PL111141B2 - Method of manufacturing novel reactive yellows - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych zólcieni reaktywnych pochodnych 6-hydroksy- piiydonu-2 przeznaczonych do druku i ciaglych metod oarwienia wlókien celulozowych, o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza rodnik oenzenu lub naftalenu zawierajacy co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, karbonamidowa lub karboksylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa luo Karboksylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla lub grupe hydroksyetylowa, D oznacza grupe fenylowa, naftylowa, dwufenylowa, alkilenowa, zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenyloamine, dwufenylomocznik, dwufenylo- sulfon i ich mono- lub dwusulfopochodne, B oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa, ^-hydroksyety¬ lowa.Barwniki reaktywne, stosowane do druku i do ciaglych metod barwienia, winny odznaczac sie dobra rozpuszczalnoscia w wodzie, wysokim stopniem zwiazania z wlóknem i dobra spieralnoscia nieutrwalonego barwnika z barwionego materialu. Wymienione wlasnosci zaleza nie tylko od budowy czesci chromoforowej barwnika, zwiazanego z ukladem reaktywnym s-trójazyny, ale równiez od moderatora. W 2nanych dotychczas barwnikach reaktywnych pochodnych 64iydroksypirydonu-2 i chloro-s-triazyny role moderatora spelnia najczes¬ ciej reszta kwasu anilinosulfonowego, aminonaftylosulfonowego, grupa aminowa, jej alkilolub fenylopochodne a w szczególnych przypadkach grupa sulfonowa, oksy- lub tioalkilowa, oksy- lub tiofenylowa.Stwierdzono, ze przez wprowadzenie do czasteczki barwnika azowego pochodnego 6-hydroksypirydonu-2 ukladu reaktywnego pochodnego s-trójazyny i zawierajacego jako moderator reszty kwasu aminometanosulfono- wego lub N-alkiloaminometanosulfonowego, uzyskuje sie nowe barwniki odznaczajace sie bardzo duza zywoscia barwy, bardzo dobra rozpuszczalnoscia w wodzie, latwa spieralnoscia nieutrwalonego barwnika z barwionego materialu, a takze wysokim stopniem zwiazania barwnika z wlóknem. Wyjatkowo korzystnymi wlasnosciami wyrózniaja sie barwniki reaktywne pochodne 6-nydroksypirydonu-2, które w polozeniu 3 ukladu pirydynowego podstawione sa grupa karbonamidowa a,w polozeniu 1 grupa metylowa, etylowa lub 0-hydroksyetyIowa.2 111 141 Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nowe zólcienie reaktywne sa szczególnie przydatne do ciaglych metod barwienia i druku wlókien celulozowych, charakteryzuja sie mala substantywnoscia w stosunku do wlókna celulozowego oraz bardzo dobrymi wlasciwosciami uzytkowymi. Moga byc stosowane jako barwniki jednorodne lub w mieszankach z innymi barwnikami. W mieszankach z turkusami reaktywnymi daja atrakcyjne zielenie o szerokiej gamie odcienia.Sposobem wedlug wynalazicu otrzymuje sie nowe zólcienie reaktywne pochodne 6-hydroksypirydonu-2, o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, na drodze kondensacji chlorku cyjanuru w stosunku równomolowym z dwuamina aromatyczna zawierajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, po czym produkt kondensacji dwuazuje sie i sprzega uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladnikiem biernym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole X, Y i B maja wyzej podane znaczenia. Otrzymany w ten sposób barwnik dwuchlorotriazynowy kondensuje sie z dwuamina o ogólnym wzorze 3, w którym D oznacza dwuwartosciowy rodnik taki jak fenyl, nafty1, dwufenyl, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenylosulfon, dwufenylomoczniK, dwufenyloamine i ich mono- lub dwusulfopochodne, albo alkilen zawierajacy co najmniej dwa atomy wegla, a nastepnie w dowolnej kolejnosci dalej kondensuje z chlorkiem cyjanuru i kwasem N-alkiloaminometanosulfono- wym lub aminometanosulfonowym o ogólnym wzorze 4, w którym R ma wyzej podane znaczenie.Procesy kondensacji prowadzi sie w kolejnych etapach, w obecnosci srodków wiazacych kwas, korzystnie w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenkusodu, weglanu sodu lub fosforanów sodu. W czasie procesu Kondensacji z trójchloro-s-triazyna, korzystnym jest utrzymywanie temperatury masy reakcyjnej w granicach 0-10°C. Podczas procesu kondensacji prowdzonego z wymiana drugiego chloru s-triazyny utrzymuje sie temperature reakcji w granicach 40-60°C. Kwasy N-alkiloaminometanosulfonowe, uzywane w sposobie wedlug wynalazku moga byc stosowane zarówno w roztworze bez ich uprzedniego wydzielania, po ich syntezie.jak tez w postaci surowych past lub suchych proszków. Najkorzystniej procesy kondensacji z kwasami N-alkiloaminome- tanosulfonowymi z chlorkiem cyjanuru lub jego pochodnymi przebiegaja w srodowisku wodnym o wartosci pH okolo 7.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nie ograniczajac jego zakresu nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Cejslusza: Przyklad I. 13,4 czesci kwasu l,3-fenylenodwuamino-4,6-dwusulfonowego rozpuszcza sie w 100 czesciach wody i 4 czesciach wodorotlenku sodowego. Otrzymany roztwór dodaje sie do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 100 czesciach wody i 100 czesciach lodu i miesza w ciagu 1-2 godzin w temperaturze 0-5° otrzymujac wartosc pH okolo 5. Po zakonczeniu pierwszorzedowej kondensacji dodaje sie 12,5 czesci 30% Kwasu solnego i 25 czesci objetosciowych 2n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany zwiazek dwuazoniowy dodaje sie ao 9,8 czesci l-etylo-3-aminokarbonylo4-metylo-6-hydroksypirydonu-2 rozpuszczonego w 300 tesciach wody i 2 czesciach wodorotlenku sodowego. Sprzeganie prowadzi sie w temperaturze 0—5° przy pH okolo 7 w czasie 2 godzin.Do otrzymanego roztworu dodaje sie 9,4 czesci kwasu 1,3-fenylenoawuamino4-sulfonowego w 150 czesciach wody zneutralizowanego rozcienczonym roztworem lugu sodowego i miesza w temperaturze 30—40° utrzymujac wartosc pH 6—7 az do calkowitego podstawienia jednego atomu chloru w barwniku dwuchloro-s-tria- zynowym. Do otrzymanego roztworu oziebionego do temperatury 0° energicznie mieszajac dodaje sie zawiesine 9 3 czesci chlorku cyjanuru w 100 czesciach wody. 100 czesciach lodu, 0,1 czesciach Nekalu BX i miesza w temperaturze 0-5°, utrzymujac wartosc pH 6—7 przez stopniowe wkraplanie 10% roztworu weglanu sodowego, do zaniku wolnycn grup aminowych. Nastepnie roztwór klaruje sie z weglem aktywnym, wytraca barwnik przez wysolenie cnlorkiem potasowym i saczy. Otrzymana paste barwnika zawiesza sie w 500 czesciach wody, dodaje 6,0 czesci kwasu aminometanosulfonowego, wprowadza sie kwasny weglan sodowy do osiagniecia wartosci pH 7 i ogrzewa w temperaturze 40—50° do zakonczenia procesu kondensacji. Barwnik wydziela sie przez wysuszenie roztworu po kondensacji na suszarni rozpylowej. Otrzymany barwnik o doskonalej rozpusz¬ czalnosci w wodzie zabarwia wyroby z wlókien celulozowych na zywe kolory zólto-zielone o doskonalej odpornosci na pranie i swiatlo. Nadaje sie szczególnie do druku i ciaglych metod barwienia.Dalsze przyklady wytwarzania barwników wedlug wynalazku postepujac sposobem opisanym w przykla¬ dzie I podano w tabeli. Wymienione barwniki otrzymuje sie przez kondensacje dwuaminy podanej w kolumnie 2, z chlorkiem cyjanuru, zdwuazowanie otrzymanego produktu monokondensaqi, sprzeganie ze skladnikiem biernym wymienionym w kolumnie 3, poddanie nastepnie reakcji kondensacji otrzymanego zwiazku azowego z dwuamina wymieniona w kolumnie 4, kolejna kondensacje z chlorkiem cyjanuru i moderatorem wymienionym w kolumnie 5, ewentualnie z produktem monokondensacji moderatora z chlorkiem cyjanuru. Wytworzone barwniki barwia wlókno celulozowe na kolor zólty z odcieniem zielonym.111 141 3 Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych zólcieni reaktywnych pochodnych 6-nydroksypirydonu-2 o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza rodnik benzenu lub naftalenu zawierajacy co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, karbonamidowa lub karboksylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla lub grupe hydroksyetylowa, D oznacza grupe fenylowa, naftylowa, dwufenylowa, alkilenowa zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenyloamine, dwufenylomocznik, dwufeny- losulfon i ich mono- lub dwusulfopochodne, B oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa, 0-hydroksy- etylowa, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kondensacji z dwuamina aromatyczna, zawierajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, po czym uzyskany produkt poddaje sie reakcji dwuazowania, a otrzymany zwiazek dwuazowy sprzega ze skladnikiem biernym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole X, Y i B maja wyzej podane znaczenia, nastepnie otrzymany barwnik dwuchlorotriazynowy podaaje sie reakcji kondensacji, przy równomolowym stosunku reagentów z dwuamina o ogólnym wzorze 3, w którym symbol D oznacza dwuwartosciowy rodnik, korzystnie alkilen, zawierajacy co najmniej awa atomy wegla, fenyl, naftyl, dwufenyl, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenylosulfon, dwufenylomocznik, dwufenyloamine i ich mono- lub dwusulfopochodne, a otrzymany tak zwiazek poddaje sie reakcji kondensacji z cnlorkiem cyjanuru i kwasem N-alkiloaminometanosulfonowym lub aminometanosulfono- wym o ogólnym wzorze 4, w którym symbol R ma wyzej podane znaczenie.Przyklad 1 Dwuamina ~ Tabela Skladnik bierny 3 Dwuamina 4 Moderator 5 II III IV VI VII VIII IX X kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4.6-dwusulfonowy v !' 3-cyjano4-mety- lo-6-hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbonylo- 4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2 »* l,4-dwumetylo-3- cyjano-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4-sulfonowy ,, » kwas ami- nometano- sulfonowy J5 kwas N-me- tyloamino- metanosul- fonowy ,, kwas ami- nometano- sulfonowy kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino-4,6- dwusulfonawy l,4-dwumetylo-3- aminokarbonylo- 6-hydroksypiry- don-2 kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy 1,4-dwumetylo-6- hydroksypiry¬ don-2 kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas N-me- tyloamino- metanosul- fonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy4 111 141 XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXV U XXVIII XXIX XXX l-etylo-3-cyjano- 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 1 -etylo -3-amino - karbonylo4-me- tylo-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 13 -fe¬ nylenodwuam i- no4,6-awu- sulfonowy l-etylo-3-ami- nokarbonylo- 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4-sulfonowy kwas 1,3-feny - lenodwuamino- 4,6-dwusulfo- nowy kwas 1,3-feny - lenodwuamino- 4-sulfonowy kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy ^ kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2,5- dwusulfonowy etylenodwuamina j6-hydroksyetylo- etylenodwuamina 1,4-fenylenodwu- amina hydrazyna N-metylohydrazyna kwas 4,4'-dwuami- nodwufenyloami- no-2-sulfonowy dwusulfobenzydyna kwas 4,4'-dwuami- nostilbeno-2,2'- dwusulfon owy 4,4,-dwuaminodwu- fenylosulfon Kwas aminome- tanosulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy 4cwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy111 141 1 XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI 2 « » Kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino4,6- dwusulfonowy '¦ »» » ,a " ,, ?» kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino4,6- dwusulfonowy ( 3 - » ? l-(£-hydroksy- etylo)-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l* - 55 55 55 " l-(/3-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4-me- tylo-6-hydroksy- pirydon-2 ,l ,, 55 l-(j3-hydroksy- etylo)-3-ami- nokarbonylo-4- metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-(0-hydroksy- etylo)4-mety- lo-6-hydroksy- ) pirydon-2 4 4,4'-dwuaminodwu- fenylo-3,3'-dwu- sulfosulfon 4,4,-dwuaminodwu- fenylomocznik kwas 2,4Vvaaniin- notolucito-5- sultonowy kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy ,? kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy - kwas 1,4-fenyle- nodwuamin o-2,5- dwusulfonowy kwas 1.3-fenyle- nodwuamino4,6- dwusulfonowy Kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy etylenodwuamina 1,4-fenylenodwu- amina /3-hydroksyetylo- etylenodwuamina kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy - 5 - 55 " kwas aminorne- tanosulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy 55 kwas aminome- tanosulfonowy " ,l ., 55 kwas aminome- tanosulfonowy » r*6 111 141 XLVII XLVIII XLIX LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino-4-sul- fonowy kwas 13-fe- nylenodwuami- no4-sulfono- wy kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas2,6-dwu- hydroksyizo- nikotynowy l-etylo-3-cyja no4-fenylo-6- hydroksypiry- don-2 3-aminokarbony- lo4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l-metylo-3-ami- nokarbonylo4- metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-etylo-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiiy- don-2 l-etylo-3-ami- nokarbonylo-4- metylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-(/3-hydroksy- etylo)-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l^-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4- metylo-6-hydro- ksypirydon-2 kwas 1,3-fenyle- nodwuamino-4- sulfonowy kwas 1,3-feny- lenodwuamino4- sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy111 141 7 LXI LXII LXII kwas 1,4-fe- nylenodwuami- no-2,5-dwu- ^ sulfonowy LXIV LXV l-(0-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4-me- tylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-(j3-hydroksy- etylo)-3-cyja- no-4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l-(j3-hydroksy- etylo)-4-mety- lo-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 1,3-fenyle- nodwuamino-4- sulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas amino- metanosulfo- nowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy NH HO ^0 N N /l W*ÓT i i R i B wzór 3 HN-CK50,H *m6t h PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych zólcieni reaktywnych pochodnych 6-nydroksypirydonu-2 o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza rodnik benzenu lub naftalenu zawierajacy co najmniej jedna grupe sulfonowa, X oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, karbonamidowa lub karboksylowa, Y oznacza atom wodoru, grupe metylowa, fenylowa lub karboksylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla lub grupe hydroksyetylowa, D oznacza grupe fenylowa, naftylowa, dwufenylowa, alkilenowa zawierajaca co najmniej dwa atomy wegla, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenyloamine, dwufenylomocznik, dwufeny- losulfon i ich mono- lub dwusulfopochodne, B oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, etylowa, 0-hydroksy- etylowa, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kondensacji z dwuamina aromatyczna, zawierajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, po czym uzyskany produkt poddaje sie reakcji dwuazowania, a otrzymany zwiazek dwuazowy sprzega ze skladnikiem biernym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole X, Y i B maja wyzej podane znaczenia, nastepnie otrzymany barwnik dwuchlorotriazynowy podaaje sie reakcji kondensacji, przy równomolowym stosunku reagentów z dwuamina o ogólnym wzorze 3, w którym symbol D oznacza dwuwartosciowy rodnik, korzystnie alkilen, zawierajacy co najmniej awa atomy wegla, fenyl, naftyl, dwufenyl, dwufenyloeter, dwufenylosiarczek, dwufenylosulfon, dwufenylomocznik, dwufenyloamine i ich mono- lub dwusulfopochodne, a otrzymany tak zwiazek poddaje sie reakcji kondensacji z cnlorkiem cyjanuru i kwasem N-alkiloaminometanosulfonowym lub aminometanosulfono- wym o ogólnym wzorze 4, w którym symbol R ma wyzej podane znaczenie. Przyklad 1 Dwuamina ~ Tabela Skladnik bierny 3 Dwuamina 4 Moderator 5 II III IV VI VII VIII IX X kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4.6-dwusulfonowy v !' 3-cyjano4-mety- lo-6-hydroksy- pirydon-2 3-aminokarbonylo- 4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2 »* l,4-dwumetylo-3- cyjano-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4-sulfonowy ,, » kwas ami- nometano- sulfonowy J5 kwas N-me- tyloamino- metanosul- fonowy ,, kwas ami- nometano- sulfonowy kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino-4,6- dwusulfonawy l,4-dwumetylo-3- aminokarbonylo- 6-hydroksypiry- don-2 kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy 1,4-dwumetylo-6- hydroksypiry¬ don-2 kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas N-me- tyloamino- metanosul- fonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy4 111 141 XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXV U XXVIII XXIX XXX l-etylo-3-cyjano- 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 1 -etylo -3-amino - karbonylo4-me- tylo-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 13 -fe¬ nylenodwuam i- no4,6-awu- sulfonowy l-etylo-3-ami- nokarbonylo- 4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 kwas 1,3-feny- lenodwuamino- 4-sulfonowy kwas 1,3-feny - lenodwuamino- 4,6-dwusulfo- nowy kwas 1,3-feny - lenodwuamino- 4-sulfonowy kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy ^ kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2,5- dwusulfonowy etylenodwuamina j6-hydroksyetylo- etylenodwuamina 1,4-fenylenodwu- amina hydrazyna N-metylohydrazyna kwas 4,4'-dwuami- nodwufenyloami- no-2-sulfonowy dwusulfobenzydyna kwas 4,4'-dwuami- nostilbeno-2,2'- dwusulfon owy 4,4,-dwuaminodwu- fenylosulfon Kwas aminome- tanosulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy 4cwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy111 141 1 XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI 2 « » Kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino4,6- dwusulfonowy '¦ »» » ,a " ,, ?» kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino4,6- dwusulfonowy ( 3 - » ? l-(£-hydroksy- etylo)-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l* - 55 55 55 " l-(/3-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4-me- tylo-6-hydroksy- pirydon-2 ,l ,, 55 l-(j3-hydroksy- etylo)-3-ami- nokarbonylo-4- metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-(0-hydroksy- etylo)4-mety- lo-6-hydroksy- ) pirydon-2 4 4,4'-dwuaminodwu- fenylo-3,3'-dwu- sulfosulfon 4,4,-dwuaminodwu- fenylomocznik kwas 2,4Vvaaniin- notolucito-5- sultonowy kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy ,? kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy - kwas 1,4-fenyle- nodwuamin o-2,5- dwusulfonowy kwas

1.3-fenyle- nodwuamino4,6- dwusulfonowy Kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy etylenodwuamina 1,4-fenylenodwu- amina /3-hydroksyetylo- etylenodwuamina kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy - 5 - 55 " kwas aminorne- tanosulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy 55 kwas aminome- tanosulfonowy " ,l ., 55 kwas aminome- tanosulfonowy » r*6 111 141 XLVII XLVIII XLIX LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX kwas 1,3-fe- nylenodwu- amino-4-sul- fonowy kwas 13-fe- nylenodwuami- no4-sulfono- wy kwas 1,4-feny- lenodwuamino- 2-sulfonowy kwas2,6-dwu- hydroksyizo- nikotynowy l-etylo-3-cyja no4-fenylo-6- hydroksypiry- don-2 3-aminokarbony- lo4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l-metylo-3-ami- nokarbonylo4- metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-etylo-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiiy- don-2 l-etylo-3-ami- nokarbonylo-4- metylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-(/3-hydroksy- etylo)-3-cyja- no4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l^-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4- metylo-6-hydro- ksypirydon-2 kwas 1,3-fenyle- nodwuamino-4- sulfonowy kwas 1,3-feny- lenodwuamino4- sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy kwas 1,4-fenyle- nodwuamino-2- sulfonowy kwas 1,3-fenyle- nodwuamino4- sulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy kwas aminome- tanosulfonowy111 141 7 LXI LXII LXII kwas 1,4-fe- nylenodwuami- no-2,5-dwu- ^ sulfonowy LXIV LXV l-(0-hydroksy- etylo)-3-amino- karbonylo-4-me- tylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-(j3-hydroksy- etylo)-3-cyja- no-4-metylo-6- hydroksypiry- don-2 l-(j3-hydroksy- etylo)-4-mety- lo-6-hydroksy- pirydon-2 kwas 1,3-fenyle- nodwuamino-4- sulfonowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy kwas amino- metanosulfo- nowy kwas N-mety- loaminometa- nosulfonowy NH HO ^0 N N /l W*ÓT i i R i B wzór 3 HN-CK50,H *m6t h PL