PL109267B1 - Fungicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy za¬ wierajacy nowe sole l-(2-fenyloetylo)-triazoliowe jako substancje czynna.Wiadomo, ze 1- [p-arylo-P- (R-oksy)-etyloJ -imidazole, na przyklad 1- [(J-butoksy-0- (4'-chlorofenylo)-etylo] -imi¬ dazole i 1 [P-arylo-P (R-oksy)-etylo] -triazole, na przy¬ klad l-[P-alliloksy-P (4,-chlorofenylo)-etylo]-l,2,4-triazol, wykazuja dobra aktywnosc grzybobójcza (opisy patentowe RFN DOS nr 2 063 857 i 2 640 823). Dzialanie ich jednak w okreslonych zakresach aplikowania, zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach, nie zawsze jest w pelni zadowalajace. Wiadomo równiez, ze dobrym srodkiem do zwalczania grzybic roslinnych jest etyleno-l,2-bis- -dwutiokarbaminian cynku [Phytopathology 33, 1113 (1963)1. Stosowanie jednak tego zwiazku jako srodka do zaprawiania materialu siewnego jest mozliwe tylko w ogra¬ niczonym stopniu, poniewaz w nizszych dawkach i steze¬ niach jest malo skuteczny.Stwierdzono; ze silne wlasciwosci grzybobójcze maja nowe sole 1-(2-fenyloetylo)-triazoliowe o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza atom chlorowca, grupe alkilowa, alkoksy- lowa, alkilotio, alkilosulfonylowa, chlorowcoalkilowa, ni¬ trowa, cyjanowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa, R1 ozna¬ cza grupe -O-R2, -S(0)m-R3 lub —O—CO-^R4, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloal- kilowy, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkenylowy, R3 oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R2, R4 ma znaczenie podane dla R2 albo oznacza rodnik chlo- 10 15 25 30 rowcoalkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenoksy- alkilowy, grupe aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloamino- wa, alkilo-alkilokarbomyloaminowa lub ewentualnie pod¬ stawiona grupe fenyloaminowa, Rs oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, n oznacza liczbe calkowita 0—5, m oznacza liczbe calkowita 0—2, a Z oznacza anion nieorganicznego lub organicznego kwasu oraz jego wódzia- nów.Ndwe sole 1-(2-fenyloetylo)-triazoliowe o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze pochodne l-fenylo-2-triazo- lilo-etyiowe o wzorze 2, w którym R, R1 i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z halogenkami o wzorze 3, w którym R5 ma znaczenie wyzej podane, a X oznacza atom chlorowca, w obecnosci rozcienczalnika i halogenek w otrzymanym halogenku triazoliowym ewentualnie wy¬ mienia sie na inny anion. ^ niektórych przypadkach zamiast halogenków o wzorze 3 stosuje sie korzystnie odpowiednie reaktywne estry, które moiha otrzymac przez reakcje odpowiednich alko¬ holi z odpowiednimi kwasami.Nieoczekiwanie nowe sole 1- (2-fenyloetylo)-triazoliowe wykazuja znacznie wyzsza aktywnosc grzybobójcza, zwlasz¬ cza przeciwko rodzajom rdzy i maczniakom, niz znane l-[P-arVtó-p-(R-oksy)-etyloJ -imidazole i -triazole, na przyklad 1- [p-butoksy-P- (4'-chloro-fenylo)-etyloJ -imida- zol, które sa substancjami najbardziej zblizonymi pod wzgledem budowy chemicznej i kierunku dzialania, i niz etyleno-l,2-bis-dwutiokarbaminian cynku, który jest zna¬ nym zwiazkiem o tym samym kierunku dzialania. Nowe 109 267109 267 Substancje czynne stanowia wiec wzbogacenie stanu tech^ niki.W przypadku stosowania eteru [1-C274^w"uc1flórofenylo}:: ™^^!5ijaf0^c^i-etylo] - (2,4-dwuchlorobenzylowego) i tTonocnloropinakolinF jako zwiazków wyjsciowych, prze- \ bieg reakcji mozna przedstawic podanym na rysunku »° SfcUdl&falkilowy wiaze sie przy tym korzyst¬ aj*grfnLr7 polozeniu 4 reszty 1,2,4-triazolilo- "wej-1, jak to wynika z danych rezonansu jadrowego. W za¬ leznosci od reaktywnosci helogenku alkilowego i produktu wyjsciowego o wzorze 2 mozna jednak równiez nastapic alkilowanie przy atomie azotu w pozycji 1 reszty 1,2,4-tria- zolilowej-1. Obydwa typy zwiazków, jak i ich mieszaniny otrzymane podczas alkilowania, objete sa wynalazkiem.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne l-fenylo-2- -triazolilo-etylowe okreslone sa ogólnie wzorem 2. We wzorze tym R korzystnie oznacza atom chlorowca, zwlasz¬ cza fluoru, chloru i bromu, grupe nitrowa i cyjanowa, po¬ nadto korzystnie grupe alkilowa i alkifosulfónylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa i alkilotio t 1—2 ato¬ mach wegla oraz grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza do 2 atomów wegla i do 3 jednakowych lub róznych atomów chlorowca przy czym jako chlorowiec wystepuje korzystnie fluor i chlor, a jako przyklad grupy chlorowcoalkilowej wymienia sie zwlaszcza grupe trójfhiorometylowa, R ozna¬ cza poza tym korzystnie ewentualnie jedno — lub wielopod* stawiony jednakowymi lub róznymi podstawnikami rod¬ nik fenylowy lub grupe fenoksylowa, przy czym jako pod¬ stawniki korzystnie wymienia sie chlorowiec, zwlaszcza fluor, chlor, i brom, grupe cyjanowa, nitrowa, grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 2 atomów wegla i do 3 jednakowych lub róznych atomów chlorowca, przy czym jako atomy chlorowca korzystnie wystepuja fluor i chlor, a jako przyklad grupy chlorowcoalkilowej wymienia sie zwlaszcza grupe trójfhiorometylowa, n oznacza korzystnie liczbe calkowita 0—3, R1 ma korzystnie znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, R2 oznacza korzystnie rodnik alkilowy, alkenylowy i alkinylowy kazdorazowo zawierajacy do 4 atomów wegla, rodnik cykloalkilowy, a takze korzyst¬ nie ewentualnie podstawiony w czesci arylowej rodnik arylówy, aryloalkilowy lub aryloalkenylowy o 6—10 ato¬ mach wegla, w czesci alkilowej lub alkenylowej, tak jak na przyklad rodnik fenylowy, naftylowy, benzylowy,.nafty- lometylowy i styrylowy, przy czym jako podstawniki korzystnie wymienia sie chlorowiec, zwlaszcza fluor, chlor, brom, grupe cyjanowa, nitrowa, aminowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla, chlorowcoalkilowa, zawierajaca do 2 ato¬ mów wegla i do 3 jednakowych lub róznych atomów chlo¬ rowca, przy czym jako chlorowiec korzystnie wystepuje fluor i chlor, a jako przyklad wymienia sie grupe trójfluoro- metylowa, oraz ewentualnie podstawiona chlorowcem, zwlaszcza fluorem lub chlorem, grupe fenoksylowa.R* oznacza korzystnie grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu R3, jak równiez atom wodoru, n korzystnie ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, R4 oznacza korzystnie grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu R3, jak równiez grupe chlorowco-alkilowa o 1—2 atomach wegla i 1—5 atomach chlorowca, przy czym jako chloro¬ wiec korzystnie wystepuje fluor i chlor, tak jak na przyklad grupy trójfluorometylowa, dwuchlorometylowa i chloro- metylowa, a takze oznacza ewentualnie podstawiony w cze¬ sci fenylowej rodnik fenoksyalkilowy o 1 lub 2 atomach wegla w czesci alkilowej, przy czym jako podstawniki korzystnie wymienia sie chlorowiec, zwlaszcza fluor lub 10 15 to 25 30 35 40 45 50 55 60 65 chlor, grupe aminowa, cyjanowa, nitrowa lub rodnik alki¬ lowy o 1—2 atoniach wegla, R4 oznacza ponadto korzystnie grupe aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloaminowa i alkilo- alkilokarbonylo-aminowa kazdorazowo o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, a takze ewentualnie podstawiona chlorowcem, zwlaszcza fluorem lub chlorem, grupe nitrowa i cyjanowa grupe fenyloamino- wa. " '¦'"¦'.' ¦.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 sa po czesci znane (opisy patentowe RFN DOS nr 25 47 953 i 26 40823). Nie znane dotychczas zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 mozna otrzymac w nizej opisany sposób. a) Alkanolany pochodnych l-hydroksy-l-fenylo-2-tria- zolilo-etanu o wzorze 4, w którym R i n maja znaczenie wyzej podane, a M oznacza atom metalu, alkalicznego, zwlaszcza litu, sodu i potasu, czwartorzedowa grupe amo- niowa lub fosfoniowa, poddaje sie reakcji % halogenkiem o wzorze 5, w którym R1 ma znaczenie wyze)'podane, a Hal oznacza chlor lub brom, w obecnosci organicznego rozpusz¬ czalnika, takiego jak dioksan lub chloroform, w tempera¬ turze 20—120 °C. W celu wyodrebnienia produktów koncowych mieszanine reakcyjna uwamia sie odrozpuszczal¬ nika, a pozostalosc zadaje woda i rozpuszczalnikiem orga¬ nicznym. F^aze organiczna oddziela sie, poddaje obróbce w znany sposób i oczyszcza.Korzystnie postepuje sie tak, ze wychodzi sie z pochodnej l-hydroksy-l-fenyIo-2-triazolilo-etanu, przeprowadza ja w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku za pomoca wodorku metalu alkalicznego lub amidku metalu alkalicz^ nego w alkoholan metalu alkalicznego o wzorze 4, który bez wyodrebniania od razu poddaje sie reakqi z halogen¬ kiem o wzorze 5, przy czym otrzymuje sie zwiazki o wzo¬ rze 2 w jednym etapie z równoczesnym wydzieleniem halogenku metalu alkalicznego.Korzystnie wytwarzanie alkanolanów o wzorze 4 oraz reakcje z halogenkami o wzorze 5 prowadzi sie w ukladzie dwufazowym, takim jak wodny roztwór wodorotlenku sodu lub potasu, toluen lub chlorek metylenu, z dodatkiem katalizatora przenoszenia faz, na przyklad zwiazków amo¬ niowych lub fosfoniowych. b) Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 mozna równiez otrzy¬ mac w ten sposób, ze wywodzace sie od alkanolanów o wzorze 4 l-hydroksy-l-fenylo-2-triazolilo-etany poddaje sie reakcji albo z odpowiednimi bezwodnikami kwasowymi wedlug znanych metod, na przyklad w ilosciach molowych w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, na przyklad acetonu, albo z nadmiarem bezwodnika kwaso¬ wego i w obecnosci kwasnego lub zasadowego katalizatora, na przyklad octanu sodu, w temperaturze Orr150°C i zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia sie w znany sposób, albo tez z odpowiednimi izocyjanianami wedlug znanych metod, na przyklad w ilosciach molowych w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, na przyklad benzenu i w obecnosci katalizatora, na przyklad dwulaurynianu dwubu- tylocyny, w temperaturze 0-t-100°C i zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia w znanysposób. . ; c) Zwiazki o wzorze 2 otrzymuje sie równiez w t*n sposób, ze l-cUorowco-l-fenylc-2-triazolUo-etany o waj»N rze 6, w którym R i n maja znaczenie wyzej podanej m% oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z* mericapO* nami o wzorze 7, w którym R3 ma znaczenie wytej poctaricjf w znany sposób w obecnosci obojetnego rozpuszcsalntlai organicznego, na przyklad acetonu, w obecnoscimimiki wiazacego kwas, na przyklad weglanu; potasu, w 4oiap€ffc*lM26l turze 60—100°C, i otrzymane tioetery ewentualnie utlenia w znany sposób w temperaturze —30 °C do 80°C za pomoca nieorganicznych lub organicznych srodków utleniajacych, takich jak kwas m-chloronadbenzoesowy i nadmanganian potasu. Zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia sie w znany sposób.Wywodzace sie z alkanolanów o wzorze 4 pochodne l-hydroksy-l-fenylo-2-triazolilo-etanu sa znane (opisy patentowe RFN DOS nr 24 31 407 i 25 47 953).Pochodne l-chlorowco-l-fenylo-2-triazolilo-etanu o wzo¬ rze 6 sa równiez znane (opis RFN DOS nr 25 47 954).Jako przyklady stosowanych jako zwiazki wyjsciowe pochodnych l-fenylo-2-triazolilo-etylowych o wzorze 2 wymienia sie zwiazki o wzorze 2a zebrane w tablicy I, zwiazki o wzorze 2b zebrane w tablicy II i zwiazki o wzorze 2c zebrane w tablicy III. W tablicach tych NDS oznacza kwas 1,5-naftaIenodwusulfonowy.Rn i 2,4—Cl2 | 2,4-^"t-il2 2,4-Cl2 4-C1 4—Q 2,4—Cl2 4—Cl 1 wzór 9 1 wzór 9 wzór 10 wzór 10 2,4r-Cl2 2,4—Cl2 wzór 9 2,4—Cl2 4—Br wzór 8 wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 9 4—Br 4—a wzór 16 wzór 16 wzór 16 2,4^C12 2,4—Cl2 2,4^-C2 2,4—Cl2 4~"Br wzór 16 4—Br wzór 8 2,4—a2 2,4—Cl2 wzór 8 v wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 10 ...... wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 19 2,4—Cl2 T a b 1 i c a I Zwiazki o wzorze 2a R2 2 wzór 11 —CH2—CH =CH2 —CH2—C^CH wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 13 —CH2—CH=CH2 —CH2—CH=CH2 wzór 11 —CH2—CH=CH2 wzór 14 wzór 15 wzór 11 CH3 —CH2—CH=CH2 wzór 11 wzór 12 wzór 13 CH3 —CH2—C=CH wzór 11 —CH2—CH=CH2 wzór 11 —CH2—CH=CH2 wzór 12 wzór 17 QH9 wzór 11 wzór 18 wzór 13 wzór 13 wzór 12 wzór 13 wzór 12 wzór 20 wzór 12 wzór 12 wzór 13 wzór 20 —CH2—C=CH wzór 17 " wzór 21 wzór 18 —Cxi2"~~CH=Crl2 1 wzór 22 Temperatura topnienia w °C lub wspólczynnik zalamania (°C) * 84 n|0 = 1,545 130 (rozklad) (xHN03) 78 111 120 118 225 (rozklad) (xV2NDS) ng = 1,570 200(xV2NDS) 213(xV2NDS) 174 (rozklad) (x HN03) 124 (rozklad) (x HN03) 145 (rozklad) (xV2 NDS) 143—46 (x HC1) 193(xV2NDS) 237(xV2NDS) 90 124 211 (rozklad) (xx/2NDS) 158 (rozklad) (xV2 NDS) 76 140 (x HC1) lepki olej lepki olej 135 108 lepki olej 89—91 105 138 189 (x HC1) 102 165 107 lepki olej 103 136 98 185 (rozklad) (xV2NDS) lepki olej I 212(xV2NDS) 1 212(xV2NDS) 203 135 92109 267 TablicaI c.d. 1 l 1 2 1 3 2,4^C12 wzór 10 wzór 10 wzór 23 wzór 23 wzór 22 lepki olej 216(xV2NDS) 214(xV2NDS) TablicaII Zwiazki o wzorze 2 b 1 Rn | 1 2,4^C12 2,4^-Cl2 2,4^C12 2,4—Cl2 2,4—Cl2 2,4^C12 wzór 8 2,4^C12 wzór 10 2,4—Cl2 i 2,4^-Cl2 wzór 8 2,4^CI2 2,4—Cl2 2,4^-Cl2 wzór 8 wzór 8 4—Cl 4—Cl 4—Cl wzór 8 4^C1 2,4—Cl2 2,4—Cl2 | 4^-Cl R4 2 C(CH3)3 CH3 —NHCH3 -N(CH3)2 C2H CH2C1 CH3 wzór 24 , CH3 wzór 25 wzór 29 —NHCH3 wzór 26 NH2 wzór 27 C(CH3)3 wzór 25 CH3 C(CH3)3 —NH—CH3 wzór 28 wzór 29 wzór 30 CHC12 wzór 27 | | Temperaturatopnienia w °C 3 149—51 (x HN03) 92—96 204 140 156(xV2NDS) 227(xVaNDS) 123 174(xV2NDS) 150 (X HN03) 143 120 180 205(xV2NDS) 164 125 121 170 (rozklad) 90—92 135—136 177—180 116—126 155—158 (X HC1) 170—175 (xHCl) 128—130 180—185 1 TablicaIII Zwiazki o wzorze 2c 1 Rn | 1 wzór 8 wzór 8 wzór 8 2,4^-Cl2 2,4—Cl2 2,4^-Cl2 wzór 10 wzór 10 wzór 10 2,4^-Cl2 2,4^-Cl2 | 2,4—Cl2 R3 2 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 24 wzór 31 wzór 32 H m 3 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 0 0 Temperaturatopnienia w °C . 4 144 (rozklad) (x HN03) 158 (rozklad) (x HN03) 135 (rozklad) (x HN03) 210(x1/2NDS) 182 (x HN03) 147—150 (x HC1) |109 267 9 Stosowane równiez jako zwiazki wyjsciowe halogenki sa ogólnie okreslone wzorem 3. We wzorze tym R5 korzyst¬ nie oznacza ewentualnie podstawiony prosty lub rozgale¬ ziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, przy czym jako podstawniki korzystnie wystepuja: grupa alkilokarbo- nylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej oraz ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy lub benzoilowy, przy czym jako podstawniki korzystnie wystepuja grupy wymienione jako korzystne dla R w zwiazkach wyjsciowych o wzorze 2, a X oznacza korzystnie fluor, chlor, brom lub jod.Substancje wyjsciowe o wzorze 3 sa zwiazkami ogólnie znanymi w chemii organicznej wzglednie mozna je otrzy¬ mac w znany sposób. Jako przyklady tych zwiazków wy¬ mienia sie fluorek metylu, chlorek metylu, bromek metylu, jodek metylu, bromek etylu, jodek etylu chloroaceton, bromoaceton, fluoroaceton, etylo-chlorometylo-keton, flu- oropinakolina, chloropinokolina, bromopinokolina, chlorek benzylu, chlorek a-(4-bifenylilo)-benzylu, ©-bromoaceto- fenon, ©-chloroacetofenon, ©-chloro-(4-chloroacetofenon), oo-bromo(4-chloroacetofenon), ©-chloro - (2,4-dwuchloro- acetofenón), ©-bromo-(2,4-dwuchloroacetofenon), bromek 4-chlorobenzylometylu, chlorek 2,4-dwuchlorobenzylu, chlorek 2-(4-chlorofenylokarbonylo)-etylu, bromek 2-(4- chlorofenylokarbonylo)-etylu.We wzorze 1 Z oznacza korzystnie anion nieorganicznego lub organicznego kwasu, zwlaszcza anion halogenkowy, taki jak fluorek, chlorek, bromek, i jodek, ponadto aniony azotanowe, siarczanowe i fosforanowe, a takze octanowe, propionianowe, glikolanowe, mleczanowe, malonianowe, bursztynianowe, maleinianowe, fumaranowe, winianowe, cytrynianowe, benzoesanowe, metylosulfonianowe, etylo- sulfonianowe, p-toluenosulfonianowe, benzenosulfoniano- we lub salicylanowe.W reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1 jako roz¬ cienczalniki korzystnie stosuje sie polarne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie nitryle, na przyklad acetonitryl, sulfotlenki, na przyklad sulfotlenek dwumetylowy, forma- midy, na przyklad dwumetyloformamid, ketony, na przy¬ klad aceton, etery, na przyklad eter etylowy i czterowodoro- furan oraz chlorowcoweglowodory, na przyklad chlorek metylenu i chloroform.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w szerokich granicach. Na ogól reakqe prowadzi sie w temperaturze okolo 0—120 °C, korzystnie 20—90°C wzglednie w tempe¬ raturze wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.Substanqe wyjsciowe wprowadza sie korzystnie w sto¬ sunkach molowych. Zwiazki o wzorze 1 wyodrebnia sie w znany sposób.Ewentualnie stosowana w procesie wytwarzania zwiazków o wzorze 1 wymiane anionów prowadzi sie na ogól w znany/ sposób (opis RFN DOS nr 2 504 114). Postepuje sie na przyklad tak, ze halogenki 1-(2-fenyloetylo)-triazoliowe o wzorze 1 przeprowadza sie na przyklad za pomoca za¬ sady lub zywicy anionowymiennej w odpowiednie wodoro¬ tlenki triazollowe, które nastepnie poddaje sie reakcji z odpowiednim kwasem.Nowe substancje czynne wykazuja silne dzialanie fungi- toksyczne, przy czym nie uszkadzaja one roslin uprawnych w stezeniach niezbednych do zwalczania grzybów. Z tych wzgledów nadaja sie one do stosowania jako srodki ochrony roslin do zwalczania grzybów. Srodki fungitoksyczne w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie do zwalczania Plas- modiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygo- mycetes, Ascomycctes, Basidiomycetes i Deuteromycetes. 10 Nowe substancje czynne maja szeroki zakres dzialania.Mozna je stosowac przeciwko pasozytujacym grzybom, porazajacym nadziemne czesci roslin lub atakujacym ro¬ sliny z gleby, a takze przeciwko patogenom przenoszonym 5 przez nasiona. Szczególnie skuteczne sa one w przypadku pasozytujacych grzybów, porazajacych nadziemne czesci roslin.Jako srodki ochrony roslin stosuje sie nowe substancje czynne ze szczególnie dobrym wynikiem do zwalczania 10 rodzajów Venturia, na przyklad Fusicladium dendriticum, przeciwko maczniakom, na przyklad Podosphaera leuco- tricha i przeciwko macznhkom zbozowym oraz innym schorzeniom zbóz.W szczególniosci nalezy podkreslic czesciowe systemiczne 15 dzialanie nowych zwiazków. Tak na przyklad mozna chronic rosliny przed zakazeniem grzybem, doprowadzajac substancje czynna do nadziemnych czesci roslin poprzez glebe i korzenie.Nowe zwiazki jako srodki ochrony roslin mozna stosowac 29 do traktowania materialu siewnego i gleby oraz do trakto¬ wania nadziemnych czesci roslin.Substancje czynne mozna przeprowadzac w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. 25 Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcien¬ czalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, znajduja¬ cymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierz- 30 chniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dysper- gatorów i/lub srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie. Jako ciekle rozpu- 35 szczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aro|iatyczne, takie jak ksylen, toluen, benzen albo alkilonaftal^ny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan 40 lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz 45 woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwór- cze, takie jak dwuchlorodwufluorometan, lub trójchloro- 50 fluorometan. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapul- git, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. 55 Jako emulgatory stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tlusz¬ czowych, etery polioksystylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfo- niany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydroli- 60 zaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad ligni¬ ne, lugi posulfitowe i metyloceluloze.Nowe substancje czynne moga wystepowac w prepara¬ tach w mieszaninie z innymi znanymi substanqami czynny¬ mi, takimi jak fungicydy, insektycydy, akarycydy, nema- 65 tocydy, herbicydy, substancje chroniace przed zerowaniem109 267 U ptaków, substanqe wzrostowe, substancje odzywcze dla roslin i srodki polepszajace strukture gleby. Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych, korzystnie 0,5— —90% wagowych substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac same, w postaci koncentratów albo w postaci sporzadzonych z nich przez dalsze rozcienczenie form uzytkowych, takich jak gotowe do uzytku roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.Srodki stosuje sie w znany sposób, na przyklad przez podlewanie, spryskiwanie, spryskiwanie mglawicowe, opy¬ lanie, posypywanie, zaprawianie na sucho, zaprawianie na wilgotno, zaprawianie na mokro, zaprawianie w zawie¬ sinie lub inkrustowanie.W przypadku stosowania jako fungicydów lisciowych stezenie substancji czynnych w postaciach uzytkowych moze sie zmieniac w szerokim zakresie. Na ogól stezenie to wynosi 0,1—0,00001% wagowych, korzystnie 0,05— 0,0001%.Do traktowania materialu siewnego stosuje sie na ogól substancje czynna w ilosci 0,001—50 g na kg nasion, ko¬ rzystnie 0,01—10 g.Do obróbki gleby stosuje sie substancje czynna w ilosci 1—100 g na m3 gleby, zwlaszcza 10—200 g.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Testowanie Podosphaera (jablon) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95,0 czesci wagowych.Substancje czynna w ilosci niezbednej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryski¬ wania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i koncen¬ trat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode sadzonki jabloni w stadium 4—6 lisci. Rosliny przechowuje sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w tempera¬ turze 20 °C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70%.Nastepnie zakaza sie je przez opylanie zarodnikami macznia- ka Podosphaera leucotricha i przenosi do cieplarni o tem¬ peraturze 21—23 °C i wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 70%. Po uplywie 10 dni od zakazenia okresla sie sto¬ pien zaatakowania sadzonek i uzyskane wartosci przelicza na wielkosci procentowe, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze rosliny zostaly calkowicie zaatakowane.W tablicy IV podaje sie badane substancje czynne, stezenie substancji czynnych i uzyskane wyniki.Przyklad II. Testowanie Fusicladum (jablon) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95,0 czesci wagowych Substancje czynna w flósci niezbednej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryski¬ wania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i koncen¬ trat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymie¬ nione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode sadzonki jabloni w stadium 4—6 lisci.Rosliny przechowuje sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w temperaturze 20°C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70%. Nastepnie zakaza sie je wodna zawiesina zarodników Fusicladium dendriticum i hoduje w ciagu 18 godzin 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12 Tablica IV Testowanie Podosphaera (jablon) dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 33 (zna¬ ny) zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 39 zwiazek o wzorze 40 Stopien 1 zaatakowania w % przy stezeniu substanqi czynnej 0,0025% | 48 5 4 1 1 41 0 31 | w komorze wilgotnq w temperaturze 18—20°C i przy 100% wzglednej wilgotnosci powietrza. Nastepnie rosliny przenosi sie ponownie do cieplarni na okres 14 dni. Po uplywie 15 dni od zakazenia okresla sie stopien zaatako¬ wania sadzonek. Uzyskane wielkosci przelicza sie na warto¬ sci procentowe, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze rosliny zostaly calkowicie zaatakowane.W tablicy V podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki.Tablica V Testowanie Fusicladium (jablon) dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 33 (zna¬ ny) zwiazek o wzorze 41 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 39 Stopien 1 zaatakowania W % przy stezeniu substancji czynnej ,0,0025% 51 1 39 7 | Przyklad III. Testna traktowanie pedów (maczniak zbozowy) — dzialanie zapobiegawcze (grzybica niszczaca liscie).W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej roztwarza sie 0,25 czesci wagowych substancji czynnej w 25 czesciach wagowych dwumetyloformamidu i 0,06 czesciach wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego i dodaje 975 czesci wagowych wody. Koncentrat rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryskiwania. W celu zbadania dzialania zapo¬ biegawczego jednolistne mlode rosliny jeczmienia gatunku Amsel opryskuje sie do orosienia preparatem substanqi czynnej. Po wysuszenia opyla sie rosliny jeczmienia zarod¬ nikami Erysiphe grarninis var. hordci. Po 6 dniach przecho¬ wywania roslin w temperaturze 21—22°C i przy wilgot¬ nosci powietrza 80—90% ocenia sie stopien zakazenia roslin pecherzykamimaczniaka.Stopien porazenia sie w procentach w stosunku do zaa¬ takowania nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym109267 13 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza zakazenie równe zakazeniu nietraktowanych roslin kontrolnych.Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejszy jest stopien zaatakowania maczniakiem.W tablicy VI podaje sie badane substancje czynne, steze¬ nie substangi czynnych w cieczy do opryskiwania i sto¬ pien zakazenia roslin.Tablica VI Test na traktowanie pedów (maczniak zbozowy) dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna 1 próba nietraktowana zwiazek o wzorze 42 (znany) zwiazek o wzorze 43 zwiazek o wzorze 41 zwiazek o wzorze 34 zwiazek 6 wzorze 35 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 38 — j.—..: • i.Stezenie substancji czynnej do ójpryskiwania w% wagowych 2 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 Stopien zaatakowania w% w stosunku -¦¦•: do nietfakto- Wanej próby kontrolnej 3 | 100 100 ' 25,0 16,3 42;5 0,0 Ó,Ó 0,0 12,5 | Przyklad IV. Testowanie maczniaka jeczmienia (Erysiphe graminis var. hordei — grzybica pedów zbo¬ zowych)— dzialaniesystemiczne. ' '* Substancje czynna stosuje sie w postaci sproszkowanego srodka do traktowania materialu' siewnego. Srodek taki sporzadza sie przez zmieszanie substancji czynnej z mie¬ szanina równych czesci wagowych talku i ziemi okrzemko¬ wej, uzyskujac subtelnie sproszkowana mieszanine o zada¬ nym stezeniu substancji czynnej. W celu zaprawienia nasiona jeczmienia wytrzasa sie ze srodkiem do zaprawia¬ nia w zamknietej butelce szklanej. Nasiona wysiewa sie w ilosci 3 x 12 ziaren w doniczkach na glebokosci 2 cm do mieszaniny jednej czesci objetosciowej gleby standardowej Fruhstorfer z jedna czescia objetosciowa piasku kwarco¬ wego. Kielkowanie i wzrost prowadzi sie w korzystnych warunkach w cieplarni. Po uplywie 7 dni po wysiewie, gdy rosliny jeczmienia rozwina pierwszy lisc, opyla sie je swiezymi zarodnikami Erysiphe graminis var. hordei i hoduje w temperaturze 21—22 °C przy wzglednej wil¬ gotnosci powietrza 80—90% stosujac 16-godzinne naswie¬ tlanie. W ciagu 6 godzin na lisciach tworza sie typowe pe¬ cherzyki maczniaka. Stopien porazenia wyraza sie w pro¬ centach w stosunku do porazenia nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza stopien zaatakowania równy nietrakto- wanym roslinom kontrolnym. Substancja czynna jest tym - aktywniejsza, im mniejszy jest stopien zaatakowania ma¬ czniakiem.W tablicy VII podaje sie badane substancje czynne, stezenie substancji czynnych w srodku do zaprawiania nasion oraz jego dawki, jak równiez procentowy stopien porazenia maczniakiem. 50 55 60 es 14 Tablica VII Testowanie maczniaka jeczmienia (Erysiphe graminis var. hordei) dzialanie systemiczne ~ 10 15 20 25 30 35 40 45 Substancja czynna próba nietrak¬ towana zwiazek o wzo¬ rze 42 (znany) zwiazek o wzo- | rze37 Stezenie substancji czynnej w srodku do zapra¬ wiania w% wagowych — [¦" '25 25 Dawka srodka wg/kg nasion — 10 10 Stopien zaatakowa¬ nia w % w stosunku do nietrakto¬ wanych roslin kontrolnych 100 100 16,3 | P f zy k l a d V. Testowanie wzrostu grzybni.Stosowana pozywka: 20 czesci wagowych agar-agar 200 czesci wagowych wyciagu ziemniaczanego 5 czesci wagowych slodu 15 czesci wagowych dekstrozy 5 czesci wagowych peptonu _ 2cz^sctwagowych Na2HPCV 0,3czesci wagowych Ca(N03)2 ^ ^ •Stosunek mieszaniny rozpuszczalników do pozywki: 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników 100 czesci wagowe pozywki agarowej '•¦Skladmieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci wagowych dwumetyloformamidu lub acetonu 0,01 czesci wagowych emulgatora — eteru alkiloarylopoli- glikolowego 1,80 czesci wagowych wody ^ ¦ 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników Substancje czynna w ilosci niezbednej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w pozywce miesza sie z podana iloscia mieszaniny rozpuszczalników. Koncen¬ trat w podanych stosunkach ilosciowych miesza sie doklad¬ nie z ciekla pozywka ochlodzona do temperatury 42°C i wylewa do plytek Petriego o srednicy 9 cm. Sporzadza sie tez plytki kontrolne bez dodatku preparatu. Po ochlo¬ dzeniu i zestaleniu pozywki plytki zaszczepia sie rodzajami grzybów podanymi w tablicy 8 i hoduje w temperaturze okolo21 °C.Ocene wyników prowadzi sie w zaleznosci od predkosci wzrostu j^zybów*po uplywie"41—10"dni. Trzy ocenianiu porównuje sie promieniowy wzrost grzybni na traktowanych pozywkach ze wzrostem na pozywkach kontrolnych.Wzrost grzybów szacuje sie wedlug nastepujacego klucza: 1 — brak wzrostu grzyba, do 3 — bardzo silne hamowanie wzrostu, do 5 — srednie hamowanie wzrostu, do 7 — slabe hamowanie wzrostu, 9 — wzrost równy nie- traktówanej próbie kontrolnej.W tablicy VIII podaje sie badane substanqe czynne, stezenie substancji czynnej i uzyskane wyniki: Nastepujace przyklady blizej ilustruja sposób wytwarza¬ nia substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 39. 20,7 g (0,05 mola) eteru [1- (2,4-dwuchlorofenylo)- -2-(1,2,4-triazolilo-1 )-etylo] -(2,4-dwuchlorobenzylowego)109 267 15 Tablica VIII Te$towanie wzrostu grzybni przy stezeniu substancji czynnej 10 ppm Substancja czynna zwiazek o wzorze 44| (znany) zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 37 ¦a e II o U 2 31 u o co i s e a w 9 2 i 6,7 g (0,05 mola) monochloropinakoliny w 50 ml acetoni- trylu ogrzewa sie w ciagu 12 godzin pod chlodnica zwrotna.Nastepnie chlodzi sie, odsysa wytracone cialo stale, prze¬ mywa acetonem i suszy. Otrzymuje sie 10,9 g (40% wydaj¬ nosci teoretycznej) chlorku l-[2-(2,4-dwuchlorobenzylo- loksy)-2- (2,4-dwuchlorofenyIo) -etylo] - III-rzed. butylo- karbonylometylo-l,2,4-triazoliowego o temperaturee topnie¬ nia 216—218 °C.Produkty wyjsciowe wytwarza sie w sposób nastepujacy: Zwiazek o wzorze 45. 25,8 g (0,1 mola) 1-hydro^sy-l- -(2,4-dwuchlorofenylo)-2-(l,2,4-triazolilo-l)-etanu rozpu¬ szcza sie w 125 ml dioksanu i mieszajac wkrapla do miesza¬ niny 4 g 80% wodorku sodowego i 100 ml dioksanu, po czym ogrzewa sie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna.Po ochlodzeniu do tak otrzymanej soli sodowej wkrapla sie w temperaturze pokojowej 20 g (0,1 mola) chlorku 2,4- -dwuchlorobenzylowego. Nastepnie ogrzewa sie w ciagu kilku godzin pod chlodnica zwrotna, chlodzi sie i zateza przez oddestylowanierozpuszczalnika. Pozostalosc zadfaje sie woda i chlorkiem metylenu, oddziela faze organiczna, suszy nad siarczanem sodu i zateza. Stala pozostalosc przekrystalizowuje sie z ligroniny. Otrzymuje sie z 29 g (70% wydajnosci teoretycznej) eteru [1-(2,4-dwuchloro- fenylo)-2- (l,2,4-triazolilo-l)-etylo] -(2,4 - dwuchlorobenzy- lowego) o temperaturze topnienia 84°C.Zwiazek o wzorze 46. 25,6 g (0,1 mola) ©-(1,2,4- triazolilo-l )-2,4-dwuchloroacetofenonu rozpuszazcza sje w 300 ml metanolu i w temperaturze 5—10 °C mieszajac, zadaje sie porcjami 4 g (0,1 mola) borowodorku sodowego.Nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 16 pokojowej i ogrzewa w ciagu 1 godziny do wrzenia. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostalosc ogrzewa sie krótko z 200 ml wody i 40 ml stezonego kwasu solnego.Nastepnie mieszanine alkalizuje sie lugiem sodowym i staly 5 produkt reakcji odsacza sie. Po przekrystalizowaniu z li- groiny izopropanolu otrzymuje sie 21,3 g (82% wydajnosci teoretycznej) 1-hydroksy-l- (2,4-dwuchlorofenylo)-2- (1,2,4 -triazolilo)-etanu o temperaturze topnienia 90 °C.Zwiazek o wzorze 47. 269 g (1 mol) G-bromo-2,4-dwu- 10 chloroacetofenonu rozpuszcza sie w 250 ml acetonitrylu.Roztwór ten wkrapla sie do wrzacej pod chlodnica zwrotna zawiesiny 69 g (1 mola)l,2,4-triazolu i 150 g weglanu potasu w 2 litrach acetonitrylu. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 godzin, po czym ochlodzo- 15 na zawiesine saczy sie, przesacz uwalnia sod rozpuszczal¬ nika i pozostalosc roztwarza w octanie etylu, przemywa woda, suszy nad siarczanem sodowym i uwalnia od rozpusz¬ czalnika. Pozostalosc w octanie etylu krystalizuje podczas traktowania izopropanolem. Po przekrystalizowaniu z li- 20 groiny izopropanolu otrzymuje sie 154 g (60% wydajnosci teoretycznej) ®-(1,2,4-triazolilo-l)- 2,4 - dwuchloroacetofe- nonu o temperaturze topnienia 117°C.Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 41. 20,7 g (0,05 mola) eteru [l-(2,4-dwuchlorofenylo)-2-(1,2,4-triazolilo-l) 25 -etylol - (2,6-dwuchlorobenzylowego) i 13,4 g (0,05 mola) bromku 2,4-dwuchlorobenzoilometylowego ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w 250 ml chloroformu w ciagu 15 godzin. Nastepnie chlodzi sie i zateza przez oddestylo¬ wanie rozpuszczalnika w prózni. Pozostalosc zagotowuje sie 30 krótko z acetonem. Po ochlodzeniu krystaliczny osad odsysa sie, przemywa acetonem i suszy. Otrzymuje sie 5,6 g (16,5% wydajnosci teoretycznej) bromku l-[2-(2,6- -dwuchlorobenzyloksy)-2- (2,4-dwuchlorofenylo)-etylo] - -2,4-dwuchlorobenzoilometylo-l,2,4-triazoliowago o tem- 35 peraturze topnienia 202 °C.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 48. 20,7 g (0,05 mola) eteru [ 1-(2,4-dwuchlorofenylo)-2-(1,2,4-triaaplilo- -l)-etylol -(2,6-dwuchlorobenzylowego) i 7,1 g (0,05 mola) jodku metylu w 100 ml acetonitrylu ogrzewa sie w ciagu 40 12 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie chlodzi sie, odsysa wytracone cialo stale, przemywa acetonem i suszy.Otrzymuje sie 26,7 g (96,7% wydajnosci teoretycznej) jodku 1- [2-(2,6-dwuchlorobenzyloksy)-2-(2,4-dwuchloro- fenylo)-etylo] -metylo-l,2,4-triazoliowego o temperaturze 45 topnienia 228—230 °C (rozklad).W analogiczny sposób mozna otrzymywac zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy IX.Tablica IX Nr kodowy zwiazku 1 4 ' 5 6 7 8 9 10 11 1 12 Rn 2 2,4—Ci2 wzór 9 wzór 9 2,4t-C12 2,4-Cl, 4-C1 2,4—Cl2 t 2,4^-Cl2 2,4-Cla R1 3 wzór 49 —O—CH2-tCH=GH2 —O—CI^—CH*=CH2 —O—Cr|2—CH=CH2 —O—CH2—CH^CH2 wzór 49 wzór 49 —O—CO—C(CH3)3 —O—CO—C(CH3)3 R5 4 wzór 50 wzór 50 wzór 51 wzór 50 wzór 51 wzór 50 CH3 CH3 wzór 11 Z 5 Br Br Br Br Br Br J J Cl Temperatura topnienia w°C 6 228 206 172 161 183 233 221 212 208 |17 109 267 18 TablicaIX c.d. 1 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 1 23 2 wzór 10 wzór 10 2,4^-Cl2 2,4—Cl2 2,4—Cl2 2,4^-Cl2 2,4—Cl2 2,4—Cl2 2,4—Cl2 2,4^-Cl2 2,4—Cl2 3 —O—CH2—CH=CH2 —O—CH2—CHCH2 —O—CO—CH3 —O—CO—CH3 —O—CH2—CH=CH2 —S—CH, —S—C2H5 ^—S^~C4ri9 —S—CH2—CH=CH2 wzór 53 wzór 54 4 | wzór 50 CH3 CH3 wzór 51 wzór 11 wzór 52 wzór 51 wzór 51 wzór 51 wzór 51 wzór 51 5 Br J J Br Cl Br Br Br Br Br Br 6 1 150 104 171 174 132 Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciskly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna sól l-(2-fe- nylcctylo)- triazo!iowa o wzorze 1, w którym R oznacza atom chbrowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, alkilosulfonylowa, chlorowcoalkilowa, nitrowa, cyjanowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa, R1 oznacza grupe —O—R2, —S(0)m—R3 lub —O—CO—R4, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, ewentualnie 20 25 podstawiony rodnik arylowy, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkenylowy, R3 oznacza wodór lub ma znaczenie podane dla R2, R4 ma znaczenie podaje dla R2 albo oznacza rodnik chlorowcoalkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenoksyalkilowy, grupe aminowa, alkiloaminowa, dwualkilo- aminowa, alkiloalkilokarbonyloaminowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenyloaminowa, R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, n oznacza liczbe calkowita 0—5, m oznacza liczbe calkowita 0—2, a Z oznacza anion nieorganicznego lub organicznego kwasu oraz jego wodziany -ty* =N Z^ -CH-CH,-N©-T rs wzór 1 -CH-CH,-N j R' wzór 2 ^=N -CH-CH,-N I 0 wzór 2a -CH-CH2-tQ 0 ™ I .C0-R4 wzór 2b109 267 CH-CH,-N I 2 ^ s(o) R3 m wzór 2c R5-X wzór 3 .N=.CH-CH,-N I 2 \ OM wzór U Hal-R' wzdr 5 .N=i -CH-CH,-N I 2 \ X wzór 6 H-S-R3 wzór 7 *-®-a wzór 8 4-o-O wzór 9 ^-0--Cl wzór 10 Cl \ -CH2-0~CI wzór 11 -CH-0-C wzór 12109 267 Cl -CH2-p Cl Wzór 13 - wzór U -NH.Z wzór 15 N0Z -CH,-<^ wzdr 18 i-o-O-i wzór 19 NO, -CH,-C=CH. 2 I 2 CH3 wzór 20 4-0- •"¦ wzór 16 Cl "CH2- wzór 17 Cl -CH2--CI wzdr 21 -CH2-<0"CH3 wzór 22109 267 wzdr 23 o-o ci wzór 7U -™-<0 wzdr 25 ci wzór 26 ¦NH-p- Cl wzór 27 Cl -NH-Q wzdr 28 COCH3 wzdr 29 H wzdr 30 -0-C(CH3)3 wzdr 31 Cl Cl Cl Cl wzdr 32109 267 CI-^-CH-C^-N^ O 4'Hg x 1/2 wzdr 33 S03H 0-0-<0)-CH-CH2-rf©j CH2-CH=CH2 Br© wzdr 34 W -0-\O)-CH-CH2-N©f ,CH2-C0- / Cl ci- CH-CH=CH2 Br© wzdr 35 -CH-CH2-h(©T O Cl Cl ^N CH2-CH=CH2 Br® wzdr 36 Cl- P -CH-CH,-N©1 CH2-CH=CH2 wzdr 37 H CH2-C0-O-CI fef ci Br" .0 ^ CH2-co-Q-a C|-<0)_CH_CH2_N^:1 0 I CH.¦"O* ** .e / Cl wzdr 38109 267 a-(Q-CH-CH,-N© N CH2-CO-C(CH3)3 V --u CH2-<0)-CI Cl 0 Cl wzo'r 39 Cl ci-(0)-CH-cH2-i{e1 N=V/CH3 0 I ^N CH2-(0)-Cl J 0 Cl wzór 40 P CH2-C0-p-C.CI-(U-CH-CH2-N©1 Cl Cl ^N ^-O Br" .0 / Cl wzór 41 S CH,-NHCS \ / Zn CH2-NHCS 2 II S weór 42 Cl-^-CH-CH.-N7©! 0 ^N CH2-p-C. Br0 Cl wzdr 43 r~\ /N=l 0 I CHrCH=CH2 x HCl wzór U U109 267 Cl ci- ^=N -CH-CH2-l{ J. 0 Cl wzór 45 KI CH3 ,N=i/ 3 ci-~cH-cH2-^i®:r o ci 10 Cl wzdr A8 Cl Cl-0-CH-CH2-lQ OH wzdr 46 Cl -0-CH2--Cl wzdr 49 -CH2-C0--CI wzdr 50 Cl-O-C0-CH2-Nj —N wzór 47 -CH2-C0-O-CI Cl wzdr 51 Cl -CH2-C0-O-CI a wzór 52 -S-CH2--CI Cl wzdr 53 Cl -S-CH2-<0 Cl wzdr 54 CI--CH-CH2-N_| + CICH2-C0-C(CH3)3 0 N CH2-0"CI - Cl , CI- N CH2-C0-CCCH3)3 CH2-<( J-CI Cl Cl Schemat 0 PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciskly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna sól l-(2-fe- nylcctylo)- triazo!iowa o wzorze 1, w którym R oznacza atom chbrowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, alkilosulfonylowa, chlorowcoalkilowa, nitrowa, cyjanowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa, R1 oznacza grupe —O—R2, —S(0)m—R3 lub —O—CO—R4, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, ewentualnie 20 25 podstawiony rodnik arylowy, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkenylowy, R3 oznacza wodór lub ma znaczenie podane dla R2, R4 ma znaczenie podaje dla R2 albo oznacza rodnik chlorowcoalkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenoksyalkilowy, grupe aminowa, alkiloaminowa, dwualkilo- aminowa, alkiloalkilokarbonyloaminowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenyloaminowa, R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, n oznacza liczbe calkowita 0—5, m oznacza liczbe calkowita 0—2, a Z oznacza anion nieorganicznego lub organicznego kwasu oraz jego wodziany -ty* =N Z^ -CH-CH,-N©-T rs wzór 1 -CH-CH,-N j R' wzór 2 ^=N -CH-CH,-N I 0 wzór 2a -CH-CH2-tQ 0 ™ I . C0-R4 wzór 2b109 267 CH-CH,-N I 2 ^ s(o) R3 m wzór 2c R5-X wzór 3 .N=. CH-CH,-N I 2 \ OM wzór U Hal-R' wzdr 5 .N=i -CH-CH,-N I 2 \ X wzór 6 H-S-R3 wzór 7 *-®-a wzór 8 4-o-O wzór 9 ^-0--Cl wzór 10 Cl \ -CH2-0~CI wzór 11 -CH-0-C wzór 12109 267 Cl -CH2-p Cl Wzór 13 - wzór U -NH. Z wzór 15 N0Z -CH,-<^ wzdr 18 i-o-O-i wzór 19 NO, -CH,-C=CH.

2. I 2 CH3 wzór 20 4-0- •"¦ wzór 16 Cl "CH2- wzór 17 Cl -CH2--CI wzdr 21 -CH2-<0"CH3 wzór 22109 267 wzdr 23 o-o ci wzór 7U -™-<0 wzdr 25 ci wzór 26 ¦NH-p- Cl wzór 27 Cl -NH-Q wzdr 28 COCH3 wzdr 29 H wzdr 30 -0-C(CH3)3 wzdr 31 Cl Cl Cl Cl wzdr 32109 267 CI-^-CH-C^-N^ O 4'Hg x 1/2 wzdr 33 S03H 0-0-<0)-CH-CH2-rf©j CH2-CH=CH2 Br© wzdr 34 W -0-\O)-CH-CH2-N©f ,CH2-C0- / Cl ci- CH-CH=CH2 Br© wzdr 35 -CH-CH2-h(©T O Cl Cl ^N CH2-CH=CH2 Br® wzdr 36 Cl- P -CH-CH,-N©1 CH2-CH=CH2 wzdr 37 H CH2-C0-O-CI fef ci Br" .0 ^ CH2-co-Q-a C|-<0)_CH_CH2_N^:1 0 I CH. ¦"O PL PL PL