PL109243B1 - Method of producing tin-organic compounds - Google Patents
Method of producing tin-organic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- PL109243B1 PL109243B1 PL1977201837A PL20183777A PL109243B1 PL 109243 B1 PL109243 B1 PL 109243B1 PL 1977201837 A PL1977201837 A PL 1977201837A PL 20183777 A PL20183777 A PL 20183777A PL 109243 B1 PL109243 B1 PL 109243B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- ester
- organotin
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 82
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 16
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 13
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 claims description 7
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical class SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- WEMJWKKJHSZRQT-KTKRTIGZSA-N 2-sulfanylethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCS WEMJWKKJHSZRQT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVMWKNFDTZOHKB-BGSQTJHASA-L [dibutyl-[(Z)-2-(2-sulfanylethyl)octadec-9-enoyl]oxystannyl] (Z)-2-(2-sulfanylethyl)octadec-9-enoate Chemical compound C(CCC)[Sn+2]CCCC.SCCC(C(=O)[O-])CCCCCC\C=C/CCCCCCCC.SCCC(C(=O)[O-])CCCCCC\C=C/CCCCCCCC AVMWKNFDTZOHKB-BGSQTJHASA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001723 carbon free-radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- FRGKKTITADJNOE-UHFFFAOYSA-N sulfanyloxyethane Chemical compound CCOS FRGKKTITADJNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia zwiazków cynoorganicznych, a w^szczególnosci cynoorganicznych pochodnych estrów merkaptoal- koholi o wzorze R Sn[iS(aH2)m OCOR']4 —q, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla cykloalkilowy, arylowy, alkarylo- wy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, a q oznacza liczbe calkowita 1 Jub 2.W opisie patentowm ISt. Zjedn. Ameryki nr 2 870182 przedstawiono zwiazki o wzorze RnSnA4-n, w którym R oznacza jeden z podanych wyzej dla znaczenia R rodników weglowodorowych, m ozna¬ cza liczbe 1, 2 lub 3, a A oznacza rodnik otrzyma¬ ny po usunieciu atomu wodoru z grupy i—SH estru merkaptoalkoholu. Wedlug tego opisu, zwia¬ zki odpowiadajace powyzszemu wzorowi mozna otrzymac dzialajac na merkaptoalkohol kwasem karboksylowym, w obecnosci odpowiedniego kata¬ lizatora estryfikacji, a nastepnie na otrzymany -ester halogenkiem cynoorganicznym, tlenkiem cy¬ noorganicznym lub kwasem cynoorganicznym.Ten sposób ma jednak szereg wad. "Po pierwsze, estryfikacja merkaptoalkoholu jest reakcja równo¬ wagowa, która prawie zawsze wymaga kwasowego katatlizatora i usuwania wody powstajacej w re¬ akcji, by uzyskac pozadany [produkt z uzyteczna wydajnoscia, w mozliwym do iprzyjecia czasie.^Kwasowy katalizator moze promotowac iszereg niepozadanych reakcji ubocznych, w tym polime¬ ryzacje merkaptoalkoholu. 10 15 20 Polimer moze zawierac grupy koncowe, reagu¬ jace ze zwiazkiem cynoorganicznym, jednakze taki produkt w licznych zastosowaniach, w tym w sta¬ bilizowaniu 'polimerów chlorku winylu, nie jest nawet w przyblizeniu tak skuteczny, jak poza¬ dany monester. Oruga niepozadana cecha wyzej wspomnianego sposobu wedlug dotychczasowego stanu techniki jest to, ze w czasie estryfikacji i w czasie reakcji estru ze zwiazkiem cynoorga¬ nicznym konieczne jest usuwanie wody. Usuwanie wody wymaga ogrzewania, co nie tylko zwieksza koszty procesowe, zwiazane z dodatkowym wkla¬ dem energii lecz równiez powoduje powstawanie w wiekszych ilosciach produktów reakcji ubocz¬ nych. Ponadto, czesto z woda usuwany jest w zna¬ cznej ilosci merkaptoalkohol, co stwarza koniecz¬ nosc stosowania tego reagentu w nadmiarze w sto¬ sunku do ilosci stechiometrycznej.Stwierdzono, ze mozna uniknac wad sposobu wedlug dotychczasowego stanu techniki, jezeli naj¬ pierw (przeprowadzi sie reakcje merkaptoalkoholu ze zwiazkiem cynoorganicznym, a nastepnie estry- tfikacje. Reakcje halogenków i tlenków cynoorga¬ nicznych z merkaptanami i alkoholami sa opisane w literaturze chemicznej. Na podstawie tych do¬ niesien mozna oczekiwac uzyskania mieszaniny co najmniej dwóch produktów, jednego zawierajace¬ go wiazania cyna-tlen i drugiego zawierajacego wiazania cyna-siarka.Nieoczekiwanie, w procesie prowadzonym spo- 109 243109 243 sobem wedlug wynalazku jedynie merkaptydowa (—SH) czesc merkaptoalkoholu reaguje ze zwiaz¬ kiem cynoorganicznym. Czesc wodorotlenowa cza- istjeczekr pozostaje dostepna dla kwasu karboksy¬ lowego-lub jego estru w nastepnej reakcji estry- fikacji.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiaz¬ ków cynoorganicznyeh o wzorze Rq Sn[S(GH2)m OOOR]4 —q , w któirym R i R' oznaczaja rodnik al¬ kilowy o 1—120 atomach wegla, cykloalkilowy, ary- lowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, a q oznacza liczbe calkowita 1 lub 2, obejmuje nastepujace operacje: dzialanie na 2-imerkaptoetanoi lub 3-merkaptopropanol ste- chiometryozna iloscia tlenku cynoorgainicznego o wzorze RgSnO, gdy q = 2 lub kwasu cynoorga¬ nicznego o wzorze RSnOOH lub bezwodnika tego kwasu, gdy q = 1 i nastepne dzialanie na otrzy¬ many produkt stechiometryczna iloscia kwasu kar- boksylowego o wzorze R'COCH lub estru tego kwasu o wzorze R*COOR", w którym R" oznacza rodnik alkilowy o 1^20 atomach wegla oraz usu¬ wanie powstajacej jako produkt uboczny wody lub alkoholu R" OH z mieszaniny reakcyjnej i wyodrebnianie zwiazku cynoorganicznego. Alko¬ hol R"OH ewentualnie pozostaje w mieszaninie "reakcyjnej, jezeli R" jest rodnikiem o wiecej niz 10 atomach wegla. I Alternatywnie, tlenek cynoorganiczny mozna za- nym RqSnX4 — q, gdzie X oznacza atom chloru, stapic odpowiednim halogenkiem cynoorganicz- bromu lub jodu, a q oznacza liczbe 1 lub 2. Na halogenek cynoorganiczny dziala sie wodnym roz¬ tworem nieorganicznej zasady. Zasade stosuje sie w ilosci co najmniej równowaznej liczbie moli atomów X. Reakcja daje odpowiedni tlenek cyno¬ organiczny, luib kwas cynoorganiczny, na który nastepnie dziala sie merkaptoalkoholem, jak wy¬ zej opisano.Pierwsza operacja w sposobie wedlug wyna¬ lazku wytwarzania cynoorganicznych estrów mer- kaptoalkoholi jest dzialanie na tlenek cynoorga¬ niczny, kwas tiocynoorganiczny lub - bezwodnik te¬ go kwasu 2-merkaptoetanolem lub 3-merkaptolpro- panolem. Zwiazek cynoorganiczny mozna wytwo¬ rzyc i wyodrebnic .przed dzialaniem na niego merkaptoalkoholem lub wytworzyc go w miesza¬ ninie reakcyjnej, dzialajac na odpowiedni halo¬ genek cynoorganiczny wodnym (roztworem nieor¬ ganicznej zasady. Halogenki cynoorganiczne przed¬ stawia ogólny wzór R qSnX4 — q. Symbole R, X i q maja wyzej podane znaczenia! Zasade stosuje sie w ilosci wystarczajacej do przereagowania ze wszystkimi atomami chlorowca, obecnymi w halo¬ genku cynoorganicznym. Nalezy rozumiec, ze na kazdy mol trójhalogenku zwiazku cynoorganicz¬ nego zauzywa sie 3 równowazniki zasady, a na dwuhalogenek 2 równowazniki.Jak podano powyzej, w powyzszych wzorach X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a R ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, cyklo¬ alkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy. Gdy R jest rodnikiem alkilowym, to moze to byc rod¬ nik metylowy, etylowy, nApl^opylowy,, izopropylo¬ wy, lub ich wyzsze homologi zawierajace do 10 15 20 23 30 35 40 45 50 55 60 65 20 atomów wegla. Odpowiednimi rodnikami cy- kloalkilowymi sa, mp. cyklcipropylowy, cyklo- butylowy, cykloheksylowy i cyklooktylowy. Gdy R jest rodnikiem arylowym, to korzystnie jest to rodnik fenylówy, lecz moze nim byc rów¬ niez rodnik naftylowy, antracenylowy lub dwu- fenylowy. Odpowiednimi rodnikami aralkilowy- mi sa np. benzylowy i fi-fenyloetylowy. Gdy R jest rodnikiem alkarylowym, to moze to byc np. jeden z izomerycznych rodników tolilowych, ksylilowych lub innych rodników fenylowych pod¬ stawianych rodnikami alkilowymi.Jako zasade mozna stosowac wodorotlenek amo¬ nu, wodorotlenek metalu alkalicznego,.jak wodo¬ rotlenek sodu lub wodorotlenek metalu ziem al¬ kalicznych, np. wodorotlenek wapnia. Zamiast wo¬ dorotlenku mozna stosowac odpowiedni alkanolan, jak metylan sodu.Reakcja miedzy atomami chlorowca halogenku cynoorganicznego i zasada zachodzi w tempera¬ turze pokojowej szybko i czesto jest wysoce egzo¬ termiczna. Dlatego halogenek cynoorganiczny na¬ lezy do wodnego roztworu zasady dodawac stop¬ niowo, przy mieszaniu i chlodzeniu mieszaniny reakcyjnej, dla unikniecia miejscowego przegrza¬ nia. Moze byc pozadane kontynuowanie miesza¬ nia po dodaniu calosci halogenku cynoorganiczne¬ go, dla polepszenia warunków przenoszenia ciepla i zwiekszenia w ten sposób szybkosci chlodzenia.Niezaleznie od tego, w jaki sposób zostala otrzy¬ mana, na wodna zawiesine zawierajaca tlenek cy¬ noorganiczny lub kwas cynoorganiczny dziala sie odpowiednim merkaptoalkoholem. Szybkosc tej reakcji jest znacznie mniejsza od szybkosci reakcji halogenku cynoorganicznego z zasada. Dlatego w celu ^przeprowadzenia reakcji w mozliwym do przyjecia czasie moze byc konieczne podgrzanie mieszaniny do 40—100°C. W takich warunkach reakcja zachodzi zwykle w ciagu 5 do 60 minut.Merkaptoalkohol stosuje sie w ilosci 3 mole na mol zwiazku cynoorganicznego z jednym rodni¬ kiem weglowodorowym. W przypadku zwiazku z dwoma rodnikami weglowodorowymi, merkap¬ toalkohol stosuje sie w ilosci 2 mole na mol.Najlatwiej osiagalnymi merkaptoalkoholami sa 2-.merkaptoetanol i 3-merkaptopropanol. Dlatego zwiazki te sa korzystne do stosowania w sposobie wedlug wynalazku. Odpowiednie sa równiez inne znane merkaptoalkohole, np. 4-merkaptobutanol-l.Produkt reakcji tlenku cynoorganicznego lub kwasu cynoorganicznego z merkaptoalkoholem es¬ tryfikuje sie dodajac" do mieszaniny reakcyjnej odpowiedniego kwasu karboksylowego o wzorze R'COOH lub jego estru. Odpowiednie kwasy ma* ja 2—20 atomów wegla, a ich rodnikami weglo¬ wodorowymi sa rodniki alkilowe, cykloalkilowe,. arylowe, aralkilowe lub alkarylowe, jak zawarte w wyzej opisanych halogenkach cynoorganicz¬ nych. R* moze zawierac jeden lub wieksza liczba podstawników, w tym atomy chlorowców, grupe; wodorotlenowa, grupe alkoksylowa i grupe ni¬ trowa. W przeciwienstwie do konwencjonalnych reakcji estryfikacji, nie jest wymagany stechio^ metryczny nadmiar kwasu karboksylowego i nie jest konieczne dodanie katalizatora. Korzystne sa.109 243 6 latniejsze* alkohole o 1—4 atomach wegla, ponie¬ waz latwo mozna je usunac w drodze destylacji.Jezeli produkt koncowy ma byc uzyty jako sta^ bilizator chlorowcowanych polimerów, to moze byc pozadane, by rodnik alkoholowy wyzej wspom¬ nianego estru zawieral 12 do 20 atomów wegla, poniewaz alkohole te dzialaja jako czynniki smar¬ ne i reagujace z kwasami w formulowaniu poli¬ meru. W takim przypadku alkohol bedzie wyod¬ rebniany lacznie z koncowym zwiazkiem cynoor- ganicznym. Po -dodaniu kwasu lub estru, faze W'odina mieszaniny reakcyjnej oddziela sie i od¬ rzuca.W przypadku, gdy w tym momencie rozdzielanie faz cieklych nie zachodzi samorzutnie, to mozna do tego doprowadzic korygujac pH mieszaniny reakcyjnej do wartosci 6,0—6,5, dodatkiem od¬ powiedniej zasady, jak wodorotlenek amonu. Po oddzieleniu fazy wodnej mieszanine reakcyjna pod¬ grzewa sie do temperatury 100—1®0°C, w celu prze¬ prowadzenia reakcji estryfikacji .lub transestry- fikacji, usuwajac w sposób ciagly (powstajaca w reakcji wode, alkohol lub mieszanine wody i estryfikujacego .^^o^olu, za pomoca . o^dpowied- miego aparatu destylacyjnego. Dla zmniejszenia przegrzewu i towarzyszacej mu degradacji pro¬ duktu, koncowa porcje wody korzystnie odpedza sie pod zmniejszonym cisnieniem, zwykle 10—100 mm Hg. Po usunieciu calosci wody, w naczyniu reakcyjnym pozostaje koncowy, ciekly zwiazek cynoorganicziny. Moze byc konieczne przesaczenie tego produktu, dla usuniecia malych ilosci ma¬ terialów stalych. Jak wyzej opisano-, produkt moze zawierac równiez wyzej wspomniany skladnik al¬ koholowy R" OH, w tych przypadkach, gdy R" zawiera wiecej niz 10 atomów wegla.Produkty uzyskiwane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa uzyteczne w tych samych zastosowaniach co inne zwiazki cynoorgafaiczne z jednym lub dwo^ ma rodnikami weglowodorowymi, zawierajace wiazania cyna-siarka. Zwiazki te sa szczególnie skutecznymi staibilizatorami cieplnymi dla poli¬ merów chlorku winylu i innych wysokoczas teczko- wych polimerów zawierajacych atomy chlorowca.Stabilizatory konwencjonalnie stosuje sie w steze- tniu 0,1—10% wagowych. Cynoorganiczne pochod¬ ne estrów merkaptoalkoholi moga równiez znalezc zastosowanie jako przeciwutleniaoze, dla rózno¬ rodnych materialów. Zwiazki, w których R' jest rodnikiem n-heptylowym sa unikalne w tym sen¬ sie, ze nie maja nieprzyjemnego zapachu typu merkaptanu, charakterystycznego dla tej klasy zwiazków.Na cynoorganiczne pochodne estrów merkapto- alkoholu, wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬ ku, mozna dzialac kwasami eynotioorganicznymi lub siarczkami cynoorganicznymi, uzyskujac zwia¬ zki zawierajace 2 atomy cyny polaczone mostkiem siarkowym.Podane przyklady przedstawiaja korzystne wa¬ rianty sposobu wedlug wynalazku, nie ogranicza¬ jac zakresu zastrzezen.Przyklad I. Wytwarzanie S.S\ S"^tris(2-mer- kaptoetylokaprylano)monobutylocyny. Do szklane¬ go reaktora, wyposazonego w chlodnice wojjna, mechaniczne mieszadlo i termometr dodaje sie 28,8 g (0,1 mola) trójchlorku moinobutylocyny i 35 ml wody. Z kolei w ciagu 7 minut, stopnio¬ wo, dodaje sie 15,7 g stezonego (60% wagowych) 5 roztworu wodorotlenku amonu. W czasie reakcji prowadzi sie mieszanie. W 5 minut po zakoncze¬ niu dodawania wodorotlenku amonu dodaje sie, w jednej porcji, 23,9 g (0,3 mola) 2-merkaptoeta- nolu. Zawartosc reaktora podgrzewa sie do 70^ 10 i wodorotlenkiem amonu doprowadza pH do war¬ tosci 6,5. Dodaje sie 43,3 g kwasu kaprylowego i powstala mieszanine podgrzewa do 85°C, po czym oddziela wytworzona warstwe wodna. Reak¬ tor wyposaza sie do destylacji, przeplukuje azo- 15 tern i w ciagu 2,5 godzin podgrzewa jego zawar¬ tosc w 140°C. Ciekla pozostalosc jasnozóltej barwy przesacza sie, otrzymujac 72,6 g produktu, co od¬ powiada 93% wydajnosci teoretycznej. 13,6 g de¬ stylatu nie wykazuje nieprzyjemnego zapachu, 20 charakterystycznego dla pochodnych merkapto- etanolu. _ Przyklad II. Wytwarzanie S^S', S"-tris (-mer- kaptoetylooleiniano)monobutylocyny sposobem we¬ dlug dotychczasowego staoti techniki. Do szklane- 25 go reaktora, wyposazonego w chlodnice wodna, mechaniczne mieszadlo i termometr dodaje sie 58,7 g (0,15 mola) oleinianu 2-merkaptoetylu (w po¬ staci zanieczyszczonej mieszaniny, zawierajacej S6°/0 pozadanego produktu) i 14,1 g (0,05 mola) 30 trójchlorku mcnobutylocyny. Z kolei w ciagu 10 minut, stopniowo, dodaje sie mieszanine za¬ wierajaca 9,1 g (0,16 mola) wodorotlenku amonu i 10 ml wody. W 10 minut po zakonczeniu doda¬ wania, w ciagu 20 minut podgrzewa sie zawartosc 35 reaktora do 85—90aC. Z mieszaniny reakcyjnej od¬ dziela sie faze wodna i odrzuca ja. Z fazy orga¬ nicznej odpedza sie wode przez grzanie jej w cia¬ gu 20 minut w 120°C, pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostala ciecz oddziela sie przez saczenie, 40 uzyskujac 58,6 g produktu .(wydajnosc 87%).Powyzszy przyklad wykazuje, ze w sposobie wedlug dotychczasowego stanu techniki wydajnosc produktu jest nizsza niz w sposobie wedlug wy¬ nalazku. Dalsza korzyscia sposobu wedlug wy- 45 nalazku jest to, ze nie jest wymagane stosowanie wstepnie wytworzcmego estru merkaptoalkoholu.Przyklad III. Wytwarzanie S,S', S"-tris(2- -mexkaptoetylcoleinianu)mcnobutylccyny w drodze transestryfikacji. Przyklad wykazuje, ze do re¬ akcji z produktem przejsciowym (cynoorganiczna pochodna 2-merkaptoetanolu) mozna stosowac es¬ ter zamiast odpowiedniego kwasu karboksylowe- go. Do L-zklanego reaktora, wyposazonego w chlod¬ nice wodna, mechaniczne mieszadlo i termometr dodaje sie 28,2 g (0,1 mola) trójchlorku butylo- cyny i 35 ml wody. Po doprowadzeniu mieszaniny do 30^C, stopniowo:, w ciagu 25 minut, dodaje sie 19,14 g (0,33 mola) ^wodorotlenku amonu. Tempe¬ ratura mieszaniny reakcyjnej gwaltownie wzrasta $° do 45°C. Szybkosc dodawania dobiera sie tak, by utrzymac temperature pcnizej 60°C. Z kolei w jed¬ nej porcji dodaje sie 23,94 g {0,3 mola) 2nmerkap- toetanolu i podgrzewa zawartosc reaktora do 70°C, po czym wodorotlenkiem amonu doprowadza mie- 65 szanine reakcyjna do pH 6,5. Dodaje sie 88,9 g 55109 243 8 (0,3 mola) oleimianu metylu i otrzymana miesza¬ nine podgrzewa do ®5°C Po dojsciu do tej tem¬ peratury, z trójfazowej mieszaniny reakcyjnej od¬ dziela sie faze wodna i odrzuca ja. Dwie pozosta¬ le fazy wprowadza sie do reaktora wyposazonego w aparature destylacyjna. Zawartosc reaktora w ciagu 3 godzin podgrzewa sie do 140°C, w od¬ powiednim odbieralniku zbierajac destylat. Po¬ zostalosc wykazuje widmo w podczerwieni cha¬ rakterystyczne dla pozadanego produktu (silna absorpcja karbonylu estrowego z maksimum przy 5,75 /*, silne pasmo absorpcji wegiel-tlen przy 8,5 fi, sredniego natezenia pasma przy 10,4 /*, charakterystyczne dla oleinianu cynoorganicznego).Przyklad IV. Ocenia bis(2-merkaptoetylo- oleiinianudwubutylocyny/ jako stabilizatora homo- polimeru chlorku winylu. Preparat zawierajacy 100 czesci wagowych homopolimeru chlorku wi¬ nylu, 0,5 czesci wosku parafinowego XL-165 i 0,2 czesci bis(2-merkaptoetylooleiniainu)dwubutylocyny miesza sie w ciagu 5 minut na walcarce z dwoma obracajacymi sie z rozna szybkoscia walcami, pod¬ grzanymi do 163°C. Uformowany arkusz wyjmuje sie z walcarki i tnie na,:, kw^a^iraty vO &ofeu :^4 ^ni . (1 cal). Barwe arkusza ocenia sie wedlug naste¬ pujacej skali: 7 — bezbarwny 6 — bialy 5 — lekko zazólcony 4 — wyraznie zólty &— gleboko zóltobrazowy 2 — gleboko brazowy 1 — ciemnobrazowy lub /czarny Próbki polimeru umieszcza sie w .suszarce utrzy¬ manej w 202°C, wyjmuje w pieciominutowych od¬ stepach czasu i ocenia zgodnie z powyzsza skala barw.Jako kontrole stosuje sie drugi zestaw próbek, sporzadzonych jak wyzej opisano, lecz bez zwiazku cynoorganicznego. Ocene barwy próbek stabilizo¬ wanych i niestabilizowanych przedstawiono w ta¬ blicy: Tablica Barwa po x mi¬ nutach grzania: ¦x = Próbka ze stabi¬ lizatorem Próbka bez stabi¬ lizatora 0 6 4 - 5 6 3+ 10 6— 3 15 5 2 20 * 4 1 Powyzsze dane wykazuja, ze zwiazki cynoorga- niczne wytworzone sposobem wedlug wynalazku sa skutecznymi (stabilizatorami polimerów chlorku winylu.Z a strzez e n i a p a t e n t o w e 1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o wzorze R qlSn[S('ClH2mGCOR,—]4— q , w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik lalkilowy o 1—20 ato¬ mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, a q oznacza liczbe calkowita 1, znamienny tym, ze ma .2-merkaptoetanol lub 3-merkaptopropanol dziala sie stechiometryczna iloscia kwasu cyno¬ organicznego o wzorze RSnOOH lub bezwodnika 5 tego kwasu, po czym na otrzymany produkt dzia¬ la siie stechiometryczna iloscia kwasu 'karboksylo- wego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R''COOR", w którym R' ma wyzej podane zna¬ czenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 ato- io mach wegla, a nastepnie usuwa sie z mieszaniny reakcyjnej wode i wyedrebnia zwiazek eyinoorga- niiczny w iznany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R oztna- 15 cza rodnik ibutylowy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas karbcksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" ,zawiera 1—4 atomów wegla. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje miedzy merkaptoalkoholem a zwiazkiem cynoorgsiniczriym przeprowadza ..sie .w srodowisku wodnym. 6. Spozóib wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma znaczenie podane w zastrz. 1, a R" oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—10 atomach wegla, a powstajacy alkohol R" OH usuwa sie w drodze destylacji, przed wyodrebnieniem zwiazku cyncorganfeznego. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'OOOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 1, a R" oznacza rodnik alkilowy o 10—20 atomach wegla, a powstajacy alkohol R"OH usuwa sie w mieszaninie ze zwiaz¬ kiem cynoorganicznym. 8. Sposób wytwarzania zwiazków eynoorganicz- nych o wzorze RqSn[S(CH2)m OCOOR']4—q, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik alkilowy o 1—20 ato¬ mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 45 3, a q oznacza liczbe calkowita 2, znamienny tym, ze .na 2-merkaptoetanol lub 3-merkaptopropanol dziala sie stechiometryczna iloscia tlenku cyiriocr- ga-nieznego o wzorze RaSnO, na otrzymany pro¬ dukt dziala sie stechiometryczna iloscia kwasu 50 karboksylowego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R^OOR", w którym R' ma wyzej po¬ dane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy 0 1—20 atomach wegla, a nastepnie usuwa sie 1 mieszaniny reakcyjnej wode i wyodrebnia zwia- 55 zek cynoerganiczny w znany sposób. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R ozna¬ cza rodnik butylowy. 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 60 jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy. .11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'CGOR", w którym R" zawiera 1—4 atomów wegla. 65 12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 20 25 30 35 40 \109 2 9 reakcje miedzy merkaptoalkoholem a zwiazkiem cyinoonganicznym przeprowadza sie w srodowisku wodnym. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie 5 estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 8, a R" oznacza rodinik alkilowy o 1—10 atomach wegla, a .powstajacy alkohol R"OH usuwa sie w drodze destylacji, przed wyodrebnieniem zwiazku cynoorgajnieznego. 10 14. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 8, a R" oznacza rodnik alkilowy o 10—20 atomach wegla, a powstajacy 15 alkohol R"OH usuwa sie w mieszaninie ze zwiaz¬ kiem cymoorganicznym. 15. Sposób wytwarzania zwiazku cynoorganicz¬ nego o wzorze Rq Sn[S(aH2)m OOOR']4 —q, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik alkilowy o 1—20 ato- 20 mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, aq oznacza liczbe calkowita 1 lub 2, znamienny tym, ze na halogenek cynoorganiczny o wzorze RqSnX4—q, w którym X oznacza atom chloru, i5 10 bromu lufb jodu dziala sie wodnym roztworem nie¬ organicznej zasady, w ilosci równowazników co najmniej równej liczbie moli atomów X obecnych w mieszaninie reakcyjnej oraz 4—q molami 2-mer- kaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, nastepnie na otrzymany produkt dziala sie 4—q molaimi kwa¬ su karbokisylowego o wzorze R*COOH lub estru o wzorze R'COOR", w którym R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym .usuwa sie z mie¬ szaniny reakcyjnej powstajaca jako produkt ubocz¬ ny wode lub lotny alkohol i wyodrebnia zwiazek cynoorganiczny. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R oznacza rodinik butylowy. 17. Sposób wedlug zastrz.' 15, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH stosuje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy. 18. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zasade, która dziala sie na halogenek cynoor- ganiczny, stosuje sie wodorotlenek amonu. 19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" zawiera 1—4 atomów wegla.^M^n^-j: \VW*^f»; fKili^+WM* * ytw fyli&ljijt** PL PL
Claims (19)
1. Z a strzez e n i a p a t e n t o w e 1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o wzorze R qlSn[S('ClH2mGCOR,—]4— q , w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik lalkilowy o 1—20 ato¬ mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, a q oznacza liczbe calkowita 1, znamienny tym, ze ma .2-merkaptoetanol lub 3-merkaptopropanol dziala sie stechiometryczna iloscia kwasu cyno¬ organicznego o wzorze RSnOOH lub bezwodnika 5 tego kwasu, po czym na otrzymany produkt dzia¬ la siie stechiometryczna iloscia kwasu 'karboksylo- wego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R''COOR", w którym R' ma wyzej podane zna¬ czenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 ato- io mach wegla, a nastepnie usuwa sie z mieszaniny reakcyjnej wode i wyedrebnia zwiazek eyinoorga- niiczny w iznany sposób.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R oztna- 15 cza rodnik ibutylowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas karbcksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" ,zawiera 1—4 atomów wegla.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje miedzy merkaptoalkoholem a zwiazkiem cynoorgsiniczriym przeprowadza ..sie .w srodowisku wodnym.
6. Spozóib wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma znaczenie podane w zastrz. 1, a R" oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—10 atomach wegla, a powstajacy alkohol R" OH usuwa sie w drodze destylacji, przed wyodrebnieniem zwiazku cyncorganfeznego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'OOOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 1, a R" oznacza rodnik alkilowy o 10—20 atomach wegla, a powstajacy alkohol R"OH usuwa sie w mieszaninie ze zwiaz¬ kiem cynoorganicznym.
8. Sposób wytwarzania zwiazków eynoorganicz- nych o wzorze RqSn[S(CH2)m OCOOR']4—q, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik alkilowy o 1—20 ato¬ mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 45 3, a q oznacza liczbe calkowita 2, znamienny tym, ze .na 2-merkaptoetanol lub 3-merkaptopropanol dziala sie stechiometryczna iloscia tlenku cyiriocr- ga-nieznego o wzorze RaSnO, na otrzymany pro¬ dukt dziala sie stechiometryczna iloscia kwasu 50 karboksylowego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R^OOR", w którym R' ma wyzej po¬ dane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy 0 1—20 atomach wegla, a nastepnie usuwa sie 1 mieszaniny reakcyjnej wode i wyodrebnia zwia- 55 zek cynoerganiczny w znany sposób.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R ozna¬ cza rodnik butylowy.
10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 60 jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy. 11. .
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'CGOR", w którym 12. R" zawiera 1—4 atomów wegla. 65
12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 20 25 30 35 40 \109 2 9 reakcje miedzy merkaptoalkoholem a zwiazkiem cyinoonganicznym przeprowadza sie w srodowisku wodnym.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie 5 estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 8, a R" oznacza rodinik alkilowy o 1—10 atomach wegla, a .powstajacy alkohol R"OH usuwa sie w drodze destylacji, przed wyodrebnieniem zwiazku cynoorgajnieznego. 10
14. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze na produkt z pierwszego etapu reakcji dziala sie estrem o wzorze R'COOR", w którym R' ma zna¬ czenie podane w zastrz. 8, a R" oznacza rodnik alkilowy o 10—20 atomach wegla, a powstajacy 15 alkohol R"OH usuwa sie w mieszaninie ze zwiaz¬ kiem cymoorganicznym.
15. Sposób wytwarzania zwiazku cynoorganicz¬ nego o wzorze Rq Sn[S(aH2)m OOOR']4 —q, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodnik alkilowy o 1—20 ato- 20 mach wegla, cykloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy, m oznacza liczbe calkowita 2 lub 3, aq oznacza liczbe calkowita 1 lub 2, znamienny tym, ze na halogenek cynoorganiczny o wzorze RqSnX4—q, w którym X oznacza atom chloru, i5 10 bromu lufb jodu dziala sie wodnym roztworem nie¬ organicznej zasady, w ilosci równowazników co najmniej równej liczbie moli atomów X obecnych w mieszaninie reakcyjnej oraz 4—q molami 2-mer- kaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, nastepnie na otrzymany produkt dziala sie 4—q molaimi kwa¬ su karbokisylowego o wzorze R*COOH lub estru o wzorze R'COOR", w którym R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym .usuwa sie z mie¬ szaniny reakcyjnej powstajaca jako produkt ubocz¬ ny wode lub lotny alkohol i wyodrebnia zwiazek cynoorganiczny.
16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki wyjsciowe, w których R oznacza rodinik butylowy.
17. Sposób wedlug zastrz.' 15, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH stosuje sie kwas kaprylowy lub pelargonowy.
18. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zasade, która dziala sie na halogenek cynoor- ganiczny, stosuje sie wodorotlenek amonu.
19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" zawiera 1—4 atomów wegla. ^M^n^-j: \VW*^f»; fKili^+WM* * ytw fyli&ljijt** PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/738,183 US4104292A (en) | 1976-11-02 | 1976-11-02 | Method for preparing organotin compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL201837A1 PL201837A1 (pl) | 1978-09-25 |
| PL109243B1 true PL109243B1 (en) | 1980-05-31 |
Family
ID=24966915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977201837A PL109243B1 (en) | 1976-11-02 | 1977-10-29 | Method of producing tin-organic compounds |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4104292A (pl) |
| JP (1) | JPS5921870B2 (pl) |
| BE (1) | BE860052A (pl) |
| BR (1) | BR7707276A (pl) |
| CA (1) | CA1085414A (pl) |
| CS (1) | CS209884B2 (pl) |
| DE (1) | DE2749082C2 (pl) |
| FR (1) | FR2369287A1 (pl) |
| GB (1) | GB1558898A (pl) |
| IT (1) | IT1090780B (pl) |
| MX (1) | MX148583A (pl) |
| NL (1) | NL7711836A (pl) |
| PL (1) | PL109243B1 (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2928679A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | M & T Chemicals Inc | Verfahren zur herstellung von organozinnverbindungen |
| US4254017A (en) * | 1978-11-13 | 1981-03-03 | M&T Chemicals Inc. | Organotin mercaptoalkanol esters and alkoxides containing sulfide groups |
| EP0013537A3 (de) * | 1978-12-08 | 1980-10-15 | Ciba-Geigy Ag | Organozinnverbindungen, ihre Anwendung zur Stabilisierung von chlorhaltigen Polymeren und die sie enthaltenden chlorhaltigen Polymere; Monothioglycerindiester |
| FR2457298A1 (fr) * | 1979-05-23 | 1980-12-19 | Elf Aquitaine | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques |
| US4396552A (en) * | 1980-02-08 | 1983-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Novel metal mercaptides of esters of β-mercaptoalkanols |
| US4988750A (en) * | 1981-07-17 | 1991-01-29 | Schering Ag | Non-toxic stabilizer for halogenated polymer |
| US4554368A (en) * | 1982-12-01 | 1985-11-19 | Ciba-Geigy Corporation | Continuous process for the preparation of alkyltin thiocarboxylic acid esters |
| US5354508A (en) * | 1993-12-01 | 1994-10-11 | Akzo Nobel N.V. | Organotin stabilizer mixture |
| CA2284498A1 (en) | 1998-10-13 | 2000-04-13 | Michael E. Skladany | A pleasantly fragrant process for stabilizing halogen-containing polymers |
| CN100503716C (zh) * | 2004-08-20 | 2009-06-24 | 江从宇 | 一种pvc用热稳定剂甲基巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法 |
| US9176377B2 (en) | 2010-06-01 | 2015-11-03 | Inpria Corporation | Patterned inorganic layers, radiation based patterning compositions and corresponding methods |
| US9310684B2 (en) | 2013-08-22 | 2016-04-12 | Inpria Corporation | Organometallic solution based high resolution patterning compositions |
| JP6784670B2 (ja) | 2014-10-23 | 2020-11-11 | インプリア・コーポレイションＩｎｐｒｉａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 有機金属溶液に基づいた高解像度パターニング組成物および対応する方法 |
| KR102508142B1 (ko) | 2015-10-13 | 2023-03-08 | 인프리아 코포레이션 | 유기주석 옥사이드 하이드록사이드 패터닝 조성물, 전구체 및 패터닝 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1173C (nl) * | 1912-06-03 | 1916-03-15 | Automatic Telephone Manufacturing Co Ltd | Schakeling voor automatische of half-automatische telefooninstallaties, waarin de stuurschakelaar vervangen is door vertragingsrelais |
| GB728953A (en) * | 1950-06-27 | 1955-04-27 | Firestone Tire & Rubber Co | Improvements in or relating to organotin compounds and resins including same |
| US2832750A (en) * | 1951-06-21 | 1958-04-29 | Metal & Thermit Corp | Organo tin compounds, method of making same, and mixtures thereof with halogen-containing resins |
| US2870182A (en) * | 1952-05-14 | 1959-01-20 | Argus Chemical Lab Inc | Organic derivatives of tetravalent tin |
| US2885415A (en) * | 1953-01-22 | 1959-05-05 | Metal & Thermit Corp | Organotin compounds and process of preparation |
| CH341992A (de) * | 1953-07-24 | 1959-10-31 | Metal & Thermit Corp | Verfahren zur Verbesserung der Hitze- und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen Harzen |
| US3931263A (en) * | 1974-06-13 | 1976-01-06 | K Molt | Organotin mercaptide process |
| US3979359A (en) * | 1974-11-15 | 1976-09-07 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Carbofunctional sulfur and carboxylate bridged tin compounds |
-
1976
- 1976-11-02 US US05/738,183 patent/US4104292A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-13 GB GB42712/77A patent/GB1558898A/en not_active Expired
- 1977-10-24 BE BE182010A patent/BE860052A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-25 FR FR7732045A patent/FR2369287A1/fr active Granted
- 1977-10-27 NL NL7711836A patent/NL7711836A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-28 MX MX171132A patent/MX148583A/es unknown
- 1977-10-28 CA CA289,804A patent/CA1085414A/en not_active Expired
- 1977-10-29 PL PL1977201837A patent/PL109243B1/pl unknown
- 1977-10-31 BR BR7707276A patent/BR7707276A/pt unknown
- 1977-10-31 IT IT09614/77A patent/IT1090780B/it active
- 1977-11-01 JP JP52130380A patent/JPS5921870B2/ja not_active Expired
- 1977-11-02 DE DE2749082A patent/DE2749082C2/de not_active Expired
- 1977-11-02 CS CS777153A patent/CS209884B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7707276A (pt) | 1978-07-25 |
| NL7711836A (nl) | 1978-05-05 |
| JPS5921870B2 (ja) | 1984-05-22 |
| JPS5363317A (en) | 1978-06-06 |
| CS209884B2 (en) | 1981-12-31 |
| FR2369287A1 (fr) | 1978-05-26 |
| DE2749082A1 (de) | 1978-05-11 |
| FR2369287B1 (pl) | 1983-04-01 |
| CA1085414A (en) | 1980-09-09 |
| MX148583A (es) | 1983-05-12 |
| BE860052A (fr) | 1978-02-15 |
| DE2749082C2 (de) | 1987-04-02 |
| GB1558898A (en) | 1980-01-09 |
| US4104292A (en) | 1978-08-01 |
| IT1090780B (it) | 1985-06-26 |
| PL201837A1 (pl) | 1978-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL109243B1 (en) | Method of producing tin-organic compounds | |
| KR830002500B1 (ko) | 염화비닐중합체 조성물 | |
| JPS6234787B2 (pl) | ||
| US3115509A (en) | Chemical product and process | |
| US4080363A (en) | Process for making organotin dihalides and trihalides and stabilizers prepared therefrom | |
| US2801258A (en) | Organo tin compounds and compositions containing same | |
| US3478071A (en) | Reaction products of organotin mercapto acid derivatives and organotin oxide,hydrocarbyl stannoic acids (esters) | |
| US3340285A (en) | Process for preparing diorgano antimony(iii) carboxylates and mercaptides | |
| EP0160427A2 (en) | Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process | |
| US2867641A (en) | Hydrocarbontinborates | |
| US4105684A (en) | Process for the preparation of organotin trihalides | |
| US4111903A (en) | Organotin compounds and vinyl halide resin compositions stabilized therewith | |
| CA1076130A (en) | Preparation of organotin compounds | |
| US2994711A (en) | Triorganosiloxymetal oxides | |
| US5166453A (en) | Method for purification of ethylene compounds having fluorine-containing organic group | |
| US3403163A (en) | Metal alkoxides and methods of making the same | |
| US3492327A (en) | Process for preparing organotin alkoxides and phenoxides | |
| US3507893A (en) | Process for preparing organotin mercaptides | |
| US3716568A (en) | Reaction products of dioctyltin oxide and dioctyltin monohydric aliphatic saturated alcohol thioglycolate esters and process | |
| US4923643A (en) | Antimony mercaptide esters and methods of preparing the same | |
| US4187239A (en) | Method for preparing organotin compounds | |
| WO1997003954A1 (en) | Compositions containing pentaerythritol tetraesters and process for production thereof | |
| US4231949A (en) | Process for preparing organotin esters | |
| CA1144574A (en) | Process for preparing polysulfide chain terminator | |
| US3998886A (en) | Production of halogen-containing tertiary phosphine oxides |