PL108918B1 - Method of isolating copper from acid aqueous solutions - Google Patents
Method of isolating copper from acid aqueous solutions Download PDFInfo
- Publication number
- PL108918B1 PL108918B1 PL1977202702A PL20270277A PL108918B1 PL 108918 B1 PL108918 B1 PL 108918B1 PL 1977202702 A PL1977202702 A PL 1977202702A PL 20270277 A PL20270277 A PL 20270277A PL 108918 B1 PL108918 B1 PL 108918B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- alkyl
- dioxime
- formula
- noh
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 77
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 26
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 106
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 67
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 38
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- -1 aliphatic oximes Chemical class 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- UVMGANPLBFFQIO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 UVMGANPLBFFQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)phenol Chemical class C=1C=CC=C(O)C=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CWEXMSPEUDRDPH-CSKARUKUSA-N (2e)-2-hydroxyimino-3h-inden-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=N/O)/CC2=C1 CWEXMSPEUDRDPH-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVKQBWYLJBJNST-UHFFFAOYSA-N 1-(4-dodecylnaphthalen-1-yl)-2-hydroxyiminopropan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCCCCCC)=CC=C(C(=O)C(C)=NO)C2=C1 VVKQBWYLJBJNST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIQTPYPMDHUTL-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-yltridecan-1-one Chemical compound C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)CCCCCCCCCCCC JKIQTPYPMDHUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQXJNLYVPPBERR-UHFFFAOYSA-N 1-phenyldecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 QQXJNLYVPPBERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGWQHUJCKJMLI-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-(hydroxyiminomethyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=NO)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OLGWQHUJCKJMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenoxy)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1O VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CROPCLKVTSNPEY-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)-4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C(=NO)C=2C=CC=CC=2)=C1 CROPCLKVTSNPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNXRXBNAQZJEMC-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4,6-di(pentan-2-yl)phenol Chemical compound OC1=C(C=NO)C=C(C=C1C(CCC)C)C(CCC)C NNXRXBNAQZJEMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWRBFIQTJUYGA-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 QSWRBFIQTJUYGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDFCKHNPTCLLTI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminoethanol Chemical compound OCC=NO XDFCKHNPTCLLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLIHZUUWJIBEP-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyiminopentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(=NO)CCO PNLIHZUUWJIBEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 4-dodecyl-2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1O UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 0.000 description 1
- JPVAJIHITBSSAM-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(hydroxyiminomethyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 JPVAJIHITBSSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyimino-2-phenylethyl)nonan-2-ol Chemical class CCCCC(CCC(C)O)CC(=NO)C1=CC=CC=C1 UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSOHBJFGBGQHM-UHFFFAOYSA-N OC1=C(C=C(C=C1)CCCCCCCCC)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)CCCCCCCCC)O Chemical compound OC1=C(C=C(C=C1)CCCCCCCCC)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)CCCCCCCCC)O DRSOHBJFGBGQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LJHFIVQEAFAURQ-UHFFFAOYSA-N glyoxime Chemical class ON=CC=NO LJHFIVQEAFAURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- MASKIKMXGSRZHY-UHFFFAOYSA-N hexadecane-2,3-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)C(C)=O MASKIKMXGSRZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N isopropyl nitrite Chemical compound CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N tes-adt Chemical class C1=C2C(C#C[Si](CC)(CC)CC)=C(C=C3C(SC=C3)=C3)C3=C(C#C[Si](CC)(CC)CC)C2=CC2=C1SC=C2 NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia miedzi z kwasnych roztworów wodnych za pomoca ekstrakcji !typu ciecz—ciecz.Ekstrakcje typu ciecz—ciecz mozna prowadzic w sposób ciagly przez zetkniecie kwasnego roz¬ tworu wodnego zawierajacego miedz z roztworem hydroksyoksymu zdolnego do ekstrahowania mie¬ dzi, w rozpuszczalniku organicznym zasadniczo nie mieszajacym sie z woda, korzystnie przy inten¬ sywnym mieszaniu. Nastepnie faze organiczna od¬ dziela sie od fazy wodnej i zadaje roztworem wodnym zawierajacym mocny kwas. Miedz w po¬ staci soli przechodzi do wymywajacego roztworu wodnego, z którego mozna ja wydzielic np. na drodze krystalizacji lub jako miedz elektrolitycz¬ na. Faze organiczna zawierajaca uwolniony hydro- ksyoksym ponownie stosuje sie z dobrym skut¬ kiem w nastepnych ekstrakcjach miedzi. Opisana ekstrakcja szczególnie nadaje sie do oddzielania miedzi od zelaza.Do okreslenia wyników eksrakcji stosuje sie pojecie „wydajnosci ekstrakcji" oznaczonej na¬ stepujaco: Z pozostajacej w zetknieciu przez t minut mieszaniny kwasnego roztworu wodnego z roztworem hydroksyoksymu w rozpuszczalniku organicznym pobiera sie podczas mieszania prób¬ ke, odstawia od rozwarstwienia i oznacza w war¬ stwie organicznej zawartosc miedzi, kt6ra okresla sie jako „a" mg Cu/l. Mieszanine miesza sie dalej i po osiagnieciu stanu równowagi rozdziela na 10 15 20 patentowych nr nr podane sa przyklady 1091354 ujawnia, ze 2 warstwe wodna i organiczna. Nastepnie w warst¬ wie organicznej oznacza sie zawartosc miedzi, któ¬ ra okresla sie jako „b" mg Cu/l. Wydajnosc eks¬ trakcji po uplywie t minut, liczona w procentach, okresla wzór a/b.100.W brytyjskich opisach 1091354, 1322532 i 1421766 takiej ekstrakcji. Opis nr wydajnosc ekstrakcji mierzona po uplywie tego samego czasu wzrasta, gdy w ekstracji prowa¬ dzonej przy uzyciu oksymów 2-hydroksybenzofe- nonu stosuje sie dodatek oksymów alifatycznych i ze najlepsze wyniki uzyskuje sie stosujac oksy¬ my alifatyczne w ilosci od 15 do 50% wag. w stosunku do oksymu 2-hydroksybenzofenonu.Obecnie stwierdzono, ze stosujac pewne dwu- oksymy w polaczeniu z hydroksyoksymami wyka¬ zujacymi zdolnosc ekstrahowania miedzi osiaga sie wysokie wydajnosci ekstrakcji przy stezeniach znacznie ponizej podanego zakresu 15—50% wag.Wynalazek obejmuje zatem sposób wydzielania miedzi z kwasnego roztworu wodnego zawieraja¬ cego miedz za pomoca ekstrakcji typu ciecz—ciecz, polegajacy na zetknieciu kwasnego roztworu wod¬ nego z organicznym srodkiem ekstrakcyjnym skla¬ dajacym sie z /a/ rozpuszczalnika organicznego zasadniczo nie mieszajacego sie z woda, /b/ hydro¬ ksyoksymu lub mieszaniny hydroksyoksymów zdolnych do ekstrahowania miedzi i /c/ oksymu lub mieszaniny a,(3-dwuoksymów. 108 918108 918 3 Ilosc uzytego a,p-dwuoksymu /lub oksymów/, liczona w •/• molowych w stosunków do hydro- ksyoksymu/ów/ nie jest ograniczona. Najwlasciw¬ sze stezenie /*/• molowy/ mozna latwo ustalic na podstawie prostych prób ekstrakcji, w których 8 stosuje sie * coraz wjeksze, lagodnie wzrastajace ste¬ zenia, poczynajac np. od 0,01*/« mol. W kazdej próbie mierzy sie czas potrzebny do osiagniecia zalozonej z góry wysokiej wydajnosci ekstrakcji.Kazda kolejna próba wykazuje coraz krótszy czas lt ekstrakcji, az wreszcie, poczawszy od pewnego stezenia, czas ekstrakcji nie ulega skróceniu. Jest to stezenie najkorzystniejsze, które miesci sie zwykle w zakresie od 0,01 do lfr, a zwlaszcza od 0,1 do 5% molowych w stosunku do hydroksyoksy- 15 mu/ów/. Niejednokrotnie dla osiagniecia wysokiej wydajnosci ekstrakcji w krótkim czasie wystar¬ czajace jest stezenie 0,2—l*/o molowych. a,P-Dwuoksymy stosowane w sposobie wedlug wynalazku, mozna okreslic wzorem ogólnym 1, M w którym R* oznacza ewentualnie podstawiona grupe weglowodorowa, a R4 oznacza ewentualnie podstawiona gru*pe weglowodorowa lub atom wo¬ doru, albo tez R* i R4 razem tworza ewentualnie podstawiony pierscien weglowy. 26 a,j3-Dwuoksymy lepiej rozpuszczaja sie w roz¬ puszczalniku organicznym niz w wodzie. Jako gru¬ py weglowodorowe R* lub R4 moga wystepowac np. grupy alkilowe, cykloalkilowe, arylowe, alke- nylowe lub alkapolienylowe. Grupy te moga za- n wierac podstawniki weglowodorowe, jak w przy¬ padku np. alkili podstawionych arylami lub aryli podstawionych alkilami, takie jak np. grupy ben¬ zylowe. Grupy R* i R4 moga takze zawierac takie podstawniki jak np. grupa alkoksyalkilotio, ary- 15 loksy lub alkoksykarbonylowa.Korzystnie R* oznacza grupe fenylowa, ewentu¬ alnie podstawiona alkilem. Alkil ten moze miec lancuch prosty lub rozgaleziony korzystnie za¬ wierajacy od 5 do 25 atomów wegla. Jako przy- 4t klady takich alkili wymienia sie pentyl, heptyl, nonyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, heksadecyl, oktadecyl, eikozyl i dokozyl oraz ich izomery. Je¬ zeli R* oznacza grupe fenylowa podstawiona al¬ kilem, wówczas R4 we wzorze 1 korzystnie oz- 48 nacza atom wodoru lub alkil o mniej niz 5 ato¬ mach wegla, tj. metyl, etyl, propyl, izopropyl, bu¬ tyl, II-rzed.butyl lub Illdz.butyl; korzystny jest zwlaszcza metyl.Szczególnie odpowiednia mieszanine a^-dwu- *• oksymów o wzorze 1 stanowi /a/ mieszanina dwu- oksymów l-/4-alkikfenylo/-propanodionu-l,2, w któ¬ rym alkili oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawierajacych od 15 do 18 atomów wegla, polaczonych z trzeciorzedowym atomem wegla » pierscienia aromatycznego i /b/ mieszanina oksy¬ mów 2-/4-alkilofenylo/-2-hydroksyiminoetanolu, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancu¬ chach prostych zawierajacych od 10 do 14 ato¬ mów wegla, polaczonych z trzeciorzedowym ato- •• mem wegla pierscienia aromatycznego. Alkile te pochodza z mieszaniny n-alkenów zawierajacych 15 do 18 lub 10 do 14 atomów wegla w czastecz¬ ce, otrzymanych przez rozklad termiczny para¬ finy /stanowiacej mieszanine n-alkanów/ i uzy- u 4 tych do alkilowania benzenu. Mieszaniny alkilo- benzenów, powstale przez alkilowanie benzenu mieszanina n-alkenów o 10 do 14 atomów wegla, znane sa pod nazwa „DOBANE JN".Jako a,0^dwuoksymy o wzorze 1 odpowiednie sa równiez dwuoksymy alkilocykloheksanodionu- -1,2, zwlaszcza dwuoksymy 4-afkilo-cykloheksano- dionu-1,2. W zwiazkach tych alkil moze miec bu¬ dowe prosta lub rozgaleziona i korzystnie zawiera 5 do 25 atomów wegla. Bardzo dobre wyniki otrzymano z mieszanina dwuoksymów 4-nonylo- -cykloheksanodionu-1,2, w którym nonyl oznacza mieszanine rodników nonylowych o budowie roz¬ galezionej, pochodzaca z alkilowania benzenu tri- merem propylenu.Inna grupe odpowiednich a,p-dwuoksymów o wzorze 1 stanowia dwuoksymy a,p-alkanodionu o weglowym lancuchu rozgalezionym lub korzyst¬ niej prostym. Korzystne sa dwuoksymy a,(3-n-al- kanodionu o 10 do 25 atomach wegla w czastecz¬ ce. Bardzo dobre wyniki otrzymano z rdwuoksy- mem heksadekanodionu-8,9. a,|3-Dwuoksym/y/ "mozna stosowac w postaci izo¬ merów anty, syn lub amfi w przypadku oksymu symetrycznego albo jako jeden z dwóch izomerów, amfi, w przypadku aJ5-dwuoksymu asy¬ metrycznego. Definicje tych konfiguracji podane sa w „Methoden der organischen Chemie" /Hou- ben-Weyl/, t. X/4 /1968/, str. 285.Stosujac izomer anty a,0-dwuoksymów uzyskuje sie w tym samym czasie znacznie wyzsze wydaj¬ nosci ekstrakcji, niz w przypadku izomerów syn lub amfi. Tak wiec w sposobie wedlug wynalaz¬ ku a,P-dwuoksymy o wzorze 1 wystepuja prze¬ waznie jako izomery anty.Hydroksyoksymy mozna okreslic wzorem ogól¬ nym 2, w którym R1 oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe weglowodorowa lub atom wodoru, zas A oznacza grupe aromatyczna podstawiona grupa hydroksylowa o pozycji 2 pierscienia /w pozycji 1 przylaczona jest grupa —C/—NOH/—R1/ i ewentualnie grupa organiczna R*. Grupa aro¬ matyczna A we wzorze 2 moze byc karbocykliczna lub heterocykliczna. Jako przyklady grupy A moz¬ na wymienic przede wszystkim fenyl nastepnie naftyl, furyl i pirydyl.Grupa organiczna R', wystepujaca ewentualnie w grupie aromatycznej A, moze byc np. alkil, cykloalkil, aryl, alkenyl lub alkapolienyl. Grupy te moga zawierac podstawnik weglowodorowy, tak jak w przypadku np. grup arylowych podsta¬ wionych alkilem i grup alkilowych podstawionych arylem. Grupa R* moze takze zawierac podstaw¬ niki takie np. jak grupa alkoksy alkilotio, aryloksy lub alkoksykarbonylowa. Najkorzystniejsze sa jed¬ nak alkile o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajace od 7 do 25, a zwlaszcza od 7 do 14 atomów wegla. Jako przyklady odpowiednich alkili mozna wymienic heptyl, oktyl, nonyl, decyl, unde¬ cyl, dodecyl, tridecyl i tetradecyl oraz ich izo¬ mery. Szczególnie odpowiednie sa mieszaniny hydroksyoksymów o wzorze 2, w którym alkil wy¬ stepujacy jako podstawnik w grupie fenylowej A, oznacza mieszanine nonyli o budowie rozgalezio¬ nej. Mieszanine te uzyskuje sie w wyniku alkilo-108 918 wania fenolu trimerem propylenu. Alkil moze byc zwiazany z weglem pierscienia w pozycji 3-, 4-, 6- lub korzystniej w pozycji 5-. Grupa aroma¬ tyczna A moze zawierac równiez grupy aminowe pierwszo-, drugo- i trzeciorzedowe oraz podstaw¬ niki nieorganiczne, np. atomy chloru i grupy ni¬ trowe.Ewentualnie podstwiona grupa weglowodorowa R1 we wzorze 2 moze oznaczac np. alkil, cyklo- alkil, aryl, alkenyl, lub alkapolienyl. Grupy te moga zawierac podstawnik weglowodorowy, tak jak w przypadku np. grup arylowych, podstawio¬ nych alkilem i grup alkilowych podstawionych arylem. Preferuje sie grupy alkilowe, aromatycz¬ ne i benzylowe. Alkil moze miec budowe prosta lub rozgaleziona i zawierac np. od 1 do 20 ato¬ mów wegla. Jako przyklady odpowiednich alkili mozna wymienic metyl, etyl, pentyl, heptyl, oktyl, nonyl, undecyl, tridecyl i heptadecyl oraz ich izo¬ mery. Korzystny jest zwlaszcza metyl, gdyz poz¬ wala osiagnac najwyzsza wydajnosc ekstrakcji i szybkosc wymywania. Natomiast jako grupe aro¬ matyczna R1 preferuje sie fenyL Szczególnie korzystnymi hydroksyoksymami o wzorze 2 sa mieszaniny oksymów 2-hydroksy-5- -nonyloacetofenonu, mieszaniny oksymów 2-hydro- ksy-5-nonylobenzpfenonu i mieszaniny oksymów benzylo-2-hydroksy-5-nonylofenyloketonu. We wszystkich trzech mieszaninach nonyl oznacza mieszanine nonyli o budowie rozgalezionej, otrzy¬ mana przez alkilowanie fenolu trimerem propy¬ lenu.Jako przyklady hydroksyoksymów o wzorze 2, w których R1 oznacza wodór, mozna wymienic 5- IIIrzed.butylo-2-hydroksybenzaldoksym, 5-dodecy- lo-2-hydroksybenzaldoksym, 3,5-dwu-IIIrz.butylo-2- -hydroksybenzaldoksym, 2-hydroksy-5-oktyloben- zaldoksym, 2-hydroksy-3,5-dwu-IIIrzed.-pentyloben- zaldoksym, 2-hydroksy-5-IIIrzed.-nonylobenzaldo- ksym i 2-hydroksy-3,5-dwu/l-metylobutylo/benzal- doksym.Stwierdzono, ze stosunek objetosci roztworu ekstrakcyjnego do objetosci kwasnego roztworu wodnego wynosi korzystnie od 1:3 do 3:1, moz¬ na jednak wykorzystywac stosunki nie objete tym zakresem. Z reguly ekstrakcja przebiega spokoj¬ nie w temperatuach w zakresie od 15 do 35°C, lecz mozna ja 'prowadzic w temperaturach niz¬ szych lub wyzszych, np. od 0 do 15°C i od 35 do 75°C.Wzajemna mieszalnosc kwasnego roztworu wod¬ nego i rozpuszczalnika organicznego nie powinna przekraczac 5f/i objetosciowych, a korzystnie po¬ winna wynosic ponizej l#/t. Odpowiednimi roz¬ puszczalnikami sa np. chlorowcowane rozpusz¬ czalniki, takie jak chloroform, 1,2-dwuchloroetan, 1,2-dwuchloropropan i eter dwu/2-chloroetylowy/, a przede wszystkim weglowodory, np. nafta, to¬ luen i ksyleny.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie przy¬ datny do ekstrahowania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych zawierajacych zelazo i posiada¬ jacych pH od 0 do 3.Roztwory ekstrakcyjne obejmujace /a/ rozpusz¬ czalnik, organiczny zasadniczo nie mieszajacy sie lf 1S z woda, /b/ hydroksyoksym lub mieszanine hydro¬ ksyoksymów zdolnych do ekstrahowania miedzi i /c/ a^-dwuoksym lub mieszaniny aJ3-dwuoksy- mów sa nowe. Nowymi zwiazkami sa równiez a,0- -dwuoksymy o wzorze ogólnym 3, w którym R4 ma znaczenie podane dla wzoru 1, a RB ozna¬ cza ewentualnie podstawiony alkil o co najmniej dwóch atomach wegla. R* zawiera korzystnie 5 do 25 atomów wegla, a R4 korzystnie oznacza al¬ kil. Jako ot,0-dwuoksymy o wzorze 3 odpowiednie sa zwlaszcza /a/ mieszaniny oksymów 2-/4-aikilo- fenylo/-2-hydroksyiminoetanalu, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawierajacych 10 do 14 atomów wegla, polaczo¬ nych z trzeciorzedowym atomem wegla pierscie¬ nia aromatycznego i /b/mieszaniny dwuoksymów l-/4'-alkilofenylo/-propanodionu-l,2, w którym al¬ kil oznacza mieszanine alkili o lancuchach pros¬ tych, zawierajacych 15 do 18 atomów wegla, po¬ laczonych z trzeciorzedowym atomem wegla piers¬ cienia aromatycznego. Najbardziej korzystna kon¬ figuracja a^-dwuoksymów o wzorze 3 jest kon¬ figuracja anty.Zwiazki o wzorze ogólnym 4, w którym R4 i Rf maja znaczenia podane dla wzoru 3, sa równiez nowe. Korzystnie R§ zawiera 5 do 25 atomów wegla, a R4 oznacza alkil. Jako zwiazki o wzo¬ rze 4 szczególnie odpowiednie sa /a/ mieszaniny oksymów 2-/4/-alkilofenylo/-2-ketoetanalu, w któ¬ rym alkil oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawierajacych 10 do 14 atomów wegla, polaczonych z trzeciorzedowym atomem wegla pierscienia aromatycznego i /b/ mieszaniny oksy¬ mów l-/4'-alkilofenylo/-l-keto-propanonu-2, w któ¬ rym alkil oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych, zawierajacych 15 do 18 atomów wegla, polaczonych z trzeciorzedowym atomem wegla pierscienia aromatycznego.Zwiazki o wzorze 4 mozna otrzymac w wyniku reakcji odpowiedniego prekursora alkilo-4-alkilo- fenyloketonu lub prekursora 4'-alkiloacetylofeno- nu z azotynem alkilowym. Zwiazki o wzorze. 3 mozna otrzymac przez oksymowanie odpowied¬ niego zwiazku o wzorze 4.Nowymi zwiazkami sa równiez a,0-dwuoksyniy o wzorze ogólnym 5, w którym R4 ma znaczenie podane dla wzoru 1 a R* oznacza ewentualnie pod¬ stawiony alkil.Korzystnym zwiazkiem o wzorze 5 jest dwu- oksym l-/4-dodecylonaftylo/-propanodionu-l,2.Nowe sa równiez zwiazki o wzorze ogólnym 6, w którym R4 i R* maja znaczenia podane dla wzo¬ ru 5. Korzystnym zwiazkiem o wzorze 6 jest ok¬ sym l-/4-dodecylo/-l-keto-propanonu-2- Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady: Przyklad I. Wytworzenie mieszaniny oksy¬ mów 2-/4-alkilofenylo/-2-hydroksyiminoetanolu, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancu¬ chach prostych, zawierajacych 10 do 14 atomów wegla.Zwiazek podan w tytule wytworzono w nastepu¬ jacych trzech etapach: /l/ Wytworzanie mieszaniny 4'-alkiloacetofeno- nów, w których alkil zawiera 10 do 14 atomów wegla i ma budowe lancucha prostego.108 918 7 Mieszanine zawierajaca 1 mol „DOBANE JN", 200 ml czterochloroetylenu i 1 mol sproszkowa¬ nego trójchlorku glinu oziebiono do — 10°C. Do oziebionej mieszaniny dodano kroplami podczas energicznego mieszania 1,05 mola chlorku acety- 5 lu, utrzymujac mieszanine w temperaturze poni¬ zej 0°C. Nastepnie mieszanine wlano do 300 ml 2N wodnego roztworu kwasu solnego. Po rozdzie¬ leniu faz warstwe wodna ekstrahowano dwoma 100 ml — porcjami n-heksanu i polaczone eks- 10 trakty przemyto dwoma 100 ml — porcjami wo¬ dy, 200 ml 0,5 M roztworu wodnego weglanu sodu i 200 ml wody. Przemyte ekstrakty po wy¬ suszeniu nad bezwodnym siarczanem sodu desty¬ lowano pod zmniejszonym cisnieniem i otrzymano 15 z wydajnoscia ilosciowa zadana mieszanine aceto- fenonów. Produkt mial slabe, jasnozólte zabar¬ wienie. /2/ Wytworzenie mieszaniny oksymów 2-/4'-al- kilofenylo/-2-ketoetanalu, w którym alkil ozna- 20 cza mieszanine alkili o lancuchach prostych za¬ wierajacych 10 do 14 atomów wegla. 0,1 mola mieszaniny alkiloacetofenonów otrzy¬ manej w etapie 1 rozpuszczono w 100 ml eteru dwuetylowego i otrzymany roztwór nasycano ga- 25 zowym chlorowodorem pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym i w temperaturze 0—10°C. Nastepnie, w ciagu 30 minut, do roztworu podczas miesza¬ nia wkroplono 0,1 mola azotynu izopropylu. Po za¬ konczeniu wkraplania roztwór mieszano jeszcze 30 przez 2 godziny w temperaturze 0—10°C. Otrzy¬ mana mieszanine reakcyjna przemyto dwukrot¬ nie 25 ml-porcjami wody i odparowano eter. Po¬ zostalosc po odparowaniu wlano do 150 ml 5% wag. roztworu wodorotlenku sodu w mieszaninie 35 50% obj. wody i 50°/o obj. etanolu. Otrzymany roztwór ekstrahowano dwukrotnie 50 ml-porcjami n-pentanu w celu usuniecia nieprzereagowanego 4'-CiD-C14-alkiloacetofenonu, do wyekstrahowanego roztworu wodnego dodano kwas siarkowy w ilosci 40 potrzebnej do obnizenia pH roztworu do 2 i roz¬ twór dwukrotnie eskstrahowano 100 ml-porcjami eteru dwuetylowego. Warstwe eterowa wysuszo¬ no nad bezwodnym siarczanem sodowym i desty¬ lowano. Pozostalosc po destylacji zawierala ponad 45 95% mieszaniny zadanych oksymów 2^ketoetanalu.Wydajnosc oksymów w stosunku do wyjsciowych 4'-alkiloacetbfenonów wynosila 85%. /3/ Wytworzenie mieszaniny oksymów 2-/4-alki- lofenylo/-2-hydroksyiminoetanalu, w którym alkil 50 oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawierajacych 10 do 14 atomów wegla.W kolbie umieszczono 0,1 mola mieszaniny ok¬ symów 2-ketoetanalu, otrzymanej jako pozostalosc po destylacji w etapie 2, 0,05 mola siarczanu hy- 55 droksyloaminy, 0,1 mola trójwodnego octanu sodu oraz 100 ml mieszaniny 96% obj. etanolu i 4% obj, wody. Zawartosc kolby ogrzewano przez 4 godziny pod chlodnica zwrotna, po czym oddesty¬ lowano etanol pod zmniejszonym cisnieniem. Po- W zostalosc zmieszano z 100 ml wody i 100 ml eteru dwuetylowego. Po rozdzieleniu sie mieszaniny na warstwe wodna i eterowa, warstwe eterowa od¬ dzielono i usunieto z niej kwas octowy przez prze¬ mycie dwoma 50 ml porcjami wody, Odkwa- f5 8 szona warstwe eterowa wysuszono nad siarczanem sodu i poddano destylacji pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc po destylacji zawierala mie¬ szanine oksymów 2-hydroksyiminoetanalu, która otrzymano z wydajnoscia ilosciowa. Analiza wy¬ konana metoda wysokocisnieniowej chromatografii cieczowej wykazala, ze otrzymane dwuoksymy stanowia mieszanine izomerów syn, anty i amfi.Przyklad II. Wydzielenie mieszaniny oksy¬ mów o konfiguracji anty 2-/4-alkilofenylo/-2-hyd- roksyiminoetanalu, w którym alkil oznacza mie¬ szanine alkili o lancuchach prostych zawieraja¬ cych 10 do 14 atomów wegla. 0,1 mola mieszaniny dwuoksymów otrzymanej w etapie 3 przykladu I mieszano przez pól go¬ dziny z 200 ml n-heptanu w temperaturze 50°C.Pod koniec mieszania utworzyla sie zawiesina, która rozdzielono za pomoca filtracji na substan¬ cje stala i roztwór n-heptanowy. Uzyskana sub¬ stancja stala stanowila prawie czysta mieszanine zadanych oksymów anty 2-hydroksyiminoetanalu, otrzymanych z wydajnoscia 60% w stosunku do ilosci wyjsciowej dwuoksymów.Po oddestylowaniu roztworu n^heptanowego 0- trzymano pozostalosc zawierajaca oksymy w po¬ staci syn i amfi 2-hydroksyiminoetanolu. Pozo¬ stalosc te rozpuszczono w lt)0 ml eteru dwuety¬ lowego, który przed uzyciem wysuszono, pod cis¬ nieniem atmosferycznym w temperaturze 22°C, su¬ chym chlorowodorem. Otrzymany roztwór odsta¬ wiono na 24 godz. w temperaturze 22°C, po czym oddestylwano eter. Otrzymano pozostalosc zawie¬ rajaca 30% izomeru anty, liczac w stosunku do calkowitej ilosci dwuoksymu znajdujacego, sie w pozostalosci.Przyklad III. Wytworzenie mieszaniny dwu¬ oksymów l-/4'-alkilofenylo/-propanodionu-l,2, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancu¬ chach prostych zawierajacych 15 do 18 atomów wegla.Mieszanine te wytworzono w ten sam sposób jak mieszanine dwuoksymów z przykladu I. Spo¬ sób skladal sie równiez z trzech etapów, lecz za¬ miast „DOBANE JN" uzyto mieszanine mono- alkilobenzenów, w którym alkile o budowie lan¬ cuchów prostych zawieraly 15 do 18 atomów weg¬ la i zamiast chlorku acetylu w etapie 1 uzyto chlorek propanoilu. Mieszanine monoalkilobenze- nów wytworzono przez alkilowanie benzenu mie¬ szanina n-alkenów o 15 do 18 atomach wegla, otrzymana przez rozklod termiczny parafiny sta¬ nowiacej mieszanine n-alkanów. Wydajnosc mie¬ szaniny dwuoksymów wyniosla 85*/o, liczac w sto¬ sunku do wyjsciowej ilosci monoalkilobenzenów.Przyklad IV. Wydzielenie mieszaniny dwu¬ oksymów o konfiguracji anty l-/4'-alkilofenylo/- -propanodionu-1,2, w którym alkil oznacza mie¬ szanine alkili o lancuchach prostych zawierajacych 15 do 18 atomów wegla.Zwiazek ten wydzielono w sposób i z wyni¬ kami jak w przykladzie II.Przyklady V—XXI. Przyklady V—XXI i próby porównawcze A—F wykonano w prosto- padlosciennym pojemniku, o dlugosci i szerokosci 6,4 cm i wysokosci 8,9 cm, zaopatrzonym w mie-108 918 9 10 szadlo w postaci wirujacej tarczy o srednicy 3 cm i grubosci 0,6 cm. Na spodzie tarczy znajdowalo sie szesc rozmieszczonych osiowo, w równych od¬ stepach, rowków o szerokosci i glebokosci 0,3 cm.Wyjsciowy roztwór wodny zawieral siarczan mie¬ dzi i siarczan zelazowy w ilosciach a 4,0 g/litr oraz taka ilosc wolnego kwasu siarkowego, aby pH roztworu wynosilo 1,90.Wyjsciowy roztwór organiczny zawieral roz¬ puszczalnik i mieszanine rozpuszczonych oksymów 2-hydroksyfenylowych, ewentualnie w polaczeniu Tablica 1 I Nazwa chemiczna oksymy 2'-hydroksy-5'-oiony- loacetofenonu oksymy 2- benzofenonu oksymy benzylo^2-hydroksy- -5-nonylofenyloketonu Nazwa handlowa SME 529 LIX 65 N ACORGA P-17 | Tablica 3 Dwuoksym/y/ Próba porówny. A Przyklad nr V VI VII VIII IX X XI XII Próba porównawcza B C D Numer A A B /anty/ C /anty/ C /anty/ C /anty/ D D Oksym I II II Wytworzony jak w przykladzie II IV IV IV — % molowe w stosunku do SME 529 0 0,5 2,0 0,5 0..1 0,5 1,0 0,5 2,0 10,0 0,5 10,0 Wydajnosc ekstrakcji, 1 | °/o, po uplywie 0,5 | minuty 43 62 85 84 65 84 £6 54 66 88 6/ 84 1 | minuty ' S5" 79 95 94 80 94 97 71 82 97 82 94 Tablica 4 Przyklad VII Próba porównawcza E 1 Przyklad XIII Przyklad XIV Próba porównawcza F l Przyklad XV Mieszanina oksymów 2-hydroksyfenylowych SME 529 LIX 65 N LIX 65 N LIX 65 N ACORGA P-17 ACORGA P-17 °/o m dwuoksymu B /anty/ w sto¬ sunku do oksy¬ mów 2-hydro¬ ksyfenylowych 0,5 0 0,1 0,5 0 0,5 Wydajnosc ekstrakcji %, po uplywie 0,5 min 84 52 75 51 84 1 min 94 ¦ 72 89 100 69 94 Tablica 2 ¦j ¦< Nazwa oksymu 1 * dwuoksym heksadekanodionu-8,9 mieszanina oksymów 2-/4-Cio-i4- -alkilofenylo/-2-hydroksyimino- -etanalu mieszanina dwuoksymów 1-/4'- -C15-18^alkilofenylo/^propanodio- nu-1,2 mieszanina dwuoksymów 4-no- nylo Y-cykloheksanodionu-l^ mieszanina oksymów2/2-/4'-Ci0-i4- -aikilofenylo/hydroksyetyloketonu oksym 5,8-dwuetylo-6-hydroksy- -dodekanonu-7 Oznaczenie 2 1 A | B C D I II | V mieszanina rozgalezionych nonyli wytworzona przez alkilowanie fenolu trimerem propylenu.V sklad mieszaniny alkili C10-i4 jak w dwuok- symie B.108 918 li 12 z a,0-dwuoksymem lub mieszanina aJJ-dwuoksy- mów. Jako rozpuszczalnik uzyto frakcje naftowa o temperaturze wrzenia w zakresie od 193°C do 245°C /pod cisnieniem atmosferycznym/, zawiera¬ jaca 20Vt wag. weglowodorów aromatycznych.Uzyte do ekstrakcji mieszaniny oksymów 2-hydro- ksyfenylowych i ich nazwy handlowe podano w Tablicy 1.Grupy nonylowe wystepujace w powyzszych trzedh mieszaninach oksymów stanowily miesza¬ nine nonyli o budowie rozgalezionej, mieszanine wytworzona przez alkilowanie fenolu trimerem propylenu. Mieszaniny oksymów uzyto w stezeniu 0,1 mola/litr nafty.Tablica 2 zawiera nazwy badanych dwuoksymów oznaczonych literami A—D, a takze nazwy dwóch oksymów oznaczonych cyframi I i II, które zwiek¬ szaja szybkosc ekstrakcji. Oksym II jest znany pod nazwa handlowa „LK 63".W prostopadlosciennym pojemniku umieszczono 100 ml wyjsciowego roztworu wodnego i na po¬ wierzchnie roztworu ostroznie wlano, w tempe¬ raturze 23°C, 100 ml wyjsciowego roztworu orga¬ nicznego. Nastepnie w pojemniku umieszczono mieszadlo w ten sposób, zeby polowa tarczy byla zanurzona w warstwie organicznej i polowa w warstwie wodnej, o os mieszadla znajdowala sie iTa dioksym B o konfiguracji anty, wytworzony wedUg przykladu II. Tablica 4 zawiera dane dotyczace przykladu VII oraz wyzej wymienionych prób.Przyklady XVI—XXI wykonano stosujac lacznie SME 529 i dwuoksym C. Dwuoksym C uzyto w postaci mieszanin izomerów anty, syn i amfi. Sklady mieszanin zawiera Tablica 5.Tablica 5 Oznaczenie literowe dwuoksymu C a b c Sklad, •/• anty 92 35 17 syn+anti 8 65 83 1 Tablica 6 zawiera dane dla przykladów XVI— —XXI i próby porównawczej A. Ilosci dwuoksymu 25 C dobrano tak, aby w przykladach XVI—XVIII •/• molowe wynosily dla izomeru anty okolo 0,09 a w przykladach XIX—XXI okolo 0,5. blica 6 1' ¦ ¦ ¦' Próba porównawcza A Przyklad XVI XVII XVIII XIX XX XXI Dwuoksym C a b c a b c •/• m mieszaniny wszystkich izo¬ merów dwu- oksymlu C, w stos. do SME 529 0 0,1 0,25 0,56 0,50 1,3 2,9 •/§ m izomeru anty, w stosunku do SMA 529 0 0,9 0,09 0,095 0,46 0,46 0,49 Wydajnosc ekstrakcji •/§, po uplywie 0,5 min 43 65 i 60 64 84 85 86 1 min 65 80 77 7,Q 94 95 97 w srodku przekroju poprzecznego pojemnika. Za¬ wartosc pojemnika mieszano z szybkoscia 2000 obr./min. Po uplywie 0,5 i 1 minuty pobrano w trakcie mieszania próbki i po rozdzieleniu sie warstw oznaczono zawartosc miedzi w warstwach ogranicznych. Po 20 minutach mieszania uznano, ze mieszanina osiagnela stan równowagi i mie¬ szanie zatrzymano. Mieszanine odstawiono do roz¬ warstwienia, po czym oznaczono zawartosc miedzi w warstwie organicznej i obliczono wydajnosc ekstrakcji Próby porównawcze A—D i przyklady V—XII wykonano przy uzyciu SME 529. Próby porów¬ nawcze A—D przeprowadzono bez dwuoksymów.W próbach B—D stosowano oksym I lub II. W tablicy 3 podano wduoksymy uzyte w przykla¬ dach V—XII oraz inne dane.Próby porównawcze E i F oraz przyklady XIII—XV przeprowadzono przy uzyciu LIX 65 N . i ACORGA P-17. Próby porównawcze przeprowa¬ dzono bez dwuoksymu, a w przykladach uzyto Z tablicy 6 wynika, ze istnieje bezposrednia za¬ leznosc miedzy szybkoscia ekstrakcji i iloscia dwu¬ oksymu o konfiguracji anty i ze izomery syn i amfi sa znacznie mniej aktywne.Przylklad XXII. Wytworzenie dwuoksymu l-/4-dodecylonaftylo/-propanodiohu-l,2. 1-n-Dodecylonaftylen przeksztalcony w etylo-4- -dodecylo-1-naftyloketon, postepujac jak w 1 eta¬ pie w przykladzie I, z ta róznica, ze zamiast „DO- BANE JN" uzyto 1-n-dodecylonaftalen i zamiast chlorku acetylu uzyto chlorek propanoilu. Keton etyló-4-dodecylo-l-naftyIowy otrzymano z wydaj¬ noscia 95f/§ w stosunku do wyjsciowego 1-dode- cylonaftalenu. Nastepnie postepujac jak w 2 eta¬ pie w przykladzie I, przeksztalcono etylo-4-dode- cylo-1-naftyloketon w oksym l-/4-dodecylonafty- Ib/-l^ketopropanonu-2, uzyskujac wydajnosc 82Vi w stosunku do wyjsciowego etylo-4-dodecylo-l- -naftyloketonu.W kolbie umieszczono 0,02 mola oksymu 1-/4- -dodecylonaftylo/-l-ketopropanonu-2, 0,02 mola108 918 13 14 chlorowodorku hydroksyloaminy, 0,03 mola piry¬ dyny i 50 ml propanolu-2. Zawartosc kolby ogrze¬ wano pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny, po czym oddestylowano propanol-2 zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc po destylacji zmieszano z 20 ml wody i 20 ml eteru dwuetylówego i odsta¬ wiono do rozwarstwienia. Z warstwy eterowej usu¬ nieto reszte pirydyny przez przemycie dwoma 10 ml-porcjami wody. Przemyty roztwór eterowy wy¬ suszono nad siarczanem sodu i destylowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc po desty¬ lacji zawierala otrzymany z wydajnoscia ilosciowa dwuoksym l-/4-dodecylonaftylo/-propanodionu-l,2.Zwiazek ten zawieral 80^/t izomeru anty, co stwierdzono metoda wysokocisnieniowej chroma¬ tografii cieczowej. !• u Zastrzezenia patentowe u 1. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych za pomoca ekstrakcji typu ciecz- -ciecz, polegajacy na zetknieciu kwasnego roz¬ tworu wodnego zawierajacego miedz z organicz¬ nym srodkiem ekstrakcyjnym skladajacym sie z 25 rozpuszczalnika organicznego zasadniczo nie mie¬ szajacego^ sie z woda i hydroksyoksymu lub mie¬ szaniny hydroksyoksymów zdolnych do ekstraho¬ wania miedzi, znamienny tym, ze wymieniony sro¬ dek ekstrakcyjny zawiera takze aJJ-dwuoksym lub li mieszanine a^-dwuoksymów o wzorze ogólnym 1, w którym Rf oznacza grupe weglowodorowa, a R4 oznacza grupe weglowodorowa lub atom wodoru, albo R* i R4 razem tworza pierscien weglowy, przy czym wspomniana grupa weglowodorowa moze po- 35 siadac podstawniki takie jak grupa alkilowa, alko- ksy, alkilotio, aryloksy lub alkoksykarbonylowa. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a^-dwuoksym/y/ stosuje sie w ilosci 0,01—10% molowych w stosunku do hydroksyoksymu/ów/. & 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a,0-dwuoksym stosuje sie w ilosci 0,1—5*/* molo¬ wych. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znomienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym Rf 45 oznacza grupe fenylowa podstawiona alkilem, a R4 ma wyzej podane znaczenie. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ z grupa fenylowa podstawio¬ na alkilem w pozycji 4, przyjmujac, ze w pozycji 1 znajduje sie grupa —C/~NOH/—. 6. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ z grupa fenylowa podstawiona alkilem o 5—25 atomach wegla. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym ft4 oznacza alkil zawierajacy ponizej 5 atomów wegla, a R* ma wyzej podane znaczenie. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe metylowa, a R* ma wyzej podane znaczenie. 9. Sposób wedlug zastrz. 5, albo 8, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwuoksymów 1-/4- -alkilofenylopropanodionu-1,2, w którym alkil o- znacza mieszanine alkili o lancuchach prostych za¬ wierajacych 15 do 18 atomów wegla polaczonych z trzeciorzedowym atomem wegla pierscienia aro¬ matycznego. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine oksymów 2-/4-alkilofenylo/- -2-hydroksyiminoetanolu, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawiera¬ jacych 10 do 14 atomów wegla polaczonych z trze¬ ciorzedowym atomem wegla pierscienia aroma¬ tycznego. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a,P-dwuoksym/y/ o wzorze 1 stosuje sie dwu- oksym-y/ alkilocykloheksanodionu-1,2. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ 4-aEcilo-cykloheksanodio- nu-1,2. 13. Sposób wedlug zastrz. 11 albo 1<2, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ alkilo-cykloheksa- nodionu-1,2, w którym alkil zawiera 5 do 25 ato¬ mów wegla. 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwuoksymów alkilo- cykloheksanodionu-1,2, w którym alkil oznacza mieszanine nonyli o budowie rozgalezionej wy¬ tworzona w wyniku alkilowaniu benzenu trime- rem propylenu. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako a,0-dwuoksym/y/ o wzorze 1 stosuje sie dwu¬ oksym/y/ aJ5-alkanodionu. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ a^-alkanodionu za¬ wierajacego 10 do 25 atomów wegla. 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako dwuoksym/y/ a^-alkanodionu stosuje sie dwuoksym heksadekanodionu-8,9. 18. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie a.P-dwuoksym lub mieszanine o^-dwu- oksymów, w których przewaza izomer anty.108 918 Rd— C — C — II II NOH NOH R4 WZÓR 1 R=-r^ C — C — R4 II II O NOH WZÓR 4 A—C —R ii NOH WZÓR 2 1 C — C — RA II II NOH NOH WZdR 5 R5.//~\\ C--C—R4 II II NOH NOH O NOH WZdR 3 WZdR 6 Blth 1735/80 r. 115 egz. A4 Cena 45 zl PL PL
Claims (18)
1. Zastrzezenia patentowe u 1. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych za pomoca ekstrakcji typu ciecz- -ciecz, polegajacy na zetknieciu kwasnego roz¬ tworu wodnego zawierajacego miedz z organicz¬ nym srodkiem ekstrakcyjnym skladajacym sie z 25 rozpuszczalnika organicznego zasadniczo nie mie¬ szajacego^ sie z woda i hydroksyoksymu lub mie¬ szaniny hydroksyoksymów zdolnych do ekstraho¬ wania miedzi, znamienny tym, ze wymieniony sro¬ dek ekstrakcyjny zawiera takze aJJ-dwuoksym lub li mieszanine a^-dwuoksymów o wzorze ogólnym 1, w którym Rf oznacza grupe weglowodorowa, a R4 oznacza grupe weglowodorowa lub atom wodoru, albo R* i R4 razem tworza pierscien weglowy, przy czym wspomniana grupa weglowodorowa moze po- 35 siadac podstawniki takie jak grupa alkilowa, alko- ksy, alkilotio, aryloksy lub alkoksykarbonylowa.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a^-dwuoksym/y/ stosuje sie w ilosci 0,01—10% molowych w stosunku do hydroksyoksymu/ów/. &
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a,0-dwuoksym stosuje sie w ilosci 0,1—5*/* molo¬ wych.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znomienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym Rf 45 oznacza grupe fenylowa podstawiona alkilem, a R4 ma wyzej podane znaczenie.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ z grupa fenylowa podstawio¬ na alkilem w pozycji 4, przyjmujac, ze w pozycji 1 znajduje sie grupa —C/~NOH/—.
6. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ z grupa fenylowa podstawiona alkilem o 5—25 atomach wegla.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym ft4 oznacza alkil zawierajacy ponizej 5 atomów wegla, a R* ma wyzej podane znaczenie.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie oksym/y/ o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe metylowa, a R* ma wyzej podane znaczenie.
9. Sposób wedlug zastrz. 5, albo 8, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwuoksymów 1-/4- -alkilofenylopropanodionu-1,2, w którym alkil o- znacza mieszanine alkili o lancuchach prostych za¬ wierajacych 15 do 18 atomów wegla polaczonych z trzeciorzedowym atomem wegla pierscienia aro¬ matycznego.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine oksymów 2-/4-alkilofenylo/- -2-hydroksyiminoetanolu, w którym alkil oznacza mieszanine alkili o lancuchach prostych zawiera¬ jacych 10 do 14 atomów wegla polaczonych z trze¬ ciorzedowym atomem wegla pierscienia aroma¬ tycznego.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze a,P-dwuoksym/y/ o wzorze 1 stosuje sie dwu- oksym-y/ alkilocykloheksanodionu-1,2.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ 4-aEcilo-cykloheksanodio- nu-1,2.
13. Sposób wedlug zastrz. 11 albo 1<2, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ alkilo-cykloheksa- nodionu-1,2, w którym alkil zawiera 5 do 25 ato¬ mów wegla.
14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwuoksymów alkilo- cykloheksanodionu-1,2, w którym alkil oznacza mieszanine nonyli o budowie rozgalezionej wy¬ tworzona w wyniku alkilowaniu benzenu trime- rem propylenu.
15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako a,0-dwuoksym/y/ o wzorze 1 stosuje sie dwu¬ oksym/y/ aJ5-alkanodionu.
16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie dwuoksym/y/ a^-alkanodionu za¬ wierajacego 10 do 25 atomów wegla.
17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako dwuoksym/y/ a^-alkanodionu stosuje sie dwuoksym heksadekanodionu-8,9.
18. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie a.P-dwuoksym lub mieszanine o^-dwu- oksymów, w których przewaza izomer anty.108 918 Rd— C — C — II II NOH NOH R4 WZÓR 1 R=-r^ C — C — R4 II II O NOH WZÓR 4 A—C —R ii NOH WZÓR 2 1 C — C — RA II II NOH NOH WZdR 5 R5. //~\\ C--C—R4 II II NOH NOH O NOH WZdR 3 WZdR 6 Blth 1735/80 r. 115 egz. A4 Cena 45 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB51470/76A GB1580799A (en) | 1976-12-09 | 1976-12-09 | Process for the preparation of copper values from aqueous solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL202702A1 PL202702A1 (pl) | 1978-06-19 |
| PL108918B1 true PL108918B1 (en) | 1980-05-31 |
Family
ID=10460150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977202702A PL108918B1 (en) | 1976-12-09 | 1977-12-07 | Method of isolating copper from acid aqueous solutions |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5371695A (pl) |
| AU (1) | AU516884B2 (pl) |
| BE (1) | BE861592A (pl) |
| CA (1) | CA1093537A (pl) |
| DE (1) | DE2754539A1 (pl) |
| ES (1) | ES464827A1 (pl) |
| GB (1) | GB1580799A (pl) |
| PL (1) | PL108918B1 (pl) |
| SU (1) | SU731906A3 (pl) |
| YU (1) | YU40315B (pl) |
| ZA (1) | ZA777301B (pl) |
| ZM (1) | ZM8477A1 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4301124A (en) | 1979-02-09 | 1981-11-17 | Kennecott Corporation | Cobalt solvent extraction with dioxime ion exchangers |
| US4248837A (en) * | 1979-02-09 | 1981-02-03 | Kennecott Copper Corporation | Solvent extraction of copper, nickel with methyl hexyl dioxime |
| US4339348A (en) | 1979-02-09 | 1982-07-13 | Kennecott Corporation | Dioxime ion exchangers |
| US4855114A (en) * | 1988-09-30 | 1989-08-08 | Sherex Chemical Company, Inc. | Dioxime kinetic enhancer for solvent extraction of gallium from basic aqueous solutions thereof |
| RU2155818C1 (ru) * | 1999-10-06 | 2000-09-10 | Воропанова Лидия Алексеевна | Способ экстракции меди из водных растворов |
| ES2291105B1 (es) * | 2004-04-08 | 2009-02-16 | Cognis Corporation | Configuracion en paralelo de series entrelazadas para plantas de extraccion de metales con disolventes. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793468C3 (de) * | 1968-09-21 | 1980-01-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von a -Oxlminoalkylketonen |
| GB1537828A (en) * | 1975-03-26 | 1979-01-04 | Shell Int Research | Extraction of copper values from aqueous solutions with hydroxy-oximes |
-
1976
- 1976-12-09 GB GB51470/76A patent/GB1580799A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-10-25 CA CA289,434A patent/CA1093537A/en not_active Expired
- 1977-11-21 ZM ZM8477A patent/ZM8477A1/xx unknown
- 1977-12-06 YU YU2869/77A patent/YU40315B/xx unknown
- 1977-12-07 SU SU772553702A patent/SU731906A3/ru active
- 1977-12-07 ES ES464827A patent/ES464827A1/es not_active Expired
- 1977-12-07 PL PL1977202702A patent/PL108918B1/pl unknown
- 1977-12-07 AU AU31296/77A patent/AU516884B2/en not_active Expired
- 1977-12-07 JP JP14621277A patent/JPS5371695A/ja active Pending
- 1977-12-07 DE DE19772754539 patent/DE2754539A1/de not_active Withdrawn
- 1977-12-07 ZA ZA00777301A patent/ZA777301B/xx unknown
- 1977-12-07 BE BE183242A patent/BE861592A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL202702A1 (pl) | 1978-06-19 |
| JPS5371695A (en) | 1978-06-26 |
| ZM8477A1 (en) | 1978-07-21 |
| CA1093537A (en) | 1981-01-13 |
| AU3129677A (en) | 1979-06-14 |
| YU40315B (en) | 1985-12-31 |
| SU731906A3 (ru) | 1980-04-30 |
| YU286977A (en) | 1983-01-21 |
| AU516884B2 (en) | 1981-06-25 |
| ES464827A1 (es) | 1978-07-16 |
| BE861592A (fr) | 1978-06-07 |
| ZA777301B (en) | 1978-10-25 |
| GB1580799A (en) | 1980-12-03 |
| DE2754539A1 (de) | 1978-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69316C (fi) | Extraktionsmedelblandning och foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt koppar och nickel ur malmlakningsloesningar | |
| TWI477597B (zh) | Ｔｈｐｅ醚類 | |
| EP1854786A1 (en) | Ionic liquids and their use in extraction processes | |
| PL108918B1 (en) | Method of isolating copper from acid aqueous solutions | |
| US4015980A (en) | Use of fluorinated β-diketones in the solvent extraction of zinc | |
| Benaglia et al. | Enantioselective catalysis in water: Mukaiyama-aldol condensation promoted by copper complexes of bisoxazolines supported on poly (ethylene glycol) | |
| PL105481B1 (pl) | Sposob wydzielania miedzi z kwasnych roztworow wodnych | |
| FI60702C (fi) | Blandning av 5-nonyl-2-hydroxibensaldoximer anvaendbar foer extraktion av koppar | |
| US2459540A (en) | Separation of alkyl-alkoxyphenol mixtures | |
| US4028412A (en) | Novel chelate formers | |
| US4234546A (en) | Liquid/liquid extraction of nickel values | |
| CA1138474A (en) | Process for the preparation of a 1,2-dioxime | |
| US6210647B1 (en) | Process of recovery of metals from aqueous ammoniacal solutions employing an ammonia antagonist having only hydrogen bond acceptor properties | |
| US4239699A (en) | Sulfonamidophenols, metal complexes thereof, and solutions containing such compounds for use in extraction of metal values | |
| US4108958A (en) | Extraction of Cu(II), Fe(III), Ni(II), Co(II), Cd(II), Zn(II), Ca(II) and Mg(II) metal values using 2-hydroxy iminoacetic acids | |
| EP0093591B1 (en) | Selective sulfonation process | |
| US2763637A (en) | Separation of organic compounds through selective adduct-formation with urea or thiourea | |
| US4205188A (en) | Process for the production of hydroxybenzyl alcohols | |
| GB2024185A (en) | Metal extraction process | |
| US4274943A (en) | Removal of metal alkaryl sulfonates from hydrocarbons | |
| US5298664A (en) | Method for preparing aryl ketones | |
| AU6333298A (en) | Reoximation of metal extraction circuit organics | |
| JPH0699350B2 (ja) | フエノ−ル類とカテコ−ル類の分離法 | |
| CN103772431B (zh) | 一种膦功能化离子液体的合成方法 | |
| AU604246B2 (en) | Process for extracting Gallium |