PL105481B1 - Sposob wydzielania miedzi z kwasnych roztworow wodnych - Google Patents
Sposob wydzielania miedzi z kwasnych roztworow wodnych Download PDFInfo
- Publication number
- PL105481B1 PL105481B1 PL1976188213A PL18821376A PL105481B1 PL 105481 B1 PL105481 B1 PL 105481B1 PL 1976188213 A PL1976188213 A PL 1976188213A PL 18821376 A PL18821376 A PL 18821376A PL 105481 B1 PL105481 B1 PL 105481B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxime
- hydroxy
- group
- noh
- organic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 55
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 69
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- -1 alkyl hydroxymethyl ketone oxime Chemical compound 0.000 claims description 31
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- MBVRLQLPZBNMBN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-1,5,9-trimethylcyclododecan-1-ol Chemical compound CC1CCCC(C)CCC(=NO)C(C)(O)CCC1 MBVRLQLPZBNMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- PBTSKIDHSXRBHH-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyimino-2-methylpentadecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)(O)C=NO PBTSKIDHSXRBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQEUSTJIAUITKJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminocyclododecan-1-ol Chemical compound OC1C(CCCCCCCCCC1)=NO MQEUSTJIAUITKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PZTPVDNQKQUNOP-UHFFFAOYSA-N 7-(hydroxyiminomethyl)pentadecan-7-ol Chemical compound CCCCCCCCC(O)(C=NO)CCCCCC PZTPVDNQKQUNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YMUMEZLFTBJOLU-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC1=CC=C(C(C(C(C2=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C2)O)=NO)O)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(C(C(C(C2=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C2)O)=NO)O)C=C1 YMUMEZLFTBJOLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IBSXTQMHWKVCJT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminotetradecan-1-ol Chemical compound OCC(CCCCCCCCCCCC)=NO IBSXTQMHWKVCJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N orthocarbonic acid Chemical group OC(O)(O)O RXCVUXLCNLVYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 8
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- BKRXBFBJRBYBCP-UHFFFAOYSA-N 14-hydroxyiminoheptacosane-13,15-diol Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C(O)C(C(CCCCCCCCCCCC)O)=NO BKRXBFBJRBYBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- YWYIHWJAVXCTFB-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclododecene Chemical compound CC1=CCCCCCCCCCC1 YWYIHWJAVXCTFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NNXRXBNAQZJEMC-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4,6-di(pentan-2-yl)phenol Chemical compound OC1=C(C=NO)C=C(C=C1C(CCC)C)C(CCC)C NNXRXBNAQZJEMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCOGQDIOCLTSOH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-1-methylcyclododecan-1-ol Chemical compound CC1(O)CCCCCCCCCCC1=NO FCOGQDIOCLTSOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- SLCANKHLTWZHRV-BMRADRMJSA-N (7e)-5,8-diethyl-7-hydroxyiminododecan-6-ol Chemical compound CCCCC(CC)C(O)C(=N\O)\C(CC)CCCC SLCANKHLTWZHRV-BMRADRMJSA-N 0.000 description 2
- HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 2-(N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl)phenol Chemical group C=1C=CC=C(O)C=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 HZXQKZWVTDAZAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOPWUTYCTODTGN-UHFFFAOYSA-N 4-pentylcyclohexene Chemical compound CCCCCC1CCC=CC1 GOPWUTYCTODTGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- XOTMHDVYZZBKEJ-PEFAHGPYSA-N (1z,5z,9z)-1,5,9-trimethylcyclododeca-1,5,9-triene Chemical compound C\C1=C\CC\C(C)=C/CC\C(C)=C/CC1 XOTMHDVYZZBKEJ-PEFAHGPYSA-N 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical class C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N (ne)-n-benzylidenehydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYMBHKHBKWPFNE-UHFFFAOYSA-N 1,5,9-triethyl-2-hydroxyiminocyclododecan-1-ol Chemical compound C(C)C1(C(CCC(CCCC(CCC1)CC)CC)=NO)O AYMBHKHBKWPFNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMXUKNKDUOKQJY-UHFFFAOYSA-N 1,5,9-trimethylcyclododecene Chemical compound CC1=CCCC(CCCC(CCC1)C)C GMXUKNKDUOKQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOWQOMSTLLVOSO-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyimino-2-methyltetradecan-2-ol Chemical compound OC(C=NO)(CCCCCCCCCCCC)C LOWQOMSTLLVOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWRBFIQTJUYGA-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 QSWRBFIQTJUYGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSNPNXFQUQCKFU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylcyclododecan-1-one Chemical compound CCC1CCCCCCCCCCC1=O SSNPNXFQUQCKFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRDLJOMUBQMNCX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-4-methylundecan-1-ol Chemical compound OCC(CC(CCCCCCC)C)=NO PRDLJOMUBQMNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXFBHVKHJOBODU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-5-nonylcyclohexan-1-ol Chemical compound OC1C(CCC(C1)CCCCCCCCC)=NO RXFBHVKHJOBODU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STHDUPUEJCLSIC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-5-pentylcyclohexan-1-ol Chemical compound CCCCCC1CCC(=NO)C(O)C1 STHDUPUEJCLSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQFJHDMUPIRHKQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-9-nonylcyclododecan-1-ol Chemical compound OC1C(CCCCCCC(CCC1)CCCCCCCCC)=NO KQFJHDMUPIRHKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SESFQRDUAZRWAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)=NO SESFQRDUAZRWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COPQMLCMZYOUTE-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxyiminomethyl)tridecan-3-ol Chemical compound C(C)C(C=NO)(CCCCCCCCCC)O COPQMLCMZYOUTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 4-dodecyl-2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1O UWGTVLYQSJNUFP-CAPFRKAQSA-N 0.000 description 1
- JPVAJIHITBSSAM-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(hydroxyiminomethyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 JPVAJIHITBSSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHGPBCGZXLYGD-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxyiminomethyl)tridecan-5-ol Chemical compound C(CCC)C(C=NO)(CCCCCCCC)O SAHGPBCGZXLYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBRIWQHJGPYNF-UHFFFAOYSA-N 5-dodecyl-2-hydroxyiminocyclohexan-1-ol Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C1CC(C(CC1)=NO)O CMBRIWQHJGPYNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVZFBNBFFEIU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C(O)C(C(C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCC)O)=NO Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C(O)C(C(C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCC)O)=NO BTOVZFBNBFFEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVHDWIANABKVLS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C(O)C(C(C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)O)=NO Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C(O)C(C(C1=CC=C(C=C1)CCCCCCCCCCCC)O)=NO NVHDWIANABKVLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005618 Fries rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWYYYSRRSNGOFK-UHFFFAOYSA-N O=NSN=O Chemical compound O=NSN=O SWYYYSRRSNGOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- LXSBGXHGVMTEGU-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenyldecylidene)hydroxylamine Chemical group CCCCCCCCCC(=NO)C1=CC=CC=C1 LXSBGXHGVMTEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- YNGRGHODNDCZCC-UHFFFAOYSA-N nitro hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)O[N+]([O-])=O YNGRGHODNDCZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydziela¬ nia miedzi z kwasnych roztworów wodnych, przez ekstrakcje cieczy ciecza z zastosowaniem jako srod¬ ka ekstrakcyjnego roztworu hydroksy-oksymu w rozpuszczalniku organicznym.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1322 532 znane jest zastosowanie do ekstrakcji hydroksy- -oksymu o ogólnym wzorze A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza grupe alifatyczna, zas A jest pierscieniowa grupa organiczna zawierajaca jako podstawniki co najmniej grupe wodorotlenowa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 2 /pozycja 1 odnosi sie do pierscieniowego atomu wegla, z którym polaczona jest grupa —C/=NOH/—R/, oraz grupe organiczna D.Z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 428 449 znane jest zastosowanie oksymu 2-hydroksybenzo- fenonu podstawionego grupa lub grupami alifatycz¬ nymi nasyconymi lub etylenowo nienasyconymi, albo odpowiednia grupa lub grupami eterowymi.Z ogloszeniowego opisu patentowego RFN nr 2 334 901 znane jest zastosowanie oksymu aldehy¬ du salicylowego o wzorze ogólnym 1, w którym symbole R, takie same lub rózne, oznaczaja atom chlorowca, grupe nitrowa, cyjanowa, pierwszo-, dru¬ go- lub trzeciorzedowa aminowa, alkilowa, alke- nylowa, cykloalkilowa, arylowa, aryloalkilowa, al- koksy, aryloksy, aryloalkoksy lub acyloksy, lub ich podstawione pochodne, zas n jest liczba calko¬ wita od 1 do 4 wlacznie, przy czym aldoksym ten zawiera w sumie co najmniej trzy atomy wegla w grupie lub grupach alkilowych R.Ekstrakcje mozna prowadzic w sposób ciagly przez zetkniecie kwasnego roztworu wodnego z roztworem hydroksy-oksymu w rozpuszczalniku organicznym, np. w nafcie, korzystnie przy inten¬ sywnym mieszaniu. Nastepnie faze organiczna od¬ dziela sie od fazy wodnej i traktuje wodnym roz¬ tworem zawierajacym mocny kwas, w wyniku cze¬ go miedz w postaci soli przechodzi do wymywa¬ jacego roztworu wodnego, z którego moze byc wy¬ dzielona, na przyklad przez krystalizacje, albo mo¬ ze byc wydzielona w postaci metalicznej miedzi przez elektrolize. Faze organiczna, zawierajaca u- wolniony hydroksy-oksym mozna z powodzeniem uzyc do kolejnych ekstrakcji miedzi. Opisana ek¬ strakcja szczególnie nadaje sie do oddzielania mie¬ dzi od zelaza.Wedlug opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 428 449 zastosowanie oksymu 2-hydroksybenzofe- nonu w polaczeniu z oksymem alfa-hydroksyalifa- tycznym o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2 i Rl moga byc róznymi rodnikami organicznymi, taki¬ mi jak rodniki alifatyczne i alkiloarylowe, przy czym R8 moze równiez byc atomem wodoru, wply¬ wa na lepsza -ekstrakcje miedzi.Stwierdzono obecnie, ze ulepszanie to mozna rów¬ niez osiagnac, czasami nawet w wiekszym stop¬ niu, przy zastosowaniu innych mieszanin oksy¬ mów. 105 481105 481 3 Wedlug wynalazku, sposób wydzielania miedzi z kwasnych roztworów wodnych na drodze ekstrak¬ cji cieczy ciecza polega na tym, ze stosuje sie roztwór ekstrakcyjny zawierajacy rozpuszczalnik organiczny i rozpuszczony w, nim oksym hydro- 5 ksyzwiazku o wzorze ogólnym A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alifa¬ tyczna, zas A jest grupa aromatyczna zawieraja¬ ca Ijako podstawniki grupe wodorotlenowa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 2, przy 10 czym pozycja 1 odnosi sie do pierscieniowego a- tomu wegla, z którym polaczona jest grupa —C/=NOH/—R, oraz ewentualnie grupe organicz¬ na D, a ponadto rozpuszczony w tym rozpuszczal¬ niku organicznym oksym ketonu weglowodoro-hy- 15 droksymetylowego lub 2-hydroksyaldoksym, w któ¬ rym atom wegla podstawiony grupa wodorotleno¬ wa jest równiez podstawiony jedna lub dwoma grupami weglowodorowymi lub oksym 2-hydroksy- cykloalkanonu podstawionego w pierscieniu jed- 2§ nym lub kilkoma grupami organicznymi lub ali¬ fatyczny alfa-hydroksy-oksym o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 oznaczaja grupy organiczne, Rs oznacza atom wodoru lub grupe organiczna, W sposobie wedlug wynalazku wystepuje znacz- 2s ny efekt synergistyczny powodujacy szybsza ek¬ strakcje w porównaniu z procesem, gdy stosuje sie opisany wyzej hydroksy-oksym o wzorze A—C/=NOH/—R bez udzialu jednego ze wspom¬ nianych zwiazków. Dzieki temu stosujac sposób 30 wedlug wynalazku uzyskuje sie znaczne efekty ekonomiczne. Zastosowanie mieszaniny oksymów nie wywiera wplywu, lub wywiera w znikomym tylko stopniu, na selektywnosc ekstrakcji w sto¬ sunku do zelaza. Zatem do ekstrakcji odpowied- 35 nie sa równiez roztwory wyjsciowe zawierajace zwiazki zelaza. Kwasny roztwór wodny posiada korzystnie pH w zkresie od 0 do 3.Stezenie molowe oksymu ketonu weglowodoro- -hydroksymetylowego, 2-hydroksy-aldoksymu, ok- 40 symu 2-hydroksycykloalkanonu lub oksymu o wzo¬ rze ogólnym 2 w stosunku do oksymu o wzorze ogólnym A—C/=NOH/—R nie jest ograniczone.Najdogodniejsze stezenie molowe mozna latwo u- stalic na podstawie prostych prób ekstrakcyjnych^ 45 w których stosuje sie coraz wieksze stezenie, po¬ czynajac np. od stezenia 0,1.Najwlasciwsze jest takie stezenie, przy którym stopien ekstrakcji osiaga wartosc stala. Stezenie to prawie zawsze waha sie w granicach od l do B0 100 i wynosi korzystnie od 2 do 20, a najkorzyst¬ niej od 4 do 12 czesci, na 100 czesci oksymu o wzorze ogólnym A—C/=NOH/—R.Grupa weglowodorowa w oksymie ketonu we- glowodoro-hydroksymetylowego jest np. grupa alki- 55 Iowa, aromatyczna lub cykloalifatyczna. Grupy te moga byc podstawione lub zawierac heteroatomy.Bardzo dobre wyniki uzyskuje sie przy stosowaniu oksymów ketonów weglowodoro-hydroksymetylo- wych zawierajacych grupy alkilowe, czyli oksy- m mów ketonów alkilo-hydroksymetylowych a tak¬ ze oksymów ketonów alkilofenylo-hydroksymety- lowych. Przy zastosowaniu w sposobie wedlug wy¬ nalazku kazdej z tych dwóch grup oksymów uzy¬ skuje sie zwykle wiekszy stopien ekstrakcji, niz K w przypadku mieszanin oksymów wedlug opisu pa- tentowego St. Zjedn. Am. nr 3 428 449. Ilosc ato¬ mów wegla w grupie alkilowej jest korzystnie wieksza od pieciu. Doskonale wyniki uzyskano przy zastosowaniu oksymu ketonu n-dodecylo-hy- droksymetylowego i oksymu ketonu p-n-decylofe- nylo-hydroksymetylowego. Innymi przykladami ta¬ kich zwiazków sa oksym ketonu p-n-dodecylofeny- lo-hydroksymetylowego, oksym ketonu p-n-nónylo- fenylo-hydroksymetylowego, oksym, ketonu p-III- -rzed.-nonylofenylohydroksy-metylowego, oksym ke¬ tonu n-nonylo-hydroksymetylowego, oksym keto¬ nu 2-metylononylo-hydroksymetylowego i oksym ketonu p-n-decylobenzylo-hydroksymetylowego.Grupami weglowdorowymi w 2-hydroksy-aldo- ksymach sa np. grupy alkilowe, alkenylowe, aro¬ matyczne lub cykloalkilowe. Nie jest wykluczo¬ na obecnosc w tych grupach podstawników lub heteroatomów, np. atomów tlenu. 2-hydroksyaldo- ksymami sa korzystnie oksymy 2-hydroksyalkanaliT zwlaszcza zawierajace od 8 do 20 atomów wegla w czasteczce. Szczególnie dobra wydajnosc ekstrak¬ cji uzyskuje sie przy zastosowaniu oksymu 2-hy- droksy-2-metylopentadekanalUj oksymu 2-heksylo- -2-hydroksydekanalu i oksymu 2-hydroksy-2-pen- tylononanalu. Innymi przykladami takich zwiaz¬ ków sa oksym 2-hydroksy»2-metylotetradekanalu, oksym 2-etylo-2-hydroksydodekanalu, oksym 2-bu- tylo-2-hydroksydekanalu, oksym 2-hydroksy-2-pen- tylodekanalu i oksj^m 2-hydroksy-2-pentylounde- kanalu. '-'¦'¦'.Grupa lub grupami organicznymi podstawiony¬ mi w pierscieniu cykloalifatycznym oksymu 2- -hydroksycykloalkanonu sa np. grupy aromatycz¬ ne, cykloalifatyczne, alkenylowe, a korzystnie al¬ kilowe: Nie jest wykluczona obecnosc w tych gru¬ pach weglowodorowych podstawników lub hete¬ roatomów, np. atomów tlenu. Szczególnie uzytecz¬ nymi zwiazkami sa oksymy 2-hydroksy-cyklodo- dekanonu, zwlaszcza zawierajace w pierscieniu jed¬ na lub kilka grup alkilowych. Duza szybkosc ek¬ strakcji uzyskuje sie przy zastosowaniu oksymów 2-alkilo-2-hydroksy-cyklododekononów, a zwlasz¬ cza oksymu 2-hydroksy-2-metylo-cyklododekanonu i oksymu 2-hydroksy-2,6,10-trójmetylocyklododeka- nonu. Innymi przykladami oksymów 2-hydroksy- -cykloalkanonów sa oksym 2-hydroksy-4-nonylo- cykloheksanonu, oksym 2-hydroksy-4-dodecylo- cykloheksanonu, oksym 2-hydroksy-3-metylocykló- dodekanonu, oksym 2-hydroksy-2-etylocyklododeka- nonu, oksym 2-hydorksy-2,6,10-trójetylocyklodode- kanonu i oksym 2-hydroksy-6-nonylocyklododeka- nonu.R1, R2 i R8 we wzorze ogólnym 2 niezaleznie oznaczaja grupe aromatyczna, cykloalifatyczna lub alkilowa. Nie jest wykluczona obecnosc podstaw¬ ników lub heteroatomów, np. atomów tlenu, RAiR2 korzystnie oznaczaja takie same rozgalezione grupy alkilowe lub nienasycone grupy weglowodorowe, zawierajace od 6 do 20 atomów wegla. Gdy R1 i R2 oznaczaja grupy alkilowe, sa to korzystnie gru¬ py drugorzedowe, a Rs korzystnie oznacza atom wodoru. Duza szybkosc ekstrakcji osiaga sie przy zastosowaniu oksymu 5,8-dwuetylo-7-hydroksy-do- dekanonu-6. Innymi przykladami zwiazków o105 481 ogólnym wzorze 2 sa oksym 8-hydroksytetradeka'no- nu-7 i oksym 6,9-dwuetylo-7-hydroksytetradekano- nu-8.Grupa aromatyczna A we wzorze ogólnym A—C/=NOH/^-R jest grupa karbocykliczna lub heterocykliczna. Przykladem grupy A jest grupa fenylowa, naftylowa, furylowa lub pirydylowa. Ko¬ rzystnie jest to grupa fenylyowa.Grupe lub grupy organiczne D podstawione w grupie aromatycznej A stanowia np. grupa alkilo¬ wa, cykloalkilowa arylowa, alkiloarylowa, aryloal- kilowa, alkenylowa, alkilopolienylowa, alkoksylowa, alkilotio, aryloksy, aryloalkoksy lub alkoksykarbo- nylowa. Korzystnie sa to grupy alkilowe. Grupa lub grupy alkilowe moga byc proste lub rozga¬ lezione. Hydroksy-oksym o wzorze ogólnym A—C/- /=NOH/—R zawiera korzystnie co najmniej sie¬ dem atomów wegla w grupie lub grupach alki¬ lowych podstawionych przy grupie aromatycznej A, lecz nie wiecej niz 14. Na ogól liczba atomów wegla w grupie lub grupach D waha sie od 1 do . Liczbe te stanowi suma atomów wegla we wszystkich grupach alkilowych. Przykladami od¬ powiednich grup alkilowych D sa grupa etylowa, 1-metylobutylowa, 1-metylopentylowa, 1-metylo- heksylowa, 1-metyloheptylowa, 1-metylooktylowa, 1-metylodecylowa, 1-metylotetradecylowa i III- -rzed.-nonylowa /mieszanina rozgalezionych grup nonylowych, produktów trimeryzacji propenu/.Jako podstawniki grupy aromatycznej A wystepu¬ ja ponadto pierwszo-, drugo- i trzeciorzedowe grupy aminowe oraz podstawniki nieorganiczne, np. atomy chloru lub grupy nitrowe.Grupa alifatyczna R we wzorze ogólnym A—C/- ,/—NOH/—R jest np. grupa alkilowa, alkenylowa lub alkilopolienylowa. Grupa alifatyczna R jest prosta lub rozgaleziona i moze zawierac podstaw¬ niki, np. grupe fenylowa i/lub heteroatomy, np. atom tlenu. Stwierdzono, ze z reguly grupa prosta jest bardzo krzystna. Liczba atomów wegla w grupie R moze wahac sie np. od 1 do 20. Grupa R jest korzystnie grupa alkilowa. Przykladami od¬ powiednich grup alkilowych sa grupa metylowa, etylowa, n-pentylowa, n-heptylowa, n-oktylowa, n- -nonylowa, n-undecylowa, n-tridecylowa i n-hep- tadecylowa. Szczególnie korzystna jest grupa me¬ tylowa, gdyz jej obecnosc w oksymie powoduje wzrost wydajnosci ekstrakcji. Równie korzystna jest grupa benzylowa.Przykladami bardzo korzystnych hydroksyoksy¬ mów sa oksym metylo-4-butylo-2-hydroksyfenylo- ketonu, oksym metylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-no- nylofenyloketonu, oksym n-heptylo-2-hydroksy-5- -/1-metyloheksylo/fenyloketonu, oksym n-oktylo-2- -hydroksy-5-/l-metyloheptylo/fenyloketonu, oksym n-nonylo-2-hydroksy-5-/l-metylo-oktylo/fenyloke- tonu oraz oksym n-nonylo-2-hydroksy-5-/l-metylo- heksylo/fenyloketonu. Innymi przykladami sa oksym n-tridecylo-2-hydroksy-5-metylofenyloketo- nu, oksym metylo-2-hydroksy-3-/l-metyloheksylo/- -fenyloketonu, oksym etylo-2-hydroksy-5-/l-mety- loundecylo/fenyloketonu, oksym n-pentylo-2-hy- droksy-5-/l-metylodecylo/fenyloketonu, oksym n- -UndPCYlo-2-hydroksy-5-/l-metylopentylo/fenyloke- tonu, oksym n-heptylo-2-hydroksy-5-/l-metylotetra- 6 decylo/fenyloketonu, oksym n-undecylo-2-hydrok- sy-5-/l-metyloheptylo/fenyloketonu oraz oksym n- -heptadecylo-2-hydroksy-5-/l-metyloheptylo/fenylo- ketonu. Doskonale wyniki uzyskano przy zastoso- f waniu oksymu metylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-no- nylofenyloketonu i oksymu benzylo-2-hydroksy-5- -Ill-rzed.-nonylofenyloketonu. Obydwa te zwiazki mozna wytworzyc stosujac jako prekursor 4-III- -rzed.-nonylofenol, otrzymany przez alkilowanie fe¬ to nolu trimerem propenu.Przykladami hydroksy-oksymów o wzorze ogól¬ nym A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza atom wodoru, sa 5-III-rzed.-butylo-2-hydroksybenzaldo- ksym, 5-dodecylo-2-hydroksybenzaldoksym, 3,5- ii -dwu-III-rzed.-butylo-2-hydroksybenzaldoksym, 2- -hydroksy-5-oktylobenzaldoksym, 2-hydroksy-3,5- -dwu-III-rzed.-pentylobenzadoksym, 2-hydroksy-5- -Ill-rzed.-nonylobenzaldoksym i 2-hydroksy-3,5- -dwu/1-metylobutylo/benzaldoksym. Przy uzyciu ostatniego oksymu uzyskuje sie bardzo duza szyb¬ kosc ekstrakcji.Bardzo dobre wyniki uzyskano przy uzyciu na¬ stepujacych mieszanin oksymów: oksymu metylo- -2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofenyloketonu z oksy- mem n-dodecylo-hydroksymetyloketonu lub oksy¬ mem p-n-decylofenylo-hydroksymetyloketoriu, ok¬ symu benzylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofenylo- ketonu z oksymem n-dodecylo-hydroksymetyloke- tonu lub oksymem 2-hydroksy-2-metylopentadeka- 3f nolu oraz 2-hydroksy-3,5-dwu/l-metylobutylo/ben- zaldoksymu z oksymu n-dodecylohydroksymetylo- ketonu.Stwierdzono, ze stosunek objetosci roztworu ek¬ strakcyjnego do objetosci kwasnego roztworu wod- U nego wynosi korzystnie od 1:3 do 3:1. Mozna jed¬ nak wykorzystywac stosunki nie objete tym za¬ kresem. Z reguly ekstrakcja przebiega spokojnie w temperaturze od 15 do 35°C. Mozna ja jednak prowadzic w temperaturach nizszych lub wyzszych, 4f np. od 0 do 15°C i od 35 do 75°C.Wzajemna mieszalnosc kwasnego roztworu wod¬ nego i rozpuszczalnika organicznego nie powinna przekraczac 5% objetosciowych, a korzystnie po¬ winna wynosic ponizej 1%. Odpowiednimi roz- 41 puszczalnikami sa np. chlorowcowane rozpuszczal¬ niki, np. chloroform, 1,2-dwuchloroetan, 1,2-dwii- chloropropan oraz eter dwu/2-chloroetylowy/, a przede wszystkim weglowodory, np. nafta, toluen i ksyleny. bo Oksymy 2-alkilo-2-hydroksycyklododekanonów, w których przy dziesieciu atomach wegla w pierscie¬ niu nie wystepuja podstawniki np. oksym 2-hy- droksy-2-metylocyklododekanonu, oksymy 2,6,10- -trójalkilo-2-hydroksycyklododekanonów, w któ- 51 rych trzy grupy alkilowe sa takie same a osiem atomów wegla w pierscieniu nie posiada podstaw¬ ników, np. oksym 2-hydroksy-2,6,10-trójmetylo- cyklododekarionu, oraz oksymy 4-alkiló-2-hydrok- sycykloheksanonów, w których grupa alkilowa po¬ ce siada wiecej niz trzy atomy wegla, np. oksym 2-hydroksy-4-n-pentylocykloheksanonu, sa nowy¬ mi zwiazkami.Sposób wytwarzania tych nowych oksymów 2-al- kilo-2-hydroksycyklododekanonów, w których przy es dziesieciu atomach wegla w pierscieniu nie wy^145 461 8 stepuja podstawniki, oksymów 2,6,10-trójalkilo-2- -hydroksycyklododekanonów, w których trzy grupy alkilowe sa takie same a £ atomów wegla w piers¬ cieniu nie posiada podstawników, oraz oksymów 4-alkilo-2-bydroksycykloheksanonów, moze polegac na poddaniu reakcji odpowiedniego etylenowo nie¬ nasyconego prekursora z kwasem nitrozylosiarko- wym, a nastepnie na poddaniu reakcji wytwo¬ rzonego wodorosiarczanu 2-hydroksyiminy z wo¬ da.Tak wiec oksym 2-alkilo-2-hydroksycyklodode- kanonu, w którym przy dziesieciu atomach wegla w pierscieniu nie wystepuja podstawniki, wytwa¬ rza sie w reakcji odpowiedniego 2-alkilocyklodo- decenu z kwasem nitrozylosiarkowym, a nastep¬ nie wytworzony wodorosiarczan lralkilo-2-hydro- ksycyklododecyloiminy traktuje sie woda, np. ok¬ sym 2-hydroksy-2-metylocyklododekanonu wytwa¬ rza sie w reakcji 2-metylocyklododecenu z kwa¬ sem nitrozylosiarkowym, z wytworzeniem wodoro¬ siarczanu l-metylo-2-hydroksycyklododecyloiminy, który traktuje sie woda. Oksymy 2,6,10-trójalkilo- -2-liydroksycyklododekanonów, w których trzy grupy alkilowe sa takie same a osiem atomów wegla w pierscieniu nie posiada podstawników, wytwarza sie w reakcji odpowiedniego 2,6,10-trój- alkilocyklododecenu z kwasem nitrozylosiarko¬ wym, z wytworzeniem wodorosiarczanu 1,5,9-trój- alkilo-2-hydroksycyklododecyloiminy, który traktu¬ je sje woda. Np. oksym 2-hydroksy-2,6,10-trój- metylocyklodpdekanonu wytwarza sie z 2,6,10-trój- metylocyklododecenu i kwasu nitrozylosiarkowego, a nastepnie utworzony wodorosiarczan 1,5,9-trój- metylo-2-hydroksyiminy poddaje sie reakcji z wo¬ da. Oksymy 4-alkilo-2-hydroksycykloheksanonów, zwlaszcza te, w których grupa alkilowa posiada wiecej niz 3 atomy wegla, wytwarza sie z odpo¬ wiedniego 4-alkilo-l-cykloheksenu i kwasu nitro¬ zylosiarkowego, a nastepnie wytworzony wodoro¬ siarczan 5-alkilo-2-hydroksycykloheksyloiminy pod¬ daje sie reakcji z woda. Np. oksym 2-hydroksy- -4-n-pentylo-cykloheksanpnu wytwarza sie z 4-n- -pentylocyklpheksenu i kwasu nitrozylosiarkowego, a nastepnie wytworzony wodorosiarczan 5-n-penty- lc-2-hydroksycykloheksyloiminy poddaje sie reak¬ cji z woda.Wynalazek blizej objasniaja nizej podane przy¬ klady, z których ostatnie trzy /przyklady IV—VI/ dotycza sposobu wytwarzania nowych oksymów.Ekstrakcje przeprowadzono w rozdzielaczu z po- dzialka, o pojemnosci 0,25 litra, z kranem odpro¬ wadzajacym u dolu i z mieszadlem dwulopatko- wym. Dwie wyjsciowe ciecze wprowadzono przez otwór górny. Wyjsciowy roztwór wodny zawiera! siarczan miedziowy o stezeniu 63 mmole/litr, siar¬ czan zelazowy o stezeniu 36 mmoli/litr i taka ilosc wolnego kwasu siarkowego, aby pH roztwo¬ ru wynosilo 1,90. Jako rozpuszczalnik organiczny stosowano frakcje naftowa o temperaturze wrze¬ nia /pod cisnieniem atmosferycznym/ 210—240°C.Mieszanine 100 ml roztworu wodnego i 100 ml organicznego roztworu ekstrakcyjnego mieszano w rozdzielaczu w temperaturze 25°C z szybkoscia 2000 obrotów na minute. W róznych odstepach czasu pobierano próbki mieszaniny, w których, po 45 50 60 65 rozdzieleniu faz, oznaczano procent wyekstrahowa¬ nej miedzi, w stosunku do stanu równowagi.W tablicy 1 wymieniono i oznaczono numerami oksymy z grupy oksymów ketonów weglowodoro- wo-hydroksymetylowych, 2-hydroksyaldoksymów, oksymów 2-hydroksycykloalkanonów i alifatycz¬ nych alfa-hydroksy oksymów o wzorze 2, stosowa¬ nych w przykladach I—IV.Tablica 1 Nazwa oksymu Oksym n-dodecylo-hydroksy- metyloketonu Oksym p-n-dodecylofenylo- -hydroksymetyloketonu i Oksym 2-hydroksy-2-metylo- pentadekanalu Oksym 2-±ieksylo-2-hydroksy- dekanalu Oksym 2-hydroksy-2-pentylo- nonanalu Oksym 2-hydxoksy-4-pentylo- cykloheksanonu Oksym 2-nydroksy-2-metylo- cyklododekanonu Oksym 2-hydroksy-2,G,10-trój- metylocyklododekanonu j Oksym 5,8-dwuetylo-7- -hydroksy-6-dodekanonu Numer 1 2 ¦3 4 6 | 7 8 9 Przyklad I. A. Nie wedlug wynalazku. Frak¬ cja naftowa zawierala jedynie 0,2 mola/litr oksy¬ mu metylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofenyloke- tonu. Oksym ten otrzymano przez reakcje 2-hy- droksy-5-III-rzed.-nonylofenylo-metyloketonu z hy- droksylamina. Keton otrzymano w reakcji prze¬ grupowania Friesa octanu 4-III-rzed.-nonylofeny- lu, otrzymanego z dostepnego w handlu 4-III-rzed.- -nonylofenolu. Ten ostatni zwiazek otrzymano przez alkilowanie fenolu mieszanina rozgalezionych trimerów propenu. W tablicy 2 podano procent miedzi wyekstrahowanej w róznych okresach cza¬ su od momentu rozpoczecia doswiadczenia ozna¬ czonego numerem 1.B. Wedlug wynalazku. Nafta zawierala 0,2 mola/litr oksymu 2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofe- nyloketonu i drugi oksym, który podano w drugim rzedzie tablicy 2. W trzecim rzedzie tablicy po¬ dano stezenia drugiego oksymu w stosunku do oksymu metylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofeny- loketonu. W tablicy podano równiez procent mie¬ dzi wyekstrahowanej w doswiadczeniach 2—17.Wyniki te wskazuja, ze w porównaniu z doswiad¬ czeniem 1 wystepuje znaczny efekt synergistyczny zwiekszajacy szybkosc ekstrakcji.C. Nie wedlug wynalazku. Nafta stosowana w przykladzie 18 zawierala 0,2 mola/litr oksymu 2- -hydroksy-5-III-rzed.-nonylobenzofenonu i 11% ok¬ symu 5,8-dwuetylo-7-hydroksy-6-dodekanonu w sto¬ sunku, do pierwszego ketonu. Wyniki przedstawio¬ no w tablicy 2 w ostatniej kolumnie. Szybkosci105 481 CCS u 1—I n "^ CO lO O 00 O) O) O co io a t oo o) a 3 S I* *9 cd CO Jh .O O 3 Cd o 'S SI N O T3 Pi Ctf X O £ *Q L— OJ ^h CO C- CO OJ CO CM l£» - lO CO t- CO CD ^ ^ O 00 OJ OJ O CN 00 CO OJ co to co co CN CO O -<* t fc- OJ OJ cd o cd M co J*i 0) OJ CO CN OJ CO 00 OJ OJ OJ CN CO t- O CO 00 OJ OJ O o N 73 cd 3 N u N £ cd cd cd o .aa 40 45 50 55 60 ekstrakcji osiagniete przy zastosowaniu oksymu 1 i 2 sa wyzsze, a w przypadku oksymów 3, 4, 7 i 8 zblizone do szybkosci uzyskanej dla znanej mie¬ szaniny oksymów stosowanej w przykladzie 18.Przyklad II. A. Nie wedlug wynalazku.Nafta zawierala jedynie 0,2 mola/litr oksymu foen- zylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-nonylofenyloketonu. W tablicy 3 podano procent miedzi wyekstrahowanej w doswiadczeniu 1.B. Wedlug wynalazku. Nafta zawierala 0,2 mola/ /litr oksymu benzylo-2-hydroksy-5-III-rzed.-nony- lofenyloketonu i 10% molowych w stosunku do te¬ go zwiazku, drugiego oksymu, którego numer po¬ dano w drugim rzedzie tablicy 3. W tablicy tej podano równiez procenty miedzi wyekstrahowanej w doswiadczeniach 2—5.Tablica 3 Próbka pobrana po rozpo¬ czeciu do¬ swiadcze¬ nia /w sek./ 60 90 | 120 Nr do swiad¬ czenia Drugi oksym, nr l1) brak 2 1 3 3 4 8 9 % wyekstrahowanej miedzi 43 55 71 78 88 98 100 95 100 90 95 98 98 100 70 85 95 96 400 1/ Nie wedlug wynalazku Wyniki uzyskane w doswiadczeniach 2—5 w po¬ równaniu z doswiadczeniem 1 wskazuja, ze wyste¬ puje znaczny efekt synergistyczny zwiekszajacy szybkosc ekstrakcji. Szybkosci ekstrakcji osiagnie¬ te przy zastosowaniu oksymów 1 i 3 sa wyzsze, a w przypadku oksymów 8 i 9 zblizone do szyhkos- ci uzyskanej dla znanej mieszaniny oksym6nr-sle- sowanej w doswiadczeniu 18 w przykladzie l.- Przyklad III. A. Nie wedlug wynalazku.Nafta zawierala jedynie 0,2 mola/litr 2-hydroksy- -3,5-dwu/l-metylobutylo/benzaldoksymu. W tablicy 4 podano procent miedzi wyekstrahowanej w do¬ swiadczeniu 1.Tablica 4 t Próbka i pobrana po rozpo- 1 czeciu do¬ swiadcze¬ nia /w sek./ 60 90 Nr doswiad¬ czenia Drugi oksym, nr 1 brak 2 1 3 3 4 8 °/o wyekstrahowanej miedzi I 31 53 76 86 100 78 95 96 100 74 88 93 98105 481 ii 12 B. Wedlug wynalazku. Nafta zawierala 0,2 mola/ /litr 2-hydroksy-3,5-dwu/l-metylobutylo/benzaldo- ksymu i 10% molowych, w stosunku do tego oksy¬ mu, drugiego oksymu, którego numer podano w drugim rzadku tablicy 5. W tablicy tej podano 5 równiez procenty miedzi wyekstrahowanej w do¬ swiadczeniach 2—4. Wyniki doswiadczen 2, 3 i 4 wskazuja, w porównaniu z doswiadczeniem 1, ze wystepuje znaczny efekt synergistyczny zwieksza¬ jacy szybkosc ekstrakcji. Szybkosc ekstrakcji o- 10 siagnieta przy zastosowaniu oksymu 1 jest wiek¬ sza, a w przypadku oksymów 3 18 zblizona do szybkosci uzyskanej dla znanej mieszaniny oksy¬ mów stosowanej w doswiadczeniu 18 w przykla¬ dzie I.Przyklad IV. Roztwór 0,5 mola 2-metylo cyklododecenu w 150 ml n-heptanu wkroplono w temperaturze 0°C do roztworu 0,4 mole kwasu nitrozylosiarkowego w 140 g mieszaniny zawiera¬ jacej 75% wag. kwasu siarkowego i 25% wag. wo- 20 dy. Mieszanine reakcyjna intensywnie mieszano w czasie wkraplania, az do zakonczenia reakcji. Po rozdzieleniu sie faz warstwe organiczna usunie¬ to, a warstwe wodna przemyto trzykrotnie równa objetoscia n-heptanu. Przemyty roztwór wodny 25 rozcienczono woda do 500 ml, po czym dodano roztwór 28% /wag./ wody amoniakalnej do uzy¬ skania pH 7,5. Otrzymany roztwór ekstrahowano równa objetoscia eteru etylowego. Faze eterowa wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodowym, 30 po czym odparowano pod cisnieniem 15 mm slupa rteci, uzyskujac oksym 2-hydroksy-2-metylocyklo- dodekanonu z wydajnoscia 90% w stosunku do 2- -metylocykiododecenu. Strukture produktu po¬ twierdzono za pomoca magnetycznego rezonansu J5 jadrowego i spektroskopii masowej.Przyklad V. Postepowano jak w przykla¬ dzie IV, stosujac, zamiast 2-metylocyklododecenu, 2,6,10-trójmetylocyklododecen, który otrzymano przez trimeryzacje izoprenu, a nastepnie przez 4e czesciowe uwodornienie otrzymanego 1,5,9-trójme- tylo-l,5,9-cyklododekatrienu. Oksym 2-hydroksy- -2,6,10-trójmetylocyklododekanonu otrzymano z wydajnoscia 91% w stosunku do wyjsciowego zwiazku nienasyconego. Budowe zwiazku potwier- 45 dzono za pomoca magnetycznego rezonansu jadro¬ wego i spektroskopii masowej.Przyklad VI. Postepowano jak w przykla¬ dzie V, stosujac, zamiast 2-metylocyklododecenu, 4-pentylo-l-cykloheksen. Oksym 2-hydroksy-4- M -pentylocykloheksanonu otrzymano z wydajnoscia 84% w stosunku do 4-pentylo-l-cykloheksenu. Bu¬ dowe produktu potwierdzono za pomoca magne-. tycznego rezonansu jadrowego i spektroskopii ma¬ sowej. 55 PL
Claims (26)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz- 60 tworów wodnych na drodze ekstrakcji cieczy cie¬ cza, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór ek¬ strakcyjny zawierajacy rozpuszczalnik organiczny i rozpuszczony w nim hydroksy-oksym o wzorze A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza atom wo- ^ doru lub grupe alifatyczna, zas A oznacza grupe aromatyczna podstawiona grupa wodorotlenowa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 2, przy czym pozycja 1 odnosi sie do pierscieniowe¬ go atomu wegla, z którym polaczona jest grupa —C/—NOH/—R, i ewentualnie grupa organiczna D, a ponadto rozpuszczony w tym rozpuszczal¬ niku oksym ketonu weglowodoro-hydroksymety¬ lowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie oksym ketonu weglowodoro-hydroksy¬ metylowego zawierajacego grupe alkilowa.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie oksym, w którym grupa alkilowa za¬ wiera powyzej 5 atomów wegla.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie oksym ketonu alkilohydroksymetylo- wego.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie oksym ketonu n-dodecylo-hydroksyme- tylowego.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie oksym ketonu alkilofenylohydroksyme- tylowego.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie oksym ketonu p-n-decylofenylo-hydro- ksymetylowego.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze oksym ketonu weglowodoro-hydroksymetylowego stosuje sie w ilosci od 1 do 100% molowych, a zwlaszcza 4 do 12% molowych, w stosunku do hy¬ droksy-oksymu o wzorze A—C/=NOH/—R.
- 9. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych na drodze ekstrakcji cieczy cie¬ cza, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór ek¬ strakcyjny zawierajacy rozpuszczalnik organiczny i rozpuszczony w nim hydroksy-oksym o wzorze ogólnym A—C./=NOH/—R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alifatyczna, zas A ozna¬ cza grupe aromatyczna podstawiona grupa wodo¬ rotlenowa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 2, przy czym pozycja 1 odnosi sie do piers¬ cieniowego atomu wegla, z którym polaczona jest grupa —C/=NOH/—R, i ewentualnie grupa orga¬ niczna D, a ponadto rozpuszczony w tym rozpusz¬ czalniku 2-hydroksyaldoksym, w którym podsta¬ wiony grupa wodorotlenowa atom wegla jest pod¬ stawiony równiez jedna lub dwoma grupami we¬ glowodorowymi.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako hydroksyaldoksym stosuje sie oksym 2-hy- dioksyalkanalu.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksyalkanalu, który za¬ wiera w czasteczce od 8 do 20 atomów wegla.
- 12. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksy-2-metylopentadeka- nalu.
- 13. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-heksylo-2-hydroksydekanalu.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksy-2-pentylononanalu.
- 15. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze 2-hydrpksyaldoksym stosuje sie w ilosci od 1 do 100% molowych, a zwlaszcza od 4 do 12% molo-13 wych, w stosunku do hydroksy-oksymu o wzorze A—C/=NOH/U-R.
- 16. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych na drodze ekstrakcji cieczy cie¬ cza, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór ek¬ strakcyjny zawierajacy rozpuszczalnik organiczny i rozpuszczony w nim hydroksy-oksym o wzorze ogólnym A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alifatyczna, zas A ozna¬ cza grupe aromatyczna podstawiona grupa wodo¬ rotlenowa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 2, przy czym pozycja 1 odnosi sie do pierscieniowego atomu wegla, z którym polaczona jest grupa —C/=NOH/—R, i .ewentualnie grupa organiczna D, a ponadto rozpuszczony w tym roz¬ puszczalniku oksym 2-hydroksycykloalkanonu, w którym pierscien jest podstawiony jednym lub kil¬ koma grupami organicznymi.
- 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksycykloalkanonu, w któ¬ rym grupa lub grupami organicznymi podstawio¬ nymi w pierscieniu cykloalifatycznym sa grupy alkilowe.
- 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksycyklododekanonu.
- 19. Sposób wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-alkilo-2-hydroksycyklododeka- nonu.
- 20. Sposób wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksy-2-metylócyklodode- kanonu.
- 21. Sposób wedlug zastrz. 18, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 2-hydroksy-2,6,10-trójmetylo- cyklododekanonu. 14
- 22. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze oksym 2-hydroksycykloalkanonu stosuje sie w ilosci od 1 do 100% molowych, a zwlaszcza od 4 do 12% molowych, w stosunku do hydroksy-oksy- 5 mu o wzorze A—C/—NOH/—R.
- 23. Sposób wydzielania miedzi z kwasnych roz¬ tworów wodnych na drodze ekstrakcji cieczy cie¬ cza, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór ekstrak¬ cyjny zawierajacy rozpuszczalnik organiczny i roz- 10 puszczony w nim hydroksy-oksym o wzorze ogól¬ nym A—C/=NOH/—R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alifatyczna, zas A oznacza gru¬ pe aromatyczna podstawiona grupa wodorotleno¬ wa przy pierscieniowym atomie wegla w pozycji 15 2, przy czym pozycja 1 odnosi sie do pierscienio¬ wego atomu wegla, z którym polaczona jest gru¬ pa —C/=NOH/—R, i ewentualnie grupa organicz¬ na D, a ponadto rozpuszczony w tym rozpuszczal¬ niku alifatyczny alfa-hydroksy-oksym o wzorze 20 ogólnym 2, w którym R1 i R2 niezaleznie ozna¬ czaja grupy organiczne, a R8 oznacza atom wodo¬ ru lub grupe organiczna.
- 24. Sposób wedlug zastrz. 20, znamienny tym, ze stosuje sie oksym o wzorze 2, w którym R1 i R2 25 sa takie same i oznaczaja drugorzedowe grupy alkilowe.
- 25. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze stosuje sie oksym 3,8-dwuetylo-7-hydroksydodeka- rionu-6. 30
- 26. Sposób wedlug zastrz. 23, znamienny tym, ze alifatyczny alfa-hydroksy-oksym stosuje sie w ilosci od 1 do 100% molowych, a zwlaszcza od 4 do 12% molowych, w stosunku do hydroksy-oksy¬ mu o wzorze A—C/=NOH/—R.105 481 Uzór 1 OH NOH R C I I . R" — C —R' Uzór 1 Bltk 1668/79 r. 110 egz. A4 Cena 45 zt PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB12756/75A GB1537828A (en) | 1975-03-26 | 1975-03-26 | Extraction of copper values from aqueous solutions with hydroxy-oximes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL105481B1 true PL105481B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=10010552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976188213A PL105481B1 (pl) | 1975-03-26 | 1976-03-24 | Sposob wydzielania miedzi z kwasnych roztworow wodnych |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933651B2 (pl) |
| AU (1) | AU498391B2 (pl) |
| BE (1) | BE839961A (pl) |
| CA (1) | CA1083828A (pl) |
| DE (1) | DE2612505A1 (pl) |
| GB (1) | GB1537828A (pl) |
| PL (1) | PL105481B1 (pl) |
| SU (1) | SU843768A3 (pl) |
| YU (1) | YU41560B (pl) |
| ZA (1) | ZA761803B (pl) |
| ZM (1) | ZM3176A1 (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1580799A (en) * | 1976-12-09 | 1980-12-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of copper values from aqueous solutions |
| NL169958C (nl) * | 1977-03-09 | 1982-09-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het selectief extraheren van metaalionen uit waterige oplossingen daarvan. |
| US4507268A (en) * | 1982-01-25 | 1985-03-26 | Henkel Corporation | Solvent extraction |
| CA1185406A (en) * | 1982-01-25 | 1985-04-16 | Gary A. Kordosky | Solvent extraction |
| US4544532A (en) * | 1982-01-25 | 1985-10-01 | Henkel Corporation | Solvent extraction |
| JPS61109241A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | 株式会社日立製作所 | 回路遮断器 |
| DE3677055D1 (de) * | 1985-05-16 | 1991-02-28 | Ici Plc | Verbindung und deren verwendung zum extrahieren von metallen aus waessrigen loesungen. |
| US5281336A (en) | 1985-05-16 | 1994-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution |
| DE3841673A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-06-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung von kupfer aus basisch reagierenden, waessrigen loesungen |
| US6231784B1 (en) | 1995-02-16 | 2001-05-15 | Henkel Corporation | Water insoluble composition of an aldoxime extractant and an equilibrium modifier |
| RU2481409C1 (ru) * | 2011-12-08 | 2013-05-10 | Лидия Алексеевна Воропанова | Экстракция меди из водных растворов растительными маслами |
| EP3178808B1 (en) * | 2014-08-05 | 2024-11-06 | Adeka Corporation | Alkoxide compound, thin film-forming starting material, thin film formation method and alcohol compound |
| RU2666206C2 (ru) * | 2016-04-05 | 2018-09-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Петрозаводский государственный университет" | Способ экстракции цинка (ii), меди (ii), кобальта (ii), никеля (ii) из водных растворов |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1193035B (de) * | 1962-08-10 | 1965-05-20 | Edison Soc | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxyoximen und der entsprechenden alpha-Acyloxy-oxime |
| US3428449A (en) * | 1965-02-15 | 1969-02-18 | Gen Mills Inc | Extraction of copper from acidic liquors with a phenolic oxime |
| GB1322532A (en) * | 1970-05-21 | 1973-07-04 | Shell Int Research | Hydroxy-oximes and their use in the extraction of metal values |
-
1975
- 1975-03-26 GB GB12756/75A patent/GB1537828A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-17 CA CA245,976A patent/CA1083828A/en not_active Expired
- 1976-03-08 YU YU601/76A patent/YU41560B/xx unknown
- 1976-03-24 DE DE19762612505 patent/DE2612505A1/de active Granted
- 1976-03-24 BE BE165502A patent/BE839961A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 ZM ZM31/76A patent/ZM3176A1/xx unknown
- 1976-03-24 AU AU12320/76A patent/AU498391B2/en not_active Expired
- 1976-03-24 PL PL1976188213A patent/PL105481B1/pl unknown
- 1976-03-24 JP JP51031507A patent/JPS5933651B2/ja not_active Expired
- 1976-03-24 SU SU762337397A patent/SU843768A3/ru active
- 1976-03-24 ZA ZA761803A patent/ZA761803B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZM3176A1 (en) | 1977-10-21 |
| YU60176A (en) | 1982-10-31 |
| SU843768A3 (ru) | 1981-06-30 |
| AU498391B2 (en) | 1979-03-08 |
| BE839961A (fr) | 1976-09-24 |
| JPS51119614A (en) | 1976-10-20 |
| CA1083828A (en) | 1980-08-19 |
| DE2612505C2 (pl) | 1987-08-20 |
| GB1537828A (en) | 1979-01-04 |
| DE2612505A1 (de) | 1976-10-14 |
| ZA761803B (en) | 1977-03-30 |
| AU1232076A (en) | 1977-09-29 |
| JPS5933651B2 (ja) | 1984-08-17 |
| YU41560B (en) | 1987-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL105481B1 (pl) | Sposob wydzielania miedzi z kwasnych roztworow wodnych | |
| FI69316B (fi) | Extraktionsmedelblandning och foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt koppar och nickel ur malmlakningsloesningar | |
| US5247087A (en) | Epoxy modified water clarifiers | |
| Matsumoto et al. | Syntheses and ion selectivities of tri-amide derivatives of hexahomotrioxacalix [3] arene. Remarkably large metal template effect on the ratio of cone vs. Partial-cone conformers | |
| US4505839A (en) | Polyalkanolamines | |
| Al-Majid et al. | Tandem Knoevenagel–Michael reactions in aqueous diethylamine medium: A greener and efficient approach toward bis-dimedone derivatives | |
| GB1566106A (en) | Additives for aviation and similar fuels | |
| US4689177A (en) | Use of tridithiocarbamic acid compositions as demulsifiers | |
| CN110655955A (zh) | 一种中和缓蚀剂及其制备方法 | |
| CA2818334A1 (en) | Process using bisphenol a aminated and alkoxylated derivative as demulsifier | |
| CN106946674A (zh) | 一种环境友好型对甲氧基苯甲醛合成方法 | |
| Robertson et al. | Synthesis of N-arylpyridinium salts bearing a nitrone spin trap as potential mitochondria-targeted antioxidants | |
| EP0093320B1 (de) | Extraktion von Oniumsalzen aus Prozesswässern und Abwässern | |
| Coin et al. | Imidazoline synthesis: mechanistic investigations show that Fe catalysts promote a new multicomponent redox reaction | |
| US4840748A (en) | Polyalkanolamines | |
| US4826625A (en) | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters | |
| US4217235A (en) | Process for the selective extraction of metal cations from aqueous solutions thereof and compositions | |
| US5387393A (en) | Prevention of cracking and blistering of refinery steels by cyanide scavenging in petroleum refining processes | |
| Cholvad et al. | Radical products of hydroxylamines, nitrones and spin adducts in the process of gradual oxidation with coordinated peroxy-radicals | |
| PL126599B1 (en) | Method for producing ortho-methylalkyloxyphenol | |
| CA1299964C (en) | Morpholinohexose reductone as an oxygen scavenger | |
| US3954936A (en) | O-nitrosophenols as extractants for metal values | |
| Jin et al. | Formation of a third liquid phase and its reuse for dibenzyl ether synthesis in a tetraalkylammonium salt phase transfer catalytic system | |
| GB2024185A (en) | Metal extraction process | |
| JPS6048574B2 (ja) | ニッケル分を含有する水溶液からニッケル分を液−液抽出によって分離する方法 |