Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rx i R2 oznaczaja grupe alkilowa o 1 do 4 atomów wegla, R8 ozna¬ cza grupe alkilowa o 2 do 4 atomów wegla, cyk- loalkilowa o 3 do 7 atomów wegla, fenylowa lub benzylowa, R4 oznacza grupe izopropylowa, 2-pro- pynylowa, pentylowa, allilowa, karboetoksymetylo- wa, R5 oznacza grupe cykloalkilowa o 3 do 7 atomach wegla, alkilowa o 2 do 4 atomów wegla lub fenylowa, X oznacza anion o ladunku 1,2 lub 3 oraz m oznacza 1,2 i 3.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stanowic moze zwiazek pirazoliowy o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza grupe izopropy¬ lowa, 2-propynylowa, pentylowa, allilowa, ben¬ zylowa lub karboetoksymetylowa, X oznacza anion o ladunku 1,2 lub 3, a korzystnie 1, a m oznacza liczbe calkowita 1,2 lub 3.Niektóre sole l,2-dwualkilo-3,5-dwufenylo-pira- zollowe i sposób niszczenia pewnych, niepozada¬ nych gatunków roslin za pomoca tych zwiazków opisano w holenderskim zgloszeniu patentowym nr 72170. Ponadto, Elguero i inn., Buli. Soc. Chim- Pr., 1121/1970 opisali jodek l,2,4-trójmetylo-3,5- -dwufenylopirazoliowy. Nie wskazano ani nie su¬ gerowano jednak zadnej uzytecznosci tego zwiaz¬ ku. Równiez w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3 818 096 opisano srodki zawierajace czwartorzedowe sole l,2-/nizszai/-dwu- 10 15 20 25 30 2 alkiloarylopirazoliowe i sposób obnizania poziomu cukru we krwi za pomoca tych zwiazków, jed¬ nak w opisie tym nie sugerowano jakiejkolwiek wlasnosci chwastobójczej po wzejsciu lub przed wzejsciem roslin dla soli 4-benzylo, 4-propargilo lub 4-karboetoksymetylo-l,2-dwualkilo-3,5~/dwu- podstawionych/pirazoliowych, odznaczajacych sie wzmozona czynnoscia chwastobójcza.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wykazuja po wzej¬ sciu roslin duza skutecznosc niszczenia prosa krwawego, owsa gluchego, i szerokolistnych chwas¬ tów takich, jak komosa biala, gorczyca, jasna, lebioda, krostowieic, listniak aksamitny i niektó¬ rych roslin trawiastych. Ponadto, odznaczaja sie one duza selektywnoscia w uprawach pszenicy i ryzu. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze pochodne 4-alkilowe sa równiez skutecznymi srodkami chwa¬ stobójczymi, stosowanymi przed wzejsciem roslin i znajduja zastosowanie w niszczeniu prosa krwa¬ wego, owsa gluchego i wymienionych wyzej sze¬ rokolistnych chwastów przed ich wzejsciem.Szczególnie wartosciowymi pochodnymi 4-alki- lowymi, z uwagi na ich wybitna zdolnosc nisz¬ czenia prosa krwawego i owsa gluchego w upra¬ wach pszenicy i ryzu, sa sole 3,5-dwufenylo-1,2,4- -trójmetylopirazoliowe.W celu pokrycia ulistnienia niepozadanych ros¬ lin, srodek wedlug wynalazku stosuje sie p© wzejsciu roslin, przy czym otrzymuje sie go pracz zmieszanie chwastobójczego srodka pomocniczej 107 2823 107 282 4 z chwastobójczo skutecznie dzialajaca iloscia soli pirazoliowej o ogólnym wzorze 1. Takimi odpo¬ wiednimi dodatkami sa jeden lub wiecej typo¬ wych, stalych lub cieklych nosników, rozcienczal¬ ników i srodków pomocniczych, a zwlaszcza sród- 5 ków powierzchniowo-czynnych. Srodek moze za¬ wierac jedna sól pirazoliowa, ich kombinacje wzajemne lub z innynii srodkami szkodnikobój- czymi. Szczególnie korzystne sa omówione nizej, . mieszajace sie z woda* luib emulgujace koncen- 10 traty. Dalej opisano zarówno metody stosowania takiego irpdka, jak i jsposoby otrzymywania; go, - korzystne jest stosowanie srodka w posjta^iypyr lów, koncentratów pylowych, zwilzajacych prosza ków i mieszajacych sie! z woda lub emulgujacych 15 pro^z^Aw Jty 4^witeCn 1^0,27 do 22,4 kg czynnego skladnika /to jest kationu/ na hektar za pomoca typowego wyposazenia. iPyly^f^rzymuje sae na ogól 'przez zmielenie! okolo I do '25% p wagowych czynnego skladnika 2o i okolo 99 do 75% wagowych stalego rozcienczal¬ nika takiego, jak kaolin, stapulgit, talk, pumeks, ziemia okrzemkowa, ziemia Fullera, maczka drzewna, itp. Koncentraty pylowe otrzymuje sie podobnie z tym, ze okolo 25 do 95% wagowych $5 czynnego skladnika miele sie z okolo 75 do 5% wagowych rozcienczalnika.Zwilzalne proszki otrzymuje sie podobnie do koncentratów pylowych z tym, ze miesza sie rów¬ niez okolo 1 do 5% wagowych srodka powierz- 30 chniowo-czynnego takiego, jak poliksyetylenowy olej roslinny lub alkilofenoksypolioksyetylenoeta- nol.Mieszajace sie z wodami lub emulgujace kon¬ centraty otrzymuje sie przez rozpuszczenie 15 do 35 70% zwiazku w 85 do 30% mieszajacego sie z woda rozpuszczalnika takiego jak woda, lub inny, polarny i mieszajacy sie z woda rozpuszczalnik taki, jak 2-metoksyetanol, metanol, glikol propy¬ lenowy, glikol dwuetylenowy, eter jednoetylowy gli- 40 kolu dwuetylenowego, formamid i metyloforma- mid. Przed zastosowaniem, okreslona uprzednio ilosc mieszczajacego sie z woda lub emulgujacego koncentratu wprowadza sie do zbiornika do nat¬ ryskiwania i stosuje sie taki srodek bezposrednio, 45 lub po dodaniu nastepnej ilosci odpowiedniego rozcienczalnika takiego jak woda lub jeden z wymienionych powyzej polarnych rozpuszczalni¬ ków.We wszystkich powyzszych srodkach, które sto- 50 suje sie przez natryskiwanie w postaci cieczy, nieoczekiwanie poprawia dzialanie dodanie lub zmieszanie srodka powierzchniówo-czynnegp. Moz¬ na stosowac niejonowe srodki powierzchniowo- -czynne... 55 Przykladami niejonowych srodków powierzchnio¬ wo-czynnych sa: etery alkilopolioksyetylenowe, monolaurynian. polioksyetylenOisorbitu /20/, mono- pleinian polioksyetylenosorbitu /20/, etery alkilo- arylopoliglikolu, etoksylany alkilofenolu, etery gli- eo kolu trójmetylonpnylppolietylenowego, kondensaty tlenku etylenu i alkilofenolu, pktylofenoksypoli- etoksyetanole, etery glikolu nonylofenylopolietyle- nowego, kondensaty polioksyetyleriu, polioksypro- pylenu, alifatycznych polieterów, alifatycznych po- 65 liestrów, glikoli alkiloarylopplioksyetylenowych itp.Takie srodki powiechniowo-czyhne korzystnie dodaje sie do zbiornika do natryskiwania w ilos- ci 0,1 do 5%otbjetpscicjwych, fo Jzapewnia* dobre nawilzanie ulistnienia roslin natryskiwanym roz¬ tworem. \ "'""" Koncentraty zawierajace srodki powjerzchniowo- -czynne przygotowuje sie korzg^|$|£.-^Bt postaci .wodnych cieczy do natryskiwaj^^^S^ajacych okolo 29%"wagowych odpowiednil^^^« okolo 26 do 50% wagowych wody i reszte^$P/$st 26 do 44% wagowych -wybranego srodka powierzchnio- wo-czynnego. Do przygotowania takich koncentra¬ tów nadaja sie srodki powierzchniow^p-jcz^nne ta¬ kie, jak kondensat tlenjbu etylen^ -i plsfyjofenolu, ; etanotówy roztwór; efoksylanu alkilofenolu, k kon¬ densat poliglikolu wytwarzany alkilofenolu oraz eter alkiloarylopoligl|kolu. Ty¬ powy srodek zawiera: 1/ 28,6% soli pirazoliowej, omawianej w tym opisie, 22,0% jednego z po¬ wyzszych srodków powierzchniowo-czynnych i 49,4% wody oraz 2/ 28,6%i soli pirazoliowej, oma¬ wianej w tym opisie, 46,7% jednego z powyzszych srodków powierzchniowo-czynnych i 24,7% wody.Do niszczenia owsa gluchego mozna stosowac rozcienczony wodny roztwór do natryskiwania, który zawiera korzystnie okolo 4,68 litrów kon¬ centratu ze srodkiem powierzchniowo-czynnym ,/l/ po zmieszaniu ze 187 litrami wody, do pokrycia 1 hektara powierzchni. Ten roztwór do natryski¬ wania zawiera okolo 0,5%. wagowych srodka po- wierzchniowo-czynnego. Srodek /2/ przygotowuje sie podobnie z tym, ze 4,68 litra srodka miesza sie z 374 litrami wody i stosuje sie w postaci rozcienczonego roztworu wodnego do natryskiwa¬ nia do pokrycia jednego hektara powierzchni.Zrozumiale jest oczywiscie, ze sklad takiego srod- Jka mozna zmieniac tak, aby otrzymac rozcienczo¬ ne roztwory do natryskiwania, zawierajace okolo 0,1 do 5% wagowych srodka powierzchniowo-czyn- nego i skutecznie dzialajaca ilosc soli pirazoliowej.Jak to wskazano uprzednio, mieszajace sie z woda koncentraty srodka wedlug wynalazku otrzy¬ muje sie przez rozpuszczenie 15 do 75% soli pi¬ razoliowej o ogólnym wzorze 1 w 85 do 30%. mie¬ szajacego sie z woda, polarnego rozpuszczalnika.Skutecznosc takiego srodka ulega nieoczekiwanej poprawie po dodaniu srodka powierzchniowo-czyn- nego. Korzystne sa tu niejonowe srodki powierz- chniowo-czynne, zwlaszcza te, które charakteryzu¬ je stala równowaga hydrofilowo-liofilowa /HLB/ 11 do 16. Ten typowy test na klasyfikacje srod¬ ków powierzchniowo-czynnych opisano na przy¬ klad w Emulsion Theory and Practice, Paul Becher, Rheinholt Publishing Corporation, wyda¬ nie II, strona 232 i nastepne /1965/, która to pu¬ blikacja dostepna jest równiez pod numerem 162 w American Chemical Society's Monograph Series.Korzystne jest stosowanie wody jako rozpusz¬ czalnika i jednej z soli pirazoliowych, opisanych gólnym wzorem 1 jako czynnego skladnika.Srodek taki dziala skutecznie gdy stosuje sie go w ilosci wystarczajacej do uzyskania dawki 0,27—22,4 kg/hektar czynnego skladnika /to jest107 282 6 kationu/. Szczególnie korzystne jest stosowanie dawek okolo 0,56 do 11,2 kgi/hektar czynnego skladnika.Sole pirazoliowe, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku otrzymuje sie latwo na drodze reakcji soli metalu alkalicznego odpo¬ wiedniego dwuiketonu z czynnikiem alkilujacym.Tak podstawiony dwuketon poddaje sie nastepnie reakcji z alkilohydrazyna o 1 do 4 atomach wegla do odpowiedniej pochodnej pirazolu. Te ostatnia poddaje sie wreszcie reakcji z odpowiednim czyn¬ nikiem alkilujacym o 1 do 4 atomach wegla z wy¬ tworzeniem pozadanej soli pirazoliowej. Powyz* sze reakcje ilustruje zalaczony na rysunku sche¬ mat, na którym, w wystepujacych tam wzorach, M oznacza atom metalu alkalicznego takiego jak, sód, potas lub lit, Y oznacza atom wodoru, grupe hydroksylowa lub alkoholanowa taka jak grupa rnetanolowa, etanolowaj, propanolanowa lub buta- nolanowa, a Ri do R8, X;i.. m maja wyzej podane znaczenie. Jesli R3 ma takie samo znaczenie jak ' R5 to otrzymuje sie pochodna pirazolinowa o wzo¬ rze 8.Ogólnie, sól metalu alkalicznego 1,3-dwufenylo- -1,3-propanodionu lub innego wlasciwego dwuketo- nu mozna otrzymac na drodze reakcji wodorku metalu alkalicznego, korzystnie wodorku sodowe¬ go, z wymienionym l,2-dwufenylo-l,3-propanodio- nem lub innym dwuketonem w obecnosci rozpusz¬ czalnika takiego, jak eter etylowy, eter metylo- etylowy lub eter dwu-n-propylowy. Reakcje te przeprowadza sie zazwyczaj we wzglednie niskiej temperaturze, to jest 0 do 20°C, korzystnie 5 do 15°C. Tak uzyskana sól poddaje sie nastepnie reakcji z czynnikiem alkilujacym. Przykladami odczynników stosowanych w tej reakcji sa halo¬ genek karboksymeitylo/Ci—C5/alkilowy, halogenek allilowy, halogenek propargilowy, halogenek kar- boetoksymetyIowy i halogenki benzylowe, korzyst¬ nie jodki, bromki lub chlorki.Reakcje prowadzi sie zazwyczaj w podwyzszo¬ nej temperaturze, na ogól okolo 50°—150°C, ko¬ rzystnie 50—100°C, w obecnosci bezwodnego roz¬ puszczalnika takiego jak suchy eteT dwualkilo- wy, aceton, metyloizobutyloketon, cykloheksanon, dwumetyloformamid /DMF/ itp. Reakcja przebie¬ ga na ogól wydajnie do konca jesli na mol soli metalu alkalicznego ketonu stosuje sie 2 do 3 mola czynnika alkilujacego.Na uzyskany w ten sposób podstawiony 1,3- -dwufenylo-l,3-propanodion lub inny odpowiednio podstawiony dwuketon dziala sie nastepnie alkilo¬ hydrazyna o 1 do 4 atomach wegla.Poniewaz dwuketon i alkilohydrazyne poddaje sie reakcji w ilosciach równomolowych korzystne jest utrzymywanie molowego stosunku reagentów okolo 1:1, choc mozna jednak stosowac nieznacz¬ ny nadmiar jednego z reagentów, to jest okolo 10°/o nadmiaru.Reakcje tworzenia pierscienia pomiedzy dwuke¬ tonem i alkilohydrazyna prowadzi sie korzystnie przez ogrzanie reagentów w rozpuszczalniku do temperatury reakcji. Odpowiednia jest tu tempe¬ ratura okolo 70 do 150°C, korzystnie 80 do 120°C.Wlasciwymi rozpuszczalnikami sa na przyklad roz¬ puszczalniki aprotonowe takie, jak ksylen, toluen, benzen, pirydynaj DMSO i tym podobne lub roz¬ puszczalniki protonowe, takie jak alkohole o 1 do 5 4 atomach wegla, korzystnie n- i izopropanol, W przypadku stosowania tych ostatnich rozpuszczal¬ ników o temperaturze 80 do 85°C reakcja prze¬ biega z duzymi wydajnosciami.Tworzenie soli czwartorzedowej 1-alkilopirazolu 10 prowadzi sie poddajac go reakcji z co najmniej równomolowa iloscia czynnika alkilujacego o wzo¬ rze R2X, w którym Rz i X maja uprzednio po¬ dane znaczenia. Przykladami takich czynników sa chlorek metylu, bromek metylu, jodek nietylu, w siarczan dwumetylu, wodorosiarczan metylu, fo¬ sforan trójmetylu, paratoluenosulfonian. metylu i odpowiadajace im zwiazki.Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci rozpuszczalnika takiego jak alkohol o 1 do 4 ato- 20 mach wegla, keton taki jak aceton, metyloetylo- keton, metyloizobutyloketon lub cylkoheksanon, aprotonowego rozpuszczalnika, takiego jak sulfo- tlenek dwumetylu lub dwumetyloformamid lub korzystnie protonowego rozpuszczalnika takiego 25 jak ksylen, toluen, benzen lub 1,2-dwuchloroetan.Reakcje tworzenia soli czwartorzedowej prze¬ prowadza sie zazwyczaj w temperaturze 35 do 150°C, korzystnie 50 do 125°C.Reagenty miesza sie na ogól w stosunkach rów- 30 nomolowych, korzystnie w stosunku molowym 1:1.Mozna jednak stosowac nieznaczny nadmiar, to jest do 10%, jednego z reagentów.Jesli stosowany czynnik alkilujacy jest lotny w temperaturze reakcji, tak jak ma to miejsce w 35 przylpadku chlorku metylu, korzystnie jest pro¬ wadzenie reakcji w autoklawie. Ponadto, jesli sto¬ suje sie dwuketon podstawiony niesymetrycznie i R3 rózni sie od R5 w wytwarzanym pirazolu, to w wyniku opisanych powyzej reakcji otrzymuje sie mieszanine izomerów. W takim przypadku, korzystnie jest na ogól stosowanie mieszaniny izo¬ merów. Jesli jednak pozadane jest rozdzielanie izomerów, to mozna je przeprowadzic typowymi metodami, takimi jak krystalizacja frakcjonowa- 40 45 50 na.Podczas przeprowadzania omówionych wyzej re¬ akcji zamkniecia pierscienia i alkilowania wska¬ zane moze byc poczatkowo wytworzenie soli, któ¬ ra ma anion inny niz wystepujacy w srodku we¬ dlug wynalazku. W takich przypadkach, wymiane anionu mozna przeprowadzic dzialajac jonowy¬ mienna zywica na uzyskana wstepnie sól. Spo¬ sród nadajacych sie do tego celu zywic jonowy¬ miennych mozna wymienic silnie zasadowy, or¬ ganiczny anionit. Przyklady wymieniaczy jono¬ wych obejmuja czwartorzedowe sole amoniowe.Jesli dysponuje sie zywica w postaci soli z anio¬ nem innym niz pozaHany to poddaje sie ja wstep- 60 nej obróbce wodnym roztworem soli z potrzebnym anionem. Jesli na przyklad dysponuje sie zywica w postaci czwartorzedowego chlorku amoniowego, a pozadane jest otrzymanie azotanu pirazoliowego to mozna te zywice poddac dzialaniu roztwortr 65 azotanu sodowego.7 Mozna ewentualnie przeprowadzic inne kolejne modyfikacje anionu soli pirazoliowej. Na przyklad, chlorek pirazoliowy mozna dogodnie przeprowa¬ dzic w odpowiedni bromek lub jodek pod dzia¬ laniem bromu lub jodku sodowego w rozpuszczal- s niku takim jak aceton. Sól pirazoliowa, taka jak chlorek mozna przeprowadzic w odpowiedni nad¬ chloran dzialajac na wodny roztwór tej soli kwa¬ sem nadchlorowym. W efekcie otrzymuje sie mniej rozpuszczalnynadchloran. 10 Wynalazek ilustruja podane nizej przyklady.PTzyklad I. Dzialanie zwiazków omawia¬ nych w tym opisie przed wzejsciem roslin wy¬ kazuja nastepujace testy, w których stosuje sie mieszanine acetonu i wody w stosunku objetos- 15 ciowym 50:50 i badany zwiazek w ilosci wystar¬ czajacej do uzyskania ilosci na hektar wskazanych w tablicy 1 gdy taka mieszanka pokrywa sie do¬ niczki, w których znajduja sie nasiona lub byli¬ ny gatunkówroslin. 20 Doniczki przygotowuje sie w tym dniu, w któ¬ rym dziala sie srodkiem chwastobójczym i w tym celu w kazdej z plastikowych doniczek u- mieszcza sie 100 ml ziemi jako podstawy i w niej umieszcza sie nasiona powoju i owsa gluchego, 25 po czym przykrywa sie je 50 ml /to jest 1—1,37 cnty ziemi. Nasiona innych 8 gatunków roslin zde¬ finiowanych ponizej miesza sie oddzielnie z zie¬ mia i 50 ml takiej mieszanki gleby i nasion wpro¬ wadza sie do doniczki. Nastepnie ziemie w do- 30 niczkach ubija sie lekko w celu wyrównania po¬ ziomu i glebe nawilza sie woda przed pokryciem srodkiem chwastobójczym. Takie wstepne zwilza¬ nie zapewnia równomierne rozprowadzenie doda¬ wania pózniej roztworu srodka chwastobójczego 35 na powierzchni ziemi w doniczkach i zabezpiecza nasiona roslin przed uszkodzeniem acetonem. Kaz¬ dy z 10 gatunków chwastów znajduje sie w od¬ dzielnej doniczce. Nastepnie doniczki ustawia sie w skrzynkach o wymiarach 25,4X30,4 cm i pod- 40 daje sie obróbce chemicznej.Na doniczki z wysianymi roslinami dziala sie 5 ml badanego roztworu oraz umieszcza sie je na pólkach w cieplarni .Doniczki podlewa sie w ra¬ zie potrzeby i utrzymuje sie w cieplarni'w ciagu 3 tygodni, pTzy czym rejestruje sie wyniki, które przedstawiono w tablicy 1.Gatunki roslin stosowanych przy ocenie dziala¬ nia chwastobójczego przed wzejsciem: 50 Przyklad II. Dzialanie chwastobójcze po wzejsciu zwiazków omawianych w tym opisie wy¬ kazuja nastepujace testy, w l^órych rózne rosli¬ ny jedno- i dwuliscienne poddaje sie dzialaniu badanych zwiazków zdyspergowanych w mieszani- 55 nach wody z acetonem. Wykielkowane rosliny roz¬ wija sie w malych skrzynkach w ciagu 2 tygodni.Badane zwiazki dysperguje sie w mieszaninach acetonu i wody w stosunku objetosciowym 50:50 zawierajacej 0,5% Tween^ 20, to jest monolaury- 60 nianu polioksyetylenosorbitu J%f jako srodka po- wierzchniowo-czynnego produkcji Atlas Chemical Industries. Zwiazki wprowadza sie w ilosci wy¬ starczajacej do uzyskania dawek czynnego zwiazku wskazanych w tablicy 2 po natryskiwaniu na ro- 65 8 sliny poprzez dysze pracujace pod cisnieniem 2,8 kg/cm2 w okreslonym uprzednio okresie czasu. Po natryskiwaniu roslin umieszcza sie na pólkach w cieplarni i hoduje sie zgodnie z typowa praktyka cieplarniana. Po uplywie 2 tygodni od natryski¬ wania rosliny bada sie i wyniki rejestruje sie we¬ dlug skali ocen przedstawionej w przykladzie I /za wyjatkiem gluchego owsa, który bada sie pa ^uplywie 5 tygodni/.W tym tescie bada sie gatunki roslin oceniane w tescie na dzialanie chwastobójcze przed wzejs¬ ciem i wymieniono je w przykladzie I. Wyniki podano w tablicy 2.Nazwa zwyczajowa Komosa biala Dzika gorczyca Lebioda Krostawiec Powój Chwastnica jednostronna Proso krwawe Wlosnica zielona Owies gluchy Listniak aksamitny Pszenica Ryz | Skrót LA MU PI RW MG BA CR FO WO VL WH RI Nazwa naukowa | 1 Chenopodium allbum Brassica kaber AmaTanthus retroflexus Ambrozia artemisifolia Ipomoca purpurea Echinochloa crusgelli Digitaria sanguinalis Setaria viridis Avena fatua AJbutilon theaphrasti Triticum vulgare Oryza sativa | Do oceny danych doswiadczalnych stosuje sie nastepujacy system: Skala ocen 0 — brak efektu 1 — mozliwy wplyw 2 — slaby wiplyw 3 — umiarkowany wplyw 5 — okreslone uszkodzenie 6 — dzialanie chwastobójcze 7 — dobre dzialanie chwastobójcze 8 — prawie calkowite zniszczenie 9 — calkowite zniszczenie 4 — rozwój nienormalny, to znaczy okreslone znieksztalcenie fizjolo¬ giczne lecz calkowity efekt mniejszy niz 5 w skali ocen °/o róznica rozwoju próby kontrolnej * 0 1—10 11—25 26-^0 41—60 61—75 76—90 91—99 100 * — w oparciu o wizualne okreslenie polozenia, rozmiaru, szybkosci, chlorozy, znieksztalcone¬ go rozwoju i calkowitego wygladu rosliny.107 282 9 10 Tablica 1 Dzialanie chwastobójcze 4-podstawionych soli pirazoliowych przed wzejsciem | Zwiazek nadchloran 1,2-dwumetylo- -3,5-dwufenylo-4-izopr o- pylopirazoliowy nadchloran 1,2-dwumetylo- -3,5-dwufenylo-4-n-penty- lopirazoliowy metylosiarczan 3,5-dwu- cykloheksylo-1,2,4-trój- metylopirazoliowy Dawka kg/ha 11,2 11,2 11,2 LA 8 2 — MU 0 0 4 FI 8 5 0 RW 0 0 0 MG 4 0 0 BA 3 0 8 CR 7 5 9 FO 7 5 5 WO 1 0 4 VL 0 0 0 | Dzialanie chwastobójcze Zwiazek wodorosiarczan 4-benzylo- -l,2-dwumetylo-3,5-dwu- fenylopirazoliowy nadchloran 4-benzylo-l,2- -dwumetylo-3,5-dwufenylo- pirazoliowy nadchloran 1,2-dwumetylo- -3,5-dwufenylo-4-izopropy- lcpirazoliowy nadchloran 1,2-dwumetylo- -3,5-dwufenylo-4-n-penty- lopirazoliowy wodorosiarczan 1,2-dwu- metylo-3,5-dwu£enylo-4-/2- -propinylo/pirazoliowy wodorosiarczan 4-allilo-l,2- -dwumetylo-3,5-dwufenylo- pirazoliowy ester etylowy jodku 4-kar- boksymetylo-l,2-dwume- tylo-3,5-dwufenylopirazo- liowy metylosiarczan 3,5-dwu- cykloheksylo-1,2,4-trójme- tylopirazoliowy Dawka kg/ha 11,2 4,48 1,12 11,2 4,48 11,2 4,48 1,12 11,2 4,48 1,12 11,2 4,48 1,12 11,2 4,48 1,12 11,2 4,48 11,2 4,48 1,12 | Tablica L 2 4-podstawionych soli pirazoliowych po wzejsciu LA 9 — — 9 — 9 — — 9 — — 9 — — 9 — — 9 — 9 — — | MU 9 9 6 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 7 9 9 8 1 PI 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 8 RW 0 — — 0 — 3 — — 3 — — 5 — — 3 — — 0 — 9 — — | MG 6 5 — 2 0 9 5 5 7 9 1 7 9 9 8 9 8 2 6 7 9 9 BA 3 0 0 1 0 3 0 0 7 0 0 3 1 0 3 0 0 0 0 9 8 7 1 CR 0 1 0 1. 0 2 5 5 0 0 0 2 0 0 3 0 0 0 0 3 8 7 I FO 3 6 0 3 2 1 3 3 1 3 3 1 2 0 1 5 2 0 0 8 7 5 I WO 3 0 0 3 0 5 1 0 2 0 0 5 0 0 3 3 0 1 0 8 8 8 I VL 8 1 5 1 0 0 8 3 1 9 7 2 9 6 1 9 6 5 6 3 9 9 8 | WH — — 0 — 0 — 0 0 — 0 0 — 0 0 — 1 0 — 0 — 1 o 1 ' RI — — 0 | — 0 — 0 0 — 1 0 1 0 — 3 — — 6 0 — 0 — 3 — |11 107 282 12 Zastrzezenia patentowe j 1. Srodek chwastobójczy zawierajaca substancje jczynna, staly lub ciekly nosnik, rozcienczalnik, grodki powierzchniowo-czynne lub inne srodki szkodnikobójcze znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera \ zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 ; oznaczaja grupg alkilowa o 1 do 4 atomach wegla, R8 oznacza grupe alkilowa o 2 do 4 atojmach wegla,' cyfcloalkilowa o 3 do 7 atomach we^la, fenylówa albo benzylowa, R4 o- znacza grupe1 izoprcjpylowa, 2-propynylowa, penty- lowa, allilowa, karboetoksymetylowa albo benzy¬ lowa, R5 oznacza grupe alkilowa o 2 do 4 ato¬ mach wegla, cykloalkilowa o 3 do 7 atomach wegla albo fenylówa, X oznacza anion o ladunku. 1, 2 albo 3 a m oznacza liczbe calkowita 1 do 3. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodorosiarczan 4-benzylo-l,2-dwumetylo-3,5-dwu-fenylopirazolio- wy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nadchloran 4nben- zylo-l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazoliowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 15 20 25 jako substancje czynna zawiera nadchloran 1,2- -dwumety4lo-3,5-dwufenylo-4-izapropylopirazoliowy. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nadchloran 1,2- -dwumetylo-3,5-dwufenylo-4-n-pentylopi'razoliowy. 6. Srocjek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera wodorosiarczan lJ?-dwumetylo-3,5-dwufenylo-4-i/l2-propionylo/- pirazbliowy. [7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako suibstancje czynna zawiera wodorosiarczan 4-alliio-i,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopirazóliówy. j8. Srodek wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester etylowy jodku 4-./karb!oksymetylo/-l,2-dwumetylo-3,5-dwu- fenylo-pirazOliowego. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera metylosiarczan 3,5-dwucykloheksylo-l,2,4Htrójmetylopirazoliowy. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupe izopropy¬ lowa, 2-propynylowa, pentylowa, allilowa, benzy¬ lowa lub karboetoiksymetylowa, X oznacza anion o ladunku 1 do 3 a m oznacza liczbe calkowita 1 do 3. -m X m r\ H.A 4®3 N—CH.-TA m X _l nr Wztir i107 282 **r Ql O R5-C-CH -C- R + MY Rozpuszczalnik, Wzór 3 0 M 0 R-C-CH-C- R, Wzór 4. 0 R, 0 n |4 R4X Rozpuszczalnik R^-C —CH —C — R 4- Wzór 5. 4- R, -NH - NH 2 Wzór 5 Rozpuszczalnik SCHEMAT107 282 R2X Rozpuszczalnik Wzór 7.OT om SCHEMAT (cd.) Bltk 378/80 r. 90 egz. A4 Cena zl 45 PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL