PL105365B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanu - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych cykloheksanu, stosowa¬ nych jako substancje czynne w selektywnych srod¬ kach chwastobójczych.

Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zwia¬ zki o wzorze 1, w którym RA oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy lub fenylowy, R2 oznacza rod¬ nik alkilowy, prosty lub rozgaleziony rodnik al- kenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, nizszy rodnik alkoksyalkilowy, nizszy rodnik alkilotiometylowy, nizszy rodnik alkoksykarbonyloalkilowy lub ben¬ zylowy, X oznacza takie same lub rózne podstaw¬ niki, takie jak rodnik alkilowy, nizszy rodnik al- koksykarbonylowy, atom chlorowca, grupa cyja- nowa, fenylowa, fenylowa podstawiona chlorowcem lub grupa metoksylowa, grupa styrylowa, furylo- wa, tienylowa, 5,5-pieciometylenowa lub 4,5-czte- rometylenowa, n oznacza 0 lub liczbe calkowita 1—6.

Korzystnie wytwarza sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których R± oznacza grupe etylowa lub pro¬ pylowa, a R2 oznacza grupe etylowa, propylowa, allilowa lub propargilowa, a zwlaszcza ze wzgle¬ du na wysoka aktywnosc chwastobójcza: 2-1[l-alliloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocy- kloheksano-l,3-dion, 2-[l^/alliloksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocy- kloheksano-l,3-dion, 2-[l-/propargiloksyamino/-butylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksano-l^-dion, 2-[l-/etoksyamino/propylideno]-5-izopropylocyklo- heksano-l,3-dion, 2-;[l/alliloksyaimino/propylideno]-5-izopiropylocyklo- heksano-l,2-dion. Równiez wyjatkowo korzystne wlasciwosci wykazuje zwiazek o wzorze 4, w któ¬ rym R1 oznacza grupe etylowa lub propylowa, R2 oznacza grupe etylowa lub allilowa, a R3 oznacza grupe metylowa lub allilowa.

Przypuszcza sie, ze wymieniony zwiazek o wzo¬ rze 1 wystepuje w trzech postaciach chemicznych, spowodowanych tautomeria, przedstawionych na schemacie 1.

Sposób wedlug wynalazku, przedstawiony na schemacie 2, polega na tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 7, w którym Rl9 X i n maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej podane zna¬ czenie.

Reakcje wedlug schematu 2 mozna prowadzic w rozpuszczalniku. Powyzsza reakcja moze byc prowadzona w rozpuszczalniku obojetnym. Jako rozpuszczalnik obojetny stosuje sie: aceton, eter, alkohol metylowy, alkohol etylowy, alkohol izopro¬ pylowy, benzen, czterohydrofuran, chloroform, ace- tonitryl, dwuchloroetan, dwuchlorometan, octan e- tylu, dioksan, toluen, ksylen i dwumetylosulfo- ksyd itd.

Temperatura reakcji wynosi od — 10°C do tem¬ peratury wrzenia zastosowanego rozpuszczalnika, korzystnie 10—60°C a czas trwania reakcji wynosi 105 365105 365 3 od 0,5 do kilku godzin. Po ukonczeniu reakcji za¬ stosowany rozpuszczalnik, ewentualnie wymienia sie, nastepnie ekstrahuje sie mieszanina reakcyjna roztworem alkalicznym, po czym alkaliczna war¬ stwe zakwasza sie kwasem solnym dzieki temu produkt surowy wyodrebnia sie z mieszaniny reak¬ cyjnej przez ekstrakcje rozpuszczalnikiem lub przez odsaczenie.

W przypadku substancji krystalicznej produkt surowy mozna oczyscic przez powtórna krystali¬ zacje a z oleistej substancji produkt surowy mo¬ ze byc oczyszczony przez destylacje lub wyodreb¬ nienie w kolumnie chromatograficznej.

Wzór chemiczny uzyskanego zwiazku oczyszczo¬ nego zidentyfikowano dla potwierdzenia przy po¬ mocy analizy elementarnej, widma NMR i widma w podczerwieni.

W przypadku stosowania jako substratu zwiazku o wzorze 7 5,5^dwumetylo-3-acylo-3-hydroksy^2- -cyklohekseno-1-onu substrat ten mozna wytwo¬ rzyc wedlug schematu 3, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie. Przypuszcza sie, ze substrat o wzorze 7 wystepuje w tych samych postaciach chemicznych jak zwiazek o wzorze 1 z powodu tautomerii.

Ponizsze przyklady ilustruja sposób wynalazku.

Przyklad I. Wytwarzanie 2-i[l-/etoksyami- no/etylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-l,3-dionu. 1,8 g /0,01 mola/ 2-acetylo-5,5-dwumetylo-3-hy- dToksy-2-cykloheksano-l-on rozpuszczono w 10 ml etanolu i dodano 0,6 g /0,01 mola/ etoksyaminy, po czym otrzymany roztwór mieszano w tempera¬ turze pokojowej w ciagu 3 godzin; nastepnie eta¬ nol oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc rozpuszczono w chloroformie.

Otrzymany roztwór w chloroformie wyekstraho¬ wano dwukrotnie z roztworu wodnego zawieraja¬ cego 5*/o wagowych wodorotlenku sodu, po czym wytworzona w ten sposób warstwe alkaliczna za¬ kwaszono kwasem solnym, nastepnie oddzielona substancje oleista ekstrahowano dwukrotnie przy uzyciu 1/0 ml chloroformu.

Wytworzona warstwe chloroformowa przemywa¬ no woda, suszono i nastepnie oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem i uzyskujac zadany pro¬ dukt w postaci bezbarwnej oleistej substancji.

Ilosc uzyskana: 2,1 \g /wydajnosc 93Vo wago¬ wych/.

Wspólczynnik zalamania swiatla: nD21»5=1,5004.

Przyklad II. Mozna wytworzyc nastepujace zwiazki /C|/ za pomoca sposobu z przykladu I stosujac odpowiednio podstawiony 2-acylo-3-hyd-ro- ksy-2-cykloheksano-L-onu /A/ zamiast 2-acetylo-5,5- -dwumetylo-3-hydroksy-2-cykloheksan-l-on zamiast 2-acetylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-cykloheksan- -1-on odpowiednia 0-podstawionej hydroksyamine /B/ zamiast etoksyaminy.

Zwiazek nr 31.

/A/ 5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-propionylo-2-cy- kloheksen-1-on, 1,96g. 60 ,/B(/ Etoksyamina, 0,67 g.

/G/ 2-[l-/etoksyamino/propylideno]-5,5-dwumety- locykloheksano-l,3-dion.

Ilosc uzyskana: 2,3 g /wydajnosc 97?/o wago¬ wych/. 65 40 50 55 Wspólczynnik zalamania swiatla: nD24=1,5027.

Zwiazek nr 50.

,/A/ 5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-propionyló-2-cy- kloheksen-1-on, 3,92 g.

/B/ Alliloksyamina, 1,6 g.

/C/ 2-i[l-/alIiloksyamina/propylideno]-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3-dion.

Ilosc uzyskana: 4,6 g /wydajnosc 92Vr wago¬ wych/.

Wspólczynnik zalamania swiatla: nD24=1,5119.

Zwiazek nr 75.

/A/ 2-butynylo-5,5rdwumetylo-3-hydroksy-2-cy- kloheksen-1-on, 2,1 g.

/B/ Etoksyamina, 0,67 g.

,/C/ 2-(l-/etoksya'minQ/-butylideno/-5,5-dwumety- locykloheksano-l,3^dion.

Ilosc uzyskana: 2,1 g /wydajnosc 83*/o wago¬ wych/.

Wspólczynnik zalamania swiatla: nDM—1,4965.

Zwiazek nr 83.

/A/ 2-butyrylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-cy- kloheksen-1-on, 2,1 g.

,/B/ Alliloksyamina, 0,8 g.

/C/ 2-([l-altliloksyamino/^butylideno]-5,5-dwumety- lccykloheksano-l,3-dion.

Ilosc uzyskana: 2,2 g /wydajnosc 83tyo wago¬ wych/.

Wspólczynnik zalamania swiatla: nD21 =1,5089.

Zwiazek nr 96.

/A/ 2-butyrylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy^2-cy- kloheksen-1-on, 2,1 g.

,/B/ Heksyloksyamina, 1,29 g.

/C/ 2-{-l-/heksyloksyamino/jbutylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksano-l,3-dion.

Ilosc uzyskana: 2,5 g /wydajnosc 81?/o wago¬ wych/.

Wspólczynnik zalamania swiatla: nD15=1,4725.

Pr zyklad III. 2^-l-/alliloksyamino/-etylide- no]-5,5-dwu.metylocykloheksano-l,3-dion. 1,8 g /0,01 mola/ zwiazku 2-acetylo-5,5-dwumety- lo-3-hydroksy-2-cykloheksen-l-onu rozpuszczono w ml etanolu, dodano 0,73 g /0,01 mola/ alliloksy- aminy, po czym otrzymany roztwór mieszano w temperaturze 50°C w ciagu 1 godziny, nastepnie etanol oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc rozpuszczono w chloroformie.

Uzyskany roztwór chloroformowy ekstrahowano dwukrotnie przy uzyciu 7 ml wodnego Toztworu zawierajacego 10°/o wagowych sody kaustycznej.

Wytworzona w ten sposób waTstwe alkaliczna za¬ kwaszono kwasem solnym, a wydzielone krysztaly odsaczono, przemyto woda, a nastepnie wysuszono.

Otrzymane krysztaly przekrystalizowano z n-hek- sanu uzyskujac zadany produkt w postaci bezbarw¬ nych krysztalów.

Ilosc uzyskana: 2,2 g /wydajnosc 93°/t wago¬ wych/.

Temperatura topnienia: 30,5—31,5°C.

W uzupelnieniu powyzej wymienionych zwiaz¬ ków opisanych w poprzednim przykladzie pewne typowe zwiazki otrzymane sposobem wedlug wy¬ nalazku zostaly wymienione w tablicy I.105 365 Tablica I Zwiazek Nazwa chemiczna Dane fizyczne 8 9 11 112 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 31 3i2 33 34 2H[l-/alliloksyamino/metylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 241-/etoksyamino/-etylideno]-cykloheksano-l,3-dion 2H[l-etoksyamino,/-etylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocykloheksa- no-l,3^dion 241-/etoksyamino/-etylideno}-4-izopropylocykloheksano-l,3^dion 2^[l-/etoksyamino/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylocyklo- heksano-l,3-dion 2H[l(-/etoksyamino/-etylideno]-4^bromo-5,5-dwumetylocyklohek- sano-l,3-dion 2H[l-i/etoksyamino,/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwumetylo- cykloheksano-l,3-dio,n 2Jj;i/-etoksyamino/-etylideno]-5-etylocyklpheJksano-l,3-dion 2-(l-/etoksyamino/-etylideno]-4-metoksybarkonylo-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3nlion 2^[l-/etoksyamino/-etyli|deno]-5,5^dwumetylocykloheksano-l,3- -dion 2i[l-/e,toksyamino/-etylideno]-5-fenylocykloheksano-l,3-dion 2-i[l-/alliloksyamino/-etylideno]-cykloheksano-l,3^dion 2H[l/alHlóksyamMo/-ety'lideno]-4^bromo-5,5-dwumetylocyklohek- sano-l,3-dion 2-(l-i/alliloksyamino/-etylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2-i[l/alliloksyamino/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksya-mino/-etylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5^dwiime- tylocykloheksano-l,3-dion 241-/alliloksyamino/-etylideno]-5-etylocykloheksano-l,3-dion 2H[l!/alliloksyamin(>/-etylideno]-5,5-dwuinetylocykloheksano-l,3- -dion 2-J[l,/alliloksya,mino/-etylideno]^5-fenylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/propoksyamino/-etylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2^[l/etoksyamino/-propylideno]-cykloheksano-l,3-dion !2^[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/4-metylofenylo/-cyklohe'ksa- no-l,3-dion 2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/3-chlorofenyloy/-cykloheksa- no-l,3-dion ,2H[lr/eto.ksyamino/-propylideno]-5-/4-metoksyfenylo/-cyklohek- sano-l,3-dion 2H[l-/etoksyamino/-propylidenoi-5-/4-chlorofenylo/cykloheksa- noi/-l,3-dion 2n[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-fenylocykloheksano-l,3-dion 2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-styrylocykloheksano-l,3-dion 2-i[l-/etaksyamino/-propylideno]-5-/2-furylQ/cykloheksano-l,3- ^dion 2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/2-tienylo/cykloheksano-l,3- -dion 2i[t-/eto'ksyamino/propylideno]-5-metylocykloheksano-l,3-dion 2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-5,5Klwumetylocykloheksano-l,3- -dion 241^/etoksyamino/-propylideno]-5-izopropyl(>cykloheksano-l,3- -dion 2-l[lVetok5yaimino/-propylideno]-5-heksylocykloheksano-ly3-dion 2H[l-/etoksyamitio/-propylideno]-4^metylo-5,5-dwumetylocyJklo- heksano-l,3-dion 2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-4,4idwumetyiocykloheksano-l,3- -dion temp. topnienia 55—60°C temp. topnienia 48—5l0oC nD23,5=1,3280. nD« = 1,5115 nD22,5= 1,5047 nD23= 1,5405 nD2i = 1,5050 nD24 = 1,5132 nD24 = 1,5065 nD2i,5= 1,5094 temp. topnienia 56—57°C temp. topnienia 55—57°C nD3i= 1,5468 temp. topnienia 78—80°C nD2i = 1,512^ nD25=1,5095 nD26= 1,5203 temp! topnienia 30,5—31,5°C temp. topnienia 34—35°C nDis,5=1,5088 nD24,5= 1,5180 temp. topnienia 65—66°C temp. topnienia 44—45°C temp. topnienia 59^-60°C temp. topnienia 92—93'°C 67^-68°C „ 92—96°C 50—52°C 68—69°C nD20= 1,5045 | nD24= 1,5027 nDi8 = l,5lil nDi8.5=i,50li9 nD2i=1,5081 nDi8= 1,4946105 365 c.d. tabeli 1 1 33 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 1 56 57 58 59 60 61 6;2 63 64 65 66 67 1 J 1 2 2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2n[l-/etok.syamino^-propylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3-dion 2-(l-/etoksyamino/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwumety- locykloheksano-l,3-dion 241-/etoksyamilno/-propylideno]-4-n-propylocykloheksano-l,3- -dion 2n[l-/etoksyamino/-propylideno]-4-izobutylo€ykloheksano-l,3- -dion 2-[lVetoksymetoksyamino/-ProPyilideno]-5,5-dwumetylocyklohek^ sano-l,3-dion 2H[l-/butoksymetoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2^[l-/metylotiometoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2-[l-/metylotiometoksyamino/-propylideno]-5-izopropylocyklohek- sano-l,3-dion 2-i[l-/metoksyetoJksyaminov/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklohek- sano-l,3-dion 2H[l-/etoksykarbonylometoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumety- locykloheksano-l,3-dion 2H[l-/propoksyamino/-propylideno]-5,5Hdwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2i'[l-/alliloksyamino/-propylideno]-cykloheksano-l,3-dion 2-i[ln/alliloksyamino/-propylideno]-5-metylocykloheksano-l,3-dion 2n[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2-![l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-izopropylo€ykloheksano-l,3- -dion 2n[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3- -dion 2H[l-/alliloksya.mino:/-propylideno]-5-/2-furylo/-cykloheksano-l,3- -dio,n 2-i[l-/alliloksyamino/propylideno]-5-fenylocykIoheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-styrylocykloheksano-l,3- -dion 241-/alliloksyamino/-propylideno]-4-bromo-6,6-dwumetylo€yklo- heksano-l,3-dion 241-/alliloksyamino/-propylide1no]-4-bromo-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2-![l-/allliloksyamino/-propylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwu- metylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/ialliloiksyamino/-propylide1no]-etoksykarbonylo-5-metylocy- kloheksano-l,3^dion 2i[l-/alliloksyaminoi/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-5>5-dwu- metylocykloheksano-l,3-dion 2-i[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylo-cy- kloheksano-l,3^dion 2-{l-/alliloksyamino/-propylid6no]-4-metylo-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2H[l-/allilo1ksyamino/-propylideno]-4,4-dwumetylocyikloheksano- -1,3-dion 2-,[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-izopropylQcyikloheksano- -l,3^dion 2-(l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-propylocykloheksano-l,3- -dion 2-i[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-butylocykloheksano-l,3- -dion 1 3 temp. topnienia 47^48°C nD24= 1,5070 nDi8= l,5040 nD25^i55078 nD2i = 1,5055 nD27 = ij50l7 nD27 = 1,4927 nD27 = 1,5582 nD27 = 1,5328 nD20= i,5ioo nD20= 1,501,9 nD26=1,4994 nD25= 1,5265 nD20,5= i)52loo nD24 = ij5n9 nD23,5= 1,5140 nDi8,5= ij5082 nDi2 = 1,5452 temp. topnienia 48- nD2i = 1,5851 nD27 =1,5338 nD26= 1,5365 -50°C temp. topnienia 62—63°C nD24,5= i^ogO nD20= 1,5146 nDis = 1,5078 nD22 = 1,5078 nD2i = l,5138 nDis =1,5138 nD20= i,5152 nD25= 1,5103 nD2i,5= 1,5134 .105 365 lt c.d. tafcmli 3 2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-pentylocykloheksano-l,3- -dion 2-{l-/)propargiloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklohek- sano-l,3-dion 241-/metaUilolksyamina/-propylideno]-5,5-dwumetylocyJkloheksa- no-l,3-dion 2J[l-/n-butoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocylk,oheksano- -1,3-dion 2H[l-/izobutoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa- no-l,3-dion 2-([l-(/toenzyloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa- no-l,3-dion 2H[l-/metoksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocykl(>heksano- -1,3-dion 2-;[l-/etoksyamino/-bu:tylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-l,3- -dion 2H[l-/etoksyamino/-butylideno]-5-izopropylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/etoksyaminoi/-butylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3^dion 2-i[l-/€toksyamino/-butylideno]-4-cyjano-5,5^dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion 2i[l-/etoksyamino/-butylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/etoksyamino/-butylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5^dwumety- locykloheksano-l,3-dion 2^[ln/etoksyamino/-butylideno]-4,4^dwumetylocykloheksano-l,3- -dion 2i[l-/izopropoksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa- no-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/--butylideno]-5r5-dwumetylocykloh€ksano- -1,3-dion 2-[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-izopropylocykloheksano-l,3- ^dion 2H[l-/alliloksyaminov/-butylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-/4-metoksyfenylo/-cyklohek- sano-l,3^dion 2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5y3-chlorofenylo/-cykloheksa- no-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-/4-chlorofenylo/-cykloheksa- no-l,3-dion 2H[l-/alliloksyaminoi/-butylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3^dion 241-/allilokByaimino/-buty tylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwume- tylocykloheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/Jbutylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylocyklo- heksano-l,3-dion 2-(l-/alliloksyamino/^butylideno]-4,4-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-4-izopropylocyikloheksano-l,3- -dion 2i[l-/^opargiloksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocyklo|heksa- no-l,3-dion 2H[l-/heksyloksyamino/^butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2H[l-/etoksyamino>/-iz(>butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2i[l-/etoksyamino/he!ksylideno]-5,5-dwumetyloheksano-l,3-dion 2H[l-/alliloksyamino/-heksylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2-{lT/etoksyamino/^benzylideno]-5,5^dwumetylocykloheksano-l,3- ^dion nD25=i,5091 nDi8,5=1,5218 nD23= i,5107 nDi»>5=1,5027 nD23 = 1,4076 temp. topnienia 58—59°C nD23 = 1,4&L0 nD2i=1,49165 nDi«=1,5068 nDi«,5=1,5005 temp. topnienia 83^-87°C nD24,5=1,5007 nD2i,5=1,499(0 nD20 = 1,5050 nD3i=l,4930 nD2i= 1,5089 nDi8=l,5136 nDi8,5=i,5051 temp. topnienia 52—53PC nD25,5=i,ge5l7 temp. topnienia 36—37pC temp. topnienia 105^106°C nD24,5= 1,5063 nD2i=1,5066 nD22,5=1,51078 -nDi8=1,4753 nD23,5=1^5056 nD3i=1,5132 nD25=1,4725 nD23=1,5013 nD3i=1,4881 nD3i=1,5040 temp. topnienia 150—151°C105 365 11 12 c.d. tabeli 1 1 I 101 102 103 104 105 3 2-[lValliloksyamino/-benzylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano- -1,3-dion 2H[l-/etoksyamino/propylideno]-5,5-pieciometylenocykIoheksano- -1,3-dion 2-(l-/alliloksyamino/-propylideno]-5,5-pieciometylenoheksano- -1,3-dion 2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-4,5-czterometylenocykloheksano- -1,3-dion 2H[l-/allilolksyaminoi/-propylideno]-4,5-czterometylenocykloheksa- no-l,3^dion 3 temp. topnienia nD2i= l,P272 nD2i = 1,5336 nD2i^ 1,5282 nD2i = 1,5347 ' 169—170°C Zalaczone wykresy przedstawiaja widma w pod- is czerwieni nastepujacych zwiazków: 1 Fig. 1 — widmo w podczerwieni zwiazku: 2-([l- -/alkiloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l^-dion.

^Fig. 2 — widmo w podczerwieni wódziami 2h[1- -alliloksyamino/propylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksanp-l,3-dionu.

; Fig. 3 — widmo w podczerwieni zwiazku: 2h[1- n/alliloksyamino/butylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dion. i Fig. 4 — widmo w podczerwieni wodzianu 2-i[l- -/aUiloksyamino/butylideno]-5,5-dwumetylocyklo- heksano-l,3-dionu. - ; Na wykresach na osi rzednych przedstawiono °/o , transmisji a na osi odcietych liczbe falowa. 30 i

Claims (9)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksanu o ogólnym wzorze 1, w którym R± oznacza nizszy rodnik alkilowy, R* oznacza rodnik alkilowy, niz¬ szy rodnik alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, X oznacza takie same lub rózne podstawniki, ta¬ kie jak rodnik alkilowy, atom chlorowca lub gru¬ pa fenylowa, a n oznacza 0 lu,b liczbe calkowita JL—6, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwia¬ zek o wzorze 7, w którym R1( X i n maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.

2. ; 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania zwiazku o ogólnym jezorze 2, w ktÓTym R± oznacza rodnik etylowy lub propylowy, a rodnik etylowy, propylowy, alkilowy lub propargilowy poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 7, w którym-Rj ma wyzej podane znacze¬ nie, a Xn oznacza dwa rodniki metylowe podsta¬ wione w pozycji 5, ze zwiazkiem o wzorze NH2— —-OR2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 w przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze ogól- fiym 3, w którym Rx oznacza rodnik etylowy lub propylowy, a R2 oznacza rodnik etylowy, propy- lowyF allilowy lub propargilowy, poddaje sie re¬ akcji zwiazek o wzorze 7, w którym Rx ma wyzej 60 podane znaczenie, a Xn oznacza rodnik izopropy¬ lowy podstawiony w ^pozycji 5, ze zwiazkiem o wzo¬ rze NH^—OR2, w którym R2 ma. wyzej podane znaczenie.

4. sposób wytwarzania pochodnych cykloheksanu 35 40 45 50 65 o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy, R2 oznacza nizszy rodnik alkoksy-j- metylowy, nizszy rodnik alkoksyetylowy, nizszy rodnik alkilotiometylowy, lub rodnik benzylowy; znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek ó wzorze 11, w którym RL ma wyzej podane znacze^ nie, a X^ oznacza atom wodoru ze zwiazkiem o; wzorze NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej po-' dane znaczenie.

5. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksan nu o ogólnym wzorze 2, w którym R4 oznacza aj tom wodoru luib rodnik fenylowy, R2 oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylowy lub nizszy rodnik alkinylowy, znamienny tym, ze; poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, a X2 oznacza atom wodoru ze zwiazkiem o wzorze NHg—O—R2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie. ,

6. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o ogólnym wzorze 9, w którym Xt oznacza rod¬ nik chlorofenylowy, metylofenylowy, metoksyfeny- lowy, tienylowy, furylowy lub styrylowy, Rt ozna¬ cza nizszy rodnik alkilowy, a R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylowy lub niz¬ szy rodnik alkinylowy, znamienny tym, ze pod¬ daje sie reakcji zwiazek o wzorze 12, w którym Xt i R 'maja wyzej podane znaczenie, ze zwiaz¬ kiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wy¬ zej podane znaczenie.

7. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o wzorze 10, w którym X2 oznacza nizszy rod¬ nik alkoksykarbonylowy, lub grupe cyjanowa, Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy, atom wodoru lub rodnik fenylowy, a R2 oznacza nizszy rodnik al¬ kilowy, nizszy rodnik alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, nizszy rodnik alkoksymetylowy, niz¬ szy rodnik alkoksyetylowy ,nizszy rodnik alkilotio¬ metylowy, nizszy rodnik alkoksykarbonylometylo- wy lub rodnik benzylowy, znamienny tym, ze pod¬ daje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym RA i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w któ¬ rym R2 ma wyzej podane znaczenie.

8. Sposób wedlug izastrz. 7, znamienny tym, ze; w przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze 4,( w którym Rx oznacza rodnik etylowy lub propy¬ lowy, R2 oznacza rodnik etylowy lub allilowy, a Ra oznacza rodnik metylowy lub etylowy poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym Rj ma: wyzej podane znaczenie, a X2 oznacza grupe > —COOR8, w której R3 ma wyzej podane znacze-105 365 13 nie ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.

9. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o wzorze 13, w którym X3 oznacza grupe 4,5^ -czterometylenowa lub 5,5-pieciometylenowa, Ri oznacza nizsza grupe alkilowa, a R2 oznacza nizsza 14 grupe alkilowa, nizsza grupe alkenylowa lub niz^- sza grupe alkinylowa, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 14, w którym Xs i R± maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wyzej poda¬ ne znaczenie. NH-0-R2 CH 3\ CH, Wzór 2 NH-O-FL, O CH—k^o C-R Wzór 3105 365 0 NHO—R2 OH O II -C — R WZÓR 9 WZÓR 12 r H3^. CH3 CH3- CH3 0 NH-O- A^C-R, X2 WZ0R 10 /k/C—R! *2 WZCfR 11 R2 O NH-0-R2 C-R-, O X3 WZÓR 13 OH O C— R, O WZÓR U. FIG.I 4000 3500 3000 2500 7000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1290 1100 1000 MO 000 700 600 500 (00 FIG.2 iwo 3iN mmi im !ooo im udo \m im iwo mm doi ino uh hm w m m m m m %, FIG.3 cm FIGA WX m m 4000 35D0 3000 2500 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 i r"- '' Bltik 1542/79 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl