PL105365B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanu - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanu Download PDFInfo
- Publication number
- PL105365B1 PL105365B1 PL1974192862A PL19286274A PL105365B1 PL 105365 B1 PL105365 B1 PL 105365B1 PL 1974192862 A PL1974192862 A PL 1974192862A PL 19286274 A PL19286274 A PL 19286274A PL 105365 B1 PL105365 B1 PL 105365B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- radical
- formula
- compound
- dione
- defined above
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia nowych pochodnych cykloheksanu, stosowa¬
nych jako substancje czynne w selektywnych srod¬
kach chwastobójczych.
Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zwia¬
zki o wzorze 1, w którym RA oznacza atom wodo¬
ru, rodnik alkilowy lub fenylowy, R2 oznacza rod¬
nik alkilowy, prosty lub rozgaleziony rodnik al-
kenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, nizszy rodnik
alkoksyalkilowy, nizszy rodnik alkilotiometylowy,
nizszy rodnik alkoksykarbonyloalkilowy lub ben¬
zylowy, X oznacza takie same lub rózne podstaw¬
niki, takie jak rodnik alkilowy, nizszy rodnik al-
koksykarbonylowy, atom chlorowca, grupa cyja-
nowa, fenylowa, fenylowa podstawiona chlorowcem
lub grupa metoksylowa, grupa styrylowa, furylo-
wa, tienylowa, 5,5-pieciometylenowa lub 4,5-czte-
rometylenowa, n oznacza 0 lub liczbe calkowita
1—6.
Korzystnie wytwarza sie zwiazki o wzorach 2
i 3, w których R± oznacza grupe etylowa lub pro¬
pylowa, a R2 oznacza grupe etylowa, propylowa,
allilowa lub propargilowa, a zwlaszcza ze wzgle¬
du na wysoka aktywnosc chwastobójcza:
2-1[l-alliloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocy-
kloheksano-l,3-dion,
2-[l^/alliloksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocy-
kloheksano-l,3-dion,
2-[l-/propargiloksyamino/-butylideno]-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l^-dion,
2-[l-/etoksyamino/propylideno]-5-izopropylocyklo-
heksano-l,3-dion,
2-;[l/alliloksyaimino/propylideno]-5-izopiropylocyklo-
heksano-l,2-dion. Równiez wyjatkowo korzystne
wlasciwosci wykazuje zwiazek o wzorze 4, w któ¬
rym R1 oznacza grupe etylowa lub propylowa, R2
oznacza grupe etylowa lub allilowa, a R3 oznacza
grupe metylowa lub allilowa.
Przypuszcza sie, ze wymieniony zwiazek o wzo¬
rze 1 wystepuje w trzech postaciach chemicznych,
spowodowanych tautomeria, przedstawionych na
schemacie 1.
Sposób wedlug wynalazku, przedstawiony na
schemacie 2, polega na tym, ze poddaje sie reakcji
zwiazek o wzorze 7, w którym Rl9 X i n maja
wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze
NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej podane zna¬
czenie.
Reakcje wedlug schematu 2 mozna prowadzic
w rozpuszczalniku. Powyzsza reakcja moze byc
prowadzona w rozpuszczalniku obojetnym. Jako
rozpuszczalnik obojetny stosuje sie: aceton, eter,
alkohol metylowy, alkohol etylowy, alkohol izopro¬
pylowy, benzen, czterohydrofuran, chloroform, ace-
tonitryl, dwuchloroetan, dwuchlorometan, octan e-
tylu, dioksan, toluen, ksylen i dwumetylosulfo-
ksyd itd.
Temperatura reakcji wynosi od — 10°C do tem¬
peratury wrzenia zastosowanego rozpuszczalnika,
korzystnie 10—60°C a czas trwania reakcji wynosi
105 365105 365
3
od 0,5 do kilku godzin. Po ukonczeniu reakcji za¬
stosowany rozpuszczalnik, ewentualnie wymienia
sie, nastepnie ekstrahuje sie mieszanina reakcyjna
roztworem alkalicznym, po czym alkaliczna war¬
stwe zakwasza sie kwasem solnym dzieki temu
produkt surowy wyodrebnia sie z mieszaniny reak¬
cyjnej przez ekstrakcje rozpuszczalnikiem lub przez
odsaczenie.
W przypadku substancji krystalicznej produkt
surowy mozna oczyscic przez powtórna krystali¬
zacje a z oleistej substancji produkt surowy mo¬
ze byc oczyszczony przez destylacje lub wyodreb¬
nienie w kolumnie chromatograficznej.
Wzór chemiczny uzyskanego zwiazku oczyszczo¬
nego zidentyfikowano dla potwierdzenia przy po¬
mocy analizy elementarnej, widma NMR i widma
w podczerwieni.
W przypadku stosowania jako substratu zwiazku
o wzorze 7 5,5^dwumetylo-3-acylo-3-hydroksy^2-
-cyklohekseno-1-onu substrat ten mozna wytwo¬
rzyc wedlug schematu 3, w którym Rt ma wyzej
podane znaczenie. Przypuszcza sie, ze substrat o
wzorze 7 wystepuje w tych samych postaciach
chemicznych jak zwiazek o wzorze 1 z powodu
tautomerii.
Ponizsze przyklady ilustruja sposób wynalazku.
Przyklad I. Wytwarzanie 2-i[l-/etoksyami-
no/etylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-l,3-dionu.
1,8 g /0,01 mola/ 2-acetylo-5,5-dwumetylo-3-hy-
dToksy-2-cykloheksano-l-on rozpuszczono w 10 ml
etanolu i dodano 0,6 g /0,01 mola/ etoksyaminy,
po czym otrzymany roztwór mieszano w tempera¬
turze pokojowej w ciagu 3 godzin; nastepnie eta¬
nol oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem,
a pozostalosc rozpuszczono w chloroformie.
Otrzymany roztwór w chloroformie wyekstraho¬
wano dwukrotnie z roztworu wodnego zawieraja¬
cego 5*/o wagowych wodorotlenku sodu, po czym
wytworzona w ten sposób warstwe alkaliczna za¬
kwaszono kwasem solnym, nastepnie oddzielona
substancje oleista ekstrahowano dwukrotnie przy
uzyciu 1/0 ml chloroformu.
Wytworzona warstwe chloroformowa przemywa¬
no woda, suszono i nastepnie oddestylowano pod
zmniejszonym cisnieniem i uzyskujac zadany pro¬
dukt w postaci bezbarwnej oleistej substancji.
Ilosc uzyskana: 2,1 \g /wydajnosc 93Vo wago¬
wych/.
Wspólczynnik zalamania swiatla: nD21»5=1,5004.
Przyklad II. Mozna wytworzyc nastepujace
zwiazki /C|/ za pomoca sposobu z przykladu I
stosujac odpowiednio podstawiony 2-acylo-3-hyd-ro-
ksy-2-cykloheksano-L-onu /A/ zamiast 2-acetylo-5,5-
-dwumetylo-3-hydroksy-2-cykloheksan-l-on zamiast
2-acetylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-cykloheksan-
-1-on odpowiednia 0-podstawionej hydroksyamine
/B/ zamiast etoksyaminy.
Zwiazek nr 31.
/A/ 5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-propionylo-2-cy-
kloheksen-1-on, 1,96g. 60
,/B(/ Etoksyamina, 0,67 g.
/G/ 2-[l-/etoksyamino/propylideno]-5,5-dwumety-
locykloheksano-l,3-dion.
Ilosc uzyskana: 2,3 g /wydajnosc 97?/o wago¬
wych/. 65
40
50
55
Wspólczynnik zalamania swiatla: nD24=1,5027.
Zwiazek nr 50.
,/A/ 5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-propionyló-2-cy-
kloheksen-1-on, 3,92 g.
/B/ Alliloksyamina, 1,6 g.
/C/ 2-i[l-/alIiloksyamina/propylideno]-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3-dion.
Ilosc uzyskana: 4,6 g /wydajnosc 92Vr wago¬
wych/.
Wspólczynnik zalamania swiatla: nD24=1,5119.
Zwiazek nr 75.
/A/ 2-butynylo-5,5rdwumetylo-3-hydroksy-2-cy-
kloheksen-1-on, 2,1 g.
/B/ Etoksyamina, 0,67 g.
,/C/ 2-(l-/etoksya'minQ/-butylideno/-5,5-dwumety-
locykloheksano-l,3^dion.
Ilosc uzyskana: 2,1 g /wydajnosc 83*/o wago¬
wych/.
Wspólczynnik zalamania swiatla: nDM—1,4965.
Zwiazek nr 83.
/A/ 2-butyrylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy-2-cy-
kloheksen-1-on, 2,1 g.
,/B/ Alliloksyamina, 0,8 g.
/C/ 2-([l-altliloksyamino/^butylideno]-5,5-dwumety-
lccykloheksano-l,3-dion.
Ilosc uzyskana: 2,2 g /wydajnosc 83tyo wago¬
wych/.
Wspólczynnik zalamania swiatla: nD21 =1,5089.
Zwiazek nr 96.
/A/ 2-butyrylo-5,5-dwumetylo-3-hydroksy^2-cy-
kloheksen-1-on, 2,1 g.
,/B/ Heksyloksyamina, 1,29 g.
/C/ 2-{-l-/heksyloksyamino/jbutylideno]-5,5-dwu-
metylocykloheksano-l,3-dion.
Ilosc uzyskana: 2,5 g /wydajnosc 81?/o wago¬
wych/.
Wspólczynnik zalamania swiatla: nD15=1,4725.
Pr zyklad III. 2^-l-/alliloksyamino/-etylide-
no]-5,5-dwu.metylocykloheksano-l,3-dion.
1,8 g /0,01 mola/ zwiazku 2-acetylo-5,5-dwumety-
lo-3-hydroksy-2-cykloheksen-l-onu rozpuszczono w
ml etanolu, dodano 0,73 g /0,01 mola/ alliloksy-
aminy, po czym otrzymany roztwór mieszano w
temperaturze 50°C w ciagu 1 godziny, nastepnie
etanol oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem,
a pozostalosc rozpuszczono w chloroformie.
Uzyskany roztwór chloroformowy ekstrahowano
dwukrotnie przy uzyciu 7 ml wodnego Toztworu
zawierajacego 10°/o wagowych sody kaustycznej.
Wytworzona w ten sposób waTstwe alkaliczna za¬
kwaszono kwasem solnym, a wydzielone krysztaly
odsaczono, przemyto woda, a nastepnie wysuszono.
Otrzymane krysztaly przekrystalizowano z n-hek-
sanu uzyskujac zadany produkt w postaci bezbarw¬
nych krysztalów.
Ilosc uzyskana: 2,2 g /wydajnosc 93°/t wago¬
wych/.
Temperatura topnienia: 30,5—31,5°C.
W uzupelnieniu powyzej wymienionych zwiaz¬
ków opisanych w poprzednim przykladzie pewne
typowe zwiazki otrzymane sposobem wedlug wy¬
nalazku zostaly wymienione w tablicy I.105 365
Tablica I
Zwiazek
Nazwa chemiczna
Dane fizyczne
8
9
11
112
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
26
27
28
29
31
3i2
33
34
2H[l-/alliloksyamino/metylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
241-/etoksyamino/-etylideno]-cykloheksano-l,3-dion
2H[l-etoksyamino,/-etylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocykloheksa-
no-l,3^dion
241-/etoksyamino/-etylideno}-4-izopropylocykloheksano-l,3^dion
2^[l-/etoksyamino/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylocyklo-
heksano-l,3-dion
2H[l(-/etoksyamino/-etylideno]-4^bromo-5,5-dwumetylocyklohek-
sano-l,3-dion
2H[l-i/etoksyamino,/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwumetylo-
cykloheksano-l,3-dio,n
2Jj;i/-etoksyamino/-etylideno]-5-etylocyklpheJksano-l,3-dion
2-(l-/etoksyamino/-etylideno]-4-metoksybarkonylo-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3nlion
2^[l-/etoksyamino/-etyli|deno]-5,5^dwumetylocykloheksano-l,3-
-dion
2i[l-/e,toksyamino/-etylideno]-5-fenylocykloheksano-l,3-dion
2-i[l-/alliloksyamino/-etylideno]-cykloheksano-l,3^dion
2H[l/alHlóksyamMo/-ety'lideno]-4^bromo-5,5-dwumetylocyklohek-
sano-l,3-dion
2-(l-i/alliloksyamino/-etylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2-i[l/alliloksyamino/-etylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksya-mino/-etylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5^dwiime-
tylocykloheksano-l,3-dion
241-/alliloksyamino/-etylideno]-5-etylocykloheksano-l,3-dion
2H[l!/alliloksyamin(>/-etylideno]-5,5-dwuinetylocykloheksano-l,3-
-dion
2-J[l,/alliloksya,mino/-etylideno]^5-fenylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/propoksyamino/-etylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2^[l/etoksyamino/-propylideno]-cykloheksano-l,3-dion
!2^[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/4-metylofenylo/-cyklohe'ksa-
no-l,3-dion
2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/3-chlorofenyloy/-cykloheksa-
no-l,3-dion
,2H[lr/eto.ksyamino/-propylideno]-5-/4-metoksyfenylo/-cyklohek-
sano-l,3-dion
2H[l-/etoksyamino/-propylidenoi-5-/4-chlorofenylo/cykloheksa-
noi/-l,3-dion
2n[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-fenylocykloheksano-l,3-dion
2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-styrylocykloheksano-l,3-dion
2-i[l-/etaksyamino/-propylideno]-5-/2-furylQ/cykloheksano-l,3-
^dion
2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-5-/2-tienylo/cykloheksano-l,3-
-dion
2i[t-/eto'ksyamino/propylideno]-5-metylocykloheksano-l,3-dion
2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-5,5Klwumetylocykloheksano-l,3-
-dion
241^/etoksyamino/-propylideno]-5-izopropyl(>cykloheksano-l,3-
-dion
2-l[lVetok5yaimino/-propylideno]-5-heksylocykloheksano-ly3-dion
2H[l-/etoksyamitio/-propylideno]-4^metylo-5,5-dwumetylocyJklo-
heksano-l,3-dion
2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-4,4idwumetyiocykloheksano-l,3-
-dion
temp. topnienia 55—60°C
temp. topnienia 48—5l0oC
nD23,5=1,3280.
nD« = 1,5115
nD22,5= 1,5047
nD23= 1,5405
nD2i = 1,5050
nD24 = 1,5132
nD24 = 1,5065
nD2i,5= 1,5094
temp. topnienia 56—57°C
temp. topnienia 55—57°C
nD3i= 1,5468
temp. topnienia 78—80°C
nD2i = 1,512^
nD25=1,5095
nD26= 1,5203
temp! topnienia 30,5—31,5°C
temp. topnienia 34—35°C
nDis,5=1,5088
nD24,5= 1,5180
temp. topnienia 65—66°C
temp. topnienia 44—45°C
temp. topnienia 59^-60°C
temp. topnienia 92—93'°C
67^-68°C
„ 92—96°C
50—52°C
68—69°C
nD20= 1,5045
| nD24= 1,5027
nDi8 = l,5lil
nDi8.5=i,50li9
nD2i=1,5081
nDi8= 1,4946105 365
c.d. tabeli
1 1
33
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
1 56
57
58
59
60
61
6;2
63
64
65
66
67
1 J
1 2
2-i[l-/etoksyamino/-propylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2n[l-/etok.syamino^-propylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3-dion
2-(l-/etoksyamino/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwumety-
locykloheksano-l,3-dion
241-/etoksyamilno/-propylideno]-4-n-propylocykloheksano-l,3-
-dion
2n[l-/etoksyamino/-propylideno]-4-izobutylo€ykloheksano-l,3-
-dion
2-[lVetoksymetoksyamino/-ProPyilideno]-5,5-dwumetylocyklohek^
sano-l,3-dion
2H[l-/butoksymetoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2^[l-/metylotiometoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2-[l-/metylotiometoksyamino/-propylideno]-5-izopropylocyklohek-
sano-l,3-dion
2-i[l-/metoksyetoJksyaminov/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklohek-
sano-l,3-dion
2H[l-/etoksykarbonylometoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumety-
locykloheksano-l,3-dion
2H[l-/propoksyamino/-propylideno]-5,5Hdwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2i'[l-/alliloksyamino/-propylideno]-cykloheksano-l,3-dion
2-i[ln/alliloksyamino/-propylideno]-5-metylocykloheksano-l,3-dion
2n[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2-![l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-izopropylo€ykloheksano-l,3-
-dion
2n[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3-
-dion
2H[l-/alliloksya.mino:/-propylideno]-5-/2-furylo/-cykloheksano-l,3-
-dio,n
2-i[l-/alliloksyamino/propylideno]-5-fenylocykIoheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-5-styrylocykloheksano-l,3-
-dion
241-/alliloksyamino/-propylideno]-4-bromo-6,6-dwumetylo€yklo-
heksano-l,3-dion
241-/alliloksyamino/-propylide1no]-4-bromo-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2-![l-/allliloksyamino/-propylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwu-
metylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/ialliloiksyamino/-propylide1no]-etoksykarbonylo-5-metylocy-
kloheksano-l,3^dion
2i[l-/alliloksyaminoi/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-5>5-dwu-
metylocykloheksano-l,3-dion
2-i[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylo-cy-
kloheksano-l,3^dion
2-{l-/alliloksyamino/-propylid6no]-4-metylo-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2H[l-/allilo1ksyamino/-propylideno]-4,4-dwumetylocyikloheksano-
-1,3-dion
2-,[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-izopropylQcyikloheksano-
-l,3^dion
2-(l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-propylocykloheksano-l,3-
-dion
2-i[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-butylocykloheksano-l,3-
-dion
1 3
temp. topnienia 47^48°C
nD24= 1,5070
nDi8= l,5040
nD25^i55078
nD2i = 1,5055
nD27 = ij50l7
nD27 = 1,4927
nD27 = 1,5582
nD27 = 1,5328
nD20= i,5ioo
nD20= 1,501,9
nD26=1,4994
nD25= 1,5265
nD20,5= i)52loo
nD24 = ij5n9
nD23,5= 1,5140
nDi8,5= ij5082
nDi2 = 1,5452
temp. topnienia 48-
nD2i = 1,5851
nD27 =1,5338
nD26= 1,5365
-50°C
temp. topnienia 62—63°C
nD24,5= i^ogO
nD20= 1,5146
nDis = 1,5078
nD22 = 1,5078
nD2i = l,5138
nDis =1,5138
nD20= i,5152
nD25= 1,5103
nD2i,5= 1,5134 .105 365
lt
c.d. tafcmli
3
2H[l-/alliloksyamino/-propylideno]-4-n-pentylocykloheksano-l,3-
-dion
2-{l-/)propargiloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklohek-
sano-l,3-dion
241-/metaUilolksyamina/-propylideno]-5,5-dwumetylocyJkloheksa-
no-l,3-dion
2J[l-/n-butoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocylk,oheksano-
-1,3-dion
2H[l-/izobutoksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa-
no-l,3-dion
2-([l-(/toenzyloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa-
no-l,3-dion
2H[l-/metoksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocykl(>heksano-
-1,3-dion
2-;[l-/etoksyamino/-bu:tylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-l,3-
-dion
2H[l-/etoksyamino/-butylideno]-5-izopropylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/etoksyaminoi/-butylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3^dion
2-i[l-/€toksyamino/-butylideno]-4-cyjano-5,5^dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion
2i[l-/etoksyamino/-butylideno]-4-metoksykarbonylo-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/etoksyamino/-butylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5^dwumety-
locykloheksano-l,3-dion
2^[ln/etoksyamino/-butylideno]-4,4^dwumetylocykloheksano-l,3-
-dion
2i[l-/izopropoksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksa-
no-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/--butylideno]-5r5-dwumetylocykloh€ksano-
-1,3-dion
2-[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-izopropylocykloheksano-l,3-
^dion
2H[l-/alliloksyaminov/-butylideno]-5-heksylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-/4-metoksyfenylo/-cyklohek-
sano-l,3^dion
2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5y3-chlorofenylo/-cykloheksa-
no-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-5-/4-chlorofenylo/-cykloheksa-
no-l,3-dion
2H[l-/alliloksyaminoi/-butylideno]-4-cyjano-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3^dion
241-/allilokByaimino/-buty
tylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-4-etoksykarbonylo-5,5-dwume-
tylocykloheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/Jbutylideno]-4-etoksykarbonylo-4-etylocyklo-
heksano-l,3-dion
2-(l-/alliloksyamino/^butylideno]-4,4-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-butylideno]-4-izopropylocyikloheksano-l,3-
-dion
2i[l-/^opargiloksyamino/-butylideno]-5,5-dwumetylocyklo|heksa-
no-l,3-dion
2H[l-/heksyloksyamino/^butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2H[l-/etoksyamino>/-iz(>butylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2i[l-/etoksyamino/he!ksylideno]-5,5-dwumetyloheksano-l,3-dion
2H[l-/alliloksyamino/-heksylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2-{lT/etoksyamino/^benzylideno]-5,5^dwumetylocykloheksano-l,3-
^dion
nD25=i,5091
nDi8,5=1,5218
nD23= i,5107
nDi»>5=1,5027
nD23 = 1,4076
temp. topnienia 58—59°C
nD23 = 1,4&L0
nD2i=1,49165
nDi«=1,5068
nDi«,5=1,5005
temp. topnienia 83^-87°C
nD24,5=1,5007
nD2i,5=1,499(0
nD20 = 1,5050
nD3i=l,4930
nD2i= 1,5089
nDi8=l,5136
nDi8,5=i,5051
temp. topnienia 52—53PC
nD25,5=i,ge5l7
temp. topnienia 36—37pC
temp. topnienia 105^106°C
nD24,5= 1,5063
nD2i=1,5066
nD22,5=1,51078
-nDi8=1,4753
nD23,5=1^5056
nD3i=1,5132
nD25=1,4725
nD23=1,5013
nD3i=1,4881
nD3i=1,5040
temp. topnienia 150—151°C105 365
11 12
c.d. tabeli
1 1
I 101
102
103
104
105
3
2-[lValliloksyamino/-benzylideno]-5,5-dwumetylocykloheksano-
-1,3-dion
2H[l-/etoksyamino/propylideno]-5,5-pieciometylenocykIoheksano-
-1,3-dion
2-(l-/alliloksyamino/-propylideno]-5,5-pieciometylenoheksano-
-1,3-dion
2H[l-/etoksyamino/-propylideno]-4,5-czterometylenocykloheksano-
-1,3-dion
2H[l-/allilolksyaminoi/-propylideno]-4,5-czterometylenocykloheksa-
no-l,3^dion
3
temp. topnienia
nD2i= l,P272
nD2i = 1,5336
nD2i^ 1,5282
nD2i = 1,5347 '
169—170°C
Zalaczone wykresy przedstawiaja widma w pod- is
czerwieni nastepujacych zwiazków:
1 Fig. 1 — widmo w podczerwieni zwiazku: 2-([l-
-/alkiloksyamino/-propylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l^-dion.
^Fig. 2 — widmo w podczerwieni wódziami 2h[1-
-alliloksyamino/propylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksanp-l,3-dionu.
; Fig. 3 — widmo w podczerwieni zwiazku: 2h[1-
n/alliloksyamino/butylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dion.
i Fig. 4 — widmo w podczerwieni wodzianu 2-i[l-
-/aUiloksyamino/butylideno]-5,5-dwumetylocyklo-
heksano-l,3-dionu. - ;
Na wykresach na osi rzednych przedstawiono °/o ,
transmisji a na osi odcietych liczbe falowa. 30
i
Claims (9)
1. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksanu o ogólnym wzorze 1, w którym R± oznacza nizszy rodnik alkilowy, R* oznacza rodnik alkilowy, niz¬ szy rodnik alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, X oznacza takie same lub rózne podstawniki, ta¬ kie jak rodnik alkilowy, atom chlorowca lub gru¬ pa fenylowa, a n oznacza 0 lu,b liczbe calkowita JL—6, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwia¬ zek o wzorze 7, w którym R1( X i n maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.
2. ; 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania zwiazku o ogólnym jezorze 2, w ktÓTym R± oznacza rodnik etylowy lub propylowy, a rodnik etylowy, propylowy, alkilowy lub propargilowy poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 7, w którym-Rj ma wyzej podane znacze¬ nie, a Xn oznacza dwa rodniki metylowe podsta¬ wione w pozycji 5, ze zwiazkiem o wzorze NH2— —-OR2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 w przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze ogól- fiym 3, w którym Rx oznacza rodnik etylowy lub propylowy, a R2 oznacza rodnik etylowy, propy- lowyF allilowy lub propargilowy, poddaje sie re¬ akcji zwiazek o wzorze 7, w którym Rx ma wyzej 60 podane znaczenie, a Xn oznacza rodnik izopropy¬ lowy podstawiony w ^pozycji 5, ze zwiazkiem o wzo¬ rze NH^—OR2, w którym R2 ma. wyzej podane znaczenie.
4. sposób wytwarzania pochodnych cykloheksanu 35 40 45 50 65 o ogólnym wzorze 2, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy, R2 oznacza nizszy rodnik alkoksy-j- metylowy, nizszy rodnik alkoksyetylowy, nizszy rodnik alkilotiometylowy, lub rodnik benzylowy; znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek ó wzorze 11, w którym RL ma wyzej podane znacze^ nie, a X^ oznacza atom wodoru ze zwiazkiem o; wzorze NH2—OR2, w którym R2 ma wyzej po-' dane znaczenie.
5. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksan nu o ogólnym wzorze 2, w którym R4 oznacza aj tom wodoru luib rodnik fenylowy, R2 oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylowy lub nizszy rodnik alkinylowy, znamienny tym, ze; poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, a X2 oznacza atom wodoru ze zwiazkiem o wzorze NHg—O—R2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie. ,
6. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o ogólnym wzorze 9, w którym Xt oznacza rod¬ nik chlorofenylowy, metylofenylowy, metoksyfeny- lowy, tienylowy, furylowy lub styrylowy, Rt ozna¬ cza nizszy rodnik alkilowy, a R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylowy lub niz¬ szy rodnik alkinylowy, znamienny tym, ze pod¬ daje sie reakcji zwiazek o wzorze 12, w którym Xt i R 'maja wyzej podane znaczenie, ze zwiaz¬ kiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wy¬ zej podane znaczenie.
7. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o wzorze 10, w którym X2 oznacza nizszy rod¬ nik alkoksykarbonylowy, lub grupe cyjanowa, Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy, atom wodoru lub rodnik fenylowy, a R2 oznacza nizszy rodnik al¬ kilowy, nizszy rodnik alkenylowy, nizszy rodnik alkinylowy, nizszy rodnik alkoksymetylowy, niz¬ szy rodnik alkoksyetylowy ,nizszy rodnik alkilotio¬ metylowy, nizszy rodnik alkoksykarbonylometylo- wy lub rodnik benzylowy, znamienny tym, ze pod¬ daje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym RA i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w któ¬ rym R2 ma wyzej podane znaczenie.
8. Sposób wedlug izastrz. 7, znamienny tym, ze; w przypadku wytwarzania zwiazku o wzorze 4,( w którym Rx oznacza rodnik etylowy lub propy¬ lowy, R2 oznacza rodnik etylowy lub allilowy, a Ra oznacza rodnik metylowy lub etylowy poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 11, w którym Rj ma: wyzej podane znaczenie, a X2 oznacza grupe > —COOR8, w której R3 ma wyzej podane znacze-105 365 13 nie ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie.
9. Sposób wytwarzania pochodnych cykloheksa¬ nu o wzorze 13, w którym X3 oznacza grupe 4,5^ -czterometylenowa lub 5,5-pieciometylenowa, Ri oznacza nizsza grupe alkilowa, a R2 oznacza nizsza 14 grupe alkilowa, nizsza grupe alkenylowa lub niz^- sza grupe alkinylowa, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek o wzorze 14, w którym Xs i R± maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze NH2—O—R2, w którym R2 ma wyzej poda¬ ne znaczenie. NH-0-R2 CH 3\ CH, Wzór 2 NH-O-FL, O CH—k^o C-R Wzór 3105 365 0 NHO—R2 OH O II -C — R WZÓR 9 WZÓR 12 r H3^. CH3 CH3- CH3 0 NH-O- A^C-R, X2 WZ0R 10 /k/C—R! *2 WZCfR 11 R2 O NH-0-R2 C-R-, O X3 WZÓR 13 OH O C— R, O WZÓR U. FIG.I 4000 3500 3000 2500 7000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1290 1100 1000 MO 000 700 600 500 (00 FIG.2 iwo 3iN mmi im !ooo im udo \m im iwo mm doi ino uh hm w m m m m m %, FIG.3 cm FIGA WX m m 4000 35D0 3000 2500 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 i r"- '' Bltik 1542/79 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9142573A JPS5521001B2 (pl) | 1973-08-15 | 1973-08-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL105365B1 true PL105365B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=14026011
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974192862A PL105365B1 (pl) | 1973-08-15 | 1974-08-14 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanu |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5521001B2 (pl) |
BE (1) | BE818849A (pl) |
PL (1) | PL105365B1 (pl) |
ZA (1) | ZA744864B (pl) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3121355A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide |
NZ202284A (en) * | 1981-11-20 | 1986-06-11 | Ici Australia Ltd | 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions |
PH20618A (en) * | 1982-01-29 | 1987-03-06 | Ici Australia Ltd | Herbicidal 5-(substituted phenyl)-cyclohexan-1,3-dione derivatives |
PH17695A (en) * | 1982-01-29 | 1984-11-02 | Ici Australia Ltd | Herbicidal compounds and compositions |
-
1973
- 1973-08-15 JP JP9142573A patent/JPS5521001B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-07-30 ZA ZA00744864A patent/ZA744864B/xx unknown
- 1974-08-14 PL PL1974192862A patent/PL105365B1/pl unknown
- 1974-08-14 BE BE147604A patent/BE818849A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA744864B (en) | 1975-07-30 |
JPS5521001B2 (pl) | 1980-06-06 |
JPS5046644A (pl) | 1975-04-25 |
BE818849A (fr) | 1975-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU884567A3 (ru) | Способ получени производных циклогексана или их солей | |
AU636313B2 (en) | Chalcone derivatives and process for producing the same | |
CA1280768C (en) | Cyclohexane 1, 3-dione derivatives | |
NO170948B (no) | Byggesett for tilvirkning av baerekonstruksjoner | |
US3532752A (en) | 1-alkylidene-3-indenyl aliphatic amines | |
JPH0672119B2 (ja) | 除草剤化合物の中間体 | |
PL105365B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanu | |
Campaigne et al. | Substitution reactions of 4‐methyldibenzothiophene | |
US2624764A (en) | Preparation of keto aldehydes | |
NL7906823A (nl) | Auronderivaten, werkwijze voor de bereiding daarvan en farmaceutisch preparaat met een van deze verbindingen als actief bestanddeel. | |
US4665174A (en) | Production of cyclopentenone derivatives | |
Barnes et al. | The properties of m-nitrodibenzoylmethane | |
EP0404077B1 (en) | Process for producing propargylcarbinol compounds | |
EP0120341B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentadienol-Derivaten | |
CA2022812A1 (en) | Chalcone derivatives | |
DE1920176A1 (de) | Neues Verfahren zur Herstellung von Hydroxycrotonsaeurelaktonen | |
US3152182A (en) | 1, 4-bis (disubstituted benzylamino-methyl)-cyclohexanes | |
US3301874A (en) | Thienocyclopentanone antibacterial agents | |
US4886911A (en) | Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives | |
CA1266479A (en) | Herbicidal fused tricyclic 1,3-dione derivatives | |
SMITH et al. | CYCLOPROPANES. XII. 1 THE ACTION OF BASES UPON TERTIARY NITROCYCLOPROPYL KETONES | |
Hedenburg et al. | Methylenedioxyphenyl cyclohexenones | |
RU2788908C1 (ru) | Способ получения карбоксилсодержащих азоксибензолов | |
SU941359A1 (ru) | Способ получени метилентиоалкильных производных циклогексанона | |
Herz | Azulenes. III. 1 An Attempted Synthesis of 1-Isopropyl-4, 8-dimethylazulene. Migration of an Isopropyl Group |