PL101477B1 - Sposob odkazania materialu odpadowego po przerobce mineralu chromowego - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób odkazania materialu odpadowego po przeróbce mineralu chromowego przez dzialanie siarka na mokro, w którym równoczesnie odzyskuje sie tiosiarczan sodu.

Wiadomo, ze w procesie ekstrakcji z mineralu rozpuszczalnego w wodzie, szesciowartosciowego zwiazku chromu, mineral prazy sie z alkaliami w srodowisku utleniajacym, w temperaturze 1000—1100°C, a nastepnie luguje sie woda. Jednak w procesie lugowania istnieje nie dajaca sie pokonac granica ekonomiczna, odpowiadaja¬ ca minimalnej zawartosci rozpuszczalnego, szesciowartosciowego chromu, wyrazonego jako Cr03, lezaca w zakresie 0,1—1,0% wagowych wyczerpanej mieszaniny. Dlatego tez jest zrozumiale, ze stale odpady z przeróbki mineralu chromowego stanowia powazny problem z punktu widzenia zanieczyszczenia srodowiska, w którym sa skladowane lub do którego sa wydmuchiwane, natomiast usuwanie tych skazen jest trudne z ekonomicznego punktu widzenia, poniewaz w zakladach przerabiajacych mineral chromowy, stosunek materia¬ lu odpadowego do produktu, w przeliczeniu na dwuchromian sodu, jest czesto bardzo bliski jednosci.

Zagadnienie regeneracji lubodkazania tych odpadów bylo przedmiotem wielu poszukiwan. Proponowano na przyklad redukcje szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalej po lugowaniu „ziemi" (termin ten bedzie stosowany w dalszej czesci opisu w odniesieniu do materialu odpadowego) do nierozpuszczalnego zwiazku trójwartosciowego chromu przy uzyciu odpowiednich srodków redukujacych zarówno metoda mokra, w temperaturze 100°C, za pomoca siarczanu zelazowego lub innych jonów, które moga byc uzyte ze wzgledu na swoje polozenie w szeregu elektrochemicznym pierwiastków, jak i metoda sucha, w wysokiej temperaturze, weglem lub innymi tanimi materialami weglowymi.

W ekonomicznej ocenie tej metody istotnymi czynnikami sa: wartosc dodatków redukujacych i komplekso¬ wosc procesu, w przeciwienstwie do straty ekonomicznej, która reprezentuje obnizenie zdolnosci utleniajacej chromu, zawartego w ziemiach z szescio- do trójwartosciowego chromu.

Stwierdzono, ze problem usuwania skazenia zwiazkami szesciowartosciowego chromu moze byc ekono¬ micznie rozwiazany przez zastosowanie sposobu wedlug wynalazku, który podczas odkazania ziem odpadowych2 101 477 wykorzystuje zdolnosc utleniajaca szesciowartosciowego chromu do otrzymania cennego produktu, przez zastosowanie calkowicie lub w czesci takze kationu sodu z regenerowanych lub odkazanych ziem.

Bardziej szczególowo, sposób wedlug wynalazku polega na reakcji chromianu metalu alkalicznego lub chromianu ziem alkalicznych, zawartych w regenerowanych lub odkazanych ziemiach, z wodnym roztworem siarki w siarczku metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, prowadzonej w temperaturze okolo 100°C przy energicznym mieszaniu. Reakcja przebiega wedlug nastepujacego równania: 6Cr04^2 + 11 S + 3H20 -> 3Cr0203 • H20 + 5S203 "2 +S"2 Proces mozna prowadzic metoda ciagla, pólciagla lub okresowa, zgodnie z dobrze znanymi technikami wlasciwymi dla mokrej metalurgii, a uzytymi w chemicznej obróbce mineralu na mokro.

Sposób wedlug wynalazku polega na poddaniu reakcji zawiesiny regenerowanych lub odkazanych ziem z siarka,w obecnosci siarczku metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, w temperaturze 100°C/podczas energicznego mieszania. Siarczek, który musi znajdowac sie od poczatku w srodowisku reakcji, powoduje powstanie z roztworu siarki szczególnie reaktywnego wielosiarczku. Poniewaz anion siarczkowy powstaje podczas reakcji miedzy chromianem i siarka, podobnie jak tiosiarczan, mozna go uzyc ponownie przez zwykle zawrócenie do procesu przesaczu, otrzymanego jako produkt koncowy. Jako ceche praktyczna procesu mozna podac, ze anion siarczkowy jest potrzebny jedynie do rozpoczecia reakcji, poniewaz pózniej stosuje sie zawracane do obiegu ciecze. Oczywiscie, eliminuje to koszty, zwiazane z tak waznym reagentem, poniewaz jest on skuteczny nie tytko jako produkt posredni, ale równiez jako katalizator.

W celu dokladniejszego wyjasnienia sposobu wedlug wynalazku zostanie on zilustrowany schematem blokowym, który odpowiada procesowi, prowadzonemu metoda ciagla.

Jak widac na schemacie regenerowana lub odkazana ziemie 1 wprowadza sie najpierw do mlyna 2, w którym miele sie ja na mokro z zawracana ciecza lub woda 15, a potem klasyfikuje sie w celu uzyskania odpowiedniego skladu granulometrycznego, majacego istotne znaczenie i omówionego w dalszej czesci opisu.

Takwiec otrzymuje sie „zawiesine" zmielonej ziemi 3, która doprowadza sie do reaktora 5, zasilanego siarka 4 i zawracana ciecza koncowa, zawierajaca siarczek (siarczek sodu wprowadza sie bezposrednio tylko w etapie poczatkowym), pochodzaca z ostatniego etapu, czyli ciecza górna z zagestnika. Zawiesine przereagowanej ziemi 6 o wiekszym rozcienczeniu po opuszczeniu reaktora 5 dostarcza sie do zagestnika 8. Stamtad ciecz górna 7 zawraca sie do reaktora, a zageszczona zawiesine doprowadza sie do filtrów 10, do których doplywa woda myjaca 12, a odplywa macierzysty przesacz, zawracany czesciowo do mielenia lub do reaktora, a czesciowo stanowiacy ciecz odlotowa, opuszczajaca instalacje, która mozna wykorzystac, na przyklad do odzyskiwania tiosiarczanu, oraz zregenerowana lub odkazona ziemia 11.

Schemat ogólny procesu ciaglego Ziemia do regeneracji lub odkazania (1) Mielenie na mokro i klasyfikacja(2) Woda (ewentualnie) (15) - Ciecz zawracana zawierajaca siarczek Zawiesina zmielonej ziemi (50% cial stalych) (3) Reaktor(5) Siarka (4) Ciecz — ciecz zawracana, zawierajaca siarczek Zawiesina przereagowanej ziemi (33% cial stalych)(6) Zagestnlk(8) Ciecz górna (7) Zageszczona zawiesina (mul lub szlam) (9) Uklad filtracyjny(10) Woda myjaca (12), Przesacz macierzysty. Osad (13) Ciecz odlotowa do ewentualnego wykorzystania Zregenerowana lub odkazona ziemia (11) Jak juz poprzednio wspomniano, równoczesnie z odkazaniem produktu odpadowego mozna otrzymywac tiosiarczan sodu sposobem wedlug wynalazku, w którym do utlenienia siarki wykorzystuje sie szesciowartoscio¬ wy chrom, zawarty w chromianie, obecnym w materiale odpadowym, przy czym chrom ulega redukcji do nierozpuszczalnego wodzianu trójwartosciowego chromu, zgodnie ze znanym mechanizmem oksydacyjno-reduk- cyjnym.

Nawet jesli nie bierze sie pod uwage mozliwosci odzyskiwania tiosiarczanu, sposób wedlug wynalazku jest daleko idacym ulepszeniem w dziedzinie metod usuwania skazen, ze wzgledu na prostote prowadzenia procesu oraz latwosc nabycia i niskacene siarki, która jest glównym reagentem. Ponadto, zuzycie siarki nie przekracza kg na 100 kg ziemi. Zuzycie siarczku jest znikome, poniewaz wprowadza sie go tylko na poczatku a potem tworzy sie samorzutnie i zostaje zawrócony.101477 3 Podsumowujac mozna stwierdzic, ze sposób wedlug wynalazku jest prosty, tak jak i potrzebne do stosowania go urzadzenia.

Ze wzgledu na znaczenie skladu chemicznego i granulometrycznego substancji, reagujacych zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, uwaza sie za potrzebne poczynienie pewnych uwag co do metody, stosowanej do oznaczania zawartosci szesciowartosciowego chromu, wymywalnego woda, w materialach odpadowych. Próbke na wstepie rozdrabnia sie i luguje woda w temperaturze pokojowej, mieszajac 20 minut, przy czym stosunek- woda-próbka wynosi 10:1. Nastepnie zawiesine przesacza sie i oznacza sie zawarty w roztwo7^sz^ciow^rto^ ciowy chrom metoda fotometryczna przy uzyciu dwufenylokarbazydu.

Ilosc lugowanego szesciowartosciowego chromu zalezy od materialu wyjsciowego. Przyjmuje sie jako zadawalajaca ilosc równa 1 mg chromu na kazde 100 g materialu (10 ppm).

Dla lepszego wyjasnienia schematu procesu i podkreslenia korzysci ze stosowania sposobu wedlug wynalazku podano ponizej ilosciowe dane doswiadczalne, odpowiadajace procesowi prowadzonemu wedlug schematu.

Ziemia (1) do regeneracji lub odkazania opuszczajaca instalacje do przeróbki mineralu chromowego ma po lugowaniu woda nastepujaca charakterystyke: - wilgoc = 23% - Cr rozpuszczalny w wodzie, oznaczony opisana poprzednio metoda = 500 img%g - sklad granulometryczny (wielkosc ziarna) 1-5mm 7% 1 mm 23% 0,2 mm 0,4% mniej niz 0,2 mm 69,6% Po wprowadzeniu do etapu mielenia na mokro i klasyfikacji, material staly, zawarty w zawiesinie, ma nastepujacy sklad granulometryczny: 0,355 mm 5—10% wagowych 0,250mm 5-10% wagowych 0,150mm 15-20% wagowych 0,075 mm 15-20% wagowych mniej niz 0,075 mm 60—40% wr jowych • Jak wspomniano, mielenie przeprowadza sie z woda 15 lub z zawracanym przesaczem 13, w zaleznosci od potrzebnej zawartosci soli rozpuszczalnych w cieczy odlotowej 14. i Mielenie mokre (2) prowadzi sie przy zawartosci cial stalych w zawiesinie rzedu 50% wagowych i taka zawiesina doprowadzana jest do reaktora 3.

Reakcje w etapie 5 prowadzi sie przy zawartosci cial stalych w zawiesinie korzystnie w zakresie 30—35% wagowych, przy czym dodaje sie dowolnie albo ciecz górna z zagestnika 7, która powinna byc wprowadzana, albo zawracany przesacz 13. Dlatego tez zawiesina po reakcji, która doprowadzana jest do zagestnika 8, zawiera okolo' 33% ciala stalego, Zagestnik 8 instaluje sie zwlaszcza w procesie, prowadzonym metoda ciagla.

Do reaktora 5, zaopatrzonego w mieszadlo i komore grzejna, dostarcza sie siarke stala lub stopiona, w zaleznosci od tego, która z nich latwiej dozowac (4), w ilosci 5 czesci na kazde 100 czesci wagowych regenerowanej lub odkazanej ziemi w stanie suchym. Sredni czas pozostawania w reaktorze, przy temperaturze 100°C wynosi 1-4 godzin.

Z zagestnika 8 otrzymuje sie zageszczony produkt 9, zawierajacy 50% wagowych ciala stalego, o charakte¬ rystyce wymiarowej, podanej poprzednio, takiej jaka ma doprowadzana do reaktora zawiesina po zmieleniu.

System filtracyjny, korzystnie zlozony z filtrów prózniowych daje na wylocie wilgotne, zregenerowane lub odkazone ziemie i przesacz, który zawraca sie czesciowo do reaktora i/lub do mielenia, a czesciowo stanowi ciecz odlotowa, dostarczana ewentualnie do odzyskiwania tiosiarczanu lub do innej obróbki.

Jak stwierdzono w odniesieniu do szczególnych rodzajów regenerowanej lub odkazanej ziemi i zilustrowano w przykladach, zawartosc tiosiarczanu, -nawet przy zawracaniu w etapie mielenia, nigdy nie1* jest zbyt duza.

Maksymalna zawartosc w roztworze w równowadze z odprowadzana ziemia, wynosi 5—6%. Ponadto,w zaleznosci od calkowitego skladu regenerowanej lub odkazanej ziemi na wlocie, poza kationem sodowym, odcieki zawieraja równiez wapn i magnez. Giecze te, których nie powinno sie odprowadzac w takim stanie, rhozna uzy<5 alternatywnie do odzyskiwania tiosiarczanu, wykorzystujac ich zdolnosc redukcyjna (odpowiadajaca zawartej w nich siarce o wartosciowosci 4/, zwlaszcza w procesach redukcji szesciowartosciowego chromu w srodowisku kwasnym lub zasadowym, w wysokiej temperaturze, albo tez przed wypuszczeniem zadac kwasem mineralnym, korzystnie kwasem siarkowym, co powoduje uwolnienie siarki, która mozna odsaczyc.4 101 477 W procesie powstaja gazy, zawierajace siarke, równiez nieco siarkowodoru i gazy te nalezy usunac przez przemywanie ich roztworem alkalicznym w skruberze, przy czym otrzymuje sie roztwory siarczynu i siarczku, które mozna dogodnie zawrócic do reaktora, przerabiajacego ziemie, przeznaczona do regeneracji lub odkazania (na schemacie ogólnym etap 5). Alternatywnie, gazy mozna wykorzystac, absorbujac je w zawiesinie, znajdujacej sie w reaktorze.

Wreszcie ciecze odlotowe z filtrów, w których odzyskuje sie siarke, nawet jezeli zanieczyszczone sa siarczanem wapnia, nadaja sie do ponownego wprowadzenia do reaktora. Odcieki te mozna jednak dogodnie zobojetnic, przesaczajac je przez warstwe kamienia wapiennego. ' Ponizej podano kilka reprezentatywnych metod prowadzenia procesu sposobem wedlug wynalazku, które nie moga byc w zadnym razie uwazane za jego ograniczenie. Przyklady te wybrano z wielu badan, prowadzonych w skali laboratoryjnej i póltechnicznej, w których stosowano ziemie róznego pochodzenia, a proces prowadzono metoda okresowa, pólciagla lub ciagla.

Nastepujace przyklady naleza do czterech grup badan, prowadzonych zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, przy zastosowaniu metody pólciaglej.

W praktyce reaktor napelnia sie pierwszy raz i prowc&/'\ sie reakcje, a nastepnie usuwa sie polowe masy, a do pozostalej polowy dodaje sie dalsza porcje ziemi, siarki i zawracanego przesaczu, a nastepnie postepuje sie w sposób, podany poprzednio i dla wielu badan otrzymuje sie srednie wyniki.

Po tych przykladach nastepuje przyklad, dotyczacy odzyskiwania siarki z przesaczu.

Przyklad I (laboratoryjny) Liczba srednichbadan 20 Ilosc ziemi uzytej w kazdym badaniu 500 g Stosowany material charakteryzowano przed zmieleniem nastepujacymi istotnymi danymi: — strata w temperaturze 110°C (wilgoc) 25,0% — wielkosc ziarna (kruche aglomeraty): wieksze niz 2 mm 30-35% mniejsze niz 2 mm 70-65% — rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom, oznaczany metoda, podana w opisie: 75 mg na kazde 100 g ziemi w stanie suchym.

Wilgotna ziemie miele sie dowolna standardowa metoda laboratoryjna do chwili, az sklad granulometrycz- ny bedzie odpowiadal zakresowi, podanemu poprzednio w opisie, czyli ziarn: wiekszych niz 0,355 mm 5-10% wagowych wiekszych niz 0,250 mm 5—10% wagowych wiekszych niz 0,150mm 15—10% wagowych wiekszych niz 0,075mm 15-10% wagowych mniejszych niz 0,075 mm 60-40% wagowych Przy takim skladzie granulometrycznym, który praktycznie nie ulega zmianie podczas reakcji iw innych etapach procesu, mozna wlasciwie przeprowadzic reakcje, majac dobra filtrowalnosc zawiesiny.

W kazdej reakcji w tym przykladzie na 1000 g zawiesiny pozostalej po reakcji wprowadzano do reaktora laboratoryjnego: mielone w podany wyzej sposób ziemie 500 g siarke 20 g zawracanyprzesacz 480 g Otrzymano nastepujace wyniki, srednie z 20 badan, prowadzonych w temperaturze wrzenia masy 101 C, w ciagu 1godziny. ? — zawiesina reakcyjna o: — ciezarze wlasciwym w temperaturze 80°C: 1,3 — zawartosc ciala stalego: 30 g/100 g Po przesaczeniu zawiesiny otrzymano: a/ odsaczone i przemyte ziemie, w których: — strata w temperaturze 110°C (wilgoc): 25,0% — rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom: mg/iÓÓ g(l,3 w odniesieniu do materialu w stanie suchym) b/ przesaczona ciecz, z której, zaleznie od ilosci uzytej do przemycia wody, odsacza sie 60-70 g na kazde 100 g ziemi (na sucho), a pozostala ilosc zawraca sie do reaktora. Ciecz ta ma nastepujaca charakterystyke:101477 5 -pH = 10,7 — Na2S równowazne 0,9 g na kazde 100 g cieczy (postac chemiczna Na2S4,g) — Na2S203 równowazne 4,7 g na kazde 100 g cieczy — Ca (jako CaO) 1,70 g na kazde 100 g cieczy — Mg nie ma Na 0,76 g na kazde 100 g cieczy Zawracana przesaczona ciecz ma ten sam sklad, co ciecz, odciagnieta z zawiesiny i jest w równowadze z przereagowanymi ziemiami. ¦ Przyklad II (instalacja póltechniczna) Postepuje sie w zasadzie w sposób, opisany w przykladzie I, z tym wyjatkiem, ze mielenie na mokro przeprowadza sie przy uzyciu zawracanego przesaczu, w malym mlynie pretowym. Po zakonczeniu reakcji oddziela sie faze ciekla od stalej, stosujac obrotowy filtr prózniowy typu przemyslowego.

W kazdej reakcji w tym przykladzie na 150 kg zawiesiny, pozostalej po reakcji, wprowadzano do reaktora póltechnicznego: — 200 kg zawiesiny wilgotnej, mielonej ziemi, co odpowiada 100 kg^ziemi, suszonej w temperaturze 110°C — siarke:6kg *'"""" — zawracany przesacz: 100 kg Otrzymano nastepujace wyniki, srednie z 10 badan, prowadzonych w temperaturze wrzenia masy 101°C, w ciagu 1 godziny: — zawiesina reakcyjna o: — ciezarze wlasciwym w temperaturze 80°C: 1,25 . — zawartosci ciala stalego: 35 kg/100 kg Po przesaczeniu zawiesiny otrzymano: a/ przesaczone i przemyte ziemie, w których: — strata w temperaturze 110°C (wilgoc): 22,0% — rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom: 0,8 mg/100 g (1,0 w odniesieniu do ziemi w stanie suchym) b/ przesaczona ciecz, z której, zaleznie od ilosci uzytej do przemycia wody, odsacza sie 50—60 kg/100 kg obrabianej ziemi (na sucho), a pozostala ile'c zawraca sie, czesciowo do mielenia i czesciowo do reaktora. Ciecz ta ma nastepujaca charakterystyke: -pH = 10,9 — Na2S równowazne: 1,1 kg/100 kg cieczy — Na2S203 równowazne: 4,9 kg/100 kg cieczy — Ca, Mg i Na: nie oznaczone Przyklad III (laboratoryjny) Liczba srednich badan: 20 Ilosc ziemi uzytej w kazdym badaniu: 500 g Stosowany material charakteryzowano przed zmieleniem nastepujacymi istotnymi danymi: — strata w temperaturze 110°C (wilgoc): 18,0% — wielkosc ziarna (raczej twarde aglomeraty) wieksze niz 2 mm: 90—95% mniejsze niz 2 mm: 10—5% — rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom, oznaczany metoda, podana w opisie: 300 mg/100 g ziemi, suszonej w temperaturze 110°C.

Ziemie zmielono w sposób, podany w przykladzie I.

W kazdej reakcji w tym przykladzie na 1000 g zawiesiny, pozostalej po reakcji, wprowadzono do reaktora laboratoryjnego: — mieloneziemie 500 g — siarke 25 g — zawracany przesacz 500 g Otrzymano nastepujace wyniki, srednie z 20 badan, przeprowadzonych w temperaturze wrzenia masy 101°C,wciagu 1 .godziny: — zawiesina reakcyjna o: — ciezarze wlasciwym w temperaturze 80°C: 1,25 — zawartosc ciala stalego: 36,5%6 101 477 Po przesaczeniu zawiesiny otrzymano: a/ odsaczone i przemyte ziemie, w których: - strata w temperaturze 100° (wilgoc): 23,0% - rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom: 0,4 mg/100 g (0,5 w odniesieniu do materialu w staniesuchym) v b/ przesaczona ciecz, z której, zaleznie od ilosci uzytej do przemycia wody, odsacza sie 50-60 g/100 g obrabianej ziemi (na sucho), a pozostala ilosc zawraca sie do reaktora. Ciecz ta ma nastepujaca charakterystyke: - pH = 10,6 - Na2S równowazne: 0,8 g/100 g cieczy (postac chemiczna Na2S4,s) - Na2S203 równowazne: 3,2 g/100 g cieczy - Ca (jako CaO) : 0,53 g/100 g cieczy - Mg (jako MgO): 0,24 g/100 g cieczy - Na: nie oznaczano Zawracana przesaczona ciecz ma ten sam sklad, co ciecz, odciagnieta z zawiesiny i jest w równowadze z przereagowanymi ziemiami.

Przyklad IV (instalacja póltechniczna) Postepuje sie tak samo, jak w przykladzie II.

W kazdej reakcji w tym przykladzie na 150 kg zawiesiny, pozostalej po reakcji, wprowadzano do reaktora póltechnicznego: * - 200 kg zawiesiny wilgotnej, mielonej ziemi, co odpowiada 100 kg ziemi, suszonej w temperaturze 110°C - siarke: 6,5 kg - zawracany przesacz: 100 kg Otrzymano nastepujace srednie wyniki z prób, prowadzonych w temperaturze wrzenia masy 101°C w ciagu 1 godziny: - zawiesina reakcyjna o: - ciezarze wlasciwym w temperaturze 80 C: 1,3 - zawartosci ciala stalego: 38 kg/100 kg Po przesaczeniu zawiesiny otrzymano: a/ przesaczone i przemyte ziemie, w których: - strata w temperaturze 110°C: 28,0% - rozpuszczalny w wodzie szesciowartosciowy chrom: 0,4 mg/100 g (0,6 w odniesieniu do ziemi w stanie suchym) b/ przesaczona ciecz, z której, zaleznie od ilosci uzytej do przemycia wody, odsacza sie 40—50 kg/100 kg obrabianej ziemi (na sucho), a pozostala czesc zawraca sie czesciowo do mielenia i czesciowo do reaktora. Ciecz ta ma nastepujaca charakterystyke: -pH = 10,9 - Na2S równowazne: 1,0 kg/100 kg cieczy - Na2S203 równowazne: 4,9 kg/100 kg cieczy - Ca, Mg i Na: nie ozna^ *one PrzykladV.

Odzyskiwanie siarki z cieczy o skladzie srednim z kilku badan laboratoryjnyeh.Ciecz ma nastepujaca charakterystyke: - Na2S równowazne: 0,83 g/100 g (postac chemiczna (Na2S4,9) - Na2S203 równowazne: 4,87 g/100 g - Na2S04 równowazne: 0,12 g/100 g - Ca (jako CaO): 1,36 g/100 g - Mg: brak -Na: 0,74 g/100 g -pH:10,5 1000g cieczy zadaje sie 15 g stezonego kwasu siarkowego i roztwór miesza sie wciagu 45 minut w temperaturze 50°C, a nastepnie przesacza sie. Otrzymuje sie 40 g ciala stalego, wazonego po wysuszeniu w temperaturze pokojowej pod obnizonym cisnieniem, które zawiera 18 g siarki. Pozostala czesc osadu stanowi siarczan wapnia. Otrzymane cialo stale zawraca sie do reaktora. Wartosc pH przesaczu jest równa 3.101 477 7

Claims (7)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób odkazania materialu odpadowego po przeróbce mineralu chromowego, znamienny tym, ze pozostalosc po lugowaniu woda prazonego mineralu chromu, zawierajaca rozpuszczalne w wodzie zwiazki szesciowartosciowego chromu, miele sie na mokro i klasyfikuje az do uzyskania takiego skladu granulometrycz- nego, zeby nie wiecej niz 5—10% czastek mialo srednia wielkosc powyzej 0,4 mm, a 40—60% czastek mialo srednia wielkosc ponizej 0,08 mm, a nastepnie energicznie mieszajac, w temperaturze okolo 100°C poddaje sie dzialaniu siarki, w wodnej emglsji siarczku metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, w ciagu 1—4 godzin, przy czyni zawartosc cial stalych w reaktorze wynosi 1-60%, korzystnie 30—35% wagowych i przerea- gowana zawiesine zageszcza sie i saczy, przy czym otrzymuje sie regenerowana i odkazona ziemie oraz przesacz, który czesciowo zawraca sie do mielenia lub do reakcji.

2. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny t y m, ze stosuje sie siarke stala lub stopiona i wprowadza sie ja w ilosci 5 czesci na kazde 100 czesci suchej ziemi, poddawanej regeneracji lub odkazaniu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze ciecz górna z dekantacji zawraca sie do reaktora w takiej ilosci, azeby zawartosc cial stalych w reaktorze wynosila 1—60%, korzystnie 30—35% wagowych.

4. Sposób wedlug zastrz, 1; z na mienny tym, ze siarczek wprowadza sie do reaktora tylko na poczatku procesu, a nastepnie powstajacy samorzutnie siarczek zawraca sie do procesu.

5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze ciecz odlotowa opuszczajaca urzadzenie wprowadza sie do ukladu regeneracji tiosiarczanu. -

6. Sposób wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze do reaktora zawraca sie ciecze odlotowe z regeneracji tiosiarczanu.

7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces prowadzi sie metoda ciagla, okresowa lub pólciagla.