NO874553L - Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater. - Google Patents

Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater.

Info

Publication number
NO874553L
NO874553L NO874553A NO874553A NO874553L NO 874553 L NO874553 L NO 874553L NO 874553 A NO874553 A NO 874553A NO 874553 A NO874553 A NO 874553A NO 874553 L NO874553 L NO 874553L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
magnesium sulfate
residual material
method step
salt
raw
Prior art date
Application number
NO874553A
Other languages
English (en)
Other versions
NO874553D0 (no
Inventor
Arno Singewald
Ulrich Neitzel
Guenter Fricke
Original Assignee
Kali & Salz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kali & Salz Ag filed Critical Kali & Salz Ag
Publication of NO874553D0 publication Critical patent/NO874553D0/no
Publication of NO874553L publication Critical patent/NO874553L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/40Magnesium sulfates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03CMAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C7/00Separating solids from solids by electrostatic effect
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • C01D3/08Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Eye Examination Apparatus (AREA)
  • Emergency Protection Circuit Devices (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte ved utvinning av magnesiumsulfater fra råsaltblandinger, spesielt fra hårdsalter.
Den klassiske metode for MgSO^-utvinningen, spesielt mi-neralet kiseritt (MgSO^.r^O), består i å behandle res-
ten fra varmløsningsprosessen som i det vesentlige er sam-mensatt av stensalt og kiseritt, med kalt vann og oppløse stensaltet fullstendig ("Ullmanns Encyklopadie der Techni-schen Chemie", 4. opplag, bd. 13, side 483). Derved dannes pr. tonn produsert kiseritt i det minste 15 m 3 stensalt, hvis fjernelse bød på tiltagende vanskeligheter. Riktignok adskiller kiserittets oppløsningshastighet seg sterkt fra den for NaCl, men allikevel går det betraktelige mengder MgSO^i oppløsning slik at MgSO^-utbyttene ved varm og kaldløsningsprosessen totalt sett bare lå på 60%.
Idet også andre bestanddeler av råsaltet har relativt små oppløsningshastigheter i vann, forefinnes mineraler såsom anhydritt (CaS04), polyhalitt (MgS04.K2S04.
2CaS04.2H2) og langbeinitt (K2S04.2MgS04) prak-
tisk talt fullstendig igjen i kiserittet og påvirker utnyttelsesmulighetene.
Dette blir meget utpreget fordi det i tiltagende grad også må nedbrytes råsalter som har mindre kiserittinnhold og tydelige andeler av nevnte bimineraler og dessuten inneholder endatil kaimtt ( KC1 . MgS04 . 2 , 75 H20).
Under disse betingelser har det vist seg ytterst vanseklig å produsere salgbare produkter med høye MgS04~utbytter.
Det er kjent flere fremgangsmåter til elektrostatisk bearbeidelse av kal iråsalter, spesielt hårdsalter, hvor mag-nesiumsulf åtene oppnås som nærmest rent kiseritt, idet det imidlertid dannes restmaterialer som inneholder andre MgS04-mineraler og restkiseritt i mengder som ikke kan neglisjeres.
Fra restmaterialer kunne kiserittet hittil som utnyttbart konsentrat bare utvinnes på elektrostatisk måte ved bruk av relativt store mengder kondisjoneringsmidler.
Således er det f.eks. fra DE-PS 10 78 961 kjent en fremgangsmåte med hvilken disse restmaterialer som stammer fra den elektrostatiske utvinning av kalikonsentrater, kondi-sjoneres med 2,4-diklorfenoksyeddiksyre. Den mengde kondis joneringsmidler som brukes innenfor rammen av denne fremgangsmåte, er med 150 til 600 g/t restmaterialer be-traktelig; dessuten må separeringsgodset under separeringen holdes på en temperatur på 120 til 150°C.
Dessuten er det ved elektrostatisk bearbeidelse av råsaltblandinger kjent å bruke fettsyrer med C3 - C18 som kondisjoneringsmidler, og det i mengder på 100 til 300 gram kondisjoneringsmiddel pr. tonn kaliråsalt.
Derav følger at det ved tidligere fremgangsmåter ved elektrostatisk bearbeidelse av kaliråsalter måtte brukes store mengder kondisjoneringsmidler for å utvinne fra restmaterialene de der fremdeles foreliggende verdistoffer som unngikk de foregående renselses trinn.
Dertil kommer at restmaterialene inneholder relativt store mengder kondisjoneringsmidler som påvirker videreforarbei-delsen av disse verdistoffer.
Riktignok kan man fra disse restmaterialer likeledes på grunn av den klassiske metode efter kaliekstraksjonen med vann utvinne kiseritt-rester og således øke det totale MgSO^-utbytte, men derved går betraktelige MgSO^-meng-
der tapt og det dannes fremdeles betraktelige mengder spillvann.
Oppgaven for foreliggende oppfinnelse består i å tilveie-bringe en fremgangsmåte til utvinning av magnesiumsulfat ved å unngå store mengder spillvann, idet de ellers ved elektrostatisk separering av råsalter dannede og i og for seg ikke anvendbare magnesiumholdige restmaterialer kan utnyttes uten å måtte bruke mye kondisjoneringsmidler og ved at det ved en ytterligere utformning av fremgangsmåten kan utvinnes et maksimum av magnesiumsulfat fra råsaltet i kontinuerlige arbeidsprosesser.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved føl-gende fremgangsmåtetrekk: a) Råsaltblandingen underkastes en første elektrostatisk behandling, idet NaCl dannes som avfall, hvorefter hovedmaterialet underkastes et ytterligere elektrostatisk separeringstrinn hvor det dannes et magnesiumsulfatkonsentrat med høy renhet som kiseritt, hvorefter det i de enkelte trinn dannede magnesiumsulfatholdige restmateriale oppsamles; b) det oppsamlede magnesiumsulfatholdige restmateriale underkastes en ytterligere elektrostatisk behandling under medvirkning av kondisjoneringsmiddelet fra fremgangsmåtetrinn a, idet det dannes et magnesiumsulfathol-dig konsentrat med mindre renhet; c) det i fremgangsmåtetrinn b dannede magnesiumsulfatholdige konsentrat renses våt-kjemisk, dvs. det krystalli-seres et rent magnesiumsulfatheptahydrat som egner seg fortrinnlig til omdannelse til alkalisulfat.
Det i fremgangsmåtetrinn a frembragte hovedmateriale inneholder i det minste 92 % magnesiumsulfat-monohydrat. Herved ligger det oppnåelige utbytte ved et råsalt med 7 til 10 % magnesiumsulfat på ca. 60 %.
Restmaterialet som stammer fra fremgangsmåtetrinnet a inneholder fremdeles MgSO^som ved de kjente fremgangsmåter ifølge teknikkens stilling ble ansett som tapt. Ved hjelp av den i fremgangsmåtetrinn b angitte arbeidsprosess kan det i restmaterialet foreliggende
MgSO^utvinnes for en stor del, når restmaterialet
blandes med syklonstøv som dannes ved den elektrostatiske separering av saltblandinger, og når denne blanding kondi-sjoneres med 0 til 50 g fettsyre C5 - C18 pr. tonn restmateriale og inntil 100 g/t ammonacetat og separeres elektrostatisk efter triboelektrisk oppladning ved en relativ fuktighet på 5 til 10 % av omgivningsluften, idet kiserittet dannes nær den negative elektrode; eventuelt kan tilsetningen av fettsyre falle således helt bort.
Ved fremgangsmåtetrinn b er det således bare relativt små mengder kondisjoneringsmidler nødvendig for å få frem MgSO^fra restmaterialet.
Ifølge oppfinnelsen er det dessuten fordelaktig, når restmaterialet ifølge fremgangsmåtetrinn b bortsett fra syklon-støv også tilsettes malt kaliråsalt, og det i en kornstør-relse på ca. 1,5 mm.
Foretrukket blandes det magnesiumsulfatholdige restmateriale ifølge fremgangsmåtetrinn b med 0,2 vektsdeler kaliråsalt og 0,1 - 0,4 vektsdeler syklonstøv pr. vektsdel restamteriale.
Ved fremgangsmåtetrinn b kan det fra det tilførte restmateriale utvinnes ca. 90 - 95 % av det der foreliggende MgSO^. Ifølge fremgangsmåtetrinn b skjer den elektrostatiske separering fortrinnsvis i en frittfalls-rørsepa-rator hvor det opprettholdes et elektrisk felt på ca.
4 kV/cm.
Det i fremgangsmåtetrinn b dannede magnesiumsulfatholdige konsentrat som består i det vesentlige av magnesiumsulfatholdige mineraler og resterende kiseritt, inneholder foruten magnesiumsulfatandelen også forurensningsandeler i form av KC1, NaCl og CaSO^. Også denne magnesiumsulfatandel kan utvinnes rent, selv om konsentratet behandles våtkjemisk. Magnesiumsulfatandelen og forurensningsandelene oppløses herved i en løsningslut, idet forurensningsandelene med unntagelse av CaSO^ går i oppløsning. En eventuelt fremdeles foreliggende restmengde av NaCl oppløses i kalt vann. Den således utvunnede magnesiumsulfatandel om-krystalliseres derefter i varmt vann hhv. en varm MgSO^-oppløsning med påfølgende kjøling til MgSO^.Vf-^O (bit-tersalt) med en renhet på 99,9 %.
Spillvannsmengden som dannes i fremgangsmåtetrinn c er svært liten og utgjør under 0,5 m^/t sluttprodukt magne-siumsulf atheptahydrat . Fra det fra fremgangsmåtetrinn c tilførte magnesiumholdige konsentrat utvinnes ved hjelp av denne arbeidsprosess ca. 95 % magnesiumsulfat.
Efterfølgende eksempel skal forklare oppfinnelsen nærmere. En detaljert oversikt fremgår av flytediagrammet.
EKSEMPEL
100 t av et hårdsalt med følgende sammensetning:
8,1 % magnesiumsulfatholdige mineraler
11,2 % sylvin
19,6 % carnalitt
1,5 % anhydritt
59,6 % stensalt
males og derefter foretas en separering av kornene ved en kornstørrelse på 1,6 mm. Disse råsaltkorn på under 1,6 mm underkastes en elektrostatisk separering, idet 40 g/t salicylsyre og 60 g/t melkesyre brukes som kondisjoneringsmiddel ved en temperatur på 48°C og en luftfuktighet på 10 %.
Ved denne elektrostatiske separeringsmetode dannes 40,5 t NaCl-rester som avfall. På den andre elektrode fremkommer som hovedmateriale en kiseritt-kalifraks jon. Denne kiseritt-kalifraks jon underkastes en ytterligere elektrostatisk separering, idet fettsyre C5 til C18 i en mengde på 50 g/t brukes som kondisjoneringsmiddel ved en temperatur på
62°C og en luftfuktighet på 5 %. Herved dannes på den ene elektrode råkiseritt og på den andre elektrode råkali.
Derefter renses råkiserittfraksjonen likeldes ved hjelp
av en elektrostatisk separeringsprosess under anvendelse av 30 g/t fettsyre og 60 g/t ammonacetat som kondisjoneringsmiddel og ved en temperatur på 52°C og en luftfuktighet på 8 %. Herved dannes høyprosentig kiseritt med 60 % utbytte og et restmateriale.
Også råkalien som dannes underkastes en ytterligere elektrostatisk separering, idet 14 g/t salicylsyre og 35 g/t fettsyre brukes som kondisjoneringsmiddel ved en temperatur på 53°C og en luftfuktighet på 7,5 %. Således oppstår 18,7 t kal i konsentrat og et restmateriale. Med produksjonen av renkali og renkiseritt slutter fremgangsmåtetrinnet a.
Restmaterialet som dannes ved den elektrostatiske separering av råkalien og råkiserittet, samles (35,8 t) og blandes ifølge fremgangsmåtetrinn b med syklonstøv, og denne blanding underkastes en elektrostatisk separering, idet 70 g/t ammonacetat og 5 g/t fettsyre C5 - C18 brukes som kondis joneringsmiddel ved en temperatur på 52°C
og en relativ fuktighet på 8 %. Herved oppstår et magne-siumsulf atholdig konsentrat (2,5 t) av mindre renhet,
som fremdeles inneholder 8 % NaCl, 4 % KC1 og 2 % CaS04som forurensninger, idet KC1 og NaCl løses ifølge fremgangsmåtetrinnet c ved hjelp av en løsningslut. Ved anvendelse av kalt vann oppløses NaCl-resten, idet det dannes spillvann på 0,2 cbm/t.
Det nu for det meste klorittfrie MgSO^-konsentrat løses opp i en tilbakeført MgSO^-oppløsning ved 75°C, det uoppløste (vesentlig anhydritt) separeres og oppløsningen avkjøles til 25°C, idet 3,2 t magnesiumsulfatheptahydrat krystalliserer; moderluten føres tilbake til fornyet opp-løsning .

Claims (7)

1. Fremgangsmåte ved utvinning av magnesiumsulfater fra råsaltblandinger, spesielt fra hårdsalter,karakterisert vedfølgende fremgangsmåtetrinn : a) råsaltblandingen underkastes en første elektrostatisk behandling, idet NaCl dannes som avfall, hvorefter hovedmateriale underkastes ytterligere elektrostatiske separeringsbehandlingstrinn hvor det dannes et magnesiumsulfatkonsentrat med høy renhet, hvorefter det magnesiumsulfatholdige restmateriale som dannes i de enkelte trinn, samles; b) det samlede magnesiumsulfatholdige restmateriale underkastes en ytterligere elektrostatisk behandling under medanvendelse av kondisjoneringsmiddelet som stammer fra fremgangsmåtetrinn a, idet det dannes et magnesium-sulf atholdig konsentrat med mindre renhet; c) det magnesiumsulfatholdige konsentrat som dannes tørt i fremgangsmåtetrinn b, renses våt-kjemisk.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, især ved utvinning av MgSO^fra restmateriale ifølge fremgangsmåtetrinn b,karakterisert vedat restmaterialet blandes med syklonstøv som dannes ved den elektrostatiske separering av saltblandinger, og at denne blanding kondi-sjoneres med 0 til 50 gram fettsyre C5 - C18 og inntil 100 g/t ammonacetat pr. tonn restmateriale, og separeres elektrostatisk efter triboelektrisk oppladning ved en relativ fuktighet på 5 - 10 % av den omgivende luft, idet MgSO^dannes nær den negative elektrode.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat det til restmateriale tilsettes foruten syklonstøv også pulverisert kaliråsalt.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat kaliråsaltet hhv. syklonstøves som skal tilsettes, har en kornstørrelse på 0,05 til 1,5 mm.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat det magnesiumsulfatholdige restmateriale blandes med 0,2 til 2,0 vektsdeler pulverisert kaliråsalt og 0,1 til 0,4 vektsdeler syklonstøv pr. vektsdel restmateriale.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat det magnesiumsulfatholdige konsen-' trat som dannes i fremgangsmåtetrinn b, oppløses på i og for seg kjent måte i varmt vann og derefter avkjøles, idet det dannes magnesiumsulfatheptathydrat.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat magnesiumsulfatheptahydratet som dannes i fremgangsmåtetrinn c, omsettes med alkaliklorid til alkalisulfat.
NO874553A 1986-11-03 1987-11-02 Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater. NO874553L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863637225 DE3637225A1 (de) 1986-11-03 1986-11-03 Verfahren zur gewinnung von magnesiumsulfaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO874553D0 NO874553D0 (no) 1987-11-02
NO874553L true NO874553L (no) 1988-05-04

Family

ID=6312956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO874553A NO874553L (no) 1986-11-03 1987-11-02 Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0266601B1 (no)
AT (1) ATE75700T1 (no)
DD (1) DD266560A5 (no)
DE (1) DE3637225A1 (no)
DK (1) DK563087A (no)
FI (1) FI874850A7 (no)
NO (1) NO874553L (no)
PT (1) PT86045B (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006036467B4 (de) * 2006-08-04 2008-09-18 K + S Aktiengesellschaft Verfahren zur Aufbereitung von Kieserit enthaltenden gemahlenen Kalirohsalzen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3146295C1 (de) * 1981-11-23 1983-04-07 Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel "Verfahren zur elektrostatischen Trennung von gemahlenen Kalirohsalzen"
DE3334665C1 (de) * 1983-09-24 1984-10-04 Kali Und Salz Ag, 3500 Kassel Verfahren zur elektrostatischen Aufbereitung von Kieserit und Langbeinit enthaltenden Kalirohsalzen

Also Published As

Publication number Publication date
DK563087A (da) 1988-05-04
EP0266601A3 (en) 1989-08-09
FI874850A0 (fi) 1987-11-03
ATE75700T1 (de) 1992-05-15
FI874850A7 (fi) 1988-05-04
DE3637225C2 (no) 1990-09-20
NO874553D0 (no) 1987-11-02
EP0266601A2 (de) 1988-05-11
DK563087D0 (da) 1987-10-27
PT86045A (en) 1987-11-01
PT86045B (pt) 1990-07-31
EP0266601B1 (de) 1992-05-06
DE3637225A1 (de) 1988-05-19
DD266560A5 (de) 1989-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220169521A1 (en) Processing of lithium containing material including hcl sparge
AU2013201833B2 (en) Processing of Lithium Containing Ore
US8431005B1 (en) Production of lithium and potassium compounds
US11247189B2 (en) Method of producing granular sorbent for extracting lithium from lithium-containing brine
US10167531B2 (en) Processing of lithium containing material
US3528767A (en) Production of potassium chloride,potassium sulfate and sodium sulfate from brines and the like containing potassium,chloride and sulfate
US2479001A (en) Production of magnesium chloride
CN100560495C (zh) 利用烧结法熟料窑窑灰生产氯化钾的方法
US6267789B1 (en) Method for enriching raw salt
CN102264644B (zh) 联合生产碳酸钠和碳酸氢钠的方法
EP3746202B1 (en) Reactor for separation of sodium chloride and potassium chloride from polymineral sources and method thereof
IL24383A (en) Method of purifying crystalline salts
NO874553L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater.
US2793934A (en) Preparation of high purity lithium carbonate from crude aqueous lithium chloride
US3760941A (en) Process for preparing highly free flowing rock or table salt
US1836426A (en) Process of separating sodium salts from mixtures thereof
US2759794A (en) Purification of magnesium chloride solutions
RU2259320C1 (ru) Способ переработки руды, содержащей магний
US3802556A (en) Process for electrostatic dressing and/or working up of salt and mineral mixtures
NO874555L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumsulfater.
US3432031A (en) Selective recovery of salts from mixed salt solutions
EP0266599B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Magnesiumsulfaten
RU2371492C2 (ru) Способ извлечения лития из сподуменсодержащего бериллового концентрата
US875866A (en) Process of obtaining zinc oxid from zinc ores.
RU2324653C2 (ru) Способ переработки бертрандит-фенакит-флюоритовых концентратов