NO863648L - Mikrobicider. - Google Patents

Mikrobicider.

Info

Publication number
NO863648L
NO863648L NO863648A NO863648A NO863648L NO 863648 L NO863648 L NO 863648L NO 863648 A NO863648 A NO 863648A NO 863648 A NO863648 A NO 863648A NO 863648 L NO863648 L NO 863648L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
methyl
halogen
formula
substituted
Prior art date
Application number
NO863648A
Other languages
English (en)
Other versions
NO863648D0 (no
Inventor
Peter Riebli
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO863648D0 publication Critical patent/NO863648D0/no
Publication of NO863648L publication Critical patent/NO863648L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/092Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings with aromatic radicals attached to the chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører l-amino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater med efterfølgende formel I samt syreaddisjons-saltene derav. Oppfinnelsen vedrører dessuten fremstillin-gen av disse stoffer samt mikrobicide midler som inneholder som aktivstoff i det minste én av disse forbindelser. Oppfinnelsen vedrører også anvendelsen av aktivstoffene ved bekjempelsen av skadelige mikroorganismer, især plantepatogene fungi.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen har formel I
hvor
m = 0 til 3,
R = halogen; C-^-Cg-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C^-C^-alkoksy substituert C^-Cg-alkyl; C-^-C^-alkoksy; én eller flere ganger med halogen substituert C^-C^-alkoksy; C^-Cg-cykloalkyl;
= C^-C^-alkyl; én eller flere ganger med halogen substituert C1-C4-alkyl,
R2= C-^-Cg-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C-^-C^-alkoksy substituert C^-Cg-alkyl; C^-C^-alkenyl;
2-propinyl; 3-halogen-2-propinyl; benzyl; én eller flere ganger med halogen, C-^-C^-alkoksy, C^-C^-alkyl, C]_~C4_ haloalkyl eller C^-C^-haloalkoksy substituert benzyl,
eller
eller idet Rc = C-,-C,-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller3lb C-^-C^-alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl; C2-C4-alkenyl;
fenyl; benzyl; én eller flere ganger med halogen, C^-C4-alkyl, C1-C4-alkoksy, C1-C4-haloalkyl, C^-C^-haloalkoksy substituert fenyl eller benzyl og
R, = C-,-C ,-alkyl; C~-C.-alkenyl; fenyl; én eller flere ganger b 1 o / 4
med halogen, C-^-C^-alkyl, C^-C4-alkoksy, C^-C4-haloalkoksy, C.,-C.-haloalkylsubstituert fenyl, og
Arne S. Mork A/S. 5.000.11.86. ^
og er uavhengig H eller C^-C^-alkyl, mens X = oksygen eller CH2,
samt deres syreaddisjonssalter.
Under selve begrepet alkyl eller som bestanddel av en annen substituent såsom alkoksy, haloalkyl, haloalkoksy etc.,
skal det efter antallet av de angitte karbonatomer forståes f.eks. følgende rettkjedete eller forgrenede grupper: metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl samt deres isomerer, såsom f.eks. isopropyl, isobutyl, tert.-butyl, iso-pentyl osv. Halogen og halo står for fluor, klor, brom eller jod. Haloalkyl står således for en enkel til perhalogenert alkylrest, såsom f.eks. CHC12, CH2F, CC13, CH2Cl, CHF2, CHFCH3, CH2CH2Br, C2Cl5, CH2Br, CHBrCl osv., fortrinnsvis CF^. Alkenyl står f.eks. for propenyl-(1), allyl, butenyl-(1), butenyl-(2) eller butenyl-(3). C^-Cg-cykloalkyl står valgfritt for coklopropyl, metylcyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl eller cykloheksyl.
Eksempler på saltdannende syrer er uorganiske syrer: hydrogen-halogensyre, såsom fluorsyre, saltsyre, hydrobromsyre eller jodvannstoffsyre såsom svovelsyre, fosforsyre, fosforisk syre, salpetersyre og uroganiske syrer såsom eddiksyre, trifluor-eddiksyre, trikloreddiksyre, propionsyre, vinsyre, glykol-syre, tiocyansyre, melkesyre, ravsyre, sitronsyre, benzosyre, kanelsyre,'oksalsyre, maursyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre, salicylsyre, p-aminosalicylsyre, 2-fenoksybenzosyre eller 2-acetoksybenzosyre. Disse syrer adderes til de frie forbindelser med formel I ved i og for seg kjente metoder.
Eftersom hvilken betydning subsitutent X har, er forbindelsene l-morfolino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater (I-A) eller l-piperidino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater (I-B).
Forbindelsene med formel I er stabile ved romtemperatur. De kan anvendes preventivt på agrarsektoren eller beslektede om- råder og kurativt ved bekjempelsen av planteskadende mikroorganismer. Aktivstoffene med formel I ifølge oppfinnelsen utmerker seg i vide anvendelseskonsentrasjoner ved en meget god fungicid virkning og problemfri anvendelse.
På grunn av deres utpregede mikrobicide virkning, er føl-gende substansgrupper samt deres syreaddisjonssalter foretrukket.
I- A ( morfolin- rekke):
Forbindelser med formel I med X = 0,
hvor m = 1 eller 2, og
R = halogen, C-^-C^-alkyl, C-^-C2-alkoksy, én til tre ganger med halogen eller C-^-C^-alkoksy substituert metyl; én til tre ganger med halogen substituert C^-C^-alkoksy;
C3-C6-cykloalkyl;
R^= metyl, etyl eller isopropyl, som kan være usubstituert eller substituert én eller flere ganger med fluor eller klor; mens
R2har den for formel I angitte betydning, og
R^og R^ er hydrogen, metyl eller etyl (gruppe I-Al).
Spesielt foretrukket er forbindelsene fra gruppen I-Al, hvor
R2= C-^-C^-alkyl, én eller flere ganger med halogen substituert C -C^-alkyl, med en C-^-C^-alkoksy-gruppe substituert C^-C2-alkyl; C^-C^-alkenyl; 2-propinyl; benzyl eller inntil tre ganger med klor og/eller metyl substituert benzyl, eller -CO-R,-, idet
Rj. = C^-C^-alkyl, én eller flere ganger med F, Cl eller Br substituert C-^-C^-alkyl, med en C^-C^-alkoksy-gruppe substituert C-^-C^-alkyl; allyl eller metylallyl; eller fenyl som kan være substituert inntil tre ganger med halogen, metyl, metoksy eller CF^. (Gruppe I-A2).
En av de foretrukkede undergrupper innenfor gruppen I-Al er slike hvor m = 1 eller 2,
R = fluor, klor eller brom, metyl, etyl, isopropyl eller tert.-butyl, C^-C^alkoksy, én til tre ganger med fluor og/eller klor substituert metyl, med C^-C^-alkoksy substituert metyl eller én til tre ganger med fluor eller
klor substituert C^-C^-alkoksy eller C^- C^ cykloalkyl; R1= metyl, etyl eller CF3,
R2= C^-C^-alkyl, én til tre ganger med fluor eller klor substituert C^-C^-alkyl, med C^-C^-alkoksy substituert C^-C^-alkyl; C^-C^-alkenyl; 2-propinyl; benzyl; én-til tre ganger med klor og/eller metyl substituert benzyl, eller -CO-R5eller -CONHR^, idet
Rc- = metyl, etyl, isopropyl, én til tre ganger med F eller Cl substituert C^-C^-alkyl, med metoksy, etoksy eller isopropoksy substituert metyl eller etyl; allyl eller metylallyl; eller fenyl som kan være substituert inntil tre ganger med halogen, metyl, etoksy eller CF^;
og
Rg = C^-Cg-alkyl eller usubstituert eller inntil tre ganger med halogen, metyl, metoksy eller CF^substituert fenyl;
og
R^og R^er hydrogen eller metyl. (Gruppe I-A3).
Når det blandt forbindelsene av de forskjellige gruppene Ia (X - oksygen) R^og R^hver betyr C^-C^-alkyl, blir det som aktivstoffer foretrukket cis-isomerer.
I- B ( Piperidin- rekke):
Foretrukket er dessuten
forbindelser med formel I med X = CH2,
hvor m = 1 eller 2, og
R = halogen, C-^-C^-alkyl, C-^-C2-alkoksy, én til tre ganger med halogen eller C^-C^-alkoksy substituert metyl; én til tre ganger med halogen substituert C^-C2~alkoksy;
eller C^-Cg-cykloalkyl;
R^= metyl, etyl eller isopropyl, som er usubstituert eller én eller flere ganger substituert med fluor eller klor;
mens
1*2 har den for formel I angitte betydning, og R-, og R^ er hydrogen, metyl eller etyl (gruppe I-Bl).
Spesielt er det foretrukket forbindelsene fra gruppen I-Bl hvor
R2= C^-C^-alkyl, én eller flere ganger med halogen substituert C^-C^-alkyl, med en C^-C-^-alkoksy-gruppe substituert C-^-C^-alkyl; C^-C^-alkenyl; 2-propinyl; benzyl eller inntil tre ganger med klor og/eller metyl substituert benzyl, eller -CO-R^, idet
R,- = C^-C^-alkyl, én eller flere ganger med F, Cl eller Br substituert C^-C^-alkyl, med en C^-C^-alkoksy-gruppe substituert C^-C^alkyl; allyl eller metylallyl; eller fenyl som kan være substituert inntil tre ganger med halogen, metyl, metoksy eller CF^. (Gruppe I-B2).
En av de foretrukkede undergrupper innenfor gruppen I-Bl er slike hvor m = 1 eller 2,
R = fluor, klor eller brom, metyl, etyl, isopropyl eller tert.-butyl, C^-C2_alkoksy, én til tre ganger med fluor og/eller klor substituert metyl, med C^-C^-alkoksy substituert metyl eller én til tre ganger med fluor eller
klor substituert C-^-C2_alkoksy; eller C^-Cg-cykloalkyl; R-j^ = metyl, etyl eller CF3;
R2= C^-C^-alkyl, én til tre ganger med fluor eller klor substituert C^-C^-alkyl, med C^-C^-alkoksy substituert C^-C^-alkyl; C2-C4-alkenyl; 2-propinyl; benzyl; én til flere ganger med klor og/eller metyl substituert benzyl eller -CO-R5eller -CONHRg, idet
R,- = metyl, etyl, isopropyl, én til tre ganger med F eller Cl substituert C^-C^-alkyl, med metoksy, etoksy eller isopropoksy substituert metyl eller etyl; allyl eller metylallyl; eller fenyl som kan være substituert inntil tre ganger med halogen, metyl, metoksy eller CF^; og
Rg = C^-Cg-alkyl eller usubstituert eller inntil tre ganger med halogen, metyl, metoksy eller CF^substituert fenyl;
og
R3 og R^ er hydrogen eller metyl. (Gruppe I-B3).
Foretrukkede enkeltforbindelser er fra gruppen I-A: 1-(4H-morfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksy-propan;
1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2- metoksypropan;
1-(4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-etoksypropan, og blant de to sistnevnte særlig cis-2,6-dimetylmor folino-derivatene;
1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- propargyloksypropan;
1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- allyloksypropan.
Foretrukkede enkeltforbindelser fra gruppen I-B er: 1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksypro-pan;
1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-etoksypro-pan;
1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-etyl-2-metoksy-propan;
1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-allyloksy-propan;
1- (1H-3,5-dimetylpiperidino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- metoksypropan;
1-(lH-3-metylpiperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksypropan.
Forbindelsene med formel I lar seg
A) ved reaksjon av en forbindelse med formel II hvor m, R, R^, R^, R. og X har den for formel I angitte betydning, under innføring av substituenten R2foretre, acylere hhv. carbamoylere til hydroksylgruppen ved hjelp av et egnet foretrings-, acylerings- hhv. carbamoyleringsmiddel. Forbindelsene med formel II kan således omsettes med en reaktant med formel III
hvor W er en vanlig avgangsgruppe, f.eks. halogen, sulfonyloksy eller acyloksy, fortrinnsvis i nærvær av et syrebindende middel. For foretringen og carbamoyleringen kommer som avgangsgruppe halogen, fortrinnsvis klor eller brom, i betraktning. For acyleringen kommer som avgangsgruppe halogen, sulfonyloksy eller acyloksy (f.eks. -0-CO-R^) i betraktning.
Det kan også være fordelaktig å anvende OH-gruppen med formel II i form av metallsaltet, spesielt et alkali- eller jordalkalimetallsat.
Som syrebindende middel kommer (jord)alkalihydroksyder eller -carbonater i betraktning, eller også tert. aminer såsom 4-dimetylaminopyridin eller trialkylamin.
Acyleringer for innføring av en substituent -CO-R^ er kjent for enhver fagmann og gjennomføres med tilsvarende karboksy-syrehalogenider, især bromider og klorider, eller med kar-boksyl syreanhydriger.
Som ytterligere variant ved fremstilling av forbindelser hvor R2betyr en carbamoylrest -CONHR^, kan forbindelser med formel II bringes til reaksjon med isocyanater med formel IV
eventuelt i nærvær av en katalysator, såsom f.eks. 1,4-dia- zabicyklo/2.2.2/oktan.
Alkoholer med formel II kan også foretres med alkoholer med formel V
i nærvær av en sterk syre (svovelsyre, saltsyre etc.).
Ved denne kondensasjonsreaksjon kan reaktantene oppvarmes i et egnet oppløsningsmiddel under tilbakeløp, idet samtidig vannet som oppstår avdestilleres azeotropt fra reaksjonsblandingen. Som oppløsningsmiddel kommer aromatiske hydrokarboner, som toluen eller selve alkoholen V i betraktning. Ved denne reaksjon arbeider man hensiktsmessig i nærvær av en sterk syre f.eks. p-toluensulfonsyre.
De ovennevnte reaksjoner kan gjennomføres i et vidt tempe-raturområde på -10°C til +200°C (hhv. ved kokepunktet av oppløsningsmiddelet).
Som oppløsningsmiddel brukes fortrinnsvis et overskudd av reaktanten med formel II eller V. Som reaksjonsinert for-tynningsmiddel kan brukes f.eks. klorbenzen, toluen,nitro-benzen, xylen, N,N-dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid, dimetylsulfoksyd, acetonitril eller eter såsom tetrahydrofuran, dioksan osv., eller alifatiske hydrokarboner såsom cykloheksan, heksan osv.
B) Når R2ikke har betydningen~COR5eller -CONHRg, er også omsetningen av et oksiran med formel
med en alkohol med formel V ved en temperatur på -20° til + 120°C i nærvær av en sur katalysator hhv. et surt kondensasjonsmiddel til en glykol-monoeter med formel VII mulig.
Derefter omsettes forbindelsen med formel VII eller en ester derav i nærvær av et syrebindemiddel hhv. kondensasjonsmiddel ved en temperatur på 0° til 150°C med en forbindelse med formel VIII
M betyr i formel VIII hydrogen eller foretrukket et metall-atom, spesielt et alkalimetallatom, mens de øvrige substi-tuenter har den i formel I nevnte betydning.
Oppfinnelsen vedrører også de foretrukkede nye oksiran-derivater med formel VI
hvor
m =1 eller 2,
R = halogen; C^-Cg-alkyl; én eller feire ganger med halogen og/eller C^-C^-alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl; C^-C^-alkoksy; én eller flere ganger med halogen substituert
C^-C^-alkoksy; C^-Cg-cykloalkyl;
R^= C^-C^-alkyl; én eller flere ganger med halogen substituert C1~C4-alkyl,
forutsatt at R^ har en annen betydning enn metyl, når m = 1 og R betyr para-tert.butyl.
Alkoholer med formel II kan fremstilles ved direkte reaksjon av et oksiran med formel VI med et amin med formel VIII.
Denne reaksjon gjennomføres fordelaktig i nærvær av et kondensasjonsmiddel eller syrebindemiddel. Som sådanne kommer organiske og uorganiske baser i betraktning, f.eks. tert.-aminer; pyridiner; alkali- og jordalkalioksyder,
-hydrider, -hydroksyder, -karbonater og -hydrogencarbonater; alkaliacetater såsom alkalialkoholater. En ytterligere mulighet for syntese av alkoholer med formel II består i at en Grignard-forbindelse med formel IX omsettes med en forbindelse med formel X
eller at
en Griqnard-forbindelse med formel XI bringes til reaksjon med et keton med formel XII
Her har substituentene R, X, R1, R^, R^og m den for formel II angitte betydning mens Y betyr klor eller brom. Det reagerer således i begge tilfeller et tilsvarende struktu-rert keton med et substituert metylmagnesiumhalogenid til forbindelser med formel II.
En ytterligere mulighet for syntesen av forbindelser med formel II består i addisjon av vann til en umettet forbindelse med formel XIII
Reaksjonen gjennomføres fortrinnsvis i nærvær av en sterk syre som katalysator.
Oppfinnelsen vedrører også nye, som foretrukkede mellomprodukter anvendbare l-amino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater med formel II
hvor m = 1 eller 2, og hvor
R, X, R^, R^og R^har den for formel I ifølge krav 1 angitte betydning, forutsatt at R^har en annen betydning enn metyl, når m = 1, R betyr para-tert.butyl, X er CH,, og R^= R^<=>hydrogen.
Oksiranene med formel VI kan fremstilles på i og for seg kjent måte fra ketonene med formel XII efter Corey-syntesen f.eks. med et sulfoniumjodid eller et sulfoksoniumjodid i dimetylsulfoksyd.
(J.Amer .Chem.Soc. 1965, 87_, 1353 og
J. Amer. Chem. Soc . 1962, 84_, 3782).
Ketonene med formel XII kan fremstilles ifølge i og for seg kjente metoder.
Propan-derivatene med formel I har i 2-stilling alltid et asymmetrisk C-atom og kan således foreligge i to enantio-mere former. Generelt oppstår det ved fremstilling av disse substanser en blanding av begge enantiomerene. Denne kan spaltes på konvensjonell måte, f.eks. ved fraksjonert krystallisasjon av salter med optisk aktive, sterke syrer, til de rene optiske antipoder. Begge enantiomerer kan ha forskjellige biologiske aktiviteter.
Foreliggende oppfinnelse omfatter alle rene enantiomerer hhv. diastereomerer og deres innbyrdes blandinger.
3-fenylpropan-2-ol-derivatene som er kjent fra litteraturen og strukturmessig nærmest, representerer ytterst svak virksomme fungicider eller er uegnet som fungicider.
Således beskrives i "Research Disclosure", No. 256, s. 410 (1985) forbindelsen 1-/3-(4-tert.butylfenyl)-2-hydroksy-2-metylpropyl7_piperidin som plantefungicid.
I Eur.J.Chem.-Chim.Ther.,Vol. 14(2), s. 165-170 (1979) beskrives 3-fenyl-2-propanolaminer som farmasøytika, deriblant 1-(4H-morfolino)-3-fenyl-2-etyl-propan-2-oiet.
Det er ikke angitt noen mikrobicid eller plantefungicid virkning.
Overraskende ble det konstatert at forbindelsene med formel I som utgjør de tilsvarende etere i ovennevnte forbindelser, i motsetning til disse har et for praktiske behov meget heldig mikrobicid-spektrum mot sopp og bakterier. De har meget fordelaktige kurative, preventive og systemiske egen-skaper og kan anvendes til beskyttelse av kulturplanter. Med aktivstoffene med formel I kan mikroorganismene som opp-trer på planter eller plantedeler (frukt, blomst, løv, stilk, knolle, rot) av forskjellige nyttekulturer, demmes inn eller ødelegges, idet også senere voksende plantedeler ikke angripes av slike mikroorganismer.
Aktivstoffene er virksomme mot fytopatogene sopper som til-hører følgende klasser: Ascomyceter (f.eks. venturia, podos-phaera, erysiphe, monilinia, uncinula); basidiomyceter (f. eks. arten hemileia, rhizoctonia, puccinia); fungi imper-fecti (f.eks. botrytis, helmintosporium, fusarium, septoria, cercospora og alternaria). Dessuten virker forbindelsene med formel I systemisk. Dessuten kan de anvendes som beisemiddel ved behandling av såkorn (frukt, knoller, korn) og plantestiklinger for beskyttelse mot soppinfeksjoner samt mot pytopatogene sopper som forekommer i jorbunnen. Aktivstoffene ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved ved en spesielt god plantetålelighet.
Oppfinnelsen vedrører således også mirkobicide midler samt anvendelsen av forbindelsene med formel I ved bekjempelsen av patogene mirkoorganismer, spesielt planteskadelige sopper hhv. den preventive forebyggelse av et angrep på planter.
Som målkulturer for de her åpenbarte indikasjonsområder gjelder innen for rammen av denne oppfinnelse f.eks. føl-gende plantearter: korn: (hvete, bygg, rug, havre, ris og beslektede korn); roer: (sukker- og forroer); kjerne-, sten-og bærfrukt: (epler, pærer, plommer, fersken, mandler, mo-reller, jordbær, bringebær og bjørnebær); belgfrukter: (bønner, linser, erter, soja); oljekulturer: (raps, sennep, valmue, solsikke, kokos, ricinus, kakao, jordnøtter); agurkarter: (gresskar, agurker, meloner); fibervekster: (bomull, lin, hamp, jute); sitrusfrukter: (appelsiner, sitroner, grapefrukt, mandariner); grønnsaker: (spinat, hodesalat, asparges, kålarter, gulerøtter, løk, tomater, poteter, paprika); laurbærvekster: (advocado, cinnamonum, kamper) eller planter som mais, tobakk, nøtter, kaffee, sukkerroer, tee, vinranker, humle, banan- og naturkautsjuk-vekster såsom prydplanter (blomster, busker, løvtrær og nåle-trær såsom koniferer). Denne oppramsing betyr ikke noen li-mitering.
Aktivstoffene med formel I anvendes generelt i form av sammensetninger og kan tilsettes samtidig eller efter hver-andre sammen med ytterligere aktivstoffer på flaten eller planten som skal behandles. Disse ytterligere aktivstoffer kan være gjødningsmidler, spurelement-formidlere eller andre preparater som påvirker planteveksten. Imidlertid kan det også være selektive herbicider, insekticider, fungicider, baktericider, nematicider, molluskicider eller blandinger av flere av disse preparater, sammen med eventuelt ytterligere bærestoffer, tensider eller andre applikasjonsfremmende tilsetninger som er vanlige i formuleringsteknikken.
Egnede bærere og tilsetninger kan være faste eller flytende og tilsvarende de stoffer som er hensiktsmessige i formuleringsteknikken, som f.eks. naturlige eller regenererte mine-ralske stoffer, oppløsnings-, dispergerings-, fukte-, klebe-, fortyknings-, binde- eller gjødningsmidler.
Forbindelsene med formel I anvendes herved i utforandret form eller fortrinnsvis sammen med de hjelpemidler som er vanlige i formuleringsteknikken og kan således f.eks. forarbeides på kjent måte til emulsjonskonsentrater, påstrykningsdyktige pastaer, direkte spraybare eller fortynnbare oppløsninger, fortynnede emulsjoner, sprøytepulvere, oppløslige pulvere, støvemidler, granulater, ved innkapslinger i f.eks. poly-mere stoffer. Anvendelsesmåtene velges i likhet med midle-nes art tilsvarende de tilsiktede mål og gitte forhold. I agrarsektoren ligger de mest fordelaktige bruksmengder generelt ved 50 g til 50 kg aktivsubstans (AS) pr. ha; fortrinnsvis 100 g til 2 kg AS/ha, spesielt ved 200 g til 1500 g AS/ha.
Som oppløsningsmidler kommer på tale: aromatiske hydrokarboner, fortrinnsvis fraksjonen Cg til C-^f som f-eks. xylen-blandinger eller substituerte naftaliner, ftalsyreester som dibutyl- eller dioktylftalat, alifatiske hydrokarboner som cykloheksan eller parafiner, alkoholer og glykoler samt etere og estere derav, såsom etanol, etylenglykol, etylen-glykolmonometyl- eller etyleter, ketoner som cykloheksanon, sterkt polare oppløsningsmidler som N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, samt eventuelt epoksyderte planteoljer som epoksydert kokosnøttolje eller sojaolje; eller vann.
Spesielt fordelaktige, applikasjonsfremmende tilsetningsstof-fer som kan føre til en sterk reduksjon av bruksmengden, er dessuten naturlige (animalske eller vegetabile) eller syntetiske fosfolipider fra rekken av kefaliner og lecitiner, som f.eks. fosfatidyletanolamin, fosfatidylserin, fosfat, idylglyserin eller lysolecitin.
Som overflateaktive forbindelser kommer ikkeionogene, kation-og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-, dispergerings- og fukteegenskaper i betraktning, avhengig av arten av aktivstoffet med formel I som skal formuleres. Blant tensider skal det også forstås tensidblandinger.
Tensidene som er vanlige i formuleringsteknikken er bl.a. beskrevet i følgende publikasjoner:
"Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual"
BC Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1981;
Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch" Carl Hanser-Verlag Mlinchen/Wien 1981.
M. and J. Ash. "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Den agrokjemiske tilberedelse inneholder som regel 0,1 til 99 %, spesielt 0,1 til 95 % aktivstoff med formel I, 99,9 til 1 %, spesielt 99,8 til 5 % av et fast eller flytende til-setningsstoff og 0 til 25 %, spesielt 0,1 til 25 % av et tensid.
Mens det som handelsvare foretrekkes konsentrerte midler, anvender forbrukeren heller som regel fortynnede midler.
De efterfølgende eksempler skal tjene til nærmere forkla-ring av oppfinnelsen, uten å begrense denne. Temperaturene er angitt i celsiusgrader. Prosentene og delene angir vek-ten .
Fremstillingseksempler
Eksempel Hl: Fremstilling av
1-/3-(p.tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksypropyl/-piperidin.
Til en suspensjon av 0,8 g 80 % natriumhydrid-dispersjon i 20 ml dimetylformamid tilsettes inert i 10 minutter 5,8 g 1-/3-(p.tert.butylfenyl)-2-metyl-2-hydroksypropyl/-piperidin, oppløst i 30 ml dimetylformamid. Derefter oppvarmes til 4 0°C og røres i 5 timer ved denne temperatur. Derefter tildryppes til den røde reaksjonsblanding ved 35°C innert 30 min. 4,2 g metyljodid og røres i 20 timer ved 40°C. Efter avkjøling til romtemperatur helles reaksjonsblandningen på~300 ml vann og ekstraheres 3 x med 100 ml etylacetat. De organiske faser blandes, vaseks 3 x med 150 ml vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og oppløsningsmiddelet avdampes under vakuum.
Den flytende rest kromatograferes for rensning ved hjelp av etylacetat/heksan/metanol (4:3:1) over en kiselgelsøyle. 23 Titelforbindelsen oppnås som lysegult olje, nD : 1,5100.
Syntese av mellomproduktene
a) Fremstilling av
3- (p-tert.butylfenyl)-2-metyl-l,2-epoksypropan.
Til en 4,0 g 80% natriumhydrid-dispersjon i 90 ml dimetylsulfoksyd tilsettes porsjonsvis 31,9 g trimetylsulfoksonium-jodid inert i 2 timer og efterrøres i 1 time ved romtemperatur. Derefter dryppes i 23,5 g p-tert.butylfenylaceton oppløst i 100 ml tetrahydrofuran ved 20-25°C inert i 3/4 timer. Reaksjonsblandingen oppvarmes til 55 til 60°C og røres i 20 timer ved denne temperatur, derefter avkjøles til romtemperatur, helles på ca. 500 ml 10 % saltoppløs-ning og ekstraheres 4 x med 150 ml etylacetat. De organiske faser blandes, vaskes 3 x med 100 ml vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres, og oppløsningsmiddelet fordampes under vakuum.
Forbindelsen oppnås som gul olje.
b) Syntese av
1-/3-tert.butylfenyl)-2-hydroksy-2-metylpropyl/-piperidin.
13,6 g 3-(p.tert.butylfenyl)-2-metyl-l,2-epoksypropan, 12,0 g piperidin og 1,6 g kalium-tert.butylat oppvarmes i 150 ml dimetylformamid til 100°C og røres i 18 timer ved denne temperatur. Derefter avkjøles reaksjonsblandingen til romtemperatur, helles på 300 ml 5 % saltoppløsning og ekstraheres 4 x med 100 ml etylacetat. De blandete organiske faser vaskes 3 x med 200 ml vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og oppløsningsmiddelet avdampes i vakuum. Den røde, flytende rest oppløses i 200 ml dietyleter og blandes med 3,65 ml 65% salpetersyre. Den hvite utfelling som oppstår frafUtreres, vaskes 2 x med 100 ml dietyleter, oppslemmes i 200 ml vann, nøytraliseres med 15 % natronlut og ekstraheres med 100 ml dietyleter. De organiske faser blandes
vaskes 4 x med 150 ml vann, tørkes over natriumsulfat og oppløsningsmiddelet fordampes.
Titelforbindelsen oppnås som olje nQ 23: 1,5123.
På denne måte eller ifølge noen av de andre beskrevne metoder kan følgende mellomprodukter fremstilles:
Følgende forbindelser med formel I kan fremstilles:
Formuleringseksempler for aktivstoffer med formel I fe - vektsprosent)
(MG = molekylarvekt)
Oppløsningene er egnet til anvendelse i form av minste dråper.
Aktivstoffetoppløses i metylenklorid, spayes på bærer og oppløsningsmiddelet avdampes derefter i vakuum.
Ved god blanding av bærerstoffene med aktivstoffet oppnår man bruksferdige forstøvningsmidler.
Aktivstoffet blandes godt med tilsetningsstoffene og males godt i en egnet kvern. Man oppnår sprøytepulver som kan fortynnes med vann til suspensjoner i hvilken som helst konsentras jon.
Fra dette konsentrat kan det fremstilles emulsjoner i hvilken som helst konsentrasjon ved fortynning med vann.
Det finmalte aktivstoff påføres jevnt i en blandingsanord-ning på kaolinet som er fuktet med polyetylenglykol. På denne måte oppnår man støvfrie innkapslings-granulater.
Biologiske eksempler:
I det følgende refereres til l-amino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater til sammenligning med de som er kjent og strukturmessig nærmest fra litteraturen.
Forbindelse F = 1-/3-(4-tert.-bytylfenyl)-2-hydroksy-2-metyl-propy1/-piperidin,
forbindelse G = 1-(4H-morfolino)-3-fenyl-2-etylpropan-2-ol.
Eksempel Bl: Virkning mot puccinia graminis på hvete
a) Residual- protektiv virkning
Hveteplanter ble i 6 dager efter såing sprøytet med en sprøytevæske fremstilt av aktivstoffets sprøytevæske (0,02% aktivsubstans). Efter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en uredosporersuspensjon av soppen. Efter en inkubasjon på 48 timer ved 95-100 % relativ luftfuktighet og ca. 20°C ble de infiserte planter satt i et vektshus ved ca. 22°C. Vurderingen av rustblemmer-utviklingen ("Rost-pustelnentwicklung") skjedde 12 dager efter infeksjonen.
b) Systemisk virkning
En sprøytevæske fremstilt av aktivstoffets spøytepulver, ble helt på hveteplanter 5 dager efter såing (0,006 % aktivstoff relativt bunnvolum). Efter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en uredosporesuspensjon av soppen. Efter en inkubasjon på 48 timer ved 95-100 % relativ luftfuktighet og ca. 20°C ble de infiserte planter satt i vektshus ved ca. 22°C. Vurderingen av rustblemmer-utviklingen skjedde 12 dager efter infeksjonen. Ubehandlede men infiserte kontrollplanter viste et puccinia-angrep på 100 %. Forbindelsene fra tabellene 1 og 2 viste en god virkning mot puccinia-soppene. Bl.a. hemmet forbindelsene nr. 1.1, 1.2, 1.6, 1.14, 1.20, 1.24, 1.27, 1.40, 1.43, 1.44, 2.5, 2.15, 2.20 puccinia-angrepet med 0 til 5 %.
Forbindelse F: 20-50 % angrep (lett fytotoksisitet ved planten) ,
Forbindelse G: > 50 % angrep (= uten virkning).
Eksempel B2: Virkning mot cercospora arachidocola på jord-nøttplanter
a) Residual- protektiv virkning
10-15 cm høye jordnøttplanter ble sprøytet med en sprøyte-væske fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver, og 48 timer senere infisert med en konidiersuspensjon av soppen. De infiserte planter ble inkubert i 72 timer ved ca. 21°C og høy luftfuktighet og derefter satt i veksthus inntil det oppstod de typiske bladflekker. Vurderingen av den fungicide virkning ble' foretatt 12 dager efter infeksjonen basert på flekkenes antall og størrelse.
b) Systemiske virkning
På de 10-15 cm høye jordnøttplanter ble det helt en sprøyte-væske fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver (0,06 % aktivstoff relativt jordvolum). Efter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en konidiersuspensjon av soppen og inkubert i 72 timer ved ca. 21°C og høy luftfuktighet. Derefter ble plantene satt i veksthus og soppangrepet ble vurdert 11 dager senere.
I sammenligning til ubehandlede, men infiserte kontrollplanter (flekkenes antall og størrelse = 100 %), viste jordnøttplan-tene som ble behandlet med aktivstoffene fra tabell 1 og 2, et sterkt redusert cercospora-angrep. Således forhindret forbindelsene nr. 1.1, 1.6, 1.22, 1.24, 1.40, 1.43, 2.5, 2.15, 2.20 og 2.42 i ovennevnte forsøk nesten fullstendig dannelsen av flekker (0-10 %).
Forbindelse F: > 50 % angrep;
Forbindelse G: > 50 % angrep.
Eksempel B3: Virkning mot erysiphae graminis på bygg
a) Residual- protektiv virkning
Ca. 8 cm høye byggplanter ble spayet med en sprøytevæske
fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver (0,02 % aktivstoff). Efter 3-4 timer ble de behandlede planter bestøvet med soppens konidier. De infiserte byggplanter ble satt på veksthus ved ca. 22°C og soppangrepet ble vurdert 10 dager senere.
b) Systemisk virkning
På ca. 8 cm høye byggplanter ble det helt en sprøytevæske fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver (0,006 % aktivstoff relativt jordvolum). Her ble det påsett at sprøytevæsken ikke kom i berøring med plantedelene over jorden. Efter 48 timer ble de behandlede planter bestøvet med soppens konidier.
De infiserte byggplanter ble satt på veksthus ved ca. 22°C og soppangrepet ble vurdert 10 dager senere.
Forbindelsene med formel I viser en god virkning mot erysiphe-sopper. Ubehandlede, men infiserte kontrollplanter viste et erysiphe-angrep på 100 %. Blant andre forbindelser fra tabell 1 og 2 hemmet forbindelsene nr. 1.1, 1.6, 1.14,. 1.20, 1.24, 1.27, 1.29, 1.40, 1.43, 1.44, 2.5, 2.13, 2.14, 2.15, 2.20, 2.24, 2.41 og 2.4 2 soppangrepet på bygg med 0 til 5%.
Forbindelse F: 20-50 % angrep;
Forbindelse G: > 50 % angrep.
Eksempel B4: Residual- protektiv virkning mot venturia inae-qualis på eplespirer.
Eplestiklinger med 10-20 cm lange ferske spirer ble sprayet med en sprøytevæske fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver (0,06 % aktivstoff). Efter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en konidiersuspensjon av soppen. Plantene ble så inkubert i 5 dager ved 90-100 % relativ luftfuktighet og satt på veksthus i ytterligere 10 dager ved 20-24°C. Forbindelsene fra tabell 1 og 2 bevirket en tydelig hemning av sykdomsangrepet. Således ble soppangrepet nesten fullstendig hemmet (0-5 %) av forbindelsene 1.1, 1.6, 1.20,
1.22, 1.24, 1.40, 1.43, 2.15, 2.20 og 2.24.Ubehandlede men infiserte spirer viste et 100 % venturia-angrep, like-ledes spirene som ble behandlet med forbindelsen F eller G.
Eksempel B5: Virkning mot botrytis cinerea på bønner
Residual protektiv virkning
Ca. 10 cm høye bønneplanter ble sprøytet med sprøytevæske fremstilt av aktivstoffets sprøytepulver (0,02 % aktivstoff).
Efter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en konidiersuspensjon av soppen. Efter en inkubasjon av de
infiserte planter i 3 dager ved 95-100 % relativ luftfuktighet og 21°C ble soppangrepets vurderung foretatt. Botrytis-angrepet av ubehandlede men infiserte bønneplanter var 100%. Angrepet efter behandling med én av forbindelsene med formel I utgjorde <20%; ved behandling med forbindelsene nr. 1.2,
1.6, 1.20, 1.43, 1.44 og andre forekom ingen angrep (0-5 %);
Forbindelse F: 10-20 % angrep;
Forbindelse G: > 50 % angrep.

Claims (12)

1- Propan-2-ol-derivater med formel I,
hvor m = 0 til 3, R - halogen; C-^ -Cg-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C-^-C^-alkoksy substituert C^ -Cg-alkyl; C1~ C4~ alkoksy; én eller flere ganger med halogen substituert C-^-C^-alkoksy; C^ -Cg-cykloalkyl; Rl = C^ -C^ -alkyl; én eller flere ganger med halogen substi tuert C1 -C4 -alkyl, R2 = C^ -Cg-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C^-C^ -alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl; C2 -C4 -alkenyl; 2-propinyl; 3-halogen-2-propinyl; benzyl; én eller flere ganger med halogen, C^- C^-alkoksy, C -C4~alkyl, ci _C4~ haloalkyl eller C-^-C^-haloalkoksy substituert benzyl, eller betyr eller idet r = C^-Cg-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C1 -C3~ alkoksy substituert C-^-Cg-alkyl; C2 -C4 -alkenyl; fenyl; benzyl; én eller flere ganger med halogen, C1 -C4 -alkyl, C^-C^-alkoksy, C^-C^-haloalkyl, C-^- C^-haloalkoksy substituert fenyl eller benzyl og R, = C-,-Cr-alkyl; Cn -C,-alkenyl; fenyl; én eller flere ganger b 1 b Z 4 med halogen, C-^-C^-alkyl, C1~ C4 -alkoksy, C-^-C^-haloalkoksy, C^ -C4 -haloalkyl substituert fenyl, og R3 og R4 betyr uavhengig H eller C-^ -C^-alkyl, mens X = oksygen eller CH2 , samt syreaddisjonssalter derav.
2. Forbindelser med formel I som angitt i krav 1, hvor X = 0 og m = 1 eller 2, R = halogen, C^ -C^ -alkyl, C^ -C-p-alkoksy, én til tre gan ger med halogen eller C^ -C^ -alkoksy substituert metyl; én til tre ganger med halogen substituert C^ -C2 -alkoksy; C^ -Cg-cykloalkyl; R-^ = metyl, etyl eller isopropyl som er substituert én eller flere ganger med fluor eller klor; mens R2 har den for formel I angitte betydning og R_ og R^ betyr hydrogen, metyl eller etyl.
3. Forbindelser med formel I som angitt i krav 1, hvor X = 0, R^ og R^ står cis tilhverandre og hver betyr C-^ -C^ -alkyl.
4. Forbindelser med formel I som angitt i krav 1, hvor X = CH0 2 og m = 1 eller 2; R = halogen, C^ -C^ -alkyl, C^ -C2~ alkoksy, én til tre ganger med halogen eller C^ -C^ -alkoksy substituert metyl; én til tre ganger med halogen substituert C^ -C2 -alkoksy; eller betyr C^ -Cg-cykloalkyl; R^ = metyl, etyl eller isopropyl som er usubstituert eller én eller flere ganger substituert med fluor eller klor; mens R2 har den for formel I angitte betydning og R^ og R^ er hydrogen, metyl eller etyl.
5. 1-(4H-morfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksypropan; 1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2- metoksypropan; 1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2- etoksypropan; l-(cis-4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2 - metyl-2-metoksypropan; 1-(cis-4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-etoksypropan; 1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- propargyloksypropan; 1- (4H-2,6-dimetylmorfolino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- allyloksypropan.
6. 1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-metoksypropan; 1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-etoksy-propan; 1-(lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-metyl-2-allyloksy-propan; 1- (lH-piperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2-etyl-2-metoksy-propan.
7. 1-(1H-3,5-dimetylpiperidino)-3-(4-tert.butylfenyl)-2- metyl-2-metoksypropan; 1- (lH-3-metylpiperidino)-3-(4-tert.-butylfenyl)-2-metyl-2- metoksypropan.
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser med formel I som angitt i krav 1, karakterisert ved en reaksjon av en forbindelse med formel II
hvor m, R, R^ , R^, R^ og X har den for formel I angitte betydning , på hydroksylgruppen med en reaktant med formel III hvor W betyr en av avgangsgruppene halogen, sulfonyloksy eller acyloksy, og R~ har den for formel I angitte betydning.
9. Mikrobicid middel til å bekjempe eller forebygge et angrep av mikroorganismer, karakterisert ved at det inneholder i det minste én aktiv komponent av en forbindelse med formel I som angitt i krav 1, sammen med et egnet bærermateriale.
10. Fremgangsmåte ved bekjempelsen eller forebyggelsen av et angrep av fytopatogene mikroorganismer på kulturplanter, karakterisert ved at man appliserer en forbindelse med formel I som angitt i krav 1 på planten på vokseplassen eller på deler av planten.
11. Oksiran-derivat med formel VI
hvor m = 1 eller 2, R = halogen; C1 ,-CD,-alkyl; én eller flere ganger med halogen og/eller C-^ -C^ -alkoksy substituert C^ -C^ -alkyl; C-^ -C^ -alkoksy; én eller flere ganger med halogen substituert C-^-C^-alkoksy; C^ -Cg-cykloalkyl; og R^ = C-^-C^-alkyl eller én eller flere ganger med halogen substituert C^ -C^ -alkyl, med det forbehold at R^ har en annen betydning enn metyl, når m = 1 og R betyr para-tert.butyl.
12. l-Amino-3-fenyl-propan-2-ol-derivater med formel II hvor m = 1 og hvor R, Rx, R3 og R4 har den for formel I ifølge krav 1 angitte betydning, forutsatt at R1 har en annen betydning enn metyl, når m = 1, R betyr para-tert.butyl, X står for CH2 og R3 = R4 = hydrogen.
NO863648A 1985-09-13 1986-09-12 Mikrobicider. NO863648L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH398985 1985-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO863648D0 NO863648D0 (no) 1986-09-12
NO863648L true NO863648L (no) 1987-03-16

Family

ID=4267719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863648A NO863648L (no) 1985-09-13 1986-09-12 Mikrobicider.

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0222694A3 (no)
JP (1) JPS6267069A (no)
KR (1) KR870003070A (no)
AU (1) AU6264486A (no)
BR (1) BR8604380A (no)
DD (1) DD258169A5 (no)
DK (1) DK437986A (no)
ES (1) ES2002327A6 (no)
FI (1) FI863649A (no)
GR (1) GR862322B (no)
IL (1) IL80010A0 (no)
NO (1) NO863648L (no)
PL (1) PL148464B1 (no)
PT (1) PT83363B (no)
ZA (1) ZA866954B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3605007A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Salz eines substituierten morpholins mit fluoroborsaeure und holzschutzmittel
FR2620704B1 (fr) * 1987-09-17 1991-04-26 Sanofi Sa Derives de (benzyl-4 piperidino)-1 propanol-2, leur preparation, leur utilisation comme antimicrobiens et les produits les contenant

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2952382A1 (de) * 1979-12-24 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylpropylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel

Also Published As

Publication number Publication date
BR8604380A (pt) 1987-05-12
IL80010A0 (en) 1986-12-31
ZA866954B (en) 1987-05-27
DD258169A5 (de) 1988-07-13
PT83363A (en) 1986-10-01
KR870003070A (ko) 1987-04-14
GR862322B (en) 1987-01-12
FI863649A (fi) 1987-03-14
PL148464B1 (en) 1989-10-31
NO863648D0 (no) 1986-09-12
JPS6267069A (ja) 1987-03-26
DK437986A (da) 1987-03-14
PT83363B (en) 1988-10-10
AU6264486A (en) 1987-03-19
FI863649A0 (fi) 1986-09-10
ES2002327A6 (es) 1988-08-01
PL261379A1 (en) 1988-05-26
DK437986D0 (da) 1986-09-12
EP0222694A3 (de) 1987-08-26
EP0222694A2 (de) 1987-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK167924B1 (da) 3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-cyanopyrrol-derivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt et kanelsyrenitril, som kan anvendes som mellemprodukt til fremstilling deraf
US4992458A (en) 1-phenoxyphenyl-1-triazolylmethyl-carbinol compound as microbicides
US4871753A (en) 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
JPH0420912B2 (no)
EP0114567B1 (de) 1-Carbonyl-1-phenyl-2-azolyl-ethanol Derivate als Mikrobizide und Wuchsregulatoren, sowie ihre Zwischenprodukte
NO160580B (no) Arylfenyleter-derivater og anvendelse av samme.
JPH01113374A (ja) 2−アニリノピリミジン誘導体、該化合物の製造方法及び該化合物を含む農薬組成物
EA001148B1 (ru) Производные пиримидин-4-она
JPS63162680A (ja) オキサジアゾール誘導体およびそれを含む有害生物防除剤組成物
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
EP0086173B1 (de) Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate
KR880001812B1 (ko) 살균제 화합물의 제조방법
CA1244444A (en) Microbicidal compositions
EP0112292B1 (de) Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide
NO822314L (no) Mikrobicide og vekstregulerende midler.
HU193582B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances
NO863648L (no) Mikrobicider.
NO871536L (no) Mikrobicider.
EP0026990A1 (en) Fungicidal dioxolanyl- and dioxanyl-methazolium derivatives, compositions comprising them, process for preparation thereof, and uses thereof
US4859687A (en) Substituted 1,3-dioxolane compounds and their use as fungicides
AU630557B2 (en) Biocidal n-thiocyanatomethoxyazaheterocycles
DE3224186A1 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende mittel
KR930002278B1 (ko) 5-(아릴메틸이미노)피리미딘의 제조방법