NO863160L - Kjernedannelse av propylenpolymerer. - Google Patents
Kjernedannelse av propylenpolymerer.Info
- Publication number
- NO863160L NO863160L NO863160A NO863160A NO863160L NO 863160 L NO863160 L NO 863160L NO 863160 A NO863160 A NO 863160A NO 863160 A NO863160 A NO 863160A NO 863160 L NO863160 L NO 863160L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- polymer
- weight
- propylene
- propylene polymer
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 5
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 2
- PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRCHVBRBGNZGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethyl]-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCN2C(N(CCOC(=O)CCC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CCOC(=O)CCC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 MQRCHVBRBGNZGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K aluminum;tribenzoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000013766 direct food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører kjernedannelse av propylenpolymerer. - Polypropylenhomo- og vilkårlige kopolymerer er naturlig gjennomskinne-lige p.g.a. typen av polymer-morfologi. Klarhetsforbedring kan oppnås ved å regulere hastigheten for krystallvekst når den smeltede polymer stivner ved avkjøling i det sluttlige støpetrinnet. Dette krever bruk av såkalte "kjernedannende midler" som reduserer sferulittstørrelse ved å flytte kjernedannelseskurven nærmere mot polymer-smeltepunktet og gjør derved kjernedannelse snarere enn sferulittvekst til den dominerende stivnings- eller størkningsprosess. Denne mekanismen resulterer i forøket klarhet hos støpte gjenstander av propylenhomo- og vilkårlig kopolymer.
De benyttede kjernedannende midler er generelt salter av aromatiske eller alicykliske karboksylsyrer (f.eks. natriumbenzoat), hvilke er meget effektive i propylenpolymerer fremstilt i nærvær av ikke-bårede konvensjonelle katalysatorer av typen n-TiC^-AlCl aktivert med organo-aluminium-katalysatorer.
US patent 3.299.029 beskriver en fremgangsmåte for kjernedannelse av propylenpolymerer ved anvendelse som kjernedannelsesmiddel av et aluminiumsalt av en karboksylsyre slik som benzosyre, adipinsyre osv., hvilket salt er dannet ved omsetning av karboksylsyren og en basisk aluminiumforbindelse slik som aluminiumhydroksyd eller aluminiumalkoksyd i nærvær av polymeren. Karboksylsyren og aluminiumforbindelsen blandes i form av separate suspensjoner med en suspensjon av polymeren og den resulterende blanding frigjøres deretter for væske før det sluttlige krystalliseringstrinnet. En åpenbar ulempe med en slik prosess er omkostningene som er forbundet med væskefjerningstrinnet.
Nylig har det blitt utviklet nye katalysatorer som er langt mer aktive enn de ovennevnte konvensjonelle katalysatorene i polymerisasjonen av 1-olefiner. Disse katalysatorene omfatter i korthet en titanhalogenidkatalysatorkomponent båret på magnesiumdihalogenid og en alkyl-aluminiumforbindelse, som kan være til stede som et kompleks med en elektrondonorforbindelse. Disse katalysatorforbindelsene er beskrevet i patentlitteraturen, f.eks. i US patenter 3.830.878, 3.953.414, 4.051.313, 4.115.319 og mange andre.
Produktivitetene som oppnås med disse nye katalysatorene, er meget høy,
og resulterer i polymerer som inneholder så små mengder av sur reste-
- rende katalysator at det konvensjonelle avaskingstrinnet kan utelates. Bruk av konvensjonelle kjernedannelsesmidler slik som natriumbenzoat i propylenpolymerer fremstilt med de nyere, høyaktive, bærerbaserte koordinasjonskatalysatorene har ikke resultert i akseptabel forbedring i klarhet p.g.a. tilstedeværelsen av nevnte katalytiske rester og nøytraliseringsmidler i polymeren.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en ny fremgangsmåte for fremstilling av "en propylenpolymersammensetning med forbedret klarhet, hvilken polymer er fremstilt i nærvær av en bærerbasert, høyaktiv koordinasjonskatalysator.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av propylenpolymerer med forbedret klarhet, innbefattende blanding av en ikke-avasket propylenpolymer fremstilt ved polymerisasjon i nærær av en høyaktiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenidkatalysatorkomponent, med fra ca. 0,1 til ca. 0,3 vekt-% benzosyre eller adipinsyre basert på vekten av polymeren, i fravær av tilsatt fri aluminiumhydroksyd eller aluminium - alkoksyd, smelting av blanding og størkning av den smeltede blanding.
Det ble uventet funnet at bruk av benzosyre og adipinsyre som kjernedannelsesmidler i propylenpolymerharpikser oppnådd ved polymerisasjon i nærær av en høyaktiv, bærerbasert katalysator, resulterte i forbedret klarhet i forhold til den oppnådd i fravær av et kjernedannelsesmiddel, forutsatt at syrekonsentrasjonen var minst 0,1%. Ved lavere konsentra-sjoner, f.eks. ved 0,025%, forekom faktisk en nedsettelse i visuell klarhet sammenlignet med den oppnådd uten bruk av syre.
Inkorporering av benzosyre og adipinsyre i standard avaskede propylenpolymerharpikser fremstilt via konvensjonelle ikke-bårede katalysatorer, ga overraskende nok ikke disse utpregede klarhetsforbedringene. Tilsetning av et magnesium-aluminiumhydroksykarbonat-nøytraliserings-middel i kombinasjon med syre-kjernedannelsesmiddelet til en standard, avasket propylenpolymerharpiks forbedret ikke klarhet slik det kan ha vært forventet fordi nøytraliseringsmiddelet er en kompleks basisk forbindelse inneholdende både aluminium og hydroksylgrupper.
Polymerene som er nyttige i foreliggende oppfinnelse, er oppnådd hovedsakelig fra propylen (dvs. minst 75 vekt-%) og er fremstilt ved velkjente prosesser som innebærer bruk av en hvilken som helst av de nylig utviklede bårede, høyaktive og stereospesifikke katalysatorene. Disse nye katalysatorene omfatter generelt en aluminiumalkylkomponent og en titanforbindelse båret på magnesiumdihalogenid som en annen komponent. Homopolymerer, kopolymerer av propylen med andre enkle 1-olefiner slik som etylen og buten-1, og blandinger derav, kan benyttes. Andre 1-olefinharpikser kan også blandes med enhver av de nevnte propylenharpiksene, f.eks. lineær polyetylen av lav densitet (LLDPE) som er en interpolymer av etylen og minst en C^Cjg 1-olefin som ko-monomer, fortrinnsvis en C4-C431-olefin. LLDPE-harpiksene er hovedsakelig plassert i kategorier ifølge densitet snarere enn kjemisk sammensetning og bør ha en densitet i området mellom ca. 0,915 og ca. 0,940. Det polymeriserte propyleninnholdet i den totale polymeren, enten den består av en eller flere komponenter, bør fortrinnsvis være minst 80 vekt-%. Vilkårlige kopolymerer av propylen og etylen inneholdende mellom ca. 1 og ca. 10 vekt-% etylen, og blandinger av slike vilkårlige kopolymerer med en LLDPE-harpiks, er spesielt egnede.
Et nøytraliseringsmiddel bør tilsettes til polymeren i mengder som er effektive med henblikk på å redusere den korroderende effekten til de bærerbaserte katalysatorrestene som er til stede i polymeren og å øke polymerens termiske stabilitet. Særlig nyttig i foreliggende oppfinnelse er hydrotalcitt-nøytraliseringsmidlene som er magnesium-aluminium-hydroksykarbonater. Generelt bør konsentrasjonen av nøytraliserings-middel variere mellom ca. 0,01 og ca. 3 vekt-% basert på polymervekten.
For å øke polymerens termiske og oksydative stabilitet bør en hvilken som helst av de velkjente kommersielt tilgjengelige antioksydasjons-midlene slik som hindrede fenoler, fenoliske fosfitter, sekundære aryl-aminer o.l., inkorporeres i polymerharpiksen vanligvis i mengder mellom ca. 0,01 og ca. 1%, fortrinnsvis mellom ca. 0,05 og ca. 0,5 vekt-% basert på polymervekten. Eksempler på slike antioksydajonsmidler er butylert hydroksy toluen, tetrakis -metylen - (3,5-di -t-butyl-4-hydroksyhydrocinna-mat)metan, (l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-t-butyl-4-hydroksybenzyl)benzen, bis(2,4-di-t-butylfenyl)pentaerytritoldifosfitt, fenylendiaminer, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrokanelsyretriester med l,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin-2,4,6(lH,3H,5H)-trion og mange andre.
Andre spesielle funksjonsadditiver' kan også inkorporeres i polymeren slik som fargestoffer, antiblokkeringsmidler, antistatiske midler, smøremidler osv.
Hvilke som helst konvensjonelle kjernedannelsesmetoder kan benyttes for ensartet dispergering av additivene i polymeren, for smelting av polymeren og for størkning av polymeren, og behøver derfor ikke omtales i ytterligere detalj.
Formede gjenstander ifølge oppfinnelsen kan fremstilles fra foreliggende blandinger ved støping, trykkstøping eller sprøytestøping; filmer kan oppnås ved blåsing eller spalteekstrudering; filamenter, stenger, bånd o.l. kan oppnås ved ekstrudering.
Forskjellige detaljer ved oppfinnelsen vil forstås mer fullstendig i sammenheng med de spesifikke illustrerende utførelser som er beskrevet i følgende eksempler.
Eksempel I
Propylenpolymeren benyttet i blandingene i dette eksempelet, var en ikke-avasket propylenhomopolymer med en smeltestrømningshastighet på 1,5 g/10 min. Den var blitt fremstilt ved polymerisasjon av propylen i nærvær av en høyeffektiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumkloridbåret titankloridkomponent og en organoaluminium-katalysatorkomponent.
En kontrollblanding IA ble fremstilt fra 2270 g polypropylen, 3,41 g tetrakis (metylen(3,5,-di-t-butyl-4-hydroksy-hydrocinnamat)metan (Irganox 1010 antioksydasjonsmiddel) og 2,27 g aluminiummagnesiumhydroksy- karbonat-nøytraliseringsmiddel (Kyowab DHT-4), ved intens blanding av disse komponenter i ca. 3 min. under nitrogenatmosfære. Lignende
•blandinger inneholdende den samme stabilisatoren og nøytraliserings-middelet og også 5,68 g av enten benzosyre eller adipinsyre (høyren kvalitet, Aldrich Chemical), ble fremstilt på en analog måte. Disse blandingene ble deretter esktrudert ved en nominell smeltetemperatur på 232,2°C og pelletisert. Fra disse pellets ble 0,5 mm plateelementer presstøpt, og prosent uklarhet (ifølge ASTM D1005) og DSC-begynnelses - krystallieringstemperatur (bestemt ved 10°C/min. avkjølinghastighet) ble målt for hver formulering. Betydelige reduksjoner i uklarhet, hvilket tyder på forbedret visuell klarhet, " sammen med forhøyelse av begynnelseskrystalliseringstemperaturene, ble oppnådd for blandingene inneholdende benzosyre og adipinsyre, sammenlignet med kontroll-formuleringen. Disse resultatene som er angitt i tabell I, illustrerer de klarhetsforbedringer som er mulige når benzosyre og adipinsyre inkorporeres i en ikke-avasket propylenpolymer fremstilt ved polymerisasjon i nærvær av en høyeffektiv magnesiumhalogenidbåret katalysator.
Eksempel II
•Eksempel I ble gjentatt med unntagelse for at polymeren var en ikke-avasket vilkårlig kopolymer fremstilt med en høyeffektiv katalysator lik den benyttet for fremstilling av homopolymeren i eksempel I. Den vilkårlige kopolymeren hadde en smeltestrømningshastighet på 2,8 g/10 min., og et polymerisert etyleninnhold på 1,9 vekt-%.
Disse blandingene ble ekstrudert, pelletisert og trykkstøpt til 0,5 mm plateelementer ved å følge de betingelser som er angitt i eksempel I. Målinger av uklarhet og DSC-krystallisasjonstemperatur for disse formuleringer antydet at en uventet forbedring i visuell klarhet og økning i frysetemperatur kan oppnås ved bruk av benzosyre og adipinsyre i vilkårlig kopolymer-propylen. Resultatene er angitt i tabell II.
Eksempel III
For å bestemme om et aluminiumbenzoat-klaringsmiddel ble dannet ved in situ-reaksjon av benzosyre med aluminiummagnesiumhydroksykarbonat-nøytraliseringsmiddelet (Kyowa DHT-4A), ble 2.270 g blandinger fremstilt ved bruk av vilkårlig kopolymer-propylen fremstilt via standard katalysator og avasket (1,1 -MFR, 2,0% etylen) sammen med lignende kopolymer, men ikke-avasket og fremstilt via høyeffektiv, magnesiumkloridbåret katalysator (1,8 MFR; 1,9% etylen). Standard katalysator-polymerblandin-gene inneholdt 5,68 g benzosyre med bg uten 2,27 g DHT-4A og en kontroll uten hverken syre eller nøytraliseringsmiddel. Den høyeffektive katalysator-polymerformulering inneholdt både benzosyre (5,68 g) og nøytraliseringsmiddel (2,27 g). Alle blandingene ble stabilisert med 2,27 g l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris (3,5-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)benzen (etyl 330) og 5,68 g glycerolmonostearat som bearbeidelseshjelpemiddel. Disse blandingene ble fremstilt ved direkte additivtilsetning og intens blanding i ca. 3 min. under nitrogen.
Alle blandingene ble ekstrudert, pelletisert og trykkstøpt til 0,05 mm plateelementer ved bruk av betingelser som angitt i eksempel I. Målinger av uklarhet og DSC-krystallisasjonstemperatur for disse formu-leringene viste at ingen klarhetsforbedringer eller frysepunktforøkninger ble oppnådd når benzosyre ble inkorporert i standard vilkårlig kopolymer-katalysator med lavt askeinnhold uansett tilstedeværelsen av nøytra-liseringsmiddel. Når benzosyre ble innblandet i den ikke-avskede. vilkårlige kopolymeren, ble det imidlertid observert en markert forbedring i klarhet og økning i frysepunkt.
Claims (5)
- -1. Fremgangsmåte for fremstilling av propylenpolymersammenset-ninger med forbedret klarhet, karakterisert ved at man(a) blander en ikke-avasket propylenpolymer med fra ca. 0,1 til ca.0,3 vekt-% benzosyre eller adipinsyre basert på vekten av polymeren, i fravær av tilsatt fritt aluminiumhydroksyd eller aluminiumalkoksyd, hvilken polymer har blitt fremstilt ved polymerisasjon i nærvær av en høyaktiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenidkatalysatorkomponent og en organoaluminium-kokatalysator-komponent,(b) blander den resulterende blanding, og(c) størkner den smeltede blanding.
- 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at et magnesiumaluminiumhydroksykarbonat-nøytraliseringsmiddel tilsettes til propylenpolymer en før smeltingen i trinn (b).
- 3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nøytraliseringsmiddelet tilsettes i mengder varierende fra ca.0,01 til ca. 0,3 vekt-% basert på vekten av polymeren.
- 4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at propylenpolymer en inneholder minst 75 vekt-% polymeriserte propylenbestanddeler.
- 5. Fremgangsmåte ifølge • krav 4, karakterisert ved at minst en del av propylenpolymer en er en vilkårlig kopolymer med fra ca. 1 til ca. 10 vekt-% polymerisert etylen og fra ca. 90 til ca.99 vekt-% polymerisert propylen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/762,903 US4704421A (en) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | Nucleation of propylene polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO863160D0 NO863160D0 (no) | 1986-08-05 |
| NO863160L true NO863160L (no) | 1987-02-09 |
Family
ID=25066347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO863160A NO863160L (no) | 1985-08-06 | 1986-08-05 | Kjernedannelse av propylenpolymerer. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4704421A (no) |
| EP (1) | EP0211650A3 (no) |
| JP (1) | JPS6257405A (no) |
| CA (1) | CA1269490A (no) |
| NO (1) | NO863160L (no) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5231126A (en) * | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
| US4801637A (en) * | 1986-06-18 | 1989-01-31 | Shell Oil Company | Nucleation process for inducing crystallization in poly(alpha olefins) |
| ES2028101T3 (es) * | 1986-11-11 | 1992-07-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Una composicion que comprende un acido carboxilico y una amina. |
| KR100227663B1 (ko) * | 1991-04-02 | 1999-11-01 | 가지와라 야스시 | 폴리프로필렌-계 수지조성물 |
| AT404252B (de) * | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
| US5674630A (en) * | 1995-05-08 | 1997-10-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymer compositions and cast films |
| US5929146A (en) * | 1996-12-27 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
| US6169133B1 (en) * | 1997-06-25 | 2001-01-02 | Lonza Inc. | Glycerol monostearate blends as antistats in polyolefins |
| US6303233B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-10-16 | Mobil Oil Corporation | Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film |
| US6387317B1 (en) | 2000-01-20 | 2002-05-14 | Aristech Chemical Corporation | Process for manufacturing clear shaped articles from polyolefin compositions |
| AU8521201A (en) | 2000-09-01 | 2002-03-22 | Milliken & Co | Novel fluorinated and alkylated alditol derivatives and compositions and polyolefin articles containing same |
| US6555696B2 (en) * | 2001-03-23 | 2003-04-29 | Milliken & Company | Asymmetric dipolar multi-substituted alditol derivatives, methods of making thereof, and compositions and articles containing same |
| US6599971B2 (en) * | 2001-03-29 | 2003-07-29 | Milliken & Company | Metals salts of hexahydrophthalic acid as nucleating additives for crystalline thermoplastics |
| US6559211B2 (en) * | 2001-05-23 | 2003-05-06 | Milliken & Company | Highly versatile thermoplastic nucleators |
| US6821592B2 (en) | 2001-07-31 | 2004-11-23 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
| US6559216B1 (en) * | 2001-08-21 | 2003-05-06 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorber compounds and compositions thereof |
| US6602447B2 (en) * | 2001-08-21 | 2003-08-05 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications |
| AU2003226284A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-27 | Milliken And Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
| US6703434B2 (en) * | 2002-04-12 | 2004-03-09 | Milliken & Company | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene |
| US7217463B2 (en) | 2002-06-26 | 2007-05-15 | Avery Dennison Corporation | Machine direction oriented polymeric films and methods of making the same |
| US7094918B2 (en) * | 2003-04-28 | 2006-08-22 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorbers for thermoplastic and thermoset high UV wavelength protection applications |
| US8870814B2 (en) * | 2003-07-31 | 2014-10-28 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent |
| US20050038155A1 (en) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Stephane Berghmans | Thermoplastics exhibiting excellent long-term hydrostatic strength for high-pressure applications |
| US20050038156A1 (en) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Stephane Berghmans | Polypropylenes exhibiting excellent long-term hydrostatic strength for high-pressure applications |
| US20050038157A1 (en) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Christopher Kochanowicz | Low density polyethylene articles exhibiting significantly decreased warpage at reduced cooling times |
| US20050038151A1 (en) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Christopher Kochanowicz | Low density polyethylene articles exhibiting significantly decreased warpage at reduced cooling times |
| US20050046065A1 (en) * | 2003-08-30 | 2005-03-03 | Cowan Martin E. | Thermoplastic fibers exhibiting durable high color strength characteristics |
| US6946507B2 (en) * | 2003-10-03 | 2005-09-20 | Milliken & Company | Nucleating additive formulations of bicyclo[2.2.1]heptane dicarboxylate salts |
| US6936650B2 (en) * | 2003-10-03 | 2005-08-30 | Milliken & Company | Nucleating additive formulations of bicyclo[2.2.1]heptane dicarboxylate salts |
| US7473750B2 (en) * | 2004-12-07 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
| US9662867B2 (en) | 2006-06-14 | 2017-05-30 | Avery Dennison Corporation | Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing |
| CN101484315B (zh) | 2006-06-20 | 2013-04-10 | 艾利丹尼森公司 | 用于热熔粘合剂标记和标签原料以及此种标签的多层聚合膜 |
| JP5579436B2 (ja) | 2006-07-17 | 2014-08-27 | エーブリー デニソン コーポレイション | 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| EP3149097A1 (en) | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1001709A (en) * | 1962-06-08 | 1965-08-18 | Ici Ltd | Polypropylene compositions |
| NL279855A (no) * | 1962-06-18 | |||
| US3367926A (en) * | 1964-03-25 | 1968-02-06 | Dow Chemical Co | Modification of crystalline structure of crystallizable high polymers |
| JPS5580447A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition |
| DE3133101A1 (de) * | 1981-08-21 | 1983-03-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur entfernung von katalysatorresten aus polyolefinen |
| IT1151509B (it) * | 1982-02-08 | 1986-12-24 | Montefina Sa | Agente di nucleazione per polimeri olefinici cristallini |
-
1985
- 1985-08-06 US US06/762,903 patent/US4704421A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-23 CA CA000514454A patent/CA1269490A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-05 JP JP61182838A patent/JPS6257405A/ja active Pending
- 1986-08-05 NO NO863160A patent/NO863160L/no unknown
- 1986-08-05 EP EP86306039A patent/EP0211650A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO863160D0 (no) | 1986-08-05 |
| CA1269490A (en) | 1990-05-22 |
| JPS6257405A (ja) | 1987-03-13 |
| EP0211650A3 (en) | 1988-05-04 |
| EP0211650A2 (en) | 1987-02-25 |
| US4704421A (en) | 1987-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO863160L (no) | Kjernedannelse av propylenpolymerer. | |
| US8173735B2 (en) | Resin additive master batch | |
| US5681922A (en) | Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene | |
| US5120783A (en) | Stabilized halogen-containing resin compositions | |
| DE4420989B4 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen | |
| TWI532771B (zh) | Resin additive masterbatch | |
| EP2796477B1 (en) | Method for producing stabilized polymer | |
| JP2895111B2 (ja) | 安定化ポリエチレン組成物 | |
| US4692489A (en) | Polypropylene compositions of improved clarity | |
| CN112771106A (zh) | 添加剂组合物和使用其生产聚合物组合物的方法 | |
| NO863159L (no) | Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet. | |
| CN112513158A (zh) | 添加剂组合物和使用其制备聚合物组合物的方法 | |
| US3243394A (en) | Stabilization of chlorinated ethylene polymers | |
| US3349059A (en) | Color stabilized poly-alpha-olefin compositions | |
| EP0739381B1 (en) | Polymer compositions | |
| US11339231B2 (en) | Olefin-based resin composition, manufacturing method therefor, and molded article thereof | |
| US3501520A (en) | Thio and dithiodicarboxylic acid thioether esters | |
| JPH07137075A (ja) | 耐熱性の改良されたポリプロピレン樹脂射出成形品 | |
| JPH05214176A (ja) | 安定性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH05214175A (ja) | 安定性の改良されたポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH07137076A (ja) | 耐熱性の改良された射出成形品 | |
| KR100227663B1 (ko) | 폴리프로필렌-계 수지조성물 | |
| TW202405075A (zh) | 三醯胺化合物及包含其之組成物 | |
| JPH05214177A (ja) | 安定性に優れたポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH01126351A (ja) | ポリオレフィン組成物 |