NO862137L - Nye sulfonamider med herbicid virkning. - Google Patents

Nye sulfonamider med herbicid virkning.

Info

Publication number
NO862137L
NO862137L NO862137A NO862137A NO862137L NO 862137 L NO862137 L NO 862137L NO 862137 A NO862137 A NO 862137A NO 862137 A NO862137 A NO 862137A NO 862137 L NO862137 L NO 862137L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
och3
methyl
tetrazol
alkoxy
Prior art date
Application number
NO862137A
Other languages
English (en)
Inventor
George Levitt
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO862137L publication Critical patent/NO862137L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår tetrazol-substituerte benzensulfonamider som er anvendelige som jordbrukskjemikalier, f.eks. som vekstregulerende midler og herbicider.
I europeisk patentsøknad (EP-A) nr. 83 975 ( publisert 20. juli 1983) beskrives herbicide benzensulfonamider av formelen
hvor
er valgt blant forskjellige 5- eller 6-leddede aromatiske eller delvis umettede heterocycliske ringer inneholdende 2 eller 3 heteroatomer valgt blant O,
S og NR.
I europeisk patentsøknad (EP-A) nr. 85 476 (publisert 10. august 1983) beskrives herbicide benzensulfonamider av formlene
hvor
Q er valgt blant forskjellige 5-leddede aromatiske heterocycliske grupper og deres dihydro- og tetra-hydroanaloge, som inneholder ett heteroatom valgt blant 0, S og NR, eller Q er en mettet eller delvis umettet 6-leddet ring inneholdende ett heteroatom som er O eller S,
og
Q"*" er en 6-leddet aromatisk heterocyclisk gruppe inneholdende 1-3 nitrogenatomer.
I syd-afrikansk patentsøknad nr. 83/8416 (publisert 12. mai 1894) beskrives herbicide benzensulfonamider av formelen :
hvor
A er et umettet eller bare delvis mettet 5- eller 6-leddet heterocyclisk ringsystem som er tilbundet gjennom et carbonatom, og som inneholder 1, 2 eller 3 heteroatomer.
I europeisk patentsøknad nr. 116 518 (publisert 22. august 1984 ) beskrives herbicide sulfonamider av formelen
hvor
X er NR6R?, N(S02Rg)2eller
A er CO, SG2, CONR2eller C02,
B er C1-C4alkyl eller C2~C4alkeny!°9
C er CO, CR2iR22ellerS02•
I US patentskrift nr. 4 475 944 beskrives herbicide sulfamater som har en ortho-heterocyclisk ring, såsom de
av formelen:
hvor
W er 0, S eller Nf^ .
Tilstedeværelsen av uønsket vegetasjon avstedkommer betydelig skade på avlinger, spesielt på avlinger som skal tilfredsstille våre grunnleggende næringsbehov, såsom avlinger av mais, søyabønner, hvete og lignende. Befolkningseksplo-sjonen og den ledsagende matvareknapphet nødvendiggjør for-bedringer i produksjonen av disse avlinger. Å forhindre eller redusere tapet av deler av verdifulle avlinger ved å utrydde eller hemme veksten av uønsket vegetasjon er en måte å for-bedre produksjonseffektiviteten på.
Et stort utvalg av stoffer som er anvendelige for
å utrydde uønsket vegetasjon eller å hemme veksten av denne er tilgjengelig på markedet. Slike materialer betegnes vanligvis som herbicider. Det er imidlertid fortsatt behov for enda mer effektive herbicider som ødelegger ugress eller forsinker veksten av ugress, uten at det dermed oppstår noen skade av betydning på avlingene.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det nu nye forbindelser av den nedenstående formel I, preparater inneholdende disse forbindelser samt anvendelse av preparatene som herbicider for bruk før spiring eller etter spiring eller som plante-vekstregulerende midler. De nye forbindelser er forbindelser med den generelle formel I:
hvor
W er 0 eller S,
G er 0, S, SO eller S02,
m er 0 eller 1,
n er 0, 1 eller 2,
R er H eller CH3,
E er en enkeltbinding, CH2eller 0,
Q er
R^ er H, C^-C-j alkyl, C^-C^ halogenalkyl, halogen,
nitro, C.-C^ alkoxy, SO-, NR R C, -C_, alkylthio, C1-C3alkylsulfinyl, C^-C-^ alkylsulfonyl, CN, C02Rc, ci~ C2> halo9enalk;oxy' Ci~C3 nalogenalkylthio, amino, C^-C^ alkylamino, di-(C^-C3alkyl)-amino eller C^-C2 alkyl substituert med C^-C2 alkoxy, C1-C2halogenalkoxy, C^- C^ alkylthio, C^- C2 halogenalkylthio eller CN,
R2er H, C-^-C^ alkyl, allyl eller fenyl,
R3er H, C^-Cg alkyl, C^- C^ cycloalkyl, C^- C^ halogenalkyl, CH2-(C2-C5 alkenyl), CH2-(C2~C5 halogenalkenyl), CH2-(C2-C5alkynyl), CH2-(C2-C5halogenalkynyl), C,HCeller C.-C. alkyl substituert med
OD14
C1-C2alkoxy, C^- C2 alkylthio, C^-^ alkylsulfinyl
eller C^- C2 alkYlsulf onyl,
R4er H, halogen, C^- C^ alkyl, C3~C6 cycloalkyl, C^- C^
halogenalkyl, C2~C6 alkenyl, C -C&halogenalkenyl, C2-C6alkynyl, C^- C^ halogenalRynyl, C^ H^, C^- C^ alkoxy, C^- C^ alkylthio, C^- C^ alkylsulfinyl, C1~C4alkylsulfonyl, OCH2CH20-(C^-C^ alkyl) eller
di-(C1-C3 alkyl)-amino,
Rcer H, C.-C, alkyl eller allyl,
D 1 J
R er H, C.-C. alkyl, C_-C7 cyanoalkyl, methoxy eller
ethoxy,
Rfa er H, C1-C4 alkyl eller C3~C4alkenyl, eller
Ra09Rbsammen er -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5- eller
-CH2CH20CH2CH2-,
Rcer C1-C4 alkyl, C3~C4alkenyl, C3~C4 alkynyl,
C2-C4halogenalkyl, C1~ C2 cyanoalkyl, C5~C6cycloalkyl, C4~C7 cycloalkylalkyl eller C2-C4 alkoxyalkyl,
X er H, C1_C4alkyl, C^-C^ alkoxy, C-^-C^ halogenalkoxy, C^-C^halogenalkyl, C^-C^halogenalkylthio, C^-C^alkylthio, halogen, C2~C^alkoxyalkyl, C^- C^ alkoxyalkoxy, amino, C^_C3alkylamino, åi- iC^- C-^
alkyl)-amino eller C^- C^ cycloalkyl,
Y er H, C^- C^ alkyl, C^- C^ alkoxy, C^-C^ halogenalkoxy, C^-C^halogenalkylthio, C^-C^ alkylthio, C^- C^ alkoxyalkyl, C2-<~5 alkoxyalkoxy, amino, C^-C^alkylamino, di-(C^-C3 alkyl)-amino, C^-C^alkeny-loxy, C^-C^alkynyloxy, ^ 2~^ 5 alkylthioalkyl < <-2~<"5 alkylsulfinylalkyl, ^ 2~^ 5 al^ylsulfonylalkyl, C^-C^halogenalkyl, C^-C^ alkynyl,
azido. cyano.
p er 2 eller 3,
og uavhengig av hverandre er 0 eller S, R, er H eller CH-,,
R_ og RQ uavhengig av hverandre er C.-C, alkyl,
Z er CH, N, CCH_ , CC^HC, CC1 eller CBr,
3Z 3
Y1 er 0 eller CH2,
X1 er CH3, OCH3#OC2H5 eller OCF2H,
X2 er CH3, C2H5eller CH2CF3,
Y_ er OCH^, OC_HCISCH-,, SC_HC, CH-, eller CH~CH0,
Z3 z 5 3^33Z 6X3 er CH eller OCH3,
Y3 er H eller CH3,
X. er CH_, OCH-,, OC-,Hc, CH_,OCH-, eller Cl,
4 3 3 2 5 2 3
Y er CH3, OCH3, OC2H5 eller Cl, og
Z er CH eller N,
og deres for jordbruksformål anvendelige salter, forutsatt at
a) når X er Cl, F, Br eller I, skal Z være CH, mens Y skal være OCH3, OC^, N(OCH3)CH3, NHCH3, N(CH3)2
eller OCF2H,
b) når X eller Y er C^ halogenalkoxy, skal Z være
CH,
c) når J er J-2, J-3 eller J-4, skal substituenten Gm(CH2)nQeller (CH2)nQog sulfonylureabroen befinne
seg i nabostillinger i ringen,
d) når J er J-4 og n er Q, skal Q være Q-l eller Q-2,
e) når E er 0, skal J være J-l,
f) når W er S, skal A være A-I, mens R er H og Y er CH3, 0CH3, OC2H5, CH2OCH3, C2H5, CF3, SCH3, OCH2CH=CH2,
0CH2CsCH, OCH2CH2OCH3, CH(OCH3)2
eller
g) når det totale antall carbonatomer i X og Y er større enn 4, skal antall carbonatomer i hver av
substituentene R^, R3, R^og R^være mindre enn eller lik 2,
h) X^og Y^kan ikke samtidig være Cl,
i) når J er J-l og m er 0, skal n være 0, og
j) når n er 0 og m er 1, skal Q være Q-l eller Q-2.
I de ovenstående definisjoner skal betegnelsen "alkyl", enten den forekommer alene eller i sammensatte betegnelser såsom "alkylthio" eller "halogenalkyl", betegne rettkjedet eller forgrenet alkyl, som f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl eller de forskjellige butyl-, pentyl- og hexyl-isomere.
Med "alkoxy" skal forståes methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy og de forskjellige butylisomere.
Med "alkenyl" forståes rettkjedede eller forgrenede alkener, som f.eks. vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 3-propenyl og de forskjellige butenyl-, pentenyl- og hexenyl-isomere.
Med "alkynyl" menes rettkjedede eller forgrenede alky-ner, som f.eks. ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl og de forskjellige butynyl-, pentynyl- og hexynyl-isomere.
Med "alkylsulfonyl" menes methylsulfonyl, ethylsulfo-nyl og de forskjellige propylsulfonylisomere.
"Alkylthio, alkylsulfinyl, alkylamino, osv., define-res på tilsvarende måte.
Med "cycloalkyl" menes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo-pentyl og cyclohexyl.
Med betegnelsen "halogen", som kan forekomme alene eller i sammensatte betegnelser, såsom "halogenalkyl", menes fluor, klor, brom eller jod.
I betegnelser såsom C^- C^ alkylthioalkyl er det angitte antall carbonatomer ment å skulle angi det totale antall carbonatomer i angjeldende substituentgruppe. Eksempelvis vil C2-C3alkylthioalkyl betegne CH2SCH3, CH2SC2H5, CH2CH2SCH3eller CH(CH3)SCH3, mens C2~C^ alkoxyalkoxy vil betegne grupper fra OCH2OCH3til 0(C.H2)4OCH3 eller OCH20 (CH2 ) 3CH3 og de forskjellige strukturelle isomerer som disse formler inkluderer.
De følgende forbindelser er foretrukne, fordi de er enkle å fremstille og/eller fordi de har særlig god herbicid virkning: 1) Forbindelser av formel I hvor E er en enkeltbinding.
2) Forbindelser av formel I hvor E er CH2.
3) Forbindelser av formel I hvor E er 0.
4 ) Forbindelser ifølge punkt 1 hvor m er 0,
W er 0, og
R er H.
5) Forbindelser ifølge punkt 4 hvor
X er C1-C2alkyl, C^-C^ alkoxy, Cl, F, Br, J, OCF2H,
CH2F, CF3, OCH2CH2F, OCH2CHF2, OCH2CF3, CH2C1 eller CH2Br, og
Y er H, C1-C2alkyl, C ;[-C 2 alkoxy, CH2OCH3 ,
CH2OCH2CH3, NHCH3, N(OCH3)CH3, N(CH3)2, CF3, SCH3#OCH2CH=CH, OCH2C CH, OCH2CH2OCH3, CH2SCH3,
OCF2H, SCF2H, cyclopropyl, CECH eller CSCCH3.
6) Forbindelser ifølge punkt 5, hvor R^ er H, CH3,
F, Cl, Br, OCH3, SCH3, CH2CN, CH2OCH3>CF3 eller
OCF2H, og n er 0.
7) Forbindelser ifølge punkt 6 hvor
R3er H, C^-C-j alkyl, CH2CH2C1, CH2CH2F, CH2CHF2 ,
CH2CF3, allyl eller propargyl, og
R4er H, C^- C^ alkyl, C1-C2alkoxy, C1~C2alkylthio, N(CH3)2, allyl propargyl eller C^- C^ alkyl , substituert med 1-3 atomer F, Cl eller Br. 8) Forbindelser ifølge punkt 7 hvor A er A-I, Z er CH eller N, X er CH, OCH3, OCH2CH3>cyclopropyl, Cl eller OCF2H, Y er CH3, OCH3, C2H5, CH2OCH3>NHCH3eller
CH(OCH3)2.
9) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-l.
10) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
R3og R^uavhengig av hverandre er H, CH3 eller
C H,..
z5
11) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-2, og
Rxer H.
12) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-3, og
R1 er H.
13) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-4, og
R1 er H.
14) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-5, og
R1 er H.
15) Forbindelser ifølge punkt 8 hvor
J er J-6, og
R.^ er H.
16) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-l og R^står i 5- eller 6-stilingen.
17) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-2 og R^står i 5- eller 6-stillingen.
18) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-3 og R^står i 5- eller 6-stillingen.
19) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-4 og R^står i 5- eller 6-stillingen.
20) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-5 og R^står i 5- eller 6-stillingen.
21) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-6 og R^står i 5- eller 6-stillingen.
22) Forbindelser ifølge punkt 9 hvor
Q er Q-7 og R^står i 5- eller 6-stillingen. 23) Forbindelser ifølge punkt 2, hvor m er O,
N er 0,
J er J-l,
W er 0,
R er H,
R1 er H,
R3 er H eller C^-C^ alkyl,
R4er H eller C^-C.^ alkyl,
A er A-I,
Z er CH eller N,
X er CH3, OCH3, OCH2CH3<cyclopropyl, Cl eller
OCF2H, og
Y er CH3, OCH3, C2H5, CH2OCH3, NHCH3eller CH(OCH3)2. 24) Forbindelser ifølge punkt 3, hvor m er 0,
R er H,
R 1 er H,
R3er H eller C^-C-^alkyl,
R4er H eller C^-^ alkyl,
A er A-I,
Z er CH eller N,
X er CH3, OCH3, OCH2CH3, cyclopropyl, Cl eller
OCF2H, og
Y er CH3, OCH3, C2H5, CH2OCH3, NHCH3eller CH(OCH3)2.
Spesielt foretrukne er de følgende forbindelser, fordi de er særlig enkle å fremstille og/eller oppviser særlig god herbicid virkning: N-[(4-klor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-ethyl- 1H-tetrazol-5- yl)-benzensulfonamid, sm.p. 223-225°C, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-ethyl- lH-tetrazol-5- yl)-benzensulfonamid, sm.p. 214-217°C, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-6- (1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sm.p.
178-180°C,
N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-6-(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sra.p.
180-183°C,
N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-6-(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sm.p. 213-215°C, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(5-methyl-lH-tetrazol-1-yl)-benzensulfonamid, sm.p. 213-216°C,
N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5- yl)-benzensulfonamid, sm.p. 214-222°C, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sm.p. 207-210°C, N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)- benzensulfonamid, sm.p. 224-226°C, N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sm.p. 222-224°C, N-[(4-klor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid, sm.p. 225-227°C.
Forbindelsene av formel I kan fremstilles etter den ene og/eller den andre av de fremgangsmåter som er beskrevet nedenfor under ligninger 1 og 2.
Ligning 1 illustrerer omsetning av sulfonylisocyanater og -isothiocyanater av formel II med de passende heterocycliske aminer av formel III for dannelse av de ønskede sulfonylureaforbindelser og sulfonylthioureaforbindelser av formel
I.
hvor J, W, R og A har de ovenfor angitte betydninger.
Reaksjonen ifølge Ligning 1 utføres best i et inert, aprotisk oppløsningsmiddel, såsom methylenklorid, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved en temperatur mellom 0 og 82°C. En katalytisk mengde 1,4-diazabicyclo-[2,2,2]-octan ("DABCO") kan benyttes for å akselerere reaksjonen. I tilfeller hvor produktene er uoppløselige i reaksjonsoppløsningsmidlet,
kan disse isoleres ved enkel filtrering. Når produktene er oppløselige, kan de isoleres ved avdamping av oppløsnings-midlet og triturering av residuet med oppløsningsmidler såsom
1-klorbutan, diethylether eller ethylacetat og påfølgende filtrering.
Forbindelser av formel I kan fremstilles som beskrevet nedenfor under Ligning 2, i henhold til hvilken sulfonamider IV omsettes med fenylesteren av den passende carbamin-syre eller thiocarbaminsyre av formel V i nærvær av en ekvi-molar mengde av en tert-aminbase, såsom 1,8-diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
hvor J, R, W og A har de ovenfor angitte betydninger.
Reaksjonen som er vist ved ligning 2, utføres best ved 25°C i et oppløsningsmiddel såsom dioxan eller acetonitril, i 1-2 timer under en inert atmosfære, som beskrevet 1 europeisk patentsøknad nr. 70 804 (publisert 26. januar 1983). De ønskede produkter av formel I lar seg bekvemt iso-lere ved surgjøring av reaksjonsoppløsningen med vandig saltsyre. Alternativt kan det vandige skikt ekstraheres med et oppløsningsmiddel såsom methylenklorid eller ethylacetat. Ved tørring og avdriving av oppløsningsmidlet fåes de ønskede produkter.
Fenylcarbamatene og fenylthiocarbamatene av formel
V kan fremstilles etter metoder, eventuelt med visse modifikasjoner, som vil være kjent for fagfolk på området, og som er beskrevet i syd-afrikansk patentskrift nr. 82/5671 og Syd-Afrikansk patentsøknad nr. 82/5045.
Ved valget av fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsene av formel I må man ta i betraktning arten av substituentene som inneholdes i J-gruppene (J-l - J-6), nemlig Q og R^, og deres kjemiske forlikelighet med reaksjonsbetingelsene som benyttes ved reaksjonene ifølge Ligninger 1 og 2 .
Sulfonylisocyanater av formel II kan fremstilles i henhold til Ligning 3 ved omsetning av sulfonamider av den generelle struktur IV med fosgen i nærvær av n-butyl-isocyanat og en katalytisk mendge 1,4-diazabicyclo-[2,2,2]-octan
( DABCO ).
hvor J er som ovenfor angitt, forutsatt at E ikke er oxygen.
Reaksjonen som er angitt ved Ligning 3, utføres best
i henhold til den prosedyre som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 238 621.
Alternativt kan sulfonylisocyanater II fremstilles
ved fosgenering av på forhånd dannede n-butylureaforbindelser av formel VI i henhold til Ligning 4.
hvor J er som ovenfor angitt, forutsatt at E ikke er oxygen.
Forbindelsene av formel VI lar seg bekvemt fremstille ved omrøring av en blanding av det passende sulfonamid IV, vannfritt kaliumcarbonat og n-butylisocyanat i et egent opp-løsningsmiddel, såsom aceton eller methylethylketon, ved 25-80°C, inntil alt isocyanat har reagert. Produktene isoleres ved at reaksjonen stoppes i fortynnet vandig syre og det foretaes omkrystallisering av det uoppløselige faste stoff, n-butylureaforbindelsene VI behandles så med fosgen og en katalytisk mengde DABCO i xylener eller klorbenzen som kokes med tilbakekløpskjøling, analogt med hva som angis i det US patentskrift som det er henvist til under redegjørel-sen for Ligning 3.
Alternativt vil behandling av sulfonamidene av formel IV med thionylklorid gi som mellomprodukter N-sulfinylsul-fonamider VII, som når de utsettes for fosgen i nærvær av en katalytisk mengde pyridin vil gi sulfonylisocyanater II (hvor W er 0).
Reaksjonen ifølge Ligning 5 kan best utføres etter den prosedyre som beskrives av H. Ulrich, B. Tucker og A. Sayigh i J. Org. Chem., 34, 3200 (1969).
Sulfonylisothiocyanater II (hvor W er S) er kjent
i faget og fremstilles ut fra de tilsvarende sulfonamider (IV) ved omsetning med carbondisulfid og kaliumhydroxyd og påfølgende behandling av det resulterende dikaliumsalt med fosgen. En slik fremgangsmåte er beskrevet i Arch. Pharm. 299, 174 (1966).
Et skjønnsomt valg av den best egnede fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser av formel II vil innebære at det taes hensyn til arten av substituentene som inneholdes i J-gruppene (J-l - J-6), nemlig Q og R^ , og deres kjemiske forlikelighet med reaksjonsbetingelsene som benyttes ved utførelsen av reaksjonene ifølge Ligninger 3-5.
De nødvendige sulfonamider av formel IV kan fremstilles ved hjelp av én eller flere av de nedenfor beskrevne metoder.
Ligning 6 angir reaksjonen mellom sulfonylklorider
av formel VIII og ammoniakk for dannelse av sulfonamider av formel IVa.
hvor J er som ovenfor angitt, forutsatt at E ikke er oxygen.
Amineringen i henhold til Ligning 6 kan utføres ved
at det tilsettes minst to molekvivalenter av enten vannfri ammoniakk eller konsentrert ammoniumhydroxyd til en oppløs-ning av sulfonylkloridet VIII i et oppløsningsmiddel, såsom diethylether, methylenklorid eller tetrahydrofuran, ved tem-peraturer mellom -30° og 2 5°C. Sulfonamidene av formel IVa isoleres enten ved frafiltrering, i hvilket tilfelle ammonium-klorid-biproduktet fjernes ved vasking med vann, eller ved ekstraksjon i et organisk oppløsningsmiddel såsom methylenklorid. Ved tørring og avdamping av oppløsningsmidlet fåes sulfonamidene IVa, som vanligvis er tilstrekkelig rene til at de kan anvendes direkte i det neste trinn.
Sulfonylklorider av formel VIII kan fremstilles etter én eller flere av de metoder som er angitt nedenfor ved Ligninger 7 , 8 og 9.
Omsetning av et passende substituert N-arylhydroxylamin av formel IX, som vist ved Ligning 7, og påfølgende fortreng-ning med svoveldioxyd i nærvær av kobber(II)klorid eller kobber(I)klorid gir det ønskede sulfonylklorid av formel
VIII.
Reaksjonen ifølge Ligning 7 kan utføres ved at det passende arylhydroxylamin bringes i kontakt med vandig konsentrert saltsyre og eddiksyre og det tilsettes en vandig opp-løsning av natriumnitritt ved temperatur fra -10 til 10°C. Etter omrøring i fra 10 minutter til 2 timer settes reaksjonsblandingen til en blanding av eddiksyre, en katalytisk mengde kobber(I)klorid eller kobber(II)klorid og overskudd av svoveldioxyd ved temperatur fra -5 til 20°C. Etter omrøring i 0,5-24 timer fortynnes blandingen med kaldt vann, og produktet ekstraheres med et oppløsningsmiddel, såsom methylenklorid eller ethylether.
Den således erholdte oppløsning av sulfonylklorid
kan behandles i henhold til Ligning 6 for fremstilling av det ønskede sulfonamid IVa.
Diazotering av passende substituerte aminderivater av formel X, som vist ved Ligning 8, og påfølgende omsetning med svoveldioxyd i nærvær av enten kobber(II)klorid eller kobber(I)klorid gir de ønskede produkter av formel VIII.
Reaksjonen ifølge Ligning 8 kan utføres etter metoder som er analoge med dem beskrevet i europeiske patentsøknader nr. 83975 og 85 476 (publisert 10. august 1983). I henhold til Ligning 8 blir et substituert amin X behandlet i konsentrert saltsyre med en oppløsning av natriumnitritt i vann ved temperatur fra -5 til 5°C. Etter omrøring i et tidsrom av fra 10 minutter til 1 time ved ca. 0°C settes oppløsningen til en blanding av et overskudd av svoveldioxyd og en katalytisk mengde kobber(II)klorid eller kobber(I)klorid i eddiksyre ved ca. 10°C. Etter omrøring i 0,25 - 24 timer ved tem-peraturer mellom 10 og 25°C helles oppløsningen over i et stort overskudd av isvann. Sulfonylkloridet VIII kan isoleres ved filtrering eller ved ekstraksjon i et oppløsningsmiddel, såsom methylenklorid eller ether, og påfølgende tørring og avdamping av oppløsningsmidlet.
Sulfonylklorider kan også fremstilles som vist nedenfor ved Ligning 9, nemlig ved metallhalogenutveksling eller direkte lithiering av passende substituerte aryl- eller hetero-cycloforbindelser XI ledsaget av oppfanging med sulfyryl-klorid.
hvor J er som ovenfor angitt, forutsatt R^ ikke er CG^R^ C^-C^halogenalkyl, Br, nitro, C^-C^alkylsulfonyl eller
CN.
Lithieringen som er vist i Ligning 10, kan utføres
i henhold til metoden ifølge S.H. Bhattacharya, e_t al., J. Chem. Soc. (C), 1265 (1968) eller etter metoder som omtales av H. Gschwind og H. Rodriquez i Organic Reactions, Vol.
26, Wiley, New York, 1979 og de der angitte litteratursteder.
Forbindelser av formel VIII kan fremstilles ved oxydativ klorering av de passende thioethere eller mercaptaner av formel XII som angitt ved Ligning 10.
hvor J er som ovenfor angitt, R^5er H, C2-C4 alkyl eller benzyl, og R^er C^-C^ alkylthio eller C-^-C^ alkylsulf inyl.
Reaksjonen ifølge Ligning 10 kan utføres ved at det behandles en oppløsning av thioetheren XII i et oppløsnings-middel såsom eddiksyre, i nærvær av minst 2,5 ekvivalenter vann og minst 3,0 ekvivalenter klor ved 0-30°C i 0,25-5 timer. Reaksjonsblandingen helles over i isvann, og produktet isoleres ved ekstraksjon med et egnet oppløsningsmiddel såsom methylenklorid og tørres, hvoretter oppløsningsmidlet avdam-pes. Det fåes derved et produkt som er tilstrekkelig rent til at det kan anvendes direkte i det neste trinn.
Arylmethansulfonylklorider av formel VHIb kan fremstilles ut fra passende substituerte benzylklorider eller
-bromider av formel XIII ved hjelp av en enkel to-trinns prosedyre angitt ved Ligning 11.
hvor
J<1>CH2er som angitt for gruppene fra J-l til J-6 hvor
E er CH2 ,
R^ og Q er som ovenfor angitt, bortsett fra at R^
ikke er C^-C^alkylthio eller C^-C^alkylsulfinyl, og
M er Cl eller Br.
Overføringen av alkylhalogenider av formel XIII til isothiouroniumsalter av formel XIV kan utføres etter metoden ifølge T.B. Johnson og J.M. Sprague, J. Am. Chem. Soc. , 58, 1348 (1936), 59 1837 og 2439 ( 1937), 61_ 176 (1939). Oxydativ klorering av isothiouroniumsalter, såsom XIV, til sulfonylklorider av formel VHIb utføres best etter metoden ifølge Johnson beskrevet i J. Am. Chem. Soc., 61 2548 (1939).
De nødvendige tetrazol-substituerte mellomprodukter kan fremstilles etter flere forskjellige metoder, alt etter arten av den aromatiske ring i J-systemene (systemene J-l til J-6) til hvilken tetrazolsubstituenten er bundet, og arten av de øvrige substituenter som er tilstede på J (J-l til J-6). Disse mellomprodukter kan fremstilles av en fagmann på området etter de metoder son er omtalt i den følgende litteratur: F. R. Benson, "Heterocyclic Compounds" (R.C. Elderfield, Ed.) 8, 1-104, John Wiley and Sons, New York,
(1967), R.N. Butler, "Advances in Heterocyclic Chem.", 21, 323-436, Academic Press (1977), R.N. Butler, "Comprehensive Heterocyclic Chem.". (K.T. Potts, Ed.) 5, 791-838, Pergamon Press (1984) og F.R. Benson, "High Nitrogen Compounds", John Wiley and Sonns, New York (1983).
De heterocycliske aminer av formel III i Ligning 1 ovenfor kan fremstilles etter metoder som er beskrevet i litteraturen, eller ved hjelp av enkle modifikasjoner av slike metoder. Eksempelvis beskrives der i europeisk patent-søknad nr. 84 224 (publisert 27. juli 1983) og av W. Braker et al. i J. Am. Chem. Soc., 69, 3072 (1947) fremstilling av aminopyridiner og triaziner substituert med acetalgrupper såsom blant annet dialkoxymethyl og 1,3-dioxolan-2-yl). I f.eks. syd-afrikanske patentsøknader nr. 82/5045 og 82/5671 beskrives metoder for fremstilling av minopyridiner og triaziner som er substituert med halogenalkyl- eller halogenalkyl-thiogrupper såsom OCH2CH2F, OCH2CF3, SCF2H og OCF2H. I syd-afrikansk patentsøknad 83/7434 (publisert 5. oktober 1983) beskrives metoder for fremstilling av cyclopropylpyrimidiner og triaziner som er substituert med grupper såsom alkyl, halogenalkyl, alkoxy, halogenalkoxy, alkylamino, dialkyl- amino og alkoxyalkyl. 5,6-dihydrofuro-[2,3-d]-pyrimidin-2-aminene, cyclopen-ta-[d]-pyrimidin-2-aminene (III, A er A-2) og 6,7-dihydro-5H-pyrano-[2,3-d]-pyrimidin-2-aminene (III, A er A-3) er beskrevet i europeisk patentsøknad nr. 15 683. Furo-[2,3-d]-pyrimidin-2 -aminene (III, A er A-4) er beskrevet i europeisk patentsøknad nr. 46 677.
Forbindelser av formel III hvor A er A-5, er beskrevet i europeisk patentsøknad nr. 73 562. Forbindelser av formel III hvor A er A-6, er beskrevet i europeisk patentsøknad
nr. 74 260.
Forøvrig er generelle metoder for fremstilling av aminopyrimidiner og triaziner omtalt i de følgende publika-sjoner: "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", en serie som utgis av Interscience Publishers, Inc., New York og London,
"Pyrimidines", Vol. 16 of samme serie, av D.J. Brown;
"s_-Triazines and Derivatives" , Vol. 13 av den samme serie, av E.M. Smolin og L. Rappoport; og
F.C. Schaefer, US patentskrift nr. 3 154 547 og K.R. Huffman og F.C. Schaefer, J. Org. Chem., 28, 1812 (1963), hvor fremstillingen av triaziner beskrives.
For jordbruksformål egnede salter av forbindelser
av formel I er også anvendelige som herbicider og kan fremstilles på en rekke i faget kjente måter. Eksempelvis kan metallsalter fremstilles ved at forbindelser av formel I bringes i kontakt med en oppløsning av et alkalimetall- eller jordalkalimetallsalt som har et tilstrekkelig basisk anion, (f.eks. et hydroxyd, alkoxyd eller carbonat). Kvartære amin-salter kan fremstilles ved hjelp av lignende metoder.
Salter av forbindelser av formel I kan også fremstilles ved utveksling av ett kation mot et annet. Kationutveksling kan foretaes gjennom direkte kontakt mellom en vandig opp-løsning av et salt av en forbindelse av formel I (f.eks.
et alkalimetallsalt eller et kvartært aminsalt) med en opp-løsning som inneholder kationet som skal utbyttes. Denne metode er mest effektiv når det ønskede salt inneholdende
utvekslingskationet er uoppløselig i vann og kan fraskilles ved filtrering.
Utveksling kan også foretaes ved at en vandig oppløs-ning av et salt av en forbindelse av formel I (f.eks. et alkalimetallsalt eller kvartært aminsalt) føres gjennom en søyle som er fylt med en kationbytteharpiks inneholdende kationet som skal erstatte kationet i det opprinnelige salt, og det ønskede produkt deretter elueres fra søylen. Denne metode er særlig anvendelig når det ønskede salt er vannopp-løselig, f.eks. et kalium-, natrium- eller kalsiumsalt.
Syreaddisjonssalter, som er anvendelige innenfor rammen av oppfinnelsen, kan fremstilles ved omsetning av en forbindelse av formel I med en egnet syre, f.eks. p-toluensulfon-syre trikloreddiksyre eller lignende.
Fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen illustreres ytterligere i de følgende spesifikke eksempler.
Eksempel 1
1-( 2- klorsulfonylfenyl)- 5- lH- tetrazol
Til 5 g 1-(2-hydroxylaminofenyl)-5-methyl-1H-tetrazol
i 12 ml 37% saltsyre og 5 ml eddiksyre ved 0-5°C ble det satt 2,3 g natriumnitritt i 10 ml vann. Den resulterende oppløsning ble omrørt ved temperatur fra -5° til +5°C i 1 time og deretter tilsatt porsjonsvis, under omrøring, til en blanding av 2 5 ml eddiksyre, 0,5 g kobber(II)klorid og 5 ml kondensert svoveldioxyd ved temperatur under 5°C. Etter omrøring i 2 timer, hvorunder blandingen ble tillatt å oppvarmes til romtemperatur, ble blandingen hellet over i 150 ml is og vann og ekstrahert to ganger med 150 ml methylenklorid. Methylenkloridoppløsningen ble vasket 3 ganger med 100 ml<1>s porsjoner vann, to ganger med 100 ml mettet vandig natriumbicarbonat og deretter med 100 ml mettet vandig natriumklorid og med 100 ml vann. Methylenkloridoppløsningen ble så tørret over magnesiumsulfat og filtrert, hvorved man fikk en opp-løsning inneholdende det ønskede sulfonylklorid. Denne opp-løsning ble benyttet uten ytterligere opparbeidelse for fremstilling av sulfonamidet ifølge eksempel 2.
Eksempel 2
1-( 2- aminosulfonylfenyl)- 5- methyl- lH- tetrazol
25 ml 28%-ig ammoniumhydroxyd ble satt til methylen-kloridoppløsningen fra eksempel 1, og blandingen ble omrørt i 2 timer og deretter inndampet i vakuum, hvorved man fikk en blanding av en olje og et fast stoff. Det faste produkt ble fraskilt ved filtrering og vasket med vann, hvilket ga 2,2 g av det ønskede produkt, som smeltet ved 141-148°C. Absorpsjonstopper i det infrarøde område ved 3260 og 3360 cm stemte med NH2 , og topper ved 1160 og 1350 cm stemte for S02-innholdet i det ønskede produkt.
Elementæranalyse: Beregnet for CgHgN,-02S: C = 40,15; H=3,79; N=29,26; S=13,39.
Funnet: C=40,43; H=3,84; N=29,61; S=13,04.
Eksempel 3
5-( 2- klorsulfonylfenyl)- 2- methyl- 2H- tetrazol og 5 - ( 2- klorsulf onylf enyl) - 1- methyl- lH- tetrazol
Til 5 g av en blanding av 5-(2-hydroxylaminofenyl)-2 - methyl-2H-tetrazol og 5-(2-hydroxylaminofenyl)-1-methyl-lH-tetrazol oppløst i 12 ml 37%-ig saltsyre og 5 ml eddiksyre ble det under omrøring satt 2,3 g natriumnitritt oppløst i 10 ml vann ved temperatur fra -5° til 5°C. Etter 1 time ble denne oppløsning tilsatt porsjonsvis ved 0-5°C til en blanding av 25 ml eddiksyre, 0,5 g kobber(II)klorid og 5 ml kondensert svoveldioxyd. Etter fullført tilsetning ble kjølebadet fjernet, og reaksjonsblandingen ble tillatt å oppvarmes til 31°C, hvoretter kjølebadet på ny ble tatt i bruk og omrøringen ble fortsatt til det var gått 2,5 timer etter fullført tilsetning. Blandingen ble så hellet over i is og opparbeidet som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at den ønskede methylenkloridoppløsning ble konsentrert i vakuum til en olje som størknet. Dette produkt, som ble oppnådd i en mengde av 3,2 8 g, og som besto av en blanding av de ønskede sulfonylklorider, var tilstrekkelig rent for fremstillingen av sulfonamidene i eksempel 4.
Eksempel 4
5-( 2- aminosulfonylfenyl)- 2- methyl- 2H- tetrazol og ( 5- 2- aminosulfonylfenyl)- 1- methyl- lH- tetrazol
Det faste produkt som ble oppnådd i eksempel 3, ble oppløst i 50 ml tetrahydrofuran og tilsatt porsjonsvis til 20 ml 28%-ig ammoniumhydroxyd. Blandingen ble omrørt i 1
time og inndampet i vakuum. Det ble satt vann til residuet, hvoretter blandingen ble filtrert og det faste stoff vasket med en liten mengde kaldt vann. Man fikk derved 1,3 g av isomerblandingen. Absorpsjonsspekteret i det infrarøde område viste topper ved 3260 og 3360 cm ^, hvilket stemte med det ønskede produkts NH9-innhold, og topper ved 1160 og 1330
-1
cm , hvilket stemte med det ønskede produkts SO^-gruppe. Elementæranalyse: Beregnet for CgHg^G^S: C=40,15; H=3,79; N=29,26; S=13,39.
Funnet: C=40,49;H=3,86; N=29,99; S=13,75.
Eksempel 5
5-( 2- aminosulfonylfenyl)- 1- methyl- lH- tetrazol
Til 4,4 g 5-(2-ethylthiofenyl)-l-methyl-lH-tetrazol
i 40 ml propionsyre og 1,08 g vann ved -10°C ble det langsomt og dråpevis tilsatt 5,2 ml flytende klor (1,367 g/ml). Etter tilsetningen ble blandingen tilatt å oppvarmes til romtemperatur. Den ble så hellet over i omtrent 100 g is. Det resulterende sulfonylklorid ble ekstrahert med methylenklorid og vasket med vann, og methylenkloridoppløsningen ble satt til 45 ml konsentrert vandig ammoniumhydroxyd, idet reaksjonstemperaturen ble holdt lavere enn 25°C ved kjøling i et isbad. Ved avdaming av methylenkloridet fikk man et fast produkt
som ble skilt fra det vandige residuum ved filtrering og vasket med vann. Produktet, som ble oppnådd i en mengde av 3,72 g, smeltet ved 176-179°C og oppviste absorpsjonstopper ved spektroskopi i det infrarøde område ved 3210 og 3300 cm , hvilket var i samsvar med verdiene for det ønskede sulfonamid.
Eksempel 6
5-( 2- aminosulfonyl- 4- methylfenyl)- 1- methyl- lH- tetrazol
Til en blanding av 4,68 g 5-(4-methyl-2-propylthio-fenyl)-1-methyl-lH-tetrazol, 40 ml propionsyre og 1,08 g vann kjølt til -10°C ble det dråpevis satt 5,2 ml (flytendegjort) klor, mens reaksjonstemperaturen ble holdt i området fra -10 til 0°C. Etter 30 minutter ble reaksjonsblandingen tillatt å oppvarmes til romtemperatur og omrørt i 1 time. Den ble så hellet over i 200 ml is og vann og ekstrahert med methylenklorid. Methylenkloridoppløsningen ble satt til 45 ml konsentrert ammoniumhydroxyd ved 10°C, og blandingen ble omrørt natten over. Blandingen ble inndampet i vakuum til et oljeresiduum, som ble tatt opp i 100 ml methylenklorid og vasket med 300 ml's porsjoner vann og 100 ml mettet vandig natriumhydroxyd. Methylenkloridoppløsningen ble tørret over magnesiumsulfat og filtrert, og filtratet ble inndampet, hvorved det ble erholdt 4,1 g av det ønskede produkt. Smeltepunkt 161-171°C.
NMR (CDC13): rf 2, 56 (s,CH3påfenyl);
3,99 (s, CH3på tetrazol);
5,6 (s, w, NH2); og
7,3-8,1 (m, 3 CH på fenyl).
Eksempel 7
5-( 2- aminosulfonyl- 3- methylfenyl)- 1- methyl- 1H- tetrazol
Til en blanding av 14,6 ml konsentrert (12 M) saltsyre, 6,1 ml eddiksyre, 25 ml ethylether og 6,91 g 5-(2-amino-3-methylfenyl)-1-methyl-lH-tetrazol ved 0°C ble det dråpevis satt 2,8 g natriumnitrittoppløsning i 12,2 ml vann, mens reaksjonstemperaturen ble holdt lavere en 10°C. Omrøringen ble fortsatt i 1 time etter fullført tilsetning. Blandingen ble så satt langsomt til 30,5 ml eddiksyre som inneholdt 0,6 g kobber(IIJklorid og 6,1 ml flytendegjort svoveldioxyd. Etter omrøring av blandingen i 2 timer ved omgivelsenes temperatur ble den hellet over i 2 00 ml av en blanding av is og vann og ekstrahert to ganger med 12 5 ml methylenklorid. Den organiske fase ble så vasket to ganger med 200 ml vann, en gang med 200 ml mettet vandig natriumklorid, en gang med 200 ml vandig natriumbicarbonat og deretter med 200 ml vann og med 200 ml mettet vandig natriumklorid. Den organiske fase ble så dryppet til 25 ml konsentrert vandig ammoniumhydroxyd, og blandingen ble omrørt natten over og inndampet til et fast stoff, som ble vasket med vann og tørret. Det således erholdte råprodukt smeltet ved 140-161°C. Utbytte=6,26 g. En massespektrumgrafisk analyse ga en mole-kylvekt på 253 (beregnet verdi=253) for produktet.
Eksempel 8
N-[( 4, 6- dimethoxypyrimidin- 2- yl)- aminocarbonyl]- 2 -
( 2- methyl- 2H- tetrazol- 5- yl)- benzensulfonamid
Til 25 ml acetonitril ble det ved omgivelsenes temperatur og trykk satt 0,48 g 5-(2-aminosulfonylfenyl)-2-methyl-2H-tetrazol og 0,54 g fenyl-N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-carbamat, etterfulgt av 0,3 ml DBU. Etter å være blitt omrørt i 3 timer ble reaksjonsblandingen satt til 25 g is og surgjort til pH 3 med saltsyre. Den derved oppnådde utfelning ble filtrert, vasket med vann og tørret, hvorved man fikk 0,66 g av det ønskede produkt.Smeltepunkt 214-222°C. Absorpsjonstopper i det infrarøde området som ble oppnådd ved 1720, 1600 og 1580 cm<1>stemte med den ønskede struktur.
NMR(CDC13): J3.91 (s, 2 X CH30)
5,82 (s, CH, pyrimidin)
4,43 (s, CH3på N-2 i tetrazol),
4,38 (s, CH3på N-l i tetrazol) Integrering av toppene ved 4,43 d og 4,38 d gir totalt én CH3, hvilket indikerer et mengdeforhold mellom 2-methyl-2H-tetrazol og 1-methyl-lH-tetrazol på 2:1. Denne blanding er velegnet for oppfinnelsens formål. Om ønskes, kan isomerblandingen erholdt i eksempel 6 separeres ved kromatografe-ring i sine bestanddeler.
Eksempel 9
N-[( 4, 6- dimethoxypyrimidin- 2- yl)- aminocarbonyl]- 2 -
( 5- methyl- lH- tetrazol- 1- yl)- benzensulfonamid
Til 0,48 g 1-(2-aminosulfonylfenyl)-5-methyl-lH-tetrazol i 25 ml acetonitril ble det ved omgivelsenes temperatur og trykk satt 0,54 g fenyl-N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-carbamat og 0,3 ml DBU. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 3 timer, hvoretter den ble satt til 25 g is og surgjort til pH 3 med saltsyre. Den derved oppnådde utfeining ble frafilt rert, vasket med vann og tørret, hvorved man fikk 0,74 g av det ønskede produkt. Smeltepunkt 213-216°C. Absorpsjonsspekteret i det infrarøde område viste topper ved 1710, 1605 og 1570 cm , hvilket stemte med verdiene for det ønskede produkt.
NMR(CDC13): £2,48 (s, CH3på tetrazol)
3,82 (s, 2XCH30)
5,81 (s, CH-pyrimidin).
Eksempel 10
N-[( 4- methoxy- 6- methyl- l, 3, 5- triazin- 2- yl)- aminocarbo-nyl] - 2 -( 5- methyl- lH- tetrazol- l- yl)- benzensulfonamid
Til en 0,48 g 1-(2-aminosulfonylfenyl)-5-methyl-lH-tetrazol og 0,52 g fenyl-N-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-carbamat i 25 ml acetonitril ble det ved omgivelsenes temperatur og trykk satt 0,3 ml DBU. Blandingen ble omrørt i 3 timer og deretter satt til 25 g is og surgjort med saltsyre. Den derved erholdte utfelning ble frafiltrert, vasket med vann og tørret i vakuum, hvorved man fikk 0,65 g av det ønskede produkt. Smeltepunkt 207-209°C.Absorpsjonsspekteret i det infrarøde område viste absorpsjon ved 1700, 1600 og 1550 cm , hvilket stemte med verdiene for den ønskede struktur .
Eksempel 11
N- [ 4- klor- 6- methoxypyrimidin- 2- yl)- aminocarbonyl]-2 -( 1- methy1- 1H- tetrazol- 5- yl)- benzensulfonamid
Til 0,48 g 5-(2-aminosulfonylfenyl)-l-methyl-lH-tetrazol og 0,56 g fenyl-N-(4-klor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-carbamat i 20 ml tørt acetonitril ble det ved romtemperatur og under omrøring satt 0,3 ml DBU. Etter omrøring i 16 timer ble blandingen hellet over i 25 g is. Det ble så tilsatt 10 ml 2N saltsyre. Utfelningen som derved dannet seg, ble fraskilt ved filtrering, vasket med vann og tørret, hvorved man fikk 0,74 g av det ønskede produkt. Smeltepunkt 225-227°C.
NM R (CDC13): <53,88 (s, CH3p tetrazol);
3,95 (s, CH30);
6,52 (s, CH i pyrimidin);
7,2-7,5 (m, CH i fenyl og NH ) ;
7,84 (m, 2 CH i fenyl);
8,6 (m, CH i fenyl); og 11,96 (s, NH).
Eksempel 12
N-[( 4, 6- dimethoxypyrimidin- 2- yl)- aminocarbonyl]- 5- klor-2 -( 4- methyl- 5- oxo- 1H, 4H- tetrazol- 5- yl- benzensulfonamid Til en omrørt oppløsning av 0,29 g 1-(2-aminosulfonyl-5-klorfenyl)-4-methyl-1H-tetrazol-5[4H]-on og 0,27 g fenyl-N-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-carbamat i 10 ml acetonitril ble det ved romtemperatur satt 0,1 ml DBU. Blandingen ble omrørt i 2 timer, hellet over i 20 g is og surgjort med 2N saltsyre. Utfelningen ble fraskilt ved filtrering, vasket med vann og tørret, hvorved man fikk 0,37 g produkt. Smeltepunkt 178-180°C.
NM R (CDC13 ): (53,63 (s, CH3på tetrazol);
3,92 (s, 2 X CH30);
5,81 (s, CH i pyrimidin);
7,4-8,6 (m, 3 CH i fenyl); og 12,6 (s, w, NH).
Eksempel 13
3-( 2- methyl- 2H- tetrazol- 5- yl)- l- fenyl-lH- pyrazo1- 5- sulfonamid
Til en blanding av 3,1 ml 12N saltsyre, 12,5 ml eddiksyre, 3,7 ml maursyre og 4,5 g 5-amino-l-fenyl-3-(2-methyl-2H-tetrazol-5-yl)-lH-pyrazol ble det dryppet 1,4 g natriumnitritt i 2,5 ml vann ved temperatur fra -8° til -6°C. Blandingen ble omrørt i 15 minutter og deretter satt til 20 ml eddiksyre inneholdende 3,7 ml (væskeformig) svoveldioxyd og 0,75 g kobber(II)klorid-dehydrat. Etter at blandingen var blitt omrørt i 30 minutter og var blitt tillatt å oppvarmes ble den hellet over i en blanding av is og vann og utfelningen frafiltrert. Etter vasking med vann ble det faste stoff oppløst i tetrahydrofuran. Oppløsningen ble kjølt til -78°C, og 1,0 ml flytende ammoniakk ble tildryppet. Blandingen ble tillatt å stå natten over ved romtemperatur. Den ble så filtrert, hvorved man fikk et brunt, fast stoff. Dette faste stoff ga topper ved 3300 og 3200 cm , hvilket stemte med verdiene for NH2og ved 1370, 1185 og 1170 cm 1, hvilket stemte med verdiene for S02.
Ved bruk av de metoder som er beskrevet gjennom de ovenfor angitte ligninger og de ovenstående eksempler, eller ved hjelp av modifikasjoner av slike metoder, vil en fagmann på området kunne fremstille forbindelsene som er oppført i de følgende tabeller.
Forbindelser
I generell struktur 1 er A begrenset til Al.
I generell struktur 2 er A begrenset til A2.
I generell struktur 3 er A begrenset til A3.
I generell struktur 4 er A begrenset til A4.
I generell struktur 5 er A begrenset til A5.
I generell struktur 6 er A begrenset til A6.
I generell struktur 7 er A begrenset til A7.
Generell struktur 8
Generell struktur 9
Forbindelser ( forts.) Generell struktur 10 Generell struktur 11 Generell struktur 12 Generell struktur 13 Generell struktur 14
Generell struktur 15
Forbindelser ( forts.) Generell struktur 16
Generell struktur 17
Preparater
Anvendelige preparater av forbindelsene med formel I for anvendelse for jordbruksformål kan fremstilles ved hjelp av konvensjonelle metoder. Slike preparater innbefatter dustemidler, granuler, pellets, oppløsninger, oppslemninger, emulsjoner, fuktbare pulvere, emulgerbare konsentrater og lignende. Mange av disse kan påføres direkte. Sprøytbare preparater kan fortynnes i egnede medier og benyttes i utsprøyt-ningsvolumer på fra noen få liter til flere hundre liter pr. hektar. Sterkt konsentrerte preparater anvendes først og fremst som mellomprodukter for senere utblanding. Preparatene kan inenholde fra 0,1 til 99 vekt% av en eller flere av de aktive bestanddeler og minst én av de følgende bestandddeler: ia) fra 0,1 til 20% av ett eller flere oveiflateaktive midler og (b) fra 1 til 99,9% av ett eller flere faste eller væskeformige inerte fortynningsmidler. Nærmere bestemt vil de inneholde disse bestanddeler i de følgende omtrentlige mengdeforhold:
Mindre eller større mengder aktiv bestanddel kan selv-følgelig benyttes, avhengig av den tiltenkte anvendelse og de fysikalske egenskaper av forbindelsen. Et høyere mengdeforhold mellom overflateaktivt middel og aktiv bestanddel er enkelte ganger ønskelig og oppnås ved innlemmelse av overflateaktivt middel i preparatet eller ved utblanding i en beholder.
Typiske faste fortynningsmidler er beskrevet i Watkins, et al., "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", men også andre faste materialer, som kan være utvunnet eller fremstilt, kan benyttes. De mer absorberende fortynningsmidler foretrekkes for fuktbare pulvere, mens de mer kompakte fortynningsmidler foretrekkes for dustemidler. Typiske væskeformige fortynningsmidler og oppløsningsmidler er beskrevet i Marsden, "Solvents Guide". En oppløselighet som er lavere enn 0,1%, foretrekkes for oppslemningskonsentrater. Oppløs-ningskonsentrater er fortrinnsvis stabile overfor fasesepa-rasjon ved 0°C. I "McCutcheon<1>s Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp.,Ridgewood, New Jersey og
Sisely og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agenst", Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964 vil det finnes lister over overflateaktive midler og anbefalinger for deres anvendelse. Samtlige preparater kan inneholde mindre mengder additiver for å redusere skumdannelse, sammenbaking, korro-sjon, mikrobiologisk vekst, osv.
Metodene for fremstilling av slike preparater er vel-kjente. Oppløsninger fremstilles ganske enkelt ved at bestanddelene blandes. Findelte, faste preparater fremstilles ved blanding av bestanddelene og vanligvis maling av disse, f.eks. i en hammermølle eller i en strålemølle. Oppslemninger fremstilles ved våtmaling, se f.eks. US patentskrift nr. 3 060 084. Granuler og pellets kan fremstilles ved påsprøyting av det aktive materiale på forhåndsfremstilte granulære bærerma-terialer eller ved hjelp av agglomereringsteknikker, se J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Decem-ber 4, .1967, sider 147ff og "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York, 1973, sider 8-57ff.
For ytterligere opplysninger vedrørende fremstillingen av preparater kan det vises f.eks. til US patentskrif nr. 3 235 361, avsnittet fra spalte 6, linje 16 til spalte 7, linje 18, og eksempler 10-41; US patentskrift nr. 3 309 192, avsnitt fra spalte 5, linje 43 til spalte 7, linje 62, og eksempler 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 og 169-182; US patentskrift nr. 2 891 855, avsnittet fra spalte 3, linje 66 til spalte 5, linje 17,
og eksempler 1-4; G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, sider 81-96; og
J. D. Fryer og S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th
Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, sider 101-103.
I de følgende eksempler er alle deler vektdeler, med mindre annet er angitt.
Eksempel 14
Bestanddelene blandes med hverandre, males i en ham-mermølle inntil alle faste stoffer har en partikkelstørrelse som hovedsakelig er mindre enn 50^um, blandes på ny og pakkes .
Eksempel 15
Fuktbart pulver
Bestanddelene blandes sammen, males grovt i hammer-mølle og males så i en luftstrålemølle for dannelse av partikler som i det vesentlige er mindre enn lO^um i diameter. Produktet blandes på ny før det pakkes.
Eksempel 16
Granuler
En oppslemning av fuktbart pulver inneholdende 25% faste stoffer sprøytes på overflaten av attapulgittgranuler i en dobbeltkonus-blander. Granulene tørres og pakkes.
Eksempel 17
Ekstruderte pellets
Bestanddelene blandes, males i en hammermølle og fuk-tes så med ca. 12 vekt% vann. Blandingen ekstruderes som sylindere av diameter ca. 3 mm, som kuttes opp til pellets av lengde ca. 3 mm. Disse kan anvendes direkte etter tørring, eller de tørrede pellets kan males slik at de passerer gjennom en U.S.S, sikt nr. 20 (maskeåpning 0,84 mm). Granulene som holdes tilbake på en U.S.S, sikt nr. 40 (maskeåpning 0,42
mm) kan pakkes for bruk, mens finere partikler resirkuleres.
Eksempel 18
Oljeoppslemning
Bestanddelene blandes sammen i en sandmølle, inntil
de faste partikler er blitt redusert til en størrelse under 5^um. Den resulterende tykke oppslemning kan anvendes direkte, men fortrinnsvis etter å være blitt utspedd med oljer eller emulgert vann.
Eksempel 19
Fuktbart pulver
Bestanddelene blandes grundig sammen. Etter maling
i en hammermølle for dannelse av partikler som i det vesentlige er mindre enn lOO^um, blandes materialet på ny, siktes gjennom en U.S.S, sikt nr. 50 (maskeåpning 0,3 mm) og pakkes.
Eksempel 2 0
Granuler med liten styrke
Den aktive bestanddel oppløses i oppløsningsmidlet, og opp-løsningen sprøytes på granuler som er blitt befridd for støv, i en dobbeltkonus-blander. Etter fullført påsprøytning av oppløsningen kjøres blanderen en kort tid, hvoretter granulene pakkes.
Eksempel 21
Vandig oppslemning
Bestanddelene blandes og males sammen i en sandmølle for dannelse av partikler som i det vesentlige er mindre enn 5^um.
Eksempel 22
Oppløsning
Saltet txlsettes direkte til vannet under omrøring for å danne oppløsningen, som så pakkes for bruk.
Eksempel 2 3
Granuler med liten styrke
Den aktive bestanddel oppløses i et oppløsningsmiddel, og oppløsningen sprøytes på granuler som er blitt befridd for støv, i en dobbeltkonus-blander. Etter fullført påsprøyt-ning av oppløsningen oppvarmes materialet for å avdrive opp-løsningsmidlet. Materialet tillates å avkjøles og blir så pakket.
Eksempel 2 4
Granuler
Bestanddelene blandes og males, slik at de passerer gjennon en 100 raesh sikt. Materialet føres så til en granu-lator med fluidisert skikt, og luftstrømmen innstilles slik at den forsiktig fluidiserer materialet. Vann sprøytes så som en fin dusj på det fluidiserte materialet. Fluidiseringen og påsprøytningen fortsettes inntil det er dannet granuler i det ønskede størrelsesområde. Påsprøytningen stoppes, men fluidiseringen fortsettes, eventuelt med samtidig oppvarmning, inntil vanninnholdet er redusert til det ønskede nivå, som vanligvis er lavere enn 1%. Materialet taes så ut, siktes til det ønskede størrelsesområde, som vanligvis er 14-100 mesh (1410-149^um) og pakkes for bruk.
Eksempel 2 5
Sterkt konsentrat
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle til et materiale som i det alt vesentlige passerer gjennom en U.S.S, sikt nr. 50 (maskeåpning 0,3 mm). Konsentratet kan tilsetes ytterligere bestanddeler om nødvendig.
Eksempel 2 6
Fuktbart pulver
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle til partikler som i det vesentlige er mindre enn 100 um. Materia-
let siktes gjennom en U.S.S, sikt nr. 50 og pakkes.
Eksempel 2 7
Fuktbart pulver
Bestanddelene blandes grundig, grovmales i en hammer-mølle og males så i en luftstrålemølle for dannelse av partikler som i det alt vesentlige er mindre enn lO^um. Materialet blandes på ny og pakkes.
Eksempel 28
01j eoppslemning
Bestanddelene blandes sammen og males i en sandmølle til partikler som i det vesentlige er mindre enn 5^um. Produktet kan benyttes direkte, spes ut med oljer eller emul-geres i vann.
Eksempel 29
Dustemiddel
Den aktive bestanddel blandes med attapulgitten, og blandingen føres gjennom en hammermølle for dannelse av partikler av størrelse i det vesentlige under 200^um. Det malte konsentrat blandes så med pulverformig pyrofyllitt inntil homogenitet oppnåes.
Anvendelse
Testresultater viser at forbindelsene ifølge oppfinnelsen oppviser høy aktivitet som aktive bestanddeler i herbicider for anvendelse før eller etter spiring eller i plante-vektsregulerende midler. De er anvendelige for be-
kjemplse av et bredt spektrum av ugress før og/eller etter spiring på felter hvor det ønskes en fullstendig bekjempelse
av all vegetasjon, såsom rundt brenseltanker og ammuii^bjons-depoer, på industrielle lagerområder og parkeringsplasser,
rundt utendørs teatere og langs plankeverk, motorveier og jernbanetraseer. Enkelte av forbindelsene er nyttige for selek-tiv ugressb^kjempelse i avlinger såsom av hvete, bygg og bomull. Alternativt er de nye forbindelser nyttige med hensyn til å modifisere plantevekst.
Mengden i hvilke forbindelsene ifølge oppfinnelsen påføres, bestemmes av flere faktorer, blant annet av hvor vidt de skal benyttes som plantevekstmodifiserende midler eller som herbicider, av nytteplanten som er involvert, typene av ugress som skal bekjempes, vær og klima, den valgte prepa-ratform, påføringsmetoden, mengden av bladverk som er tilstede, osv. Generelt sett vil de nye forbindelser påføres i mengder av fra 0,05 til 10 kg/ha, idet de mindre mengder vil bli benyttet for lettere jordarter og/eller for jordarter med lavt innhold av organisk materiale, for plantevekstmodifise-ring eller i situasjoner hvor det kun kreves kort tids virkning .
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan benyttes i kombinasjon med hvilke som helst andre kommersielle herbicider, som f.eks. herbicider av typene triazin, triazol, uracil, urea, amid, difenylether, carbamat, fenoxyeddiksyre og bipyridyllium og dessuten andre sulfonylureaforbindelser. De er spesielt anvendelige i kombinasjon med de følgende herbicider:
De herbicide egenskaper av de nye forbindelser ble oppdaget ved hjelp av en rekke forsøk i drivhus. Forsøkspro-sedyrene og de oppnådde resultater vil fremgå av det nedenstående .
Forsøk A
Frø av Digitaria spp., Setaria faberii (i enkelte tilfeller), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), knotgras (Bromus secalinus), floghavre (Avena fatua), lindrose (Abutilon theophrasti), ormevindel (Ipomoea spp.), krokfrø, (Xanthium pensylvanicum), durra, mais, soyabønne, sukkerroe, bomull, ris, bygg (i enkelte tilfeller), hvete og røde knol-ler av Cyperus rotundus ble sådd/satt i jorden og behandlet før spiring med forsøkskjemikaliene oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. Samtidig ble disse nytteplanter og ugress-arter behandlet ved påføring på jordsmonnet/bladverket. På tidspunktet for behandlingen var plantene fra 2 til 18 cm høye. Behandlede planter og kontrollplanter ble holdt i et drivhus i 16 dager, hvoretter samtlige arter ble sammenlignet med kontrollplanter og bedømt visuelt med hensyn til resultatet av behandling. Bedømmelsene, som er oppsummert i tabell A, er basert på
en numerisk skala fra 0 = ingen beskadigelse til 10 = fullstendig utryddelse. Betydningen av de ledsagende beskrivende symboler er som følger:
B = brent
C = chlorosis/necrosis
D = defoliering
E = spiring hindret
G = forsinkelse av veksten
H = innvirkning på vekstpunktene
U = uvanlig pigmentering
X = aksillær stimulering
S = albinisme
6Y = løsning av knopper og blomster.
Forsøk B
Påføring etter spiring
To runde kar (diameter 25 cm, dybde 12,5 cm) ble fylt med Sassafras sandholdig leirjord. I det ene av karene ble det sådd/satt Alopecurus myosuroides, sukkerroer, Cyperus rotundus, raps, Digitaria sanguinalis, Cassia obtusifolia, Sida spinosa, Datura stramonium, lindrose (Abutilon theophrasti) og Setaria faberii. I det annet kar ble det sådd/satt hvete, bomull, ris, mais, søyabønner, floghavre (Avena fatua), krokfrø (Xanthium pensylvanicum), ormevindel (Ipomoea hederacea), Sorghum halepense og hønsehirse (Echinochloa crusgalli). Plantene ble tillatt å vokse i ca. 14 dager, hvoretter de (etter spiring) ble påsprøytet kjemikaliene oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel.
Påføring før spiring
To runde kar (diameter 25 cm; dybde 12,5 cm) ble fylt med Sassafras sandholdig leirjord. I det ene av karene ble det sådd/satt Alopecurus myosuroides, sukkerroer, Cyperus rotundus, Digitaria sanguinalis, Cassia obtusifolia, Sida spinosa, Datura stramonium, lindrose oq Setaria faberii. I det annet kar ble det sådd/ satt hvete, bygg, bomull, ris, mais, søyabønner, floghavre, krokfrø,ormevindel, Sorghum halepense og hønsehirse. De to kar ble oversprøytet før spiring med kjemikalier oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel.
De behandlede planter og kontrollplantene ble holdt
i drivhuset i 28 timer, hvoretter samtlige behandlede planter ble sammenlignet med kontrollplanter og bedømt visuelt med hensyn til resultater av behandlingen.
Bedømmelsene er basert på en skala fra 0 til 10, hvor 0 betegner ingen virkning, mens 10 betegner fullstendig utryddelse. Typen av resultat er angitt ved bokstaver hvis betydning er som forklart i forbindelse med forsøk A. En tanke-strek (-) betyr at det ikke ble utført noe forsøk.
Bedømmelsene er oppsummert i tabell B.

Claims (30)

1. Sulfonamidforbindelser, karakterisert ved at de er forbindelser med den generelle formel:
W er 0 eller S, G er 0, S, SO eller S02 , m er 0 eller 1, n er 0, 1 eller 2, R er H eller CH3 , E er en enkeltbinding, CH^ eller 0,
R1 er H, C^ C^ alkyl, C^ C^ halogenalkyl, halogen, nitro, C1-C3 alkoxy, S02NRaRb, C1-C3 alkylthio, C1-C3 alkylsulfinyl, C^-C-j alkylsulfonyl, CN, C02 Rc , C1-C3 halogenalkoxy, C^- C^ halogenalkylthio, amino, C-^-C-^ alkylamino, di-(C1-C3 alkyl)-amino eller C1-C2 alkyl substituert med C1-C2 alkoxy, C1-C2 halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio eller CN, R2 er H, C1~C3 alkyl, allyl eller fenyl, R3 er H, Cj^-Cg alkyl, C3-Cg cycloalkyl, C^-Cg halogen alkyl, CH2-(C2-C5 alkenyl), CH2-(C2-C5 halogenalkenyl), CH2-(C2-C5 alkynyl), CH2-(C2-C5 halogenalkynyl), CgH5 eller C^ C^ alkyl substituert med C1-C2 alkoxy, C1~ C2 alkylthio, C1~ C2 alkylsulfinyl eller C^ -^ alkylsulfonyl, R4 er H, halogen, C^-Cg alkyl, C3-Cg cycloalkyl, C^-Cg halogenalkyl, C2-Cg alkenyl, C -Cg halogenalkenyl, C2-Cg alkynyl, C3~ Cg halogenalkynyl, CgH5 , C1 -C4 alkoxy, C^-C^ alkylthio, C1~C4 alkylsulf inyl, C^ C^ alkylsulfonyl, OCH2CH20-(C^-Cj alkyl) eller di-(C^-C3 alkyl)-amino, Rn er H, C.-C, alkyl eller allyl, Ra er H, C1-C4 alkyl, C2-C3 cyanoalkyl, methoxy eller ethoxy, Rb er H, C1-C4 alkyl eller C3~C4 alkenyl, eller Ra ogRb sammen er -(CH^-, -(CH2)4-, <-> ( <CH> ^- eller -CH2 CH2 OCH2 CH2 -, Rc er C1 -C4 alkyl, C3 -C4 alkenyl, C3 -C4 alkynyl, C2-C4 halogenalkyl, C1~ C2 cyanoalkyl, C5 -C6 cycloalkyl, C4-C7 cycloalkylalkyl eller C2-C4 alkoxyalkyl,
X er H, Cx-C4 alkyl, C1~C4 alkoxy, C1~ C4 halogen alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C^ C^ halogenalkylthio, C1 -C4 alkylthio, halogen, C2-C5 alkoxyalkyl, C2 -C5 alkoxyalkoxy, amino, C1 -C3 alkylamino, di-(C2" C3 alkyl)-amino eller C3~C5 cycloalkyl, Y er H, C^ -C^ alkyl, ^-(^ alkoxy, C^ -C^ halogen alkoxy, C1-C4 halogenalkylthio, C^ C^ alkylthio, C2 -C5 alkoxyalkyl, C2~C5 alkoxyalkoxy, amino, C1~ C3 alkylamino, di-(C1-C3 alkyl)-amino, C3~ C4 alkeny-loxy, C3-C4 alkynyloxy, C2-C5 alkylthioalkyl, C2 -C5 alkylsulfinylalkyl, C2~ C5 alkylsulfonylalkyl, C^ -C^ halogenalkyl, C2~ C/[ alkynyl, azido. cyano.
eller -N(OCH3 )CH3 , p er 2 eller 3, L^ og L 2 uavhengig av hverandre er 0 eller S, R6 er H eller CH3 , R? og Rg uavhengig av hverandre er C^ -C3 alkyl, Z er CH, N, CCH3 , CC2H , CC1 eller CBr, Y1 er 0 eller CH2 , X1 er CH3 , OCH3 , OC2H5 eller OCF2 H, X2 er CH3, C2H5 eller CH2 CF3 , Y2 er OCH3 , OC2 H5> SCH3 , SC2 H5 , CH3 eller CH2 CH3 , X3 er CH eller OCH3 , Y3 er H eller CH3 , X4 er CH3 , OCH3 , OC2 H5 , CH2OCH3 eller Cl, Y er CH3 , OCH3 , OC2H5 eller Cl, og Z er CH eller N, og deres for jordbruksformål anvendelige salter, forutsatt at a) når X er Cl, F, Br eller I, skal Z være CH, mens Y skal være OCH3 , OC^, N(OCH3 )CH3 , NHCH3 , N(CH3 )2 eller OCF2 H, b) når X eller Y er C.^ halogenalkoxy, skal Z være CH, c) når J er J-2, J-3 eller J-4, skal substituenten Gm (CH2 )n Q eller (CH2 )n °-°9 sulfonylureabroen befinne seg i nabostillinger i ringen, d) når J er J-4 og n er Q, skal Q være Q-l eller Q-2, e) når E er 0, skal J være J-l, f) når W er S, skal A være A-I, mens R er H og Y er CH^ , OCH3 , OC2 H5 , CH2OCH3, C2H5, CF3 , SCH3 , OCH2 CH=CH2 , OCH2 CsCH, OCH2CH2OCH CH(OCH ) eller
g) når det totale antall carbonatomer i X og Y er større enn 4, skal antall carbonatomer i hver av substituentene R,, Rn , R. og Rc være mindre enn 1 ' 3' 4 3 5 eller lik 2, h) X^ og Y^ kan ikke samtidig være Cl, i) når J er J-l og m er 0, skal n være 0, og j) når n er 0 og m er 1, skal Q være Q-l eller Q-2.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at E er en dobbeltbinding.
3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved atEer CH2 .
4. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved atEerO.
5. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at m er O, W er O og R er H.
6. Forbindelse ifølge krav 5, karakterisert ved at X er C^-C2 alkyl, C^ -C2 alkoxy, Cl, F, Br, J, OCF2 H, CH2 F, CF3# cyclopropyl, 0CH2 CH2 F, 0CH2 CHF2 , OCH2 CF3 , CH2 C1 eller CH2 Br og Y er H, C1 -C2 alkyl, C1~ C2 alkoxy, CH2 OCH3 , CH2 OCH2 CH3 , NHCH3 , N(OCH3 )CH3 , N(CH3 )2 , CF3 , SCH3 , OCH2 CH=CH, 0CH2 CSCH, OCH2 CH2 OCH3 , CH2 SCH3 , cyclopropyl, C=CH eller C=CCH3 .
7. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved atl^erH, CH^ , F, Cl, Br, OCH3 , SCH3 , CH2 CN, CH2 OCH3> CF3 eller OCF2 H, og n er
8. Forbindelse ifølge krav 7, karakterisert ved atR3 erH, C^-C3 alkyl, CH2 CH2 C1, CH2 CH2 F, CH2 CHF2 , CH2 CF3 , allyl eller propargyl, og R4 er H, C^- C^ alkyl, C1~ C2 alkoxy, C1 -C2 alkylthio, N(CH3 )2 , allyl, propargyl eller C^ -C2 alkyl substituert med 1-3 atomer F, Cl eller Br.
9. Forbindelse ifølge krav 8, karakterisert ved at A er A-I, Z er CH eller N, X er CH3 , OCH3 , OCH2 CH3 , cyclopropyl, Cl eller OCF2 H, og Y er CH3 , OCH3 , C2 H5 , CH2 OCH3> NHCH3 eller CH(OCH3 )2 .
10. Forbindelse ifølge krav 9, karakterisert ved atJer J-l.
11. Forbindelse ifølge krav 10, karakterisert ved at R_. og uavhengig av hverandre er H, CH3 eller C2 H^ .
12. Forbindelse ifølge krav 9, karakterisert ved atJer fra J-2 til J-6, og R^ er H.
13. Forbindelse ifølge krav 10, karakterisert ved atQer fra Q-l til Q-7 og at R^ står i 5- eller 6-stillingen.
14. Forbindelse ifølge krav 3, karakterisert ved at m er 0, n er 0, J er J-l, W er 0, R er H, R1 er H, R3 er H eller C^-C^ alkyl, R4 er H eller C1~C3 alkyl, A er A-I, Z er CH eller N, X er CH3 , 0CH3 , OCH2 CH3 , cyclopropyl. Cl eller 0CF2 H, og Y er CH3 , 0CH3, C2H5, CH2 OCH3 , NHCH3 eller CH(OCH3 )2 .
15. Forbindelse ifølge krav 4, karakterisert ved at m er 0, R er H, R^ er H, R3 er H eller C^-C-^ alkyl, R4 er H eller C-^ -C-^ alkyl, A er A-I, Z er CH eller N, X er CH3 , 0CH3 , OCH2 CH3 , cyclopropyl, Cl eller 0CF2 H, og Y er CH3 , 0CH3 C2 H5 , CH2 OCH3 , NHCH3 eller CH(OCH3 )2 .
16. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4-klor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-ethyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
17. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-ethyl-1H-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
18. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methy1-6-(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
19. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methy1-6-(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
20. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-dimethyl-pyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-6-(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
21. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-di-me thoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(5-methyl-1H-tetrazol-l-yl)-benzensulfonamid.
22. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
23. Forbindelse ifølge krav 1, karakteriserrt v ed at den er N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-1H-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
24. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4,6-dimethyl-pyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
25. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
26. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-[(4-klor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2 -(1-methyl-lH-tetrazol-5-yl)-benzensulfonamid.
27. Preparat for bekjempelse av uønsket vegetasjon, karakterisert ved at det som aktiv bestanddel inneholder en effektiv mengde av en forbindelse ifølge krav 1-6 .
28. Preparat ifølge krav 27, karakterisert ved at det som aktiv bestand del inneholder en effektiv mengde av en forbindelse ifølge krav 16-20.
29. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 1-6 for bekjempelse av uønsket vegetasjon.
30. Anvendelse ifølge krav 29, av en forbindelse ifølge krav 16 - 20 for bekjempelse av uønsket vegetasjon.
NO862137A 1985-05-30 1986-05-29 Nye sulfonamider med herbicid virkning. NO862137L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US73921485A 1985-05-30 1985-05-30
US84961886A 1986-04-11 1986-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO862137L true NO862137L (no) 1986-12-01

Family

ID=27113497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862137A NO862137L (no) 1985-05-30 1986-05-29 Nye sulfonamider med herbicid virkning.

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0204513B1 (no)
KR (1) KR900006100B1 (no)
CN (1) CN1027999C (no)
AT (1) ATE65161T1 (no)
AU (1) AU581317B2 (no)
BR (1) BR8602412A (no)
CA (1) CA1231336A (no)
DE (1) DE3680242D1 (no)
DK (1) DK252186A (no)
ES (2) ES8706652A1 (no)
GR (1) GR861386B (no)
HU (1) HU201452B (no)
IL (1) IL78962A (no)
NO (1) NO862137L (no)
NZ (1) NZ216357A (no)
PT (1) PT82666B (no)
SU (1) SU1660571A3 (no)
TR (1) TR23218A (no)
ZW (1) ZW11086A1 (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5108487A (en) * 1986-10-17 1992-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4927453A (en) * 1986-10-17 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US5869428A (en) * 1995-03-13 1999-02-09 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them
WO2014002110A1 (en) * 2012-06-26 2014-01-03 Rallis India Limited Substitutued pyrazole compounds and process for preparation thereof.
WO2014002109A1 (en) 2012-06-26 2014-01-03 Rallis India Limited Substituted tetrazole compounds and process thereof
US9708336B2 (en) 2014-01-22 2017-07-18 Merck Sharp & Dohme Corp. Metallo-beta-lactamase inhibitors
WO2015171474A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Merck Sharp & Dohme Corp. Beta-tetrazolyl-propionic acids as metallo-beta-lactamase inhibitors
WO2016206101A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Merck Sharp & Dohme Corp. Metallo-beta-lactamase inhibitors
US11840543B2 (en) 2017-05-24 2023-12-12 The University Of Queensland Compounds and uses
US11207312B2 (en) 2017-07-17 2021-12-28 Merck Sharp & Dohme Corp. Metallo-beta-lactamase inhibitors and methods of use thereof
WO2019034692A1 (en) 2017-08-15 2019-02-21 Inflazome Limited SULFONYLURATES AND SULFONYLTHIOURES AS INHIBITORS OF NLRP3
US11926600B2 (en) 2017-08-15 2024-03-12 Inflazome Limited Sulfonylureas and sulfonylthioureas as NLRP3 inhibitors
JP2020531453A (ja) 2017-08-15 2020-11-05 インフレイゾーム リミテッド Ｎｌｒｐ３阻害剤としてのスルホニルウレアおよびスルホニルチオウレア
EP3707134A1 (en) 2017-11-09 2020-09-16 Inflazome Limited Novel sulfonamide carboxamide compounds
WO2019166619A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Inflazome Limited Novel compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8300034A (pt) * 1982-01-07 1983-09-13 Du Pont Composto;composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada;processo para controlar o crescimento de vegetacao indesejada
US4475944A (en) * 1982-06-09 1984-10-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
EP0111442A1 (de) * 1982-11-12 1984-06-20 Ciba-Geigy Ag N-2-Heterocyclyl-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinyl-harnstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
GR861386B (en) 1986-09-17
BR8602412A (pt) 1987-01-21
ES557392A0 (es) 1988-02-16
PT82666A (en) 1986-06-01
DK252186A (da) 1986-12-01
IL78962A (en) 1989-12-15
NZ216357A (en) 1988-11-29
SU1660571A3 (ru) 1991-06-30
ATE65161T1 (de) 1991-08-15
KR860008992A (ko) 1986-12-19
HU201452B (en) 1990-11-28
ES8801825A1 (es) 1988-02-16
DK252186D0 (da) 1986-05-29
PT82666B (pt) 1988-08-17
CN86108740A (zh) 1988-06-08
EP0204513B1 (en) 1991-07-17
KR900006100B1 (ko) 1990-08-22
CN1027999C (zh) 1995-03-29
ZW11086A1 (en) 1986-12-31
ES555484A0 (es) 1987-07-01
AU5809386A (en) 1986-12-04
AU581317B2 (en) 1989-02-16
CA1231336A (en) 1988-01-12
HUT41227A (en) 1987-04-28
EP0204513A3 (en) 1988-07-20
EP0204513A2 (en) 1986-12-10
IL78962A0 (en) 1986-09-30
DE3680242D1 (de) 1991-08-22
ES8706652A1 (es) 1987-07-01
TR23218A (tr) 1989-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0041404B1 (en) Herbicidal thiophenesulfonamides
KR850000678B1 (ko) 우레아 및 이소우레아의 제조방법
EP0009419B1 (en) Agricultural sulfonamides, and preparation and use thereof
JP2529012B2 (ja) 除草性スルホンアミド類
EP0117014B1 (en) Herbicidal n-hydroxy-n&#39;-sulfonylguanidines and sulfonamide inner salts
NO862137L (no) Nye sulfonamider med herbicid virkning.
EP0273610A1 (en) Herbicidal pyridinesulfonylureas
EP0161905B1 (en) Herbicidal halopyrimidines
KR850000633B1 (ko) 설폰아미드의 제조방법
EP0301784A1 (en) Herbicidal sulfonamides
EP0187470B1 (en) Herbicidal heteroarylbenzene sulfonamides
EP0106512A2 (en) Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides
US4589909A (en) Benzofuran and benzothiophene sulfonamides
US4372778A (en) Herbicidal N-(pyridinylaminocarbonyl)benzenesulfonamides
EP0272855B1 (en) Herbicidal pyridine sulfonamides
US4632693A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0113956A1 (en) Herbicidal phenoxy esters of N-((heterocyclic)aminocarbonyl) sulfamic acid
EP0245058B1 (en) Herbicidal heterocyclic sulfonamides
EP0207609B1 (en) Herbicidal thiophenesulfonamides
USH386H (en) Herbicidal sulfonamides
EP0146263B1 (en) Herbicidal substituted-thiophene, furan and pyrrole sulfonamides
EP0269386A2 (en) Thiophenesulfonamide herbicides
EP0101308A2 (en) Alkyl sulfonyl sulfonamides
EP0168135B1 (en) Herbicidal sulfonamides
KR960001723B1 (ko) 제초제 설폰아미드