NO853722L - Polymerer. - Google Patents
Polymerer.Info
- Publication number
- NO853722L NO853722L NO853722A NO853722A NO853722L NO 853722 L NO853722 L NO 853722L NO 853722 A NO853722 A NO 853722A NO 853722 A NO853722 A NO 853722A NO 853722 L NO853722 L NO 853722L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- groups
- unsaturated
- hydroxy
- thia
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 73
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- -1 thioether alcohols Chemical class 0.000 claims description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 9
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 claims description 7
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KTKXNNLEVXATBH-UHFFFAOYSA-N 5-(3,5-dihydroxypentylsulfanyl)pentane-1,3-diol Chemical compound OCCC(O)CCSCCC(O)CCO KTKXNNLEVXATBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical compound SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZWVOMMXOJCQNB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethylsulfanyl)-3-[3-(2-hydroxyethylsulfanyl)propoxy]propan-2-ol Chemical compound OCCSCCCOCC(O)CSCCO SZWVOMMXOJCQNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- YNWRMIWQZFKIQQ-UHFFFAOYSA-N 1,7-bis(ethylsulfanyl)heptane Chemical compound CCSCCCCCCCSCC YNWRMIWQZFKIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethanethiol Chemical compound SCCSCCS KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVRGMEGHJGCFII-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-enylsulfanylethanol Chemical compound CC=CCSCCO CVRGMEGHJGCFII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLRYIIWLWDKURG-UHFFFAOYSA-N 2-hex-5-enylsulfanylethanol Chemical compound OCCSCCCCC=C QLRYIIWLWDKURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDVPNVMRPVOHAX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-sulfanylethoxymethoxy)propane-1-thiol Chemical compound SCCCOCOCCS RDVPNVMRPVOHAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGRQEWXDDCCCV-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-hydroxyethyl)thio]-1-propanol Chemical compound OCCCSCCO YJGRQEWXDDCCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
- C08G85/004—Modification of polymers by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en polymer eller kopolymer
på basis av umettede tioeter-alkoholer, og særegne ved poly-
meren eller kopolymeren i henhold til oppfinnelsen er at dens kjede inneholder endegrupper og/eller forgreninger
hvori
R er H eller C1 til C12alkyl, m er 0 til 6, n er 1 til
10, p er 1 til 10, idet en, flere eller samtlige av antallet av p dobbeltbindinger kan være mettet med en aktiv gruppe.
Oppfinnelsen vedrører også fremstilling av en polymer ved
kondensering av en umettet tioeter-alkohol med en polymer som bærer grupper som kan reagere med alkoholfunksjonen, ved 100
til 200°C i nærvær av en kondensasjonskatalysator, spesielt trifenylfosfit og/eller tiodifenol, og det særegne ved frem-
gangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at den umettede tio-
eter-alkohol er av typen
hvori
R betegner H eller
til C12 alkyl, foretrukket til Cg, n er 1 til 10 og foretrukket 2 til 6, m er 0 til 6 og p
er 1 til 10, foretrukket 1 til 3.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-
ene.
Oppfinnelsen vedrører således en ny type av umettede poly-
merer og kopolymerer som inneholder minst to tioeter-funk-
sjoner i enden av kjeden og/eller forgreninger. Polymerene
og kopolymerene kan anvendes som mykningsmidler, plastmasser og lignende.
De umettede polymerer er industrielt spesielt viktige. De utgjør utgangsprodukter som kan funksjonaliseres takket være deres dobbeltbindinger som kan omsettes med forbindelser som har en funksjon som er reaktiv overfor umettetheten og således fører til bestemte polymerer. Man kan likeledes vulkani-sere forbindelsene på grunn av dobbeltbindingen. De umettede polymer som i sin kjede inneholder tioeter-grupper er spesielt interessante for fremstilling av polysulfider bestemt for fremstilling av tetningsmasser, fugemidler, etc.
Tallrike metoder for fremstilling av umettede polymerer er allerede kjent, og spesielt nevnes de metoder som består i å polymerisere de umettede forbindelser til hverandre.
Fremstillingen av umettede polymerer eller kopolymerer som inneholder minst to tioeter-grupper i samsvar med oppfinnelsen består i at man kondenserer en umettet tioeter-alkohol med polymerer eller kopolymerer (i den følgende fremstilling benevnt forpolymerer) hvor kjeden bærer funksjonelle endegrupper eller forgrenede grupper som er reaktive overfor alkoholfunksjonen i tioeter-alkoholen.
Reaksjonen mellom den umettede tioeter-alkohol og forpolymeren foregår generelt mellom 100 og 200°C, særlig mellom 120 og 180°C med fjernelse av vann, i nærvær av et i og for seg kjent katalytisk system. Denne fremstilling kan gjennom-føres ved innføring av de nye umettede tioeter-alkoholer i henhold til formel (3) i en hvilken som helst polymerkjede som allerede er dannet eller under dennes dannelse, idet kjeden bærer funksjonelle endegrupper eller forgreninger som er reaktive overfor den umettede alkohol. Denne innføring kan gjennomføres ved dehydratisering av blandingen med glykoler (som beskrevet i US patentskrift 4,366,307 for 1-hydroksy-3-tia-8-nonen) eller ved kombinering med forhåndstil- dannede polymerer som har som endefunksjoner grupper OH, isocyanat, syre, ester, aldehyd, syreklorid eller andre grupper. Dobbeltbindingen forblir fri for fiksering av forbindelser som har en funksjon som er reaktiv overfor umettetheten.
Blant de forpolymerer som kan reagere med en umettet polytioeter-alkohol og som utgjør utmerkede utgangsmaterialer for fremstilling av polysulfider, kjenner man i industrien spesielt dem som fremstilles fra tioeter-alkoholer. Således har man fremstilt polytioetere som bærer ende-OH-grupper ved kondensering av tiodiglykol i nærvær av en foretringskatalysa-tor som beskrevet i US patentskrifter 3,313,743 og 3,335,189. Andre polytioeter-alkoholer er blitt fremstilt ved kopoly-merisering av tiodiglykol med dioler som omhandlet i US patentskrift 3,005,803, 3,985,708 og 4,093,599. Ved fremstilling av forpolymerer som kan anvendes for fremstilling av polysulfider representerer det et stort fremskritt at man an-vender en klasse av polytioeter-alkoholer som frembyr den fordel at de er flytende, ikke-krystalliserbare, herdbare og motstandsdyktige mot vann, løsningsmidler og varme. I disse polymerer befinner en OH-gruppe seg i beta-stilling til et S-atom og byggestenen i den lineære eller forgrenede kjede er
hvori
Q er -CH2CH2CH2CH2-, - CH2CH2-,
-CH2CH2SCH2CH2- eller CH2CH2OCH2'cH2-, p er 0
eller 1 og n er 8 til 200. Radikalene R<1>til R<4>er enten H eller lavere alkyl idet deres totale antall karbonatomer er slik at polymeren forblir flytende, idet dette styres av for-søk i denne retning.
Disse forpolymerer med funksjonelle OH-endegrupper, beskrevet i US patentskrift 4,366,307, blir deretter kondensert med forbindelser med formel HO-CH2_ch2_s-R'-CH=CH2,spesi-elt med l-hydroksy-3-tia-8-nonen. OH-funksjonen kondenserer seg med OH-gruppene i forpolymeren og man oppnår en umettet polymer hvormed man kan omsette forbindelser som har en funksjon som er reaktiv overfor dobbeltbindingen. Denne forbindelse er imidlertid forholdsvis dyr og fører til tioeter-alkohol-polymerer som bare har en eneste dobbeltbinding i enden av kjeden. Funksjonaliséringen av disse polymerer er utilstrekkelig for oppnåelse av tilstrekkelig fornettede polysulfider med nødvendige egenskaper og det er derfor nød-vendig at man til forpolymeren (1) tilsetter trioler som f.eks. 1,5,13-trihydroksy-7-oksa-3,11-ditia-tridekan med formel
Denne forbindelse, som fremstilles ved omsetning mellom merkaptoetanol og allylglycidyleter, er en dyr forbindelse som også øker prisen av forpolymeren og ikke innfører tioeter-funksjoner som utnyttes i polysulfidene. De polymerer av umettede tioeter-alkoholer som er beskrevet i US patentskrift 4,366.307 frembyr således et antall ulemper.
Forpolymerer, bestemt for fremstilling av polysulfider, med ende-diisocyanat-funksjoner er beskrevet i US patentskrift 3,923,748. De fremstilles ved omsetning mellom polyglykoler og et overskudd av diisocyanat. I henhold til patentskriftet skapes umettethet i endene av kjeden hvorpå merkaptanene kan reagere, ved tilsetning av en umettet alkohol som allyl-alkohol som ikke tilfører S.
Den foreliggende oppfinnelse tilfører den ovennevnte teknikk en forbedring som frembyr fordelene med en mere lønnsom fremstilling og mulighet for hurtigere oppnåelse av hardere plastmasser eller elastomermasser. Oppfinnelsen tillater at man etter ønske kan variere egenskapene av polymeren ved enkel modifisering av molekylforholdene under syntesen av ditiahydroksyalkener som tjener til deres fremstilling. Man kan innføre ec stort antall dobbeltbindinger i den umettede polymer.
De nye umettede tioeter-alkohol-polymerer i samsvar med oppfinnelsen erkarakterisert vedendegrupper og/eller forgrenede grupper
eller ved derivater av slike grupper, dannet som følge av fiksering av en gruppe på dobbeltbindingen eller -bindingene. I disse grupper er R H eller en alkylforgrening hvor antallet av karbonatomer kan variere, fra 1 til 12, men oftest fra 1 til 6, m er 0 til 6, n er 1 til 10 og foretrukket 2 til 6, p er 1 til 10 og oftest 1 til 3 i tilfellet med de lettest til-gjengelige produkter.
Tioeter-alkoholer som bærer en dobbeltbinding er tidligere kjent, som nevnt fra US patentskrift 4,366,307. Men i disse tidligere produkter befinner dobbeltbindingen seg i enden av kjeden i tioeter-gruppen, mens i polymerene i samsvar med oppfinnelsen, er minst en av dobbeltbindingene i beta-stilling til svovelatomet og det er ikke noen annen dobbeltbinding i enden av kjeden. Videre kan de nye polymerer inneholde et antall p-dobbeltbindinger som modifiserér egenskapene av produktet og deriverte produkter og det er de nye umettede tioeter-alkoholer som medfører disse fordeler.
Disse umettede tioeter-alkoholer kan økonomisk fremstilles ved innvirkning av en merkaptonalkohol på et konjugert diole-fin. Den konjugerte stilling av de to dobbeltbindinger i det dien som anvendes, representerer et vesentlig trekk ved oppfinnelsen. Den forbindelse som anvendes for fremstilling av de nye polymerer svarer da til formelen hvori R, n, m og p har den betydning som tidligere er angitt i forbindelse med formel (2).
Som eksempel beskrives i det følgende noen av de umettede tioeter-alkoholer som er spesielt praktisk anvendelige for utførelse av oppfinnelsen. Det dreier seg om forbindelser oppnådd ved reaksjon mellom merkaptoetanol og.butadien:
Denne forbindelse er i det følgende betegnet med forkortel-sen "HTH" og tilsvarer formel (3) hvori n=2, R=H, m=0, p=l.
Den annen forbindelse som dannes ved siden av den foregående, særlig når antallet av mol butadien overstiger 2 for hvert mol merkaptoetanol, er
Denne forbindelse oppnås ved addisjon av et mol butadien til den ovenstående forbindelse HTH. n, R og m er som tidligere angitt, men p=2.
En ytterligere serie av umettede tioeter-alkoholer dannes særlig det dreier seg om mer enn 3 mol butadien pr. mol merkaptoetanol, er produktet inneholdende mer enn to dobbeltbindinger, spesielt:
Dette trien eller dets isomerer dannes i økende mengdeandeler når forholdet butadien/merkaptoetanol øker, særlig utover 3. Her er koeffisientene n, m og R de samme som i det foregående, men p=3.
Isomerer av disse tre forbindelser eksisterer, men strukturen av de ovennevnte produkter overveier stort sett. således foreligger det spesielt isomerer med vinyl-endegruppe, iden-tifisert ved hjelp av NMR-analyse, som f.eks.:
l-hydroksy-3-tia-10-metyl-tetradekatrien-5,10,13
HTH, HTU og HTP kan separeres ved destillering av blandingen med dens isomerer.
Denne varietet av strukturen for tioeter-alkoholer tillater at man fordelaktig kan variere egenskapene av polymerer i henhold til oppfinnelsen alt etter de produkter som skal
fremstilles. For dette kan man modifisere molforholdet dien/merkaptoalkohol ved tidspunktet for fremstillingen av tioeter-alkoholene eller eventuelt separere de oppnådde produkter som nevnt i det foregående. Anvendelse av produktene i rå form utgjør imidlertid en interessant utførelsesform.
Med andre diener enn butadien foretas valgt på samme måte, men antallet av mulige isomerer er selvfølgelig høyere. Som første eksempel nevnes l-hydroksy-3-tia-4-etyl-nonen-5
som oppnås fra oktadien-3,5 og merkaptoetanol. I forhold til formel (2) er er n=2, r=C2H5, m=2 og p=l.
Den vesentlige anvendelse av de umettede polymerer og kopoly merer i henhold til oppfinnelsen er for fremstilling av elastomer- og plast-produkter og mykningsmidler for elastomerer på basis av polymerer av tioforbindelser.
De oppnådde umettede polymer kan vulkaniseres direkte til elastomermasser ved hjelp av peroksyder eller ved bestråling.
.Til de umettede polymerer kan likeledes ytterligere fikseres funksjonelle grupper ved omsetning av forbindelser som har en
gruppe som er reaktiv overfor umettetheten. Dette er tilfellet med f.eks. merkaptaner som tillater oppnåelse av met-tede svovelholdige produkter som kan anvendes som mykningsmidler eller som tilsetningsmidler for olje. Anvendelse av merkaptan av typen HS( CH^)3-Si(OR1)3 hvori =
alkyl tillater oppnåelse av polymerer med siloksanfunksjon. Dette er også tilfellet med reaksjon mellom disse umettede polymerer og ditioler som tillater dannelse av polymerer med merkaptan-endegrupper, spesielt ønskelige for fornetning i kulden med vanlige oksydasjonsmidler som MnC>2 , Pb02og andre ved anvendelser som fugemasser eller tetningsmasser, spesielt innen bygningsindustrien, f.eks. for dobbelte iso-lerglassputer.
Blant disse ditioler som kan anvendes for omsetning med de umettede polymerer kan nevnes:
uten at denne liste er begrensende..
Denne type av polymerer er beskrevet i US patentskrift
4,366,307 : polymerkjeden, som utgjøres av enheter hvori svovelet er i beta-stilling til den terminale OH-funksjon, kondenseres med l-hydroksy-3-tia-8-nonen eller "HTN". Denne tioeter-alkohol bærer bare en eneste dobbeltbinding i enden av kjeden og det er derfor blant de molekyler som inngår i polymeren i henhold til "det nevnte patentskrift å anvende en trifunksjonell forbindelse, nemlig 1,5,13-trihydroksy-7-oksa-
3,11-ditia-tridekan (en allylglycidyleter som dannes ved omsetning mellom merkaptonetanol og allylglycidyleter) med for-høyet funksjonalitet, for oppnåelse av brukbare herdede produkter ved fornetning.
Fordelen med polymerer og kopolymerer i henhold til oppfinnelsen oppnådd fra de nye umettede tioeteralkoholer er at de for forbindelser inneholdende to eller tre dobbeltbindinger medfører muligheten til å innføre en høyere mengdeandel av merkaptan for en molekylandel og en gitt viskositet slik at . man kan oppnå bedre egenskaper ved fornetning som gjør det unødvendig å anvende en trifunksjonell forbindelse.
Man kan også oppnå polyfunksjonelle polymerer på annen måte. Som det er beskrevet i det foregående forekommer det også forskjellige forpolymerer med isocyanat-funksjoner, som lett oppnås ved omsetning mellom glykoler eller trioler med vari-able molekylvekter med diisocyanater (US patentskrift 3,923,748). De fri isocyanat-funksjoner kan omsettes med umettede tioeter-alkoholer til å gi polymerer i samsvar med oppfinnelsen med minst to umettetheter, i stand til å reagere med de tioler som tillater oppnåelse av polymerer med merkaptanfunksjoner som da kan vulkaniseres.
Andre fordeler med de umettede tioeter-alkoholer er beskrevet i den første del av denne fremstilling. Produksjonsom-kostninger og praktisk kvantitativt utbytte av umettede produkter gjelder også for forbindelser som omfatter en eneste dobbeltbinding.
Oppfinnelsen illustreres ved hjelp av de etterfølgende eks-empler.
Eksempel 1 - Fremstilling av polymer med " HTH"
I en 20-liters reaktor utstyrt med termostat og røreverk og som kan settes under vakuum, innføres: tiodiglykol : 7770 g d.v.s. 63,7 mol
hydroksyety1-hydroksypropylsulfid : 3330 g d.v.s. 24,5 mol
- 1,5,13-trihydroksy-7-oksa-3,11-ditia-tridekan : 540 g, d.v.s. 2 mol (HDT)
l-hydroksy-3-tia-5-hepten : 1320 g, d.v.s. 20 mol (HTH)
en blanding av katalysatorer : trifenylfosfit (140 g) og
tiodifenol (30 g)
Temperaturen bringes til 150°C og deretter til 180°C
under et sigende vakuum som tillater fjernelse av det dannede vann. Reaksjonen er avsluttet når hydroksyltallet i reaksjonsblandingen er lavere enn 7.
Man oppnår 10270 g produkt som under omrøring bringes til 80°C og man innfører 1149 g (7,46 mol) dimerkaptodietylsulfid og 110 g radikalkatalysator i form av azobis-isobut-yronitril, i forbindelse med en basisk forbindelse, nemlig tetrametylguanidin : 10 g.
Man oppnår etter reaksjon med 80°C en flytende polymer som kan fornettes i nærvær av vanlige oksydasjonskatalysatorer: den oppnådde masse har følgende egenskaper:
Eksempel 2 - Fremstilling av polymer med " HTU"
I en roterende fordamper på 2-liter innføres:
tiodiglykol : 805 g, d.v.s. 6,60 mol
hydroksytiaundekadien (HTU) : 93 g, d.v.s. 0,85 mol deretter det katalytiske system :
trifenylfosfit : 13 g
tiodifenol : 3 g
Ved å arbeide under de betingelser som er angitt i det foregående eksempel oppnås 1011 g av et produkt ved hydroksyl-
tall = 6. Den umettede polymer behandles ved 80°C med 178,6 g (1,16 mol) dimerkaptodietylsulfid i nærvær av radikalkatalysator og basisk forbindelse i form av tetrametylguanidin.
Man oppnår en polymer med viskositet : 155 poise ved 25°C.
Denne polymer innføres i følgende blanding:
Man oppnår etter fornetning følgende resultater:
Man bemerker at denne polymer ble syntetisert uten anvendelse av den trifunksjonelle forbindelse (HDT).
Eksempel 3 - Blanding " HTH" + " HTU"
I en 2-liters evaporator innføres:
tiodiglykol : 777 g, d.v.s. 6,37 mol
hydroksyetyl-hydroksypropylsulfid : 333 g, d.v.s. 2,45 mol
- en blanding HTH + HTU = 141 g, d.v.s. 0,551 mol HTH og
0,366 mol HTU
1,5,13-trihydroksy-7-oksa-3,11-ditia-tridekan : 41 g
(0,151 mol)
en katalytisk blanding av 13,5 g trifenylfosfit og tiodifenol (3 g)
Blandingen bringes til 150 til 180°C underøkende vakuum og
man oppnår en flytende umettet polymer i mengde 1014 g med hydroksyltall =5.
Den umettede polymer bringes deretter til å reagere ved
80°C med en ditiol, nemlig 120 g dimerkapto-dietylsulfid (1,78 mol) i nærvær av en radikalkata lysa tor.
Man oppnår en polymer med merkaptan-endegrupper med visko-
sitet 300 poise ved 25°C som ved fornetning gir en elas-
tomer polymer med Shore-hårdhet : 51.
Eksempel 4
t en 20-liters reaktor utstyrt med en termostat innføres:
tiodiglykol : 614 g
hydroksyetylhydroksypropylsulfid : 260 g
l-hydroksy-3-tia-pentadekatrien-5,9,13 "HTP" : 120 g, og til slutt katalysatorsystemet som utgjøres av trifenylfosfit
(11 g) og tiodifenol (2 g).
Temperaturen bringes til 150 til 180°C under et stigende
vakuum som tillater fjernelse av det dannede vann. Ved avsluttet reaksjon oppnås et hydroksyltall på 4. Man oppnår 786 g polymer.
Den oppnådde umettede polymer behandles ved 80°C med 1,26
mol merkaptoetylsulfid. Man oppnår en polymer med innhold av
SH-grupper på 4% og en viskositet på 800 poise. Denne polymer blandet med MnC^som oksydasjonskatalysator gir en elastomer polymer med Shore-hårdhet 48.
Eksempel 5
I en 20-liters reaktor innføres 10165 g (1,752 mol) polyoksy-propylentriol med molekylvekt 5800, og 915 g (5,256 mol) toluendiisocyanat. Reaktoren bringes til 80°C og ved reaksjonen oppnås en forpolymer med restinnhold NCO på 1,96%.
Man tilsetter i reaktoren 742 g (4,9 mol umettede alkoholer tilsvarende reaksjonsblandingen av merkaptoetanol-butadien-adduktet som hovedsakelig utgjøres av produktet med formel (4) .
Man tilsetter til den oppnådde umettede polymer 1206 g (7,1 mol) 1,8-dimerkapto-3,5-dioksaoktan og blandingen får reagere ved 60°C i nærvær av en radikalkatalysator.
Man oppnår en polymer med merkaptanfunksjoner som har en viskositet ved 25°C på 800 poise.
Ved fornetning ved hjelp av uorganiske oksyder oppnås en élastomermasse med Shore-hårdhet : 40.
Eksempel 6 til 9
Fremstillingen i eksempel 4 gjentas, men hver gang erstattes "HTP" med det samme antall mol "HTH", "HTU" eller "HTN".
Disse hydroksy-tiaalkener destilleres før de anvendes.
I de oppnådde polymerer fjernes de resterende okshydril-grupper ved behandling med toluen-diisocyanat med unntagelse av i eksempel 8.
Herdingen gjennomføres i løpet av 24 timer ved 25°C med vekt%-mengder MnC^ som angitt i resultattabellen som følger.
RESULTATER
Man kan konstatere at herdingen av polymerene inneholdende grupper i henhold til oppfinnelsen, HTH eller HTU, foregår bedre enn om disse grupper er erstattet med HTN i samsvar med tidligere kjent teknikk (US patentskrift 4,366,307, eksempel 1) .
Claims (12)
1. Polymer eller kopolymer,
karakterisert ved at kjeden inneholder endegrupper og/eller forgrenede grupper
hvori R er H eller C 1 til C12 alkyl, m er 0 til 6, n er 1 til 10, p er 1 til 10, idet en, flere eller samtilige dobbeltbindinger p kan være mettet med en aktiv gruppe.
2. Polymer eller kopolymer som angitt i krav 1, karakterisert ved at når R er H eller C1 til Cg alkyl er n 2 til 6, og p er 1 til 3.
3. Polymer eller kopolymer som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at kjeden inneholder samtidig flere typer av de nevnte grupper, spesielt for p=l, p=2 og p=3.
4^ Polymer eller kopolymer som angitt i krav 1 til 3, oppnådd ved kondensering av tiodiglykol med hydroksyetyl-hydroksy-propylsulfid og en umettet tiaeteralkohol, karakterisert ved at de nevnte grupper skriver seg fra l-hydroksy-3-tia-hepten-5, l-hydroksy-3-tia-undekadien-5,9, l-hydroksy-3-tia-pentadekatrien-5,9,13 eller flere av disse forbindelser samtidig.
5. Polymer eller kopolymer som angitt i krav 1 til 4, karakterisert ved at den blant annet inneholder grupper avledet fra l-hydroksy-3-tia-6-hepten, l-hydroksy-3-tia-6-metyl-dekadien-6,9, l-hydroksy-3-tia-10-metyl-tetradekatrien-5,10,13 eller flere av disse forbindelser.
6. Polymer eller kopolymer som angitt i krav 1 til 5, karakterisert ved at den omfatter isocya-natgrupper, estergrupper eller aldehydgrupper.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av en polymer ved kondensering av en umettet tioeteralkohol med en polymer som inneholder grupper som kan reagere med alkoholfunksjonen mellom .
100 og 200°C, i nærvær av en kondensasjonskatalysator, spesielt trifenylfosfit og/eller tiodifenol, karakterisert ved at det som umettet tioeteralkohol anvendes en sådan av type
hvori R betegner H eller C, til C12 alkyl, foretrukket C1 til Cg, n er 1 til 10 og foretrukket 2 til 6, m er 0 til 6 og p er 1 til 10, foretrukket 1 til 3.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at utgangspolymeren skriver seg fra polykondensering av polyoler, tiapolyoler og/eller polytioler.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 7 eller 8, karakterisert ved at kondenseringen gjen-nomføres med en samling av flere forskjellige umettede tioeteralkoholer, spesielt med en blanding av slike tioetere med forskjellige verdier for p.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at den anvendt blanding av umettede tioeteralkoholer utgjøres av råproduktet fra reaksjonen mellom 1 til 10 mol av et konjugert dien, spesielt butadien, med en merkaptoalkohol, spesielt merkaptoetanol.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav . 7 til 10, karakterisert ved at fikseringen på polymeren av umettet polyeteralkohol gjennomføres ved hjelp av en isocyanat, karboksylsyre, aldehyd, ester eller syreklorid.
12. Anvendelse av en polymer som angitt i krav 1 til 6, for oppnåelse av plastmasser eller elastomermasser som om ønsket kan herdes ved blanding av polymeren med et pulverformet oksydasjonsmiddel, spesielt MnC^ og/eller PbC^ , eller ved reaksjon med et merkaptan etterfulgt av oksydasjon.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8414666A FR2570709B1 (fr) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | Nouveaux polymeres a base d'alcool-thioethers insatures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853722L true NO853722L (no) | 1986-03-26 |
Family
ID=9308020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853722A NO853722L (no) | 1984-09-25 | 1985-09-23 | Polymerer. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4766195A (no) |
| EP (1) | EP0176439B1 (no) |
| JP (1) | JPS61190515A (no) |
| KR (1) | KR860002541A (no) |
| AU (1) | AU582388B2 (no) |
| BE (1) | BE903249A (no) |
| BR (1) | BR8504696A (no) |
| DE (2) | DE3562255D1 (no) |
| DK (1) | DK434785A (no) |
| ES (1) | ES8605013A1 (no) |
| FI (1) | FI853652L (no) |
| FR (1) | FR2570709B1 (no) |
| GR (1) | GR852341B (no) |
| HU (1) | HUT39756A (no) |
| IT (1) | IT1214631B (no) |
| LU (1) | LU86092A1 (no) |
| NO (1) | NO853722L (no) |
| NZ (1) | NZ213607A (no) |
| PT (1) | PT81195B (no) |
| ZA (1) | ZA857325B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4623711A (en) * | 1985-08-21 | 1986-11-18 | Products Research & Chemical Corp. | Modified disulfide polymer composition and method for making same from mercaptan terminated disulfide polymer and diethyl formal mercaptan terminated polysulfide |
| JP2510912B2 (ja) * | 1991-08-15 | 1996-06-26 | 正幸 小野寺 | 釣用こませの餌まき器 |
| US6262853B1 (en) | 1998-12-25 | 2001-07-17 | Olympus Optical Co., Ltd. | Lens barrel having deformable member |
| DE10025529A1 (de) | 2000-05-23 | 2002-02-14 | Henkel Teroson Gmbh | Zweikomponentiger Polysulfid-Kleb-Dichtstoff |
| JP4817876B2 (ja) * | 2006-02-20 | 2011-11-16 | キヤノン株式会社 | レンズ鏡筒およびカメラシステム |
| US7875666B2 (en) * | 2008-04-24 | 2011-01-25 | Prc-De Soto International, Inc. | Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers |
| CN107827792B (zh) * | 2017-11-17 | 2019-07-19 | 锦西化工研究院有限公司 | 一种合成1,5,13-三羟基-7-氧杂-3,11-二硫杂十三烷的方法及提纯方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289864A (en) * | 1980-05-19 | 1981-09-15 | Monsanto Company | Oxidative polymerization of monomers having at least two activated unsaturations |
| AU7939282A (en) * | 1980-12-04 | 1982-06-17 | Products Research & Chemical Corporation | Linear liquid polythioethers |
| JPS6035368B2 (ja) * | 1980-12-04 | 1985-08-14 | プロダクツ リサ−チ アンド ケミカル コ−ポレ−シヨン | 線状液体ポリチオエ−テル |
| US4366307A (en) * | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
-
1984
- 1984-09-25 FR FR8414666A patent/FR2570709B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-09-17 BE BE0/215591A patent/BE903249A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-09-19 EP EP85401827A patent/EP0176439B1/fr not_active Expired
- 1985-09-19 DE DE8585401827T patent/DE3562255D1/de not_active Expired
- 1985-09-19 DE DE198585401827T patent/DE176439T1/de active Pending
- 1985-09-23 FI FI853652A patent/FI853652L/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-09-23 NO NO853722A patent/NO853722L/no unknown
- 1985-09-24 ES ES547249A patent/ES8605013A1/es not_active Expired
- 1985-09-24 JP JP60209040A patent/JPS61190515A/ja active Pending
- 1985-09-24 HU HU853593A patent/HUT39756A/hu unknown
- 1985-09-24 IT IT8522260A patent/IT1214631B/it active
- 1985-09-24 LU LU86092A patent/LU86092A1/fr unknown
- 1985-09-24 ZA ZA857325A patent/ZA857325B/xx unknown
- 1985-09-24 AU AU47829/85A patent/AU582388B2/en not_active Ceased
- 1985-09-25 BR BR8504696A patent/BR8504696A/pt unknown
- 1985-09-25 NZ NZ213607A patent/NZ213607A/xx unknown
- 1985-09-25 KR KR1019850007033A patent/KR860002541A/ko not_active Application Discontinuation
- 1985-09-25 PT PT81195A patent/PT81195B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-25 GR GR852341A patent/GR852341B/el unknown
- 1985-09-25 DK DK434785A patent/DK434785A/da not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-12-15 US US06/942,966 patent/US4766195A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2570709B1 (fr) | 1987-01-02 |
| US4766195A (en) | 1988-08-23 |
| ZA857325B (en) | 1986-05-28 |
| PT81195B (fr) | 1987-07-08 |
| LU86092A1 (fr) | 1986-03-11 |
| AU4782985A (en) | 1986-04-10 |
| DE176439T1 (de) | 1987-01-15 |
| ES547249A0 (es) | 1986-03-16 |
| FI853652L (fi) | 1986-03-26 |
| DK434785A (da) | 1986-03-26 |
| FI853652A0 (fi) | 1985-09-23 |
| GR852341B (no) | 1986-01-24 |
| HUT39756A (en) | 1986-10-29 |
| EP0176439A1 (fr) | 1986-04-02 |
| JPS61190515A (ja) | 1986-08-25 |
| PT81195A (fr) | 1985-10-01 |
| FR2570709A1 (fr) | 1986-03-28 |
| NZ213607A (en) | 1988-06-30 |
| IT1214631B (it) | 1990-01-18 |
| EP0176439B1 (fr) | 1988-04-20 |
| KR860002541A (ko) | 1986-04-26 |
| DK434785D0 (da) | 1985-09-25 |
| AU582388B2 (en) | 1989-03-23 |
| BR8504696A (pt) | 1986-07-22 |
| ES8605013A1 (es) | 1986-03-16 |
| IT8522260A0 (it) | 1985-09-24 |
| DE3562255D1 (en) | 1988-05-26 |
| BE903249A (fr) | 1986-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4366307A (en) | Liquid polythioethers | |
| US4609762A (en) | Thioethers having a high sulfur content and method therefor | |
| US4238585A (en) | Aryl amine terminated polysulfide polymers, related compounds and processes for their preparation | |
| NO853722L (no) | Polymerer. | |
| US4059570A (en) | Polythioether polyurethanes and their preparation | |
| EP0054379B1 (en) | Liquid polythioethers | |
| US3717618A (en) | Terminally difunctional polythioethers derived via dithiol-acetylene polyadditions | |
| WO2014100238A2 (en) | Phase-segmented non-isocyanate elastomers | |
| CA2644969A1 (en) | Process for preparing polysulfides, polysulfides, and their use | |
| WO2024061218A1 (en) | Organic polysulfide, preparation method and use thereof | |
| US20150183733A1 (en) | Process for Depolymerizing Polysulfides and the Preparation of Bis-Mercapto-Diethers | |
| US3484418A (en) | Dithiols of poly(thioethers) | |
| US3592798A (en) | Preparation of polythioether addition products | |
| US2875182A (en) | Production of polysulfide polymers | |
| JPH10502392A (ja) | オキシミノシラン末端ポリマー及びそれから形成されるエラストマー | |
| NO161913B (no) | Nytt kjemisk produkt som utgjoeres av en umettet tioeteralkohol, dets fremstilling av anvendelse. | |
| CN112645905A (zh) | 一种具有长烷基侧链的环氧树脂及其制备和固化方法 | |
| US3367975A (en) | Process for preparing organic disulfides from tetrathiocarbonates and alkyl halides | |
| US2919262A (en) | Process for making polysulfide liquid polymers | |
| US4829133A (en) | Sulfide containing aliphatic epoxy resins | |
| US3400104A (en) | Process for preparing organic disulfides | |
| US4921927A (en) | Sulfide containing aliphatic epoxy resins | |
| Pujol et al. | Synthesis of polybutadiene–polysulphide | |
| US3359244A (en) | Polyurethanes | |
| CN116836390A (zh) | 一种合成柔性聚硫代醚橡胶的方法 |