NO840671L - Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer - Google Patents
Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymererInfo
- Publication number
- NO840671L NO840671L NO840671A NO840671A NO840671L NO 840671 L NO840671 L NO 840671L NO 840671 A NO840671 A NO 840671A NO 840671 A NO840671 A NO 840671A NO 840671 L NO840671 L NO 840671L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction mixture
- monomeric
- butene
- ethylene
- amount
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 47
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims abstract description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229940093470 ethylene Drugs 0.000 abstract 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 8
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Rammen er en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av. partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer ved kopolymerisering i et flytende alkan som reaksjonsmedium, ved hjelp av et Ziegler-katalysatorsystem i nærvær av hydrogen og ved å lede reaksjonsblandingen som kretsstrøm, som utgangsforbindelsene tilsettes og den dannede kopolymer tas ut fra. Det karakteristiske er at man. a) anvender isobutan som raksjonsmedium, b) holder mengden av monomert etylen i reaksjonsblandingen i området fra 6 til 15 mol. etylen, c) mengden av monomert buten-i reaksjonsblandingen i området fra 20 til 35 mol buten-1 og d) mengden av hydrogen i reaksjonsblandingen i området fra 0,1 til 1,5 mol hydrogen - i hvert. tilfelle pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen, e) holder mengden av kopolymer i reaksjonsblandingen i området fra 25 til 35 gram kopolymer pr. 100 gram reaksjonsblanding, f) kopolymeriserer i temperaturområdet fra 50 til 90°C, og g) arbeider under et samlet trykk for reakjsonsblandingen i området fra 28 til 42 bar. Resultatet: er kopolymer med gode morfologiske egenskaper.
Description
Foreliggende oppfinnelse ligger innen rammen av en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer ved katalytisk kopolymerisering av etylen og buten-1 i et flytende tilstand foreliggende alkan - hvori monomerene som skal pblymeriseres: foreligger:.i. oppløst form og den dannede partikkelformige kopolymer i suspendert form - som reaksjonsmedium, ved hjelp av et Ziegler-katalysatorsystem av (1) en titanholdig komponent og (2) et aluminiumtrialkyl, i nærvær av hydrogen som molekylvektsregulator ved forhøyet temperatur og for-høyet trykk ved å lede reaksjonsblandingen som kretsstrøm, som utgangsf orbindelsene tilsettes til.og den dannede partikkelf ormige kopolymer tas ut fra.
Polymeriseringsfremgangsmåter av denne type, d.v.s. den så-kalte suspensjonspolymerisering av monoolefiner i et i flytende tilstand foreliggende alkan, er kjent i mangfoldige utforminger. Her kan i den gitte sammenheng som egnede eksempler spesielt vises til de arbeidsmåter som er beskrevet i GB-patentskrifter nr.
841 263 og 1 435 965 og US-patentskrifter nr. 3 242 150 og 4 007 321 .
De kjente polymeriseringsfremgangsmåter har også - samlet sett - hevdet seg godt i storteknikken.
Ved fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer står det ved de kjente fremgangsmåter av den innledningsvis definerte type imidlertid fremdeles et eller annet ønskemål åpent: Således er det ved disse f.eks. ikke mulig å oppnå kopolymerer
med ønskede gode morfologiske egenskaper, hvilket spesielt viser seg ved at kopolymerene oppviser en relativt høy andel av "finkorn", d.v.s. en relativt høy andel av partikler som har en dia-meter som er mindre en 0,2 mm. En slik andel av finkorn er imidlertid uønsket siden den har en skadelig innvirkning på videre-bearbeidbarheten til kopolymerene og endog kan forårsake støveks-plosj oner.
Her angis den oppgave som har ført til foreliggende oppfinnelse: En fremgangsmåte av den innledningsvis definerte type som oppviser fremskritt overfor den kjente teknikk, med hvilken det også spesielt er mulig å oppnå kopolymerer som har de ønskelige gode morfologiske egenskaper, altså bl.a. oppviser en relativt lav andel, inntil ingen andel, av finkorn og forøvrig har en gunstig kornstørrelsesfordeling i området til de grovere partikler.
Det ble funnet at den stilte oppgave kunne løses når fremgangsmåten av den innledningsvis definerte type ble utformet slik at man tok hensyn til syv kritiske parametere og holdt deres ver-dier i valgte, relativt snevre områder og satte de i bestemte forhold til hverandre.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er i samsvar med dette en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer ved katalytisk kopolymerisering av etylen og buten-1 i et i flytende tilstand foreliggende alkan - hvori monomerene som skal polymeriseres foreligger i opp-løst form og den dannede partikkelformige kopolymer i suspendert form - som reaksjonsmedium, ved hjelp av et Ziegler-katalysator-system av (1) en titanholdig komponent og (2) et aluminiumtrialkyl, i nærvær av hydrogen som molekylvektsregulator ved forhøyet og forhøyet trykk ved å lede reaksjonsblandingen som kretsstrøm, som utgangsforbindelsene tilsettes til og den dannnede partikkelformige kopolymer tas ut fra.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er kjennetegnet ved at man
a) anvender isobutan som reaksjonsmedium,
b) holder mengden av monomert etylen i reaksjonsblandingen i
området fra 6 til 15, fortrinnsvis 12 til 14;mol etylen pr. 100 mol. av den; i réåksjonblandingén .inneholdte samlede
mol-mengde;av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1.-og hydrogen, c) holder mengden av monomert buten-1 i reaksjonsblandingen i området fra 20 til 35, fortrinnsvis 28 til 32 mol buten-1 pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen, d) holder mengden av hydrogen i reaksjonsblandingen i området fra 0,1 til 1,5/fortrinnsvis 0,2 til 0,4,mol hydrogen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen, e) holder mengden av kopolymer i reaksjonsblandingen i området fra 25 til 35, fortrinnsvis 28 til 30,gram kopolymer pr. 100 gram av reaksjonsblanding, f) kopolymeriserer i teraperaturområdet fra 50 til 90, fortrinnsvis 60 til 75°C, og g) arbeider under et samlet trykk for reaksjonsblandingen i området fra 28 til 42, fortrinnsvis 39 til 41 bar.
Karakteristisk - og fordelaktig - for de etter den nye fremgangsmåte oppnådde kopolymerer er ikke bare at de oppviser en rel-lativt lav, inntil ingen, andel av finkornandeler, men også (i)
at de inneholder en relativt stor mengde av innpolymerisert buten-1,. nemlig 3 til 7, spesielt 4 til 6, mol buten-1 pr. 100 mol etylen, (ii) at de har en lav litervekt, nemlig 200 til 350, spesielt 240 til 260, g/l (målt etter DIN 53 468), og har en lav densitet,
nemlig 0,910 til 0,930, spesielt 0,915 til 0,925/g/cm<3>(målt efter DIN 53 479)
Diameteren til enkeltpartiklene for kopolymerene i henhold
til oppfinnelsen utgjør - under samtidig bemerkelsesverdig god kornstørrelsesfordeling - vanligvis 0,1 til 0,2, spesielt 0,2 til 1,mm. Den ligger dermed i et for viderebearbeidelse spesielt gunstig område.
Til den nye fremgangsmåte kan spesielt følgende sies:
Den er er etter sin art en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige polymerer av <V-monoolefiner ved katalytisk polymerisering av£*-monoolefinene i et flytende tilstand foreliggende alkan - hvori monomerene som skal polymeriseres foreligger i oppløst form og den dannede partikkelformige kopolymer i suspendert form - som reaksjonsmedium, ved hjelp av et Ziegler-katalysatorsystem av (1) en titanholdig komponent og (2) et aluminiumtrialkyl, i nærvær av hydrogen som molekylvektsregulator ved forhøyet trykk ved å lede reaksjonsblandingen som kretsstrøm, som utgangsforbindelsene tilsettes til og den dannede partikkelformige kopolymer tas ut fra; - idet tilsetningen av utgangsforbindelsene og uttaket av polymeren hver for seg kan foregå kontinuerlig eller satsvis. ;For så vidt - også etter sin art - oppviser fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ingen særegenheter og kan gjennnomføres på dertil hørende vanlig måte (jfr. her med de fire innledningsvis siterte patentskrifter); og nærmere utførelser enn disse blir overflødige. ;Overfor dette ligger særegenheten ved den nye fremgangsmåte;i summen av de følgende syv kriterier:;a) Isobutan anvendes som reaksjonsmedium.;b) Mengden av monomert etylen i reaksjonblandingen holdes i området fra 6 til 15, fortrinnsvis 12 til 14,mol etylen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. c) Mengden av monomert buten-1 i reaksjonsblandingen holdes i området fra 20 til 35, fortrinnsvis 28 til 32,mol buten-1 pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. d) Mengden av hydrogen i reaksonsblandingen holdes i området fra 0,1 til 1,5, fortrinnsvis 0,2 til 0,4,mol hydrogen pr. ;100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. ;e) Mengden av kopolymer i reaksjonsblandingen holdes i området fra 25 til 35, fortrinnsvis 28 til 30,gram kopolymer ;pr. 100 g av reaksjonsblanding.;f) Det kopolymeriseres i temperaturområdet fra 50 til 90°fortrinnsvis 60 til 75°. g) Det arbeides under et samlet trykkk for reaksjonsblandingen i området fra 28 til 42, fortrinnsvis 39 til 41, bar. ;Summen av disse syv spesielle kriterier fremhever fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fra de kjente fremgangsmåter av samme type. ;Et ytterligere åttende kriterium ér egnetrtil å utforme den hye .' .", fremgangsmåte slik at det oppnås spesielt gode resultater. ;Dette kriterium består i å anvende et Ziegler-katalysator^.y system av (1) en titanholdig komponent og (2) et aluminiumtrialkyl med Q.^- til Cg-alkylgrupper - under det forbehold at atomforholdet for titan i (1) : aluminium i (2) utgjør 1:5 til 1:40, fortrinnsvis 1:10 til 1:30 -, hvorved den titanholdige komponent (1) er det fastfasige produkt (VI), som er oppnådd ved at man ;(1.1) først bringer;(1.1.1) et findelt, porøst uorganisk-oksydisk stoff (I), som har en partikkeldiameter på 1 til 1000, fortrinnsvis T: til 400, pm, et porevolum fra 0,3 til 3, fortrinnsvis 1 til 2,5,cm"*/g, og en overflate fra 100 til 1000, fortrinnsvis
200 til 400, m 2/g, og har formelen SiO2.zAl203- hvori z betyr et tall i området fra 0 til 2, spesielt 0 til 0,5, og (1.1.2) en løsning (II) som oppnås ved å føre sammen
(Ila) 100 vektdeler av en alkanol med Cj- til C3- alkyl--I ■-"'-'-'^ '.-grupper,
(Ilb) 0,02 til 6, fortrinnsvis 0,04 til 3,5,vektdeler (beregnet som titan) av en titanforbindelse med formelen TiCl^•3Alci3 i°9
(lic) 0,01 til 4, fortrinnsvis 0,04 til 2,5,vektdeler
(beregnet som magnesium) av magnesiumklorid,
i berøring med hverandre under dannelse av en disperasjon (III), med det forbehold at vektforholdet for uorganisk-oksydisk stoff (I) : titan i titanforbindelsen (Ilb) ligger i området fra 1:0,03 til 1:0,3, fortrinnsvis fra 1:0,1 til 1:0,2 og vektforholdet for uorganisk-oksydisk stoff (I) : magnesium i magnesiumkloridet (lic) ligger i området fra 1:0,05 til 1:0,5, fortrinnsvis fra 1:0,1 til 1:0,3;
at dispersjonen (III) har en temperatur som ligger under 200, fortrinnsvis under 160° og over smeltepunktet til den anvendte alkanol (Ila), inntil tørr konsistens - idet
dannes et mellomprodukt i fast fase (IV) - inndamper og (1.2) så bringer
(1.2.1) det i trinn (1.1) oppnådde mellomprodukt i fast fase (IV)
og
(1.2.2) et i et flytende alkan oppløst alkylaluminiumklorid (V)
med formelen
hvori X betyr R eller Cl, fortrinnsvis R, og
R betyr en C^-til Cg-alkylrest,
i berøring med hverandre under dannelse av en dispersjon, med det forbehold at vektforholdet mellom mellomproduktet i fast fase (IV) : alkylaluminiumklorid (V) ligger i området fra 1:0,05 til 1:2, fortrinnsvis 1:0,1 til 1:1; - hvorved det derved resulterende dispergerte produkt i fast fase (VI) er den titanholdige komponent (1) i katalysator-systemet.
Ziegler-katalysatorsystemer av den type som er omtalt i det foran-stående er kjent og nærmere beskrevet i alle enkeltheter, f.eks.
i GB-patentskrift nr. 1 601 418. Nærmere utførelser er da unød-vendig her.
Eksempel
A) Fremstilling av den titanholdige komponent (1) i Ziegler-katalysator-systemet:
Trinn (1.1)
Man gikk ut fra en suspensjon av 25 vektdeler findelt si-lisiumdioksyd (SiO- partikkeldiameter: 50 til 150 pm, porevolum: 2,0 cm 3 /g, overflate: 310m 2/g)i 70 vektdeler metanol. Denne suspensjon ble blandet med en løsning av 4 vektdeler TiCl-j.^AlCl.^ (=ca. 1 vektdel titan) og 6 vektdeler magnesiumklorid (=ca. 1,25 vektdeler magnesium) i 100 vektdeler metanol. Den dermed oppnådde suspensjon ble så rørt i 60 minutter ved en temperatur på 50°C, hvorefter det dannede mellomprodukt i fast fase (IV) ble isolert avdriving av de flyktige bestanddeler i en rotasjonsinn-damper som var brakt på et driftstrykk på 20 Torr og en driftstemperatur på 85°C. Analyse av det oppnådde mellomprodukt (IV) viste et innhold av titan på ca. 2,3 vektprosent .
Trinn (1.2)
10 vektdeler av det i trinn (1.1) oppnådde mellomprodukt
i fast fase (IV) ble suspendert i 50 vektdeler heptan, hvorefter
denne suspensjon ved en temperatur på 50°C ble tilsatt en løsning av 2,5 vektdeler dietylaluminiumklorid i 20 vektdeler er heptan, og alt sammen ble rørt i 2 timer ved den nevnte temperatur. Derefter ble det filtrert, vasket tre ganger med heptan og tørket i vakuum. Analyse av det således oppnådde produkt i fast fase (IV) - d.v.s. den titanholdige komponent (1) - viste et innhold av titan på ca. 1,8 vektprosent.
B) Kopolymerisering av etylen og buten-1
Etylen /buten-1-kopolymeriseringen foregikk på samme måte som etylen-homo-polymeriseringen ifølge eksempel 1 i US-patentskrift nr. 4 007 321, men dog med følgende forand-ringer :
a) Som reaksjonsmedium ble isobutan anvendt.
b) Mengden av monomert etylen i reaksjonsblandingen ble holdt konstant på 12 mol etylen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. c) Mengden av monomert buten-1 i reaksjonsblandingen ble holdt konstant på 30 mol buten-1 pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. d) Mengden av hydrogen i reaksjonsblandingen ble holdt konstant på 0,2 4 mol hydrogen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen. e) Mengden av kopolymer i reaksjonsblandingen ble holdt konstant på 30 gram kopolymer pr. 100 gram reaksjonsblanding.
f) Det ble polymerisert ved en temperatur på 75°C.
g) Det ble arbeidet under et samlet trykk for reaksjonsblandingen på 40 bar. h) Det ble anvendt et Ziegler-katalysatorsystem av (1) 125 g/time av den ovenfor under (A) beskrevne komponent og (2) 88 g/time av aluminiumtrietyl, tilsvarende et atom-forhold for titan i (1) : aluminium i (2) på 1 :20.
På denne måte ble det oppnådd 400 kg/time av en partikkelformig etylen/buten-1-kopolymer, som pr. 100 mol etylen inneholdt 5,5 mol buten-1 innpolymerisert, hadde en litervekt på 255 [g/l] etter DIN 53 468 og en densitet på 0,920 [g/cm<3>J etter DIN 5:3 479.
Kopolymeren var praktiskt talt fri for partikler som hadde en dia-meter på mindre enn 0,2 mm. Siktanalyse av kopolymeren viste:
Claims (1)
- Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av partikkelform-formige etylen/buten-1-kopolymerer ved katalytisk kopolymerisering av etylen og buten-1 i et i flytende tilstand foreliggende alkan- hvori monomerene som skal polymeriseres foreligger i oppløst form og den dannede partikkelformige kopolymer i suspendert form- som reaksjonsmedium, ved hjelp av et Ziegler-katalysator-system av (1) en titanholdig komponent og (2) et aluminiumtrialkyl, i nærvær av hydrogen som molekylvektsregulator ved forhøyet temperatur og forhøyet trykk ved å lede reaksjonsblandingen som kretsstrøm, som utgangsforbindelsene tilsettes til og den dannede partikkelformige kopolymer tas ut fra, karakterisert ved at mana) som reaksjonsmedium anvender isobutan,b) holder mengden av monomert etylen i reaksjonsblandingen i området fra 6 til 15 mol etylen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen,c) holder mengden av monomert buten-1 i reaksjonsblandingen i området fra 20 til 35 mol buten-1 av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen,d) holder mengden av hydrogen i reaksjonblandingen i området fra 0,1 til 1,5 mol hydrogen pr. 100 mol av den i reaksjonsblandingen inneholdte samlede mol-mengde av isobutan, monomert etylen, monomert buten-1 og hydrogen,e) holder mengden av kopolymer i reaksjonsblandingen i området fra 25 til 35 gram kopolymer pr. 100 gram reaksjonsblanding,f) kopolymeriseres i temperaturområdet fra 50 til 90°, ogg) arbeider undet et samlet trykk for reaksjonsblandingen i området fra 28 til 42 bar.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3306249A DE3306249A1 (de) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Verfahren zum kontinuierlichen herstellen partikelfoermiger ethylen-buten-(1)-copolymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO840671L true NO840671L (no) | 1984-08-24 |
Family
ID=6191599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO840671A NO840671L (no) | 1983-02-23 | 1984-02-22 | Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0117492B1 (no) |
| AT (1) | ATE21914T1 (no) |
| DE (2) | DE3306249A1 (no) |
| NO (1) | NO840671L (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3612376A1 (de) * | 1986-04-12 | 1987-10-15 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen kleinteiliger homo- und copolymerisate des ethens unter verwendung eines fluessigen alkans als reaktionsmedium |
| US6506866B2 (en) | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
| JPH09309926A (ja) | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
| DE19634450A1 (de) | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Basf Ag | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung chemischer Reaktionen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE786661A (fr) * | 1971-07-27 | 1973-01-24 | Nat Petro Chem | Procede de production de copolymeres ethylene/butene-1 et d'homopolymeres d'ethylene |
| DE2409839C2 (de) * | 1974-03-01 | 1982-11-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Herstellen kleinteiliger Olefinpolymerisate |
-
1983
- 1983-02-23 DE DE3306249A patent/DE3306249A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-02-16 EP EP84101625A patent/EP0117492B1/de not_active Expired
- 1984-02-16 DE DE8484101625T patent/DE3460588D1/de not_active Expired
- 1984-02-16 AT AT84101625T patent/ATE21914T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-22 NO NO840671A patent/NO840671L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0117492B1 (de) | 1986-09-03 |
| EP0117492A1 (de) | 1984-09-05 |
| DE3460588D1 (en) | 1986-10-09 |
| ATE21914T1 (de) | 1986-09-15 |
| DE3306249A1 (de) | 1984-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jüngling et al. | Propene homo‐and copolymerization using homogeneous and supported metallocene catalysts based on Me2Si (2‐Me‐Benz [e] lnd) 2ZrCl2 | |
| EP0180420B1 (en) | Process for the start up of polymerisation or copolymerisation in the gas phase of alpha-olefins in the presence of a ziegler-natta catalyst system | |
| KR100537935B1 (ko) | 촉매의 존재하에서 균질한 폴리에틸렌 재료를 제조하는 방법 | |
| US20040176551A1 (en) | Process for preparing propylene copolymers | |
| EP1778746A1 (en) | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same | |
| WO2006020623A1 (en) | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same | |
| EP0120501B1 (en) | Ethylene polymerization using supported vanadium catalyst | |
| EP0097131B1 (en) | Method of preparing low-density ethylene copolymers | |
| US4097409A (en) | Preparation of titanium containing catalyst on magnesium support material | |
| NO148222B (no) | Stoetmotstandsdyktig kjemisk blandet polymerblanding | |
| NO762850L (no) | ||
| JP2019536882A (ja) | オレフィンの重合用触媒成分及びこれから得られる触媒 | |
| KR20130041200A (ko) | 폴리올레핀을 제조하기 위한 내마모성 촉매 시스템 | |
| NO300641B1 (no) | Etylenpolymerisasjonsprosess | |
| GB2035343A (en) | Production of polypropylenes | |
| CN113845613B (zh) | 一种高纯度超高分子量聚乙烯树脂及其生产工艺 | |
| NO840671L (no) | Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av partikkelformige etylen/buten-1-kopolymerer | |
| EP0119963A1 (en) | A method of copolymerization in suspension of ethylene with straight-chain alpha-olefins to obtain low-density copolymers | |
| US4845177A (en) | Preparation of homopolymers and copolymers of ethylene by means of a Ziegler catalyst system | |
| WO2020239885A1 (en) | Suspension process for preparing ethylene polymers comprising work-up of the suspension medium | |
| JPS5811509A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| NO155142B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av pulverformede etylenpolymere. | |
| EP0072591A1 (en) | Process of preparing a catalyst component and polymerization of 1-alkenes with such a catalyst component | |
| Vogl | Polyolefins: Syntheses and structures | |
| KR100549885B1 (ko) | 폴리에틸렌의 제조 방법 |