NO840053L - Heterocykliske forbindelser - Google Patents
Heterocykliske forbindelserInfo
- Publication number
- NO840053L NO840053L NO840053A NO840053A NO840053L NO 840053 L NO840053 L NO 840053L NO 840053 A NO840053 A NO 840053A NO 840053 A NO840053 A NO 840053A NO 840053 L NO840053 L NO 840053L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- methyl
- chlorine
- fluorine
- pyrimidine
- Prior art date
Links
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title description 2
- -1 2-propenyloxy Chemical group 0.000 claims description 71
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 43
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 43
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 40
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical group OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 28
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 9
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 53
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 description 41
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 14
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 14
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Inorganic materials [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PAWAMSWHMUDREV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-(chloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 PAWAMSWHMUDREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- BBIPSMHDWDYJDX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(chloromethyl)-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(Cl)=CC(CCl)=N1 BBIPSMHDWDYJDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OPIOOXDZVDOAAZ-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical class OC1=CC(CCl)=NC=N1 OPIOOXDZVDOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VCFXBAPEXBTNEA-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-1h-pyrimidine-2,4-dione Chemical compound ClCC1=CC(=O)NC(=O)N1 VCFXBAPEXBTNEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HKQJUAQOTSYLEM-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-ethoxy-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CCOC1=NC(O)=CC(CCl)=N1 HKQJUAQOTSYLEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 5
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AJPIUNPJBFBUKK-UHFFFAOYSA-N 2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-ol Chemical compound CC(C)C1=NC(C)=CC(O)=N1 AJPIUNPJBFBUKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BMLCQHXPAJVVJH-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC1=NC(=O)C=C(CCl)N1 BMLCQHXPAJVVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 6-methyluracil Chemical class CC1=CC(=O)NC(=O)N1 SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000309464 bull Species 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)CC(=O)CCl HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 4
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DDVUCEYKIFYUNP-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2,6-diethoxypyrimidine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(OCC)=N1 DDVUCEYKIFYUNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DASLROXSSDULQI-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-ethoxy-2-methylpyrimidine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(C)=N1 DASLROXSSDULQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SVHVVNWOKQXVQF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-methyl-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(C)=CC(CCl)=N1 SVHVVNWOKQXVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBPKMSBWOKAKLA-UHFFFAOYSA-N 4-chloropyrimidine Chemical class ClC1=CC=NC=N1 DBPKMSBWOKAKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZMSXJSZTZXECU-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-(chloromethyl)-2-ethoxy-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CCOC1=NC(O)=C(Cl)C(CCl)=N1 UZMSXJSZTZXECU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJZYFWNWTOAHTR-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-methylsulfanyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CSC1=NC(=O)C=C(CCl)N1 XJZYFWNWTOAHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005905 alkynylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 3
- DWLVWMUCHSLGSU-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamic acid Chemical compound CN(C)C(O)=O DWLVWMUCHSLGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IIVBVXSTURMPEM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichloropyrimidin-4-yl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 IIVBVXSTURMPEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTLKROSJMNFSQZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methylpyrimidine Chemical class CC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 BTLKROSJMNFSQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDZINZFYESGXRP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(chloromethyl)-6-fluoropyrimidine Chemical compound FC1=CC(CCl)=NC(Cl)=N1 DDZINZFYESGXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYUZRLMOXONFQI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methylpyrimidine Chemical compound CC1=C[C]=NC(Cl)=N1 UYUZRLMOXONFQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUPGHNKKQNWLLO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(chloromethyl)-n,n-diethylpyrimidin-4-amine Chemical compound CCN(CC)C1=CC(CCl)=NC(Cl)=N1 LUPGHNKKQNWLLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLSJPKZMDKFDJT-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-propan-2-yl-6-prop-2-ynoxypyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(CCl)=CC(OCC#C)=N1 GLSJPKZMDKFDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEZMRPRVFWNQNH-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-ethoxy-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(C(C)C)=N1 MEZMRPRVFWNQNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWJUMTBYKIYHKW-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-fluoro-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(F)=CC(CCl)=N1 QWJUMTBYKIYHKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEJCNSSLPPVRQF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(chloromethyl)-n,n-diethylpyrimidin-2-amine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=CC(CCl)=N1 BEJCNSSLPPVRQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVAXKFAQKTWRAH-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-methylpyrimidine Chemical compound CC1=CC(Cl)=NC=N1 MVAXKFAQKTWRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKCAVUYFKJKMRI-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-propan-2-yl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC(C)C1=NC(=O)C=C(CCl)N1 ZKCAVUYFKJKMRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001558864 Aceria Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTJPQIHLYMWGDA-UHFFFAOYSA-N [2,6-bis(ethylsulfanyl)pyrimidin-4-yl]methyl acetate Chemical compound CCSC1=CC(COC(C)=O)=NC(SCC)=N1 WTJPQIHLYMWGDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FATFLQUSYFGGPB-UHFFFAOYSA-N [6-(chloromethyl)-2-methylpyrimidin-4-yl] n,n-dimethylcarbamate Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=CC(CCl)=NC(C)=N1 FATFLQUSYFGGPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000021235 carbamoylation Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000002633 crown compound Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 2
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIFWYXBFFQIPKA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dioxo-1h-pyrimidin-6-yl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC(=O)NC(=O)N1 DIFWYXBFFQIPKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006559 (C1-C3) alkylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWVZFHRDLPHBEG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methylsulfanylbenzene Chemical group CSC1=CC=C(CCl)C=C1 VWVZFHRDLPHBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008319 1H-pyrimidin-2-ones Chemical class 0.000 description 1
- QXFKQUBMQFNVQH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-2-(chloromethyl)-1h-pyrimidine Chemical compound ClCC1(Cl)NC(Cl)=CC=N1 QXFKQUBMQFNVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNIRZKQREVUXSB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(chloromethyl)-6-ethoxypyrimidine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(Cl)=N1 NNIRZKQREVUXSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNCJAYRJPXMCBK-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2,6-bis(ethylsulfanyl)pyrimidine Chemical compound CCSC1=CC(CCl)=NC(SCC)=N1 KNCJAYRJPXMCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNWHHPMPHJQUKJ-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-cyclopropyl-6-ethylsulfanylpyrimidine Chemical compound CCSC1=CC(CCl)=NC(C2CC2)=N1 NNWHHPMPHJQUKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEBYQXBCDCJUNV-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-propan-2-yl-6-prop-2-enoxypyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(CCl)=CC(OCC=C)=N1 XEBYQXBCDCJUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAOXBCFNWOKVQK-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-ethoxy-2-methylsulfanylpyrimidine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(SC)=N1 HAOXBCFNWOKVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUSJXMSVPTECL-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-6-ethoxy-n,n-diethylpyrimidin-2-amine Chemical compound CCOC1=CC(CCl)=NC(N(CC)CC)=N1 YSUSJXMSVPTECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICZKLGFGMANCR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(chloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=NC=N1 UICZKLGFGMANCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXRANIZVRMJFTH-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-methyl-1h-pyrimidin-2-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=NC(O)=N1 XXRANIZVRMJFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJCDNTVCCXJUAC-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-methyl-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC(C)=CC(Cl)=N1 PJCDNTVCCXJUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAMMIDIUFGZLEB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC=CC(C)=N1 MAMMIDIUFGZLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPJLIQYYEDLZMS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-4-(chloromethyl)-2,6-diethoxypyrimidine Chemical compound CCOC1=NC(CCl)=C(Cl)C(OCC)=N1 OPJLIQYYEDLZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCSPWTYZZWSJL-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC1=NC(O)=C(Cl)C(CCl)=N1 JCCSPWTYZZWSJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFZWLICISMZLCH-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-(4-chlorophenyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound OC1=CC(CCl)=NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 LFZWLICISMZLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAQUTJMSBGEFAX-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-cyclopropyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound N1C(CCl)=CC(=O)N=C1C1CC1 QAQUTJMSBGEFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHRIUKSRPHFASO-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical class CC1=CC(=O)N=CN1 LHRIUKSRPHFASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000175828 Adoxophyes orana Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 1
- 241000294569 Aphelenchoides Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000496365 Aphis sambuci Species 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical group CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJPKOOYXZMTKK-UHFFFAOYSA-N C1=CC=NC=C1.S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 Chemical compound C1=CC=NC=C1.S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 YBJPKOOYXZMTKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHMZHLVLASSMIX-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C=C1)S[PH2]=S Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)S[PH2]=S BHMZHLVLASSMIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000255580 Ceratitis <genus> Species 0.000 description 1
- 241001156313 Ceutorhynchus Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000532642 Conotrachelus nenuphar Species 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000157278 Dacus <genus> Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 1
- 241000586568 Diaspidiotus perniciosus Species 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 1
- 241001558857 Eriophyes Species 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 238000005967 Finkelstein reaction Methods 0.000 description 1
- 241001442498 Globodera Species 0.000 description 1
- 241001442497 Globodera rostochiensis Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001470016 Laodelphax Species 0.000 description 1
- 241001268491 Laspeyresia Species 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000396080 Lissorhoptrus Species 0.000 description 1
- 241001261104 Lobesia botrana Species 0.000 description 1
- 241001414826 Lygus Species 0.000 description 1
- 241001581015 Lyonetia clerkella Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N N-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethyl]-2-oxo-3H-1,3-benzoxazole-6-carboxamide Chemical compound C1CN(CCN1CCNC(=O)C2=CC3=C(C=C2)NC(=O)O3)C4=CN=C(N=C4)NC5CC6=CC=CC=C6C5 NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241001556090 Nilaparvata Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000719239 Oligoplites altus Species 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 241000532856 Otiorhynchus sulcatus Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241000497193 Phyllocoptruta Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241000275067 Phyllotreta Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000193804 Planococcus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241000193940 Pratylenchus penetrans Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- 241001136852 Rhagoletis Species 0.000 description 1
- 241001450655 Saissetia Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000722272 Schizaphis Species 0.000 description 1
- 241001635185 Sciara Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- WVPKAWVFTPWPDB-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphinic acid Chemical compound OP(Cl)(Cl)=O WVPKAWVFTPWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDTIMXCBOXBHER-UHFFFAOYSA-N hydroxy-bis(sulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(S)(S)=S VDTIMXCBOXBHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- PHWISQNXPLXQRU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylcarbamothioyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=S PHWISQNXPLXQRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWYXLDVHYZCSIA-UHFFFAOYSA-M potassium;ethoxy-oxido-propylsulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound [K+].CCCSP([O-])(=S)OCC AWYXLDVHYZCSIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HPQWMHKOUMHBIV-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-4-ylmethyl acetate Chemical class CC(=O)OCC1=CC=NC=N1 HPQWMHKOUMHBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007964 self emulsifier Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/58—Two sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører heterocykliske forbindelser, nærmere bestemt pyrimidinderivater med den generelle formel
hvor R"*" betyr hydrogen, fluor eller klor,
2
R hydrogen, fluor, klor,^-alkyl.,
C^_g—alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy. 2-(C^ ^-alkoksy)-etoksy, usubstituert eller med halogen mono- eller disubstituert fenoksy, g-alkyltio, C^_^-alkylamino, di(C^ ^-alkyl)amino eller en gruppe (a) eller (b)
hydrogen, fluor, klor, g-alkyl,
C^_g-cykloalkyl , (C-^_^-alkoksy) metyl ,
( C1_zj-alkyltio ) metyl, C^_g-alkoksy ,
2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C-^_g-alkyltio, C^_^-alkylamino, ditC^ ^-alkyl)amino eller usubstituert, monosubstituert eller disubstituert fenyl, hvorunder substituenten er fluor, klor, trifluormetyl og/eller metoksy,
4
R er C _^_alkyl, R C]_6-alkyL,
R^ og R^ henholdsvis R^ ogR^ uavhengig av hverandre C1_3-alkyl
og X og Y uavhengig av hverandre betyr oksygen eller svovel.
Forbindelsene.med formel I er pesticider og egner seg spesielt for bekjempelse av insekter, midd og nematoder. Således omfatter oppfinnelsen også pesticide midler som inneholder forbindelsene med formel I som virkestoffer, en fremgangsmåte ved fremstilling av disse forbindelser samt anvendelsen av disse forbindelser henholdsvis midlene for bekjempelse av skadedyr.
De under ovenstående definisjon av forbindelsene.med formel
I nevnte c-j__3~, ci_4~ henholdsvis C^_g-alkylrester kan være
både rettkjedede og forgrenede. Dette gjelder også for C^_^-henholdsvis C,^_g-alkylrestene med 2-(C^ ^-alkoksy)-etoksy-,^-alkylamino-, di(C^ ^-alkyl) amino-, - (C^ ^-alkoksy )-metyl-, (C^_^-alkyltio)metyl-, C^_g-alkoksy- og C^_g-alkyltiogrupp.ene. Med alkyl forstås avhengig av antallet karbonatomer f.eks. følgende.rester: metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert. butyl, isoamyl og n-heksyl.
Uttrykket "halogen" omfatter fluor, klor, brom og jod, hvorunder fluor og klor er. foretrukne. I fenoksygruppen som er mono-eller disubstituert med halogen er fortrinnsvis p- og/eller m-stillingen besatt.
Ved at et eller flere asymmetriske fosforatomer foreligger og/eller et eller flere asymmetriske karbonatomer opptrer i forbindelsen med formel I forekommer forbindelsene i optisk aktiv form. Formelen skal følgelig omfatte racematene som de adskilte optisk aktive former.
En spesiell undergruppe av forbindelsene med formel I består
av de forbindelsene med formel I hvori R 2er hydrogen, fluor, klor,^-alkyl, g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, g-alkyltio, di(C^ ^-alkyl)amino eller en gruppe (a) eller
(b) og R hydrogen, fluor, klor, C^_g-alkyl, C3_g-cykloalkyl, ( C1_4-alkoksy ) metyl , ( C-L_4-alkyltio ) metyl, 'C1_6-alkoksy , 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C^_g-alkyltio, di(C^_4~alkyl)-
amino eller usubstituert, monosubstituert eller disubstituert fenyl, hvorunder substituentene er fluor, klor, trifluormetyl
14 5
og/eller metoksy og R , R , R og X har de ovenfor angitte betydninger.
Uavhengig av hverandre betyr R^ fortrinnsvis hydrogen eller
klor, spesielt hydrogen, R 2fortrinnsvis C^_3~alkoksy,•2-pro--pinyloksy, fenoksy, ^-alkyltio' eller en gruppe (a) , spesielt metoksy, etoksy, isopropoksy eller 2-propinyloksy,
R^ fortrinnsvis hydrogen; ^-alkyl, spesielt metyl, iso-
propyl eller tert. butyl ; g-cykloal.kyl , spesielt cyklopropyl; C-^ g-alkoksy, spesielt metoksy eller etoksy; C^_g-alkyltio, spesielt metyl eller etyltio; C-^ ^-alkylamino, spesielt isopropylamino; eller di(C..-alkyl)amino, spesielt dimetyl-4 5
eller dietylamino, R fortrinnsvis etyl, R fortrinnsvis n-propyl eller sek. butyl, spesielt den første gruppe, R^ og
7 6 9
R fortrinnsvis begge metyl, R og R fortrinnsvis metyl
eller etyl og X og Y uavhengig av hverandre fortrinnsvis oksygen.
Foretrukne forbindelser med formel I: Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)7ester og Di ti of.os f or syre-/"O-e tyl-S-/~2-i sopropyl-6 - (2-propinyloksy)-4- pyrimidinylmetyl7-S-( n-propyl )7e.ster .
Ytterligere representanter for forbindelsene med formel I er: Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2-cyklopropyl-6-metyltio-4-pyrimidinyl-metyl)-S-(n-propyl)7ester, Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(6-etyltio-2-metyl-4-pyrimidinylmetyl)-5- .( n-propyl )/ester ,
Ditiofosforsyre-/b-etyl-S-(6-klor-2-cyklo-propyl-4-pyrimidiny1-metyl)-S-(n-propyl)7ester, j
V
Ditiofosforsyre-/b-etyl-S-(2-cyklopropyl-6-isopropoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/b-etyl-S-/2-cyklopropyl-6-(2-propenyloksy)-4-pyrimidinylmetyl/-S-(n-propyl)]ester,
Ditiof'osforsyre-/"0-etyl-S-/r2-cyklopropyl-6-( 2-propinyloksy )-4- pyrimidinylmetyl/-S-(n-propyl )7ester,
Ditiofosforsyre-/fS-(2-etoksy-6-metyl-4-pyrimidinylmetyl)-0-etyl-5- (n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/S-(6-etoksy-2-metyl-4-pyrimidinylmetyl)-0-metyl-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-isopropyl7ester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-.( n-butyl) - S- ( 2 , 6-die tok sy-4-pyr im idi-nylmetyl7ester,
Ditiof osf orsyre-/"S - ( 6-etoksy-5-klor- 2-metyl- 4-pyr i midi ny 1--metyl)-0-etyl-S-(n-propyl) Jester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(5-klor-2-isopropyl-6-etosky-4-pyri-midinylmetyl)-S-(n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(6-etyltio-2-isopropyl-4-pyrimidinyl-metyl)-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-^O-etyl-S-t^,6-dimetyl-4-pyrimidnylmetyl)-S-(n-propyl )7ester ,
Ditiofosforsyre-/"S-( 2-e to ksy-6-metoksy-4-pyr i midi ny Ime tyl) - 0-etyl-S-(n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(6-dimetylkarbamoyloksy-2-isopropyl-4-.pyrimidinylmetyl )-S-( n-propyl )7ester , Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2-cyklopropyl-6-dimetylkarbamoyl-, oksy-4-pyrimidinyImety1)-S-(n-propyl)]-ester,
Ditiofosforsyre-/rO-etyl-S-( 6-dimetylkarbamoyloksy-2-metosky-4- pyrimidinyImetyl)-S-(n-propyl)]ester
Ditiofosforsyre-/"0-etyl-S-/"6-(0,0-dietyl-tio-fosforo)-2-isopropyl-4-pyrimidinylmetyl7-S-(n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/"0-etyl-S-/"6-(0,0-dimetyl-tiofosforo)-2-dietylamino-4-pyrimidinylmetyl7-S-(n-propyl)_7-ester,
Ditiofosforsyre-/"0-etyl-S-(2-cyklopropyl-6-fluor-4-pyrimidinyl-mety1)-S- (n-propyl)] es ter,
Ditiofosforsyre-/S-(2-cyklopropyl-6-fluor-4-pyrimidinylmetyl)-5- (n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/b-etyl-S-(6-metoksy-2-metoksy-metyl-4-pyrimidi-nyImety1)-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/"S-(6-etoksy-2-fenyl-4-pyrimidinylmetyl)-0-ety1-S-(n-propyl)7ester,
Dit^.ofosforsyre-/0-etyl-S-/"6-(0, O-dimetyl - tio-f os f oro ) -2-ety 1-4-pyrimidinyImety17-S-(n-propyl)]-ester,
Ditiofosforsyre-/'S-(2-etoksy-6-isopropoksy^4-pyrimidinylmetyl)-0-etyl-S-(n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/"S- (-2-etoksy-4-pyri midi ny 1 metyl )-0-etyl-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/"0-etyl-S-( 2-di etyl a mi no-6-me tyl-4-pyr i midi ny 1-metyl)-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/'S-(2-etoksy-6-metyltio-4-pyrimidinylmetyl)-O-etyl-S-(n-propyl)7ester, Ditiofosforsyre-/S-(2-etoksy-6-isopropyltio-4-pyrimidinyl-metyl)-0-etyl-S-(n-propyl)7ester,
Ditiof osf orsyre-/~S-( 2 , 6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-O, S-di(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/"0-etyl-S-(6-fluor-4-pyrimidinyl-metyl)-S-(n-propyl )/ester ,
Ditiofosforsyre^/0-etyl-S-(6-me.tyl-2-metosky-4-pyrimidinyl-metyl)-S-(n-propyl)7ester,
Ditiofosforsyre-/S~(6-etoksy-2-isopropoksy-4-pyrimidinylmetyl)-O-etyl-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/S-(6-etoksy-2-etyltio-4-pyrimidinylmetyl)-0-ety1-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/<*>S-(6-et.oksy-2-dimetylamin.o-4-pyrimidinylmetyl)-0-ety1-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/S-(6-etoksy-5-klor-2-metyltio-4-pyrimidinyl-mety1)-O-ety1-S-(n-propyl)]ester,
Ditlofosforsyre-/0-etyi-S-(5-klor-6-isopropoksy-2-metoksy-4-pyrimidinyImety1)-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/D-etyl-S-(n-propyl)-S-(4-pyrimidinylmetyl)7 ester,
Dit.iofosforsyre-/"S-(2-etoksy-6-klor-4-pyrimidinylmetyl)-0-etyl-S-(n-propyl)]ester,
Ditiofosforsyre-/0-etyl-S-/"2-klor-6-isopropoksy-4-pyrimidinyl-.metyl)-S-(n-propyl)7ester og
Ditiofosforsyre-/fS-/"2-etoksy-6-(2-metoksyetoksy)-4-pyrimidinyl-metyl7-0-etyl-S-(n-propyl)7ester.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved' fremstilling av forbindelsen med formel I erkarakterisert vedat man
a) omsetter et pyrimidinderivat med den generelle formel
hvori R , R og R har de ovenfor angitte betydninger
og Z betyr en avspaltbar gruppe såsom klor, brom, jod,
mesyloksy eller tosyloksy,
med et ditio- henholdsvis tritiofosfat med den generelle formel
4 5
hvori R , R og X har de ovenfor angitte betydninger,
M w -står for et alkalimetall-, jordalkalimetall-eller eventuelt substituert ammoniumion
x(f)
og x betyr valensen av kationet M , eller
b) behandler et pyrimidinderivat med den generelle formel
hvori R"*", R^, R^, R^ og R~* har de ovenfor angitte betydninger, med unntak av derivatet I 1 , hvori R 2 er behandlet ,
méd et sulfureringsmiddel ..
Eksempler på i fremgangsmåtevariant a) anvendbare alkalimeta.il-henholdsvis jordalkalimetallsålter med formel III er natrium- '
og kaliumsaltet henholdsvis kalsiumsaltet. Det substituerte ammoniumion kan f .eks. være mono-, di- eller tri(lavere alkyl) ammonium, såsom tert. butylammonium, dimetylammonium eller dimetyl-etyl-ammonium.
Omsetningen ifølge fremgangsmåtevariant a) utføres hensikts-, messig i nærvær av et inert fortynningsmiddel, spesielt et inert organisk løsningsmiddel, såsom en lavere alifatisk alkohol, f.eks. metnaol eller etanol; et lavere alifatisk keton, f.eks. aceton eller metyletylketonen alifatisk eller cyklisk eter, f.eks. dietyleter, glykolmetyleter eller -dimetyleter, tetrahydrofuran eller, dioksan; et halogenert hydrokarbon,
f.eks. metylenklorid, kloroform eller 1,1,1-trikloretan; en lavere alifatisk ester, f.eks. etylacetat; et lavere alifatisk nitril, f.eks. acetonitril; et formamid, f.eks. dimetylformamid; eller et aromatisk hydrokarbon, f.eks', benzen eller toluen; eller av vann.
Reaksjonstemperaturen kan variere innenfor et stort område,
i allminnelighet arbeider man likevel mellom 0°C og reaksjons-bl.andingens tilbakeløpstemperatur , fortrinnsvis mellom romtemperatur og 70°C, særlig foretrukket mellom 35°C og 50°C.
Anvendes et pyrimidinderivat med den generelle formel II,
hvori Z betyr klor som utgangsmateriale, kan omsetningen skje ved tilsetning av en katalytisk mengde av et alkalimetalljodid, f.eks. natrium- eller kaliumjodid (Finkelstein-Reaktion) eller et kobber- eller sølvsalt, f.eks. kobber(I)-klorid; kobber(Il)-klorid eller sølvacetat som akselerasjonsmiddel.
Fremgangsmåtevariant b) fører til forbindelser med formel I hvori X betyr svovel. For sulfurering av derivatene I' kan sulfurerings-middelet være fosforpentasulfid, alene eller i nærvær av pyridin,, fosforpentasulfid-pyridin (1:2)-komplekset og dimeren av p-metoksyfenyltiofosfinsulfid (se f.eks. S.-O. Lawesson et ai.,
Bull. Soc.Chim. Belg. -87, 229-238 (1978)). Med fordel arbeides
i et inert organisk fortynningsmiddel såsom en aromat, f .eks. toluen, en xylen eller pyridin, eller haksametylfosforsyre-triamid. Reaksjonstemperaturene ligger hensiktsmessig mellom romtemperatur og reaksjonsblandingenes kokepunkt, fortrinns-
vis mellom romtemperatur og 80 oC, særlig foretrukket mellom 45°C og 60°C.
Isoleringen og rensingen av de således erholdte forbindelser
med formel I kan skje på i og for seg kjent måte.
Såfremt ingen målrettet syntese for isolering av rene optiske isornere 'utføres, dannes normalt et produkt som blanding av to eller flere isomere. Isomerene kan oppspaltes .på i og for seg kjente metoder. Om ønsket kan imidlertid de. optiske isomerene fremstilles ved anvendelse av tilsvarende opt.isk aktive utgangsmaterialer.
De som utgangsmaterialer anvendte pyrimidinder.ivater med
formel II er enten kjente eller kan fremstilles etter kjente metoder, .f.eks. ifølge T. Sakamoto et al., Chem. Pharm. Bull.
' 28, 3362-3368 (1980), DOS 2.703.310 og DOS 3.003.337. Kjent er spesielt 4-klormetyl-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin (Chem. Pharm. Bull. 2_8, 3363), tiofosforsyre-/0-(6-klormetyl-2-metoksymetyl-4-pyrimidinyl)-0,0-dimetyl/ester og tiofosforsyr e- fO-(6-klor-me ty 1-2-metoksymetyl- 4-pyr imidinyl) -0 , O-di et yl/es ter /"DOS 3 . 00 3'. 33 7 , S. 11, Verbindugen (17) og (18)7, hvis fremstilling er beskrevet
i disse publikasjoner. 4-halogenmetyl-2,6-dialkyl-pyrimidiner og tiofosforsyre-/b-(2-alkoksymetyl eller -alkyltiometyl-6-halogenmetyl-4-py.rimidinyl)-0, 0-dilakyl7ester kan generel t fremstilles ifølge de der beskrevne metoder. Vider kan man fremstilles de utgangsmaterialer med formel II hvor R betyr
2 3
hydrogen, R en gruppe (b), R hydrogen, g-alkyl, C^' ^-alkoksy, C^_g-alkyltio eller^-alkylamino og Z klor, brom eller jod, etter fremgangsmåten beskrevet i DOS 2.703.310.
Fra DOS 3.118.700 er det kjent en fremgangsmåte for fremstilling av de utgangsmaterialer med formel II hvori R"<*>" betyr hydrogen 2 3 ' eller klor, et av symbolene R og R fluor og det andre klor,
og Z betyr klor.
De utgangsmaterialer med formel II hvori R 2 og/eller R 3betyr C-^_g-alkoksy, 2-propenyloksy eller 2-propinyloksy, kan f.eks. fremstilles direkte alkyl-, alkenyl- henholdsvis alkinylering av de tilsvarende 2-hydroksy-, 6-hydroksy- eller 2,6-dihydroksy-4-metyl-pyrimidinderivater med de generelle formler
12 3
hvori R , R , R. og Z har de ovenfor angitte betydninger.
Som alkyl-, alkenyl- og alkinyleringsmidler er de tilsvarende alifatiske sulfater såsom dialkylsulfater, f.eks. dimetylsul-fat og dietylsulfat, alifatiske halogenider, f.eks. etyljodid, allylbromid og propargylbromid og meerweinsalter, f.eks. trietyloksoniumtetrafluorborat og trimetyloksoniumtetrafluor-borat egnet. Hensiktsmessig anvendes dertil et fortynnings-.middel, spesielt et organisk løsningsmiddel såsom et keton, f.eks. aceton, et nitril, f.eks. acetonitril, en alifatisk eller cyklisk eter, f.eks. dietyleter, tetrahydrofuran eller dioksan, et dimetylformamid, f.eks. dimetylformamid eller N-metylpyrrolidon, og et syrebindende. middel, spesielt en base, f.eks. natriumhydrid, natriumhydroksyd, natriumkarbonat, kaliumkarbonat, kaliumtertiærbutylat eller trietylamin. Even- ■ tuelt kan omsetningen også utføres i et tofasesystem såsom nat-riumhydroksydløsning/kloroform eller kaliumhydroksydløsning/ toluen. Alkyleringen, alkenyleringen henholdsvis alkinyleringen skjer i allminnelighet mellom 0°C og reaksjonsblandingens tilbakeløpstemperatur. Utføres alkyleringen med et meerwein-salt, arbeider man fortrinnsvis i smelte eller ved den tilsvarende, reaksjonsbland ingens .tilbake l.ø pstempe råtur, hvorunder løsningsmiddelet fortrinnsvis er et halogenert hydrokarbon,•
spesielt metylenklorid, 1,1,2-trikloretan eller klorbenzen.'
I stedet for den ovenfor nevnte direkte alkyl-, alkenyl-• henholdsvis alkinylering av 2-hydroksy-, 6-hydroksy- eller 2,6-dihydroksy-4-metyl-pyrimidinderivåtet kan dette også
først overføres i det tilsvarende ■ 2-klor-, 6-klor- eller 2,6-diklor-4-metyl-pyrimidinderivat, og det klorerte produkt deretter omsettes med en^-alkanol, 2-propenol eller 2-pripinol, hensiktsmessig i nærvæar av natrium eller i form av det tilsvarende natriumalkoksyd, -alkenoksyd henholdsvis
-alkinoksyd, til detønsekde pyrimidinderivat med formel II,
2 3
hvori R og/eller R betyr^-alkoksy, 2-propenyloksy. henholdsvis 2-propinyloksy. På analog måte kan 6-klor-4-metyl- . pyrimidinderivåtet omsettes med 2-(C^ ^-alkoksy)-etanol eller en eventuelt halogenert fenol for å fremstille det ønskede pyrimidinderivat med formel II, hvori R 2betyr 2-(C^ ^-alkoksy)-etoksy henholdsvis fenoksy henholdsvis substituert med halogen. Kloreringen og foretringen kan utføres under vanlige reaksjonsbetingelser for fagmannen (se f.eks. europeisk patentpublika-sjon nr. 15.078).
De utgangsmaterialer med formel II, hvori R 2 og/eller R<3>
betyr C-^g-alkyltio, kan likeledes fremstilles utfra tilsvarende 2-klor-, 6-klor- henholdsvis 2,6-diklor-4-metyl-pyrimidinderivater ved omsetning av sistnevnte med et^<->alkyl-merkaptan. Denne omsetning kan utføres under vanlige reaksjonsbetingelser for fagmannen, spesielt under anvendelse av et fortynningsmiddel og en base som nevnt ovenfor ved alkyleringen av 2-hydroksy-pyrimidinderivater, og ved temperaturer mellom 0°C og tilbakeløpstemperaturen til foreliggende reaksjonsblanding. Betyr Z i formel II klor, brom eller jod,
må gruppen -Cf^Z først beskyttes, fortrinnsvis ved utskiftning av resten Z med en acyloksygruppe, spesielt en acetyloksy-gruppe. Etter behandlignen med^-alkylmerkaptanet fjernes beskyttelsesgruppen, og gruppen -CH_Z regenereres ved i og for seg kjente metoder. F.eks. omsettes det eventuelt 2(R 3)- og/ eller 5 ( R"*" )-substituerte 4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin med natriumacétat og en katalytisk mengde natriumjodid i iseddik-til det tilsvarende 4-acetyloksymetyl-pyrimidinderiv.at dg' dette
kloreres så ved hjelp av fosforoksyklorid . Det resulterende beskyttede 6-klorpyrimidinderivat behandles så med g-alkyl-merkaptan. For å fjerne beskyttelsesgruppen blandes 4-acetyl-oksymetyl-6-alkyltio-pyrimidinderivåtet med natriumhydroksyd i etånol. Til slutt behandler man med tionylklorid for å. omdanne 4-hydroksymetylgruppen som dannes i forangående trinn i den ønskede klormetylgruppe.
Analogt med den ovenfor beskrevne fremgangsmåten for fremstilling av Cj. g-alkyltiogruppene i u tgangsma terialene med formel II kan 2-klor-, 6-klor- og 2,6-diklor-4-metyl-pyri-midinderivatene omsettes med et C-^ ^-alkylamin eller Di(C-^ ^-alkyl)amin for å komme til det tilsvarende utgangsmaterialet
2 3
med formel II, hvori R og/eller R betyr^-alkylamino henholdsvis Di(_4-alkyl)amino. I dette tilfellet er anvendelsen av en ytterligere base unødvendig p.g.a. den basi.ske karakteren til ^-alkylamino, henholdsvis Di(C^ g-alkyl)-aminet.
Utgangsmaterialene .med formel II hvori R 2 betyr C, .-alkyl,
3
R C-^_g-alkyl, g-cykloalkyl, ( C^_4~alkoksy)-metyl, C^_g-alkoksy, Di(C^_4~alkyl)amino- eller en fenyl eventuelt, substituert med metoksy og X klor, kan fremstilles ved at .mari overfører det tilsvarende 2-substituerte 4-alkyl-6-hydroksy-pyrimidin ved klorering i det tilsvarende 6-klorpyrimidinderivat, reduserer dette ved hjelp av sink/mineral-syre til det tilsvarende 6-usubstituerte pyrimidinderivat, behandler det dannede 2-substituerte 4-alkylpyrimidin med ammoniumperoksydisulfat i nærvær av metanol og fortynnet svovelsyre, og til slutt klorerer produktet, det tilsvarende 2-substituerte 4-alkyl-6-hydroksymetylpyrimidin ved hjelp.,
av fosforoksyklorid eller tionylklorid til det ønskede 2-substituerte 4-alkyl-6-klormet.ylpy.rimidi.n. De to siste trinn i denne syntesen er spesifikt eksemplifisert i Chem. Pharm. Bull. 28, 3362-3368 (1980).
De utgangsmaterialer. med formel II hvori R"*" betyr klor, kan. fremstilles ved direkte klorering av det tilsvarende 5-usubstituerte pyrimidinderivat. For dette formål kommer som
kloreringsmiddél spesielt elementært klor, sulfurylklorid
og en klorsuccinimid på tale. Kloreringen utføres hensiktsmessig i nærvær av et inert fortynningsmiddel såsom et halogenert hydrokarbon, f.eks. metylenklorid, eddiksyre eller vann, ved temperaturer mellom -20°C og 60°C, fortrinnsvis mellom 0°C og 45°C. Også når 2-stillingen og/eller 4-stillingen i pyrimidinkjernen er ubesatt, dvs. når R"^ og/eller
2
R betyr hydrogen, kloreres under vanlige reaksjonsbet-j-ngelser for fagmannen bare i fremstillingen. Det kan også ut fra de ovenfor nevnte 2-hydroksy, 6-hydroksy eller 2,6-dihydorksy-4-metylpyrimidinderivat, hvori 5-stillingen er ubesatt, ved en slik klorering fremstilles den tilsvarende 5-klorforbind-else, og denne kan for fremstilling ■ av tilsvarende alkoksy-2-propinyloksy-, 2-propinyloksy- henholdsvis alkyltiogriippe-holdige utgangsmaterialer med formel II så omsettes videre på ovenfor beskrevne måte.
For . fremstilling av de utgangsmaterialer med formel II,
12 3
hvori R , R og/eller R betyr hydrogen, kan de tilsvarende 12 3 forbindelser med formel II hvori R , R og/eller R betyr klor, som ovenfor angitt for 6-klorpyrimidinderivatene, reduseres med sink/mineralsyre under vanlige reaksjonsbetingelser for en fagmann. Betyr Z i formel II klor, brom eller jod, må gruppen - C^Z først igjen beskyttes, fortrinnsvis ved utskiftning av Z mot en acyloksygruppe, spesielt acetyloksy, etter den reduktive behandling må beskyttelsesgruppen. fjernes og gruppen^-CH^Z regenereres ved i og for seg kjente metoder som ovenfor beskrevet.
For fremstilling av utgarigsmaterialene med formel II hvori
12
R og/eller R betyr fluor, kan de tilsvarende klorholdige forbindelser omsettes med nastrium- eller kaliumfluorid, hvorunder utskiftningen av klor mot fluor finner sted. Omsetningen utføres hensiktsmessig i nærvær av et vannfritt fortynningsmiddel såsom et aromatisk hydrokarbon, f.eks.
en xylen; et lavere alifatisk nitril, f.eks. acetonitril; tetrametylensulfon; dimetylsulfoksyd; dimetylformamid; eller' 1,3-dimetyl-2-imidazolidinon ved temperaturer mellom ca. 70?C og reaksjonsblandingens kokepunkt, fortrinnsvis mellom ca.
sere og 140 C. Dertil arbeider man hensiktsmessig ved hjelp av en faseoverføringskatalysator såsom en polyetyleneter-kroneforbindelse, f .eks. 15-Crown-5 (polyetyleneter-krone-forbindelse med en 5 oksygenatomholdig 15-ring).
For å fremstille utgangsmaterialer med formel II hvori R<3>betyr fluor, kan de tilsvarende klorholdige forbindelser behandles med vannfri fluss-syre, hvorunder utskiftningen av klor mot fluor finner sted. Omsetningen kan.også hensiktsmessig skje under anvendelse av fluss-syre som løsningsmiddel i en autoklav under øket trykk såsom f.eks. beskrevet i DOS 3.118.700.
Videre muligheter for fremstilling av utgangsmaterialer med formel II er karbamoyleringen og fosforyleringen av de ovenfor nevnte 6-hydroksy-4-metyl-pyrimidinderivater med dialkyl (tio)karbamoylhalogenider henholdsvis tiofosforsyreesterhalo-genider eller generelle formler
hvoriR6,.R<7>, R8, R<9>og Yhar.de ovenfor angitte betydninger og Hal betyr halogen, spesielt klor, til de tilsvarende pyrimidinderivater med foreml II, hvori R2 betyr en gruppe (a) henholdsvis (b). Også karbamoyleringen og fosforyleringen kan utføres under vanlige reaksjonsbetingelser for fagmannen.
De nødvendige 2-hydroksy-, 6-hydroksy- og 2,6-dihydroksy-4-metyl-pyrimidind.erivater ved fremstillingen av disse utgangsmaterialer II er enten kjente eller kan fremstilles etter kjente metoder. Under slike kjente derivater nevnes f.eks. j 4-klormetyl-uracil (se Angew. Chem. 80, 405-406 (1968); .; 2- j
I
isopropyl-, 2-metyl-, 2-isopropyl-5-klor-, 2-fenyl- og 2-metyl-5-klor-4-hydorksy-6-klormetyl-pyrimidin såvel som 6-klor-metyl-pyrimidinol (se DOS 2.167.194) og 4-klormetyl-6-hydroksy-2-metyltio-pyrimidin (se J. Org. Chem. 2_7, 3545-3549 (1962).
2-alkyl-5-klor-4-klormet<y>l-6-h<y>droks<y>-pyrimidinene<_p>g de tilsvarende 2- og/eller 5-usubstituerte pyrimidinderivater er allment tilgjengelig ifølge den fremgangsmåte som er beskrevet i DOS 2.167.194. Fremstillingen av 4-klormetyl-6--hydroksy-2-metyltio-pyrimidin er beskrevet i J.Org. Chem.
2 7, 3549 ( 1962). På analog måte kan endelig de hiftil ukjente
2-alkoksy- og 2-dialkylamino-4-klormetyl-6-hydroksypyrimidiner. og 4-klormetyl-6-hydorksy-pyrimidinene fremstilles utfra den tilsvarende O-alkylisourea, N,N-dialkylguanidin eller formamidin eller et salt derav og y-kloreddiksyreklorid eller en Y -kloraceteddiksyre-alkylester, spesielt metyl- eller etyl-esteren.
De som utgangsmaterialer anvendte ditio- henholdsvis tritio-fosfater med. formel III er enten kjente eller kan fremstilles etter i og for.seg kjente metoder, f.eks. ifølge Houben-Weyl, Bd. XII/2, s. 689-690 og DOS 2.506.618.
Ved utgangsmaterialet med formel I' dreier det seg om de pyrimidinderivater med formel I hvori X betyr oksygen med unntag-else av slike derivater hvori R 2 er
Forbindelsene med formel I er helt generelt verdifulle som pesticider. De viser seg spesielt verdifulle ved bekjempelse av insekter, midd og nematoder, spesielt mot
Coleoptera såsom f .eks. Epilachna arter,Leptinotarsa decemlineata, Anthonomus spp., Conotrachelus nenuphar, Lema spp., Lissorhoptrus oryzaephilus, Phyllotreta
spp., Psylliodes chrysocephaTa, Melingetes. aenus,. Ceutorrhynchus assimilis , •■ Otiorhynchus sulcatus, Melolontha melolontha og Diabrotica spp.
Lepidptera såsom f.eks. Laspeyresia spp., Adoxophyes orana, Tortrix viridana, Cheimatobia.brumata, Lyonetia clerkella, Operophtera brumata, Lithocolletis blancardella, Ephestia kuehniella, Mamestra brassicae, Agrotis segetum, Plutella spp., Pieris brassicae, Choristoneura fumiferana, Heliothis spp., Spodoptera spp., Earias insulana, Pectinophora gossopiella,
Chilo spp., Ostrinia•nubilalis, Clysia ambiguella, Lobesia botrana.
Diptera såsom f.eks. Drosophila melanogaster, Ceratitis'spp., Oscinella frit, Dacus spp. og Rhagoletis spp., Leatherjacket spp., Sciara spp. og Phorbia spp. Homoptera, dvs. Bladlus såsom f .eks . Aphis fabae,
Myzus persicae og andre arter av denne', Rhophalosiphon spp., Schizaphis spp. samt skjoldlus'og smørelus såsom f.eks. Saissetia spp., Quadraspidiotus perniciosus,
Anonidiella aurantii, Planococcus spp. samt Zikaden såsom f.eks. Nephotettix spp., Laodelphax spp. og Nila-parvata spp., Aleurodidae såsom f.eks. Trialeurodes vapo-rariorum, Bemishia spp., foruten Trips-Arten. Heteroptera såsom f .eks. Dysdercus spp. og Lygus spp. Acarina såsom f.eks. Tetranychus urticae, Panonychus ulmi og andre Tetranychiden, Eriophyiden som Phyllocoptruta oleivpra, Aceria sheldoni, Eriophyes spp., Aceria spp.
og videre flott. — i
Nematoder såsom f.eks, frittlevende nematoder (blant
annet Pratylenchus arter, såsom P. penetrans), bladpara-sittiske nematoder, (blant annet Aphelenchoides) og rot-, parasittiske nematoder (blant annet Meloidogynae arter,
som M. incognita, Globodera arter, .såsom G. rostochiensis).
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen virker som kontakt og eter-gifter. Dertil oppnås noen av forbindelsene av forskjellige planter, slik at skadedyrene som skal bekjempes ødelegges
når plantene etes. Disse forbindelser har også systemiske virkninger .
De pesticide midler ifølge oppfinnelsen erkarakterisert
ved at de inneholder en virksom mengde av minst en forbindelse med den generelle formel I som ovenfor definert, samt formuleringshjelpestoffer. Middelet inneholder hensiktsmessig minst et av de følgende f ormuleringsh jelpestof f er.: Faste bærestoffer; løsnings- henholdsvis dispersjonsmidler;
tensid (fukte- og emulgeringsmidler); dispergatorer (uten tensidvirkning); og stabilisatorer.
Under anvendelse av slike og andre hjelpestoffer kan forbind-; eisene med formel I, altså de pesticide virkestoffer over-føres i vanlige formuleringer såsom løsninger, suspensjoner, emulsjoner, emulgerbare konsentrater, pastaer, skum, støv, pulver og granulater.
Som faste bærestoffer kommer i det vesentlige på tale: natur-lige mineralstoffer såsom, kaolin, leirejord, kieselgur,
talkum, béntonitt, kritt, kalkstein, kvarts, dolomitt, atta-pulgitt, montmorillonitt og diatomeejord; syntetiske mineralstoffer såsom høydispersk kielselsyre, aluminiumoksyd og sili-kater; organiske stoffer såsom cellulose, stivelse, urea og kunstharpikser; og gjødningsmidler såsom fosfater og nitrater, hvorunder slike bærestoffer f.eks, kan foreligge som støv, pulver eller granulater.
i •
Som løsnings- henholdsvis dispersjonsmidler kommer i .det vesentlige på tale: aromater såsom ■ toluen, xylener, benzen og alk.ylnaf taliner ; klorerte aromater og klorerte alifatiske hydrokarboner såsom klorbenzener, kloretylener og metylenklorid; alifatiske hydrokarboner såsom cykloheksan og para-finer, f.eks. jordoljefraks joner ; alkoholer såsom butanol og glykol samt deres etere og estere; ketoner såsom aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; og sterkt polare løsningsmidler såsom dimetylf ormamid, N-metylpy_j:ro-lidon og dimetylsulfoksyd, hvorunder slike løsnings- henholdsvis dispergeringsmidler har flampunkter på minst 30°C
og kokepunkter på minst 50°C, og vann. Under løsnings- henholdsvis dispersjonsmidlene kommer også på tale såkalte kon-denserte gassformige strekkmidler eller bærestoffer, hvilke er slike produkter som ved romtemperatur og under normaltrykk er.gassformige. Eksempler på slike produkter er spesielt aero-soldrivgasser såsom halogenerte hydrokarboner, f .eks. diklor-difluormetan. Når vann benyttes som løsningsmiddel, kan f.eks. også organiske løsningsmidler anvendes som hjelpeløsnings^-midler.
Tensidene (fukte- og emulgeringsmidler) kan- være ikke-ioniske forbindelser, såsom kondensasjonsprodukter og fettsyrer, fett-alkoholer eller fettsubstituerte fenoler med etylenoksyd; fett-syreestere og -etere av sukkere eller flerverdige alkoholer; produktene som erholdes fra sukkere eller flerverdige alkoholer ved kondensasjon med etylenoksyd; blokkpolymere av etyelnoksyd og propylenoksyd; eller alkyldimetylaminoksyder.
Tensidene kan også være anioniske forbindelser såsom såper;, fettsulfatestere, f .eks. dodecylnatriumsulfat, oktadecyl-natriumsulfat og cetylnatriumsulfat; alkylsulfonter, aryl-sulfonater og fettaromatiske ' sulfonater såsom aslkylbenzen-sulfonater, f.eks. kalsium-dodecylbenzensulfonat og butyl-naftalinsulfona ter; og kompleksere fettsulfonater, f.eks. amidkondensasjonsprodukter av oljesyre og N-metyltaurin og natriumsulfonatet av dioktylsuccinat.
Tensidene kan endelig være kationiske forbindelser såsom i alkyldimetylbenzylammoniumklorider, dilakyldimetylammonium-
klorider og etoksylerte kvartærnasre ammoniumklorider.
Som dispergatorer (uten tensid virkning) kommer i det vesentlige på tale: lignin, natrium- og ammoniumsalter av en lig-ninsulfonsyre, natriumsalter av maleinsyreanhydrid-diiso-butylen-kopolymere, natrium- og ammoniumsalter av sulfonerte. polykondensasjonsprodukter av naftalin og formaldehyd og sulf ittavluter .
Som.dispergatorer, hvilke spesielt egner seg som fortyknings-henholdsvis antiavsetningsmidler, kan f.eks. metylcellulose, karboksymetylcellulose, hydroksyetylcellulose, polyvinyl-alkohol, alginater, kaseinater og blodalbumin anvendes.
Eksempler på egnede stabilisatorer er syrebindende midler, f.eks. epiklorhydrin, fenylgycidetere og soyaepoksyder; anti-oksydanter f.eks. gallussyreestere og butylhydroksytoluen; UV-absorbere f.eks. substituerte■benzofenoner, difenylakryl-.nitrilsyreestere og kanelsyreestere; og dekativatorer f.eks. salter av etylendiaminotetraeddiksyre og polyglykoler.
De pesticide midler ifølge oppfinnelsen kan ved siden av virkestoffene med formel I også inneholde andre virkestoffer, f.eks. andre slags skadedyrbek jempelsesmid.ler , lokkestoffer f o-r skadedyr, fungizider, bakterizider, herbizider, plante-vekstregulatorer og gjødningsmidler.
Slike kombinasjonsmidler egner seg for forsterkning av akti-viteten henholdsvis for å gjøre virkningsspekteret bredere. Eventuelt kan også andre mangler ved tidligere kjente til-satte midler utlignes.
De pesticide midler ifølge oppfinnelsen inneholder generelt mellom 0,0005 og 95 vekt% av forbindelsene henholdsvis forbindelsene med formel I som virkestoff, fortrinnsvis mellom 1 og 75 vekt%. De kan foreligge i en form som egner seg for lagring og transport. I slike former, f .eks. emulgerbare konsentrater, er virkestoffkonsentrasjonen normalt i det høyere området av ovennevnte konsentrasjonsrekke. Disse former kan så fortynnes med samme eller forskjellige formulerings- ' hjelpestoffer til virkestoffkonsentrasjonene som egner seg for .praktisk bruk, og slike konsentrasjoner ligger normalt i nedre område av ovennevnte konsentrasjonsrekke. Emulgerbare konsentrater inneholder i allminnelighet 5 til 95 vekt%,. fortrinnsvis 10 til 75 vekt%, av forbindelsen henholdsvis forbindelsene med formel I. Som anvendelsesformel kommer blant annet bruksferdige løsninger, emulsjoner, suspensjoner, skum', pulvere, pastaer, støvemidler og granulater på tale. Virkestoffkonsentrasjonen i slike anvendelsesferdige preparater kan variere innenfor store områder. I sprøytevaeske kan f.eks. konsentrasjonene foreligge mellom 0,0005 og 20 vekt%. I ultralavvolummetoder kan sprøy tevaeske formuleres hvori virkestoffkonsentrasjonen fortrinnsvis er fra 10 til 20 vekt%, mens sprøytevæskene som er formulert i lavvolummetoden og i høyvolummetoden fortrinnsvis har en virkestoffkonsentra-sjon på 0,5 til 1 henholdsvis 0,05 til 0,1 vekt%. Granulater som spesielt anvendes for moskitobekjempelse inneholder fortrinnsvis fra 2 til 10 vekt% av forbindelsen henholdsvis forbindelsene med formel I som virkestoff.
De pesticide midler ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man blander minst en forbindelse med den generelle formel I med formuleringshjelpestoffer.
Fremstillingen av midler kan utføres på kjent måte, f.eks. ved blanding av virkestoffene med faste bærestoffer ved opp-løsning . eller suspendering i egnede løsnings- henholdsvis dispergeringsmidler, eventuelt under anvendelse av tensider som fukte- eller emulgeringsmidler, eller av dispergatorer ved fortynning av allerede forberedte emulgerbare- konsentrater med løsnings- henholdsvis dispergeringsmidler osv.
I tilfelle, pulverformige midler kan virkestoffet blandes
med et fast bærestoff, f.eks. ved sammenmaling; eller man kan impregnere det faste bærestoffet med en løsning eller suspensjon av virkestoffer og så fjerne løsnings- eller sus-pens jonsmidlet ved fordunstning, oppvarming eller ved for- J damp.ning under redusert trykk. Ved tilsetning av tensider
henholdsvis dispergatorer kan man lett gjøre slike pulverformige midler fuktbare med vann, slik at de kan overføres
i vandige suspensjoner som egner seg f.eks. som sprøytemiddel.
Forbindelsen med formel I kan også blandes med et tensid og et fast bærestof'f for dannelse av et fuktbart pulver som er dispergerbart i vann, eller de kan blandes med et fast for-granulert bærestoff for å danne et granulatformig produkt.
Om ønsket kan forbindelsene med formel I oppløses i et løs-ningsmiddel som ikke er blandbart med vann såsom f.eks. et alicyklisk keton som hensiktsmessig inneholder oppløst emul-ger ingsmidler , slik at løsningen virker selvemulgerende ved tilsetning.av vann. Ellers kan virkestoffet blandes med et emulgeringsmiddel og blandingen så fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon. Dertil kan virkestoffet oppløses i et løsningsmiddelbg så blandes med et emulgeringsmiddel. En slik blanding kan likeledes fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon. På denne måten får, man' emulgerbare konsentrater henholdsvis bruksferdige emulsjoner.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for bekjempelse av skadedyr erkarakterisert vedat man behandler godset som skal beskyttes eller skadedyrene selv med en virksom mengde av en. forbindelse ifølge oppfinnelsen henholdsvis et pesticid middel ifølge oppfinnelsen. Denne anvendelsesmetode kan utføres ved jord- eller bladapplikasjon henholdsvis ved anvendelse av applikasjon på dyrene, lagrene eller materialene som skal beskyttes avhengig av typen skadedyr som skal bekjempes. Bekjempelsen oppnås f.eks. ved kontakt eller ved inntak med næringen.
Anvendelsen kan skje på konvensjonell måte, f.eks. ved sprøy-ting, forstøvning, tåkelegning, strøing, innborring, røkdann-else, helling, beising eller innbygning i skorper. Pulverformige preparater kan f.éks. påføres som støvemidler ved hjelp av vanlige forstøvningsapparater på skadedyrene henholdsvis godset som skal beskyttes, f . eks.. plantene eller i
i, dyrene. Vandige suspensjoner er f.eks. anvendelige som
sprøytemidler.
De etterfølgende eksempler tjener for nærmere anskueliggjør-else av oppfinnelsen.
I. Fremstilling av virkestoffene med formel I:
Eksempel 1
88,0 g (0,043.mol) 6-etoksy-4-klormetyl-2-metyl-pyrimidin og 10,8 g (0,045 mol) O-etyl-S-(n-propyl)-ditiofosforsyre-kalium-salt oppslemmes i 20 ml aceton. Etter tilsetning av en liten mengde ( Spatelspiss ) natriumjodid røres reaks jonsbland4n<3en godt i 12 timer ved 45°C. Reaksjonsblandingen filtreres deretter gjennom celitt, filtratet inndampe.s under redusert trykk og det derved isolerte faste stoff tas opp i 100 ml toluen. Man vasker toluenløsningen en gang med 5% natrium-karbonatløsning og mettet natriumkloridløsning, tørker den. over vannfritt natriumsulfat og avdamper løsningsmiddelet ved 60°C under redusert trykk. På denne måten får man ditiofosforsyre-/O-ety1-S-(6-etoksy-2-metyl-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)7ester som nesten fargeløs olje, nD 2 01,5385.
Eksempel 2
Til en løsning av 15 g (0,070 mol) 4-klormetyl-2,6-dietoksy-pyrimidin og 18 g (0,070 mol) O-etyl-S-(n-propyl)-ditiofosforsyre-dimetylammoniumsalt i 40 ml étanol settes en liten mengde (Spatelspiss) natriumjodid og reaksjonsblandingen røres ved 45-50°C i 16 timer. Deretter tas reaksjonsblandingen opp i 150 ml toluen og toluenløsningen. vaskes en gang med mettet natriumbikarbonatløsning og en gang med mettet natriumklorid-løsning og tørkes over vannfritt natriumsulfat. Man fordamper løsningsmiddelet under redusert trykk og filtrerer den dannede svakt rødlige olje gjennom kieselgel. På denne måten får man ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-( n-propyl )_7es ter som nesten fargeløs olje, n^ 2 6 1,5333 .
Eksempler 3- 55
Analogt med den fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 eller 2 omsettes de tilsvarende utgangsmaterialer med formelen II og III for å fremstille de forbindelser med formel I som er oppført i de etterfølgende tabeller 1 og 2,. spesielt de som er angitt under formlene Ia og Ib.
I
Eksempel 56
2 g (0,053 mol) ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)/ester (se eksempel 2) og 0,3 g (0,0145 mol) fosforpentasulfid i 10 ml toluen
'fikk stå 16 timer ved'60°C. Man fortynnet så reaksjonsblandingen med 50 ml toluen og vasket løsningen en gang med 0,5N saltsyre og to ganger med .mettet natriumkloridløsning ..^.Deretter ble løsningsmiddelet avdampet under forminsket trykk og det gjenværende råprodukt ble vasket på kieselgel med .15% dietyleter i n-heksan kromatografisk. Man fikk tritiofosfor-syre-/0-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)/ 23
ester som gul olje, nQ 1,5648.
Eksempel 5 7
Analogt med den i eksempel 56 beskrevne fremgangsmåte ble ditiofosforsyre-/0-etyl-S-(2,6-diklor-4-pyrimidinylmetyl) - S-(n-propyl)/ester (se eksempel 10) svovlet med fosforpentasulfid for å å få . tritiofosf6rsyre-/0-etyl-S-(2,6-diklor-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)/ester, nD 2 31,6063.
Eksempel 58
Analogt med den i eksempel 56 beskrevne fremgangsmåte ble di-. tiofosforsyre-/S-(6-etoksy-2-metyl-4-pyrimidinyl-metyl)-0-etyl-S-('sek. butyl)/ester (se eksempel 3) svovlet med fosforpentasulfid for å få tritiofosforsyre-/S-(6-etoksy-2-metyl-4-pyrimidinylmetyl)-O-etyl-S-(sek. butyl)/ester,<20>1,5691.
II. Fremstilling av utgangsmaterialene:
Eksempel 59
Det som utgangsmateriale i eksemplene 1 og 3 benyttede .6-etoksy-4-klormetyl-2-metyl-pyrimidin kan fremstilles som følger:
15,8 g (0,1 mol) 6-klormetyl-4-hydroksy-2-metyl-pyrimidin,
13 ml (0,1 mol) dietylsulfat samt 27,6 g (0,2 mol) kalium-' karbonat ble oppvarmet i 500 ml aceton i løpet av 6 timer ved til-bakeløpstemperatur. Så ble reaksjonsblandingen filtrert og filtratet inndampet til tørrhet. Resten ble satt til 200 ml metylenklorid og metylenkloridløsningen vasket en g.ang med 50
ml 2N natronlut og to ganger med 50 ml halvmettet natriumklorid-løsning, over vannfritt natriumsulfat tørket og inndampet under forminsket trykk. Den gjenværende olje ble destillert ved 47°C/0,07 mmHg, hvorpå destillatet størknet. Man fikk 6-etoksy-4-klormetyl-2-metyl-pyrimidin, smp. 29°C.
Eksempel 60
Som utgangsmateriale i eksemplene 2, 6,. 29, 53 og 54
benyttede 4-klormetyl-2,6-dietoksy-pyrimidin kan fremstilles som følger: 16,1 g (0,1 mol) 6-klormetyl-uracil og 57,0 g (0,3 mol) trietyloksonium-tetrafluorborat ble suspendert i 100 ml 1,1,2-trikloretan og suspensjonen fikk stå i 18 timer ved 90"C. Så ble reaks jonsblandingen avkjølt og dråp.evis omsatt med en 50%-ig vandig løsning av 41,5 g (0,3 mol) kaliumkarbonat, hvorved man i begynnelsen kunne se en sterk utvikling av karbondioks.yd. Man dekanterte så utfelte slammrester og ekstraherte disse flere ganger med liten mengde metylenklorid.
De forenede organiske faser ble vasket med vann, tørket over vannfritt natriumsulfat og inndampet under forminsket trykk. Råproduktet ble satt til varmt n-heksan og løsningen ble behandlet med aktivt karbon og befridd for uløselige deler ved filtrering. Ved inndampning av filtratene fikk man 4-klor-metyl-2,6-dietoksy-pyrimidin, smp. 38-39°C.
Eksempel 61
Det som utgangsmateriale i eksempel 12 benyttede 6-klor-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidin kan fremstilles som følger: 12,1 g (0,065 mol) 4-klormetyl-6-hydroksy-2-isopropyl-pyrimidin ble suspendert i 50 ml fosforoksyklorid, og suspensjonen ble i løpet av 30. minutter oppvarmet ved 80°C under nitrogen, hvorved det krystallinske utgangsmaterialet ble oppløst. Ved forminsket trykk ble således ved 40-60°C det overskytende fosforoksyklorid avdestillert. Man satte resten i isvann, bragte blandingen til pH-verdi 7 ved tilsetning av natronlut og ekstraherte den tre ganger med dietyleter. De forenede organiske ekstrakter ble tørket over vannfritt natriumsulfat.og inndampet under forminsket trykk og den dunkelfarvede oljeaktige rest ble satt i varmt n-
heksan og løsningen behandlet med aktivt karbon. Etter filtrering av den varme blanding med celitt fikk man 6-klor-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidiri som orange olje, som ifølge tynnsjiktkromatografi er ren. Ved destillasjonen av denne oljen under forminsket trykk fikk man en fargeløs væske,
kp.. 75°C/0,05 mmHg, n2°, .r-nnr
U 1, 3 zZD .
Eksempel 62
Det som utgangsmateriale i eksempel 13 benyttede 6-etoksy-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidin kan fremstilles som følger: En løsning av 9,6. g (0,047 mol) 6-klor-4-klor-metyl-2-isopropyl-pyrimidin (se eksempel 61) omsettes i 40 ml absolutt etanol i løpet av 3 timer ved 0°C dråpevis med en løsning av 1,24 g (0,054 mol) natrium i etanol, og blandingen' røres i 3 timer ved 0°C og så 16 timer ved romtemperatur. Man tar således reaksjonsblandingen opp i dietyleter, vasker løsningen nøytral med natriumkloridløsning, tørker den over vannfritt natrium-ji. sulfat og setter den under forminsket trykk fri for løs-ningsmiddel. Etter destillering av den oljeaktige rest i høy-vakuum får man 6-etoksy-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidin, kp. 52°C/0,07 mmHg, n21l,4955.
E' ksempel 63- 71
Analogt med den i eksempel 59 eller 60 beskrevne frem—,, gangsmåte eller den i eksempel 61 og 62 beskrevne fremgangsmåte ble fremstilt fra de tilsvarende 2-alkyl-,, 2-cyklo-alkyl-, 2-aryl- eller 2-alkoksy-4-klormety1-6-hydroksy-pyrimidin henholdsvis fra 4-klormetyl-6-hydro.ksy-pyrimidin de i den etterfølgende tabell 3 utførte utgangsmaterialer med formel II, særlig den under angitte formel Ila. Også de tilsvarende sluttprodukter med formel I er angitt i denne
tabellen.
Eksempel 72- 78
Analogt med den i eksempel 61 beskrevne fremgangsmåte ble
det tilsvarende 2-alkyl- eller 2-alkoksy-4-klor-metyl-6-hydroksy-pyrimidin, 6-klormetyl-uracil eller 4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin med fosforoksyklorid behandlet, for å fremstille' de i den etterfølgende tabell 4 utførte utgangsmaterialer med formel II, sasrlig den under angitte formel Ilb. Også de tilsvarende sluttprodukter med formel I og de fra
de fremstilte mellomprodukter med formel II er angitt i denne tabell.
Eksempel 79
Analogt med den i eksempel 62 beskrevne fremgangsmåte ble 6-klor-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidin (se eksempel 61) omsatt med isopropanol og natrium, for å fremstille den som utgangsmateriale i eksempel 22 benyttede 4-klormetyl-2-isopropyl-6-isopropoksy-pyrimidin. Man fikk dette- produkt i form av en olje,<J>"H-NMR (CDC13): 1,30 (d, 2xCH_3), 1,37 (d, 2.x CH3, 3,10 (m, CH) , 4,50 (s, CH) , 5,40 (m, CH), 6,65 (s, CH) l
Eksempel 80
Det som utgangsmateriale i eksempel 23 og 38 benyttede 4-klor-metyl-2-isopropyl-6-(2-propinyloksy)pyrimidin kan fremstilles som følger:
21,5 g 50%ig natr iumhydrid-disper.s jon i olje (0,45 mol NaH)
ble kort under natrium i 200 ml absolutt n-pentan oppslemmet. Deretter ble. natriumhydrid frisatt gjennom avdekantering fra olje og oversjiktet med 400 ml tørt tetrahydrofuran. Således ble ved grundig rør ing 25,4 ml ( 0 , 43 mol)' 2-propinol inndratt, hvorved temperaturen til blandingen steg til 40°C. Etter avsluttet hydrogenutvikling kjølte man blandingen til 0°C og dryppet i løpet, av 30 minutter en løsning av 6-klor-4-klor-metyl-2-isopropyl-pyrimidin (se eksempel 61) i 100 ml tetrahydrofuran. Man rørte reaksjonsblåndingen i løpet av.16 timer og avdampet så under forminsket trykk den største del av løs-ningsmiddelet. Deretter ble resten tatt opp i 300 ml metylenklorid og løsningen vasket to ganger med 300 ml nøytralt vann. Man tørket den organiske fase over vannfritt magnesiumsulfat, inndampet denne og rengjorde resten på kieselgel med dietyleter/ n-heksan (1:9). På denne, måten fikk man 4-klormetyl-2-isopropyl-6-(2-propinyloksy)-pyrimidin i form av én gulaktig olje,
24
rip 1,5142.
Eksempler 81- 85
Analogt med den i eksempel 80 beskrevne fremgangsmåte ble de tilsvarende 2-alkyl- eller 2-alkoksy-6-klor-4-klormetyl-pyrimidin henholdsvis 6-klor-4-klormetyl-pyrimidin og fenol, 2-propinol henholdsvis etylenglykol-monometyleter som i den etterfølgende tabell 5 utførte utgangsmaterialer med formel II, særlig den ovenfor angitte formel Ila fremstilt. Også de tilsvarende sluttprodukter med formel I er angitt i denne tabell.
Eksempel 86
Det som utgangsmateriale i eksempel 17 benyttede N,N-dimetylkarbaminsyre-(4-klormetyl.-2-metyl-6-pyrimidinyl)ester kan fremstilles som følger: 5 g (0,0315 mol) 4-klormetyl-6-hydroksy-2-metyl-pyrimidin ble under nitrogen porsjonsvis tilsatt i en suspensjon av
0,80 g (0,0331 mol) natriumhydrid (gjennom to ganger ekstra-hering med n-pentan fra en 50%-ig dispersjon frisatt i'olje) i 50 ml absolutt tetrahydrofuran. Etter avsluttet hydrogen- . utvikling dryppet man 2,9 ml (0,0315 mol) dimetylkarbamoylklorid til og oppvarmet reaks jonsblandingen, i 16 timer ved
tilbakeløpstemperatur. Deretter ble den avkjølte reaksjonsblanding fortynnet med 150 ml toluen, rekken etter med.50 ml 5%-ig natriumbikarbonatløsning," 0,1N saltsyre og mettet nat-riumkloridløsning vasket, tørket over vannfritt natriumsulfat og inndampet under forminsket trykk. Den gjenværende olje ble filtrert med 90% dietyleter i n-he,ksan kort på kieselgel. Man fikk N,N-dimetylkarbaminsyre-(4-klormetyl-2-metyl-6-pyrimidinyl)ester som farveløs olje, n^ 2 2 1,5265.
Eksempel 87
Det som utgangsmateriale i eksempel 17 benyttede N,N-dimetylkarbaminsyre- (4-klormetyl-2-metyl-6-pyrimidinyl)ester kan cøgså fremstilles som følger: 1,9 kg (12 mol) 4-klormetyl-6-hydroksy-2-metyl-pyrimidin ble suspendert i 14 1 toluen og rekken etter omsatt med 1,353 kg (12,6 mol) dimetylkarbamoylklorid og 3,48 kg (25,2 mol) kaliumkarbonat. Deretter ble den lysbeige suspensjon rørt i 72 timer ved 60°C. Man filtrerte reaksjonsblandingen med celitt og vasket toluenfasen fire ganger med 5 1 1%-ig svovelsyre og to ganger med nøytralt vann, tørket den over vannfritt natriumsulfat, destillerte løsningsmiddelet under forminsket trykk og fikk dermed N , N-dimetylkarbaminsyr.e-( 4-klormetyl-2-metyl-6-pyrimidinyl)ester som gul olje. Dette råprodukt ble rengjort kromatografisk på 12 kg kieselgel med etylacetat/n-heksan
(1:4) og krystallisert fra dietyleter/n-heksen. Man fikk det rene produkt som hvite krystaller, smp. 49,5-50°C.
Eksempel . 88
Analogt med den i eksempel 86 beskrevne fremgangsmåte ble 4-klormetyl-6-hydroksy-2-isopropyl-pyrimidin omsatt med allylbromid for å fremstille det som utgangsmateriale i eksempel 24 benyttede 4-klo.rmetyl-2-isopropyl-6-( 2-propenyloksy) pyrimidin .
Man fikk dette produkt i form av en olje,<1>H-NMR (CDCl-j): 1,30 (d, 2xCH_3), 3,15 (m, CH) , 4,55 (s, CH ) , 4,93 (m, CH_2) , 5,37
(m, CH2), 6,12 (m, CH), 6,75 (s, CH).
Eksempel 89
Analogt med den i eksempel 86 beskrevne fremgangsmåte ble 4--klormetyl-6-hydroksy-2-metyl-pyrimidin omsatt med N,N-dimetyltiokarbamoylklorid for. å få den.som utgangsmateriale i eksempel 30 benyttede'N,N-dimetyl-tiokarbaminsyre-(4-klor-metyl-2-metyl-6-pyrimidinyl)ester.Man fikk dette produkt i form av en gul olje.
Eksempel 90
Analogt medden i eksempel 87 beskrevne fremgangsmåte ble 2-etoksy-4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin omsatt med N,N-d'i-metylkarbamoylklorid for å fremstille den som utgangsmateriale i eksempel .33 beskrevne N , N-dimetylkarbaminsyre-( 2-e toksy-4-klormetyl-6-pyrimidinyl)ester. Man fikk dette produkt i form av en gul olje,<1>H-NMR (CDC13): 1,43 (t, OCH2CH3), 3,08 og 3,14
(s x s, CON(CH3)2), 4,40 (g, OCH2CH3), 4,50 (s, CH^Cl), 7,00 (s, CH).
Eksempel 91
Analogt med den i eksempel 87 beskrevne fremgangsmåte ble 4-klormetyl-2-(p-klorfenyl)-6-hydroksy-pyrimidin omsatt med O,©-dietyl-tiofosforsyreklorid for å få den som utgangsmateriale i eksempel 28 benyttede tiof osf orsyre-/~0,0-dietyl-0-/4-klormetyl-2-( p-klorf enyl)-6-pyrimidinyl/ester'. Man fikk dette produkt i form av et hvitt fast stoff.
Eksempel 92
Det som utgangsmateriale i eksempel 10 benyttede 4-klormetyl-2, 6-diklor-pyrimidin (se eksempel 73) kan også fremstilles som følger: 200 g (1,25 mol) 6-klormetyl-uraci1 ble suspendert i. 600 ml fosforoksyklorid og suspensjonen ble i løpet av 6 timer.opp-.varmet under nitrogen ved 80 o C. Således ble reaksjonsblandin■gen dryppet på 21 1 vann ved 30-40°C og den vandige blanding to' ganger ekstrahert med 5 1 metylenklorid. Man vasker den organiske fase med vann og nøytral med kaliumkarbonatløsning, tørker den over vannfritt natriumsulfat og inndamper den under forminsket trykk. Etter destillering av den oljeaktige rest i høyvakuum får man 4-klormetyl-2,6-diklor-pyrimidin, kp. 90°C/0,1 mm Hg, smp. 32-33°C.
Eksempel 93
Det som utgangsmateriale i eksemplene 2, 6, 29, 53.og 54 anvendte 4-klo.rmety-l-2 , 6-dietoksy-pyrimid.in (se eksempel 60) kan også fremstilles som følger: Til en løsning av 50 g (0,255 mol) 4-klormetyl-2,6-diklor-pyrimidin (se eksempel 73'og 92) i 170 ml absolutt etanol ble tildryppet under iskjøling og røring i løpet av en time en løsning av 11,73 g (0,51 mol) natrium i 260 ml etanol. Man rører reaksjonsblandingen videre 5 timer ved romtemperatur, heller den på vann og ekstraherer den vandige blanding to ganger med 1 1 metylenklorid. Den organiske fase blir inndampet under forminsket trykk og den oljeaktige rest destillert i høyvakuum. Man får så 4-klormetyl-2,6-dietoksy-pyrimidin, kp. 90°C/0,1 mm Hg og smp. 38-39°C.
Eksempel 94- 97
Analogt med den i eksempel 93 beskrevne fremgangsmåte fremstilles fra 4-klormetyl-2,6-dik.lor-pyrimidin (se eksempel 73 og 92) den tilsvarende alkohol og natrium som i den etterfølgende tabell 6 utførte utgangsmaterialer med formel II, særlig den ovenfor angitte formel IIA. Også de tilsvarende sluttprodukter med formel I er angitt i denne tabell.
Eksempel 98
Det som utgangsmateriale i eksemplene 34 og 36 benyttede 6-klor-4-klormetyl-2-dietylamino-pyrimidin og 2-klor-4-klormetyl-6-dietylamino-pyrimidin kan fremstilles som følger: En løsning av 5,92 g (0,03 mol) 4-klormetyl-2,6-diklor-pyrimidin (se eksempel 73 og 92) i 60 ml toluen omsettes ved 0°C dråpevis med 12,5 ml (0,12 mol) dietylamin i løpet av 30 minutter. Deretter lar man reaksjonsblandingen komme til romtemperatur og rører videre i 24 timer etterpå. Man for-tynner blandingen med ytterligere 150 ml toluen, vasker det hele med 50 ml fortynnet natronlut og med vann, tørker den organiske fase over vannfritt magnesiumsulfat og avdamper løsningsmiddelet under forminsket trykk.
Ved kromatografi av råproduktet på kieselgel under anvendelse av dietyleter/n-heksan (1:19) som løpemiddel får man som første fraksjon det som utgangsmateriale i eksempel 34 benyttede 6-klor-4-klormetyl-2-dietylamino-pyrimidin i form av nesten fargeløse oljer, 1H-NMR (CDC13): 1,17 (t, N(CH2CH_3)2), 3,60 (g, N(CH2CH3)2), 4,37 (s, CH^Cl), 6,67 (s, CH).
Ved etterfølgende kromatografi med dietyleter/n-heksn (1:4) får man som hovedfraks jon det som utgangsmateriale i eksempel 36 benyttede 2-klor-4-klormetyl-6-dietylamino-pyrimidin i^ form av gule oljer,<1>H-NMR (CDC13): 1,20 (t, N(CH2CH3)2), 3,54 (q., N(CH_2CH3)2), 4,4 4 (s, CH?C1), 6,48 (s,CH)..
Eksempel 99- 103
Analogt med den i eksempel 98 beskrevne fremgangsmåte ble
det tilsvarende 2-alkyl- eller 2-alkoksy-6-klor-4-klormetyl-pyrimidin eller 2-klormetyl-2,6-diklorpyrimidin omsatt med
.det tilsvarende mono- eller dialkylamin for å fremstille de i den etterfølgende.tabell 7 utførte utgangsmaterialer med formel II, særlig den ovenfor angitte formel Ila. Også de tilsvarende sluttprodukter med formel I er angitt i denne tabell.
Eksempel 104 : Analogt med den i eksempel 98 beskrevne fremgangsmåte ble 4-etoksy-2-klor-6-klormetyl-pyrimidin (se eksempel 97). omsatt med dietylamin, for å fremstille det som utgangsmateriale i eksempel 42 anvendte 4-etoksy-6-klormetyl-2-dietylamino-pyrimidin. Man fikk dette produkt i form av gule oljer, "^H-NMR (CDC13): 1,20 (t, N(CH2CH3)2), 1,37 (t, OCH2CH3), 3,60 (q, N(CH2CH3)2), 4,33 (s, CH^Cl), 4,35 (q, OCH2CH3), 6,06 ( s, CH) .
Eksempel 105
Det som utgangsmateriale i eksempel 26 benyttede 4-klormetyl-2 , 6-dietyltio-pyrimidin kan fremstilles som følger:
En blanding av 16,05 g (0,10 mol) 6-klormetyl-uraci1,
9,85 g (0.12 mol) natriumacetat samt 0,3 g natriumjodid i 50 ml iseddik oppvarmes i løpet av 20 minutter ved tilbake-løps tempera tur. Deretter blir blandingen i romtemperatur avkjølt og filtrert. Filtratet omsettes med 250 ml dietyl-
eter og de resulterende krystaller avfiltreres. De forenede krystallisater gis til 200 ml vann og så utvaskes de tilbake-vaerende salter. Man isolerer ved filtrering 11,3 g 6-acetoksy-metyl-uracil.
Det ved 50°C tørkede produkt av det første fremgangsmåtetrinn oppløses i 73 ml (0,8.mol) fosforoksyklorid og løsningen oppvarmes en time ved 80°C. Man destillerer så det overskytende fosforoksyklorid under forminsket trykk, heller resten i 200 ml vann, ekstraherer den vandige blanding to ganger med 200 ml dietyleter, tørker de forenede ekstrakter over vannfritt natriumsulfat og inridamper den organiske løsning.
Den oljeaktige rest utskilles med 25% dietyleter i n-heksan kromatografisk. Man isolerer så 4-acetoksymetyl-2,6-diklor-pyrimidin,<1>H-NMR (CDC13): 2,23 (s, CH_3), 5,19 (s, CH 2) , 7,35 (s, CH).
1,73 g (0,036 mol) av en 50%-ig dispersjon av natriumhydrid i olje blir gitt til 40 ml absolutt tetrahydrofuran og den resulterende suspensjon behandlet ved romtemperatur med 2,54 ml (0,034 mol) etylmerkaptan. Etter avslutning av hydrogenutvikling tildryppes ved 0°C under kjøling en løsning av 3,8 g ace-toksymetyl-2,6-diklor-pyrimidin i 10 ml tetrahydrofuran. Man rører reaksjonsblandingen i 24 timer ved romtemperatur, for-tynner den så med 100 ml dietyleter og vasker den fortynnede blanding med mettet natriumkloridløsning . Så tørker man den organiske fase over vannfritt magnesiumsulfat og inndamper den.- Den oljeaktige rest avskilles på kieselgel med 85% dietyleter i n-heksan kromatografisk. Man isolerer så 4-acetoksymétyl- 2 , 6-dietyltio-py.rimidin ,<1>H-NMR (CDC±3): 1,39 (t, 2xCH3), 2,19 (s, CH3), 3,15 og 3,20 (qq, 2xCH_2), 5,01 (s, CH 2 ) , 6,79 (s, CH) .
En løsning av 1,6 g (0,0059 mol) 4-acetoksymetyl-2,6-di-etyltio-pyrimidin i 3 ml etanol ble omsatt ved 0°C med en løsning av 0,86 g (0,0065 mol) natriumhydroksyd i 2,5 ml etanol.Etter 5 minutter fortynnet med 150 ml dietyleter og vasket nøytral med vann. Man tørket den organiske f ase,, over vannfritt magnesiumsulfat og inndampet den. På denne måte får man som rest 2 , 6-dietyltio-.4-hydroksy-metyl-pyrimidin .
Resten (1,35 g) ble .så omsatt ved 0°C dråpevis med 8,5 ml tionylklorid. Etter 10 minutter ble det overskytende tionylklorid avdestillert under forminsket trykk ved 25°C og resten med 150
ml dietyleter og 50 ml vann ristet. Man tørket den organiske fase over vannfritt magnesiumsulfat og fjernet løsningsmiddelet under forminsket trykk. Man fikk så 1,45 g 4-klormetyl-2,6-dietyl-tio-pyrimidin som lett gulaktig olje.
Eksempel 106
Analogt med den i eksempel 105 beskrevne femtrinnsfremgangs-
måte ble det fra 4-klormetyl-2-cyklopropyl-6-hydroksypyrimidin det som utgangsmateriale i eksempel 20 benyttede 6-etyltio-4-klormetyl-2-cyklopropyl-pyrimidin fremstilt. Dette produkt ble erholdt i form av en olje.
Eksempel 107
Analogt med den i eksempel 59 beskrevne fremgangsmåte ble 4-klormetyl-6-hydroksy-2-metyltio-pyrimidin (fra S. Cohen et al., J. Org. Chem. 2_7, 3545-3549 (1962) kjent) behandlet med dietylsulfat for å fremstille det som utgangsmateriale i eksempel 19 benyttede 6-etoksy-4-klormetyl-2-metyltio-pyrimidin. Smp. (etter krystallisering fra vann) 167-171°C;"""H-NMR (CDC13): 1,40 (t, CH3), 2,56 (s, SCH3), 4,45 (q, CH2), 4,47 (s, CH2Cl), 6,55 (s, CH).
Eksempel 108
Det som utgangsmateriale i eksempel 48 benyttede 4-klormetyl-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin kan fremstilles som følger: En blanding av 6,5 g (0,036 mol) 4-hydroksy-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin og 16,8 g (0,108 mol) f osf oroksyklorid... i 40 ml kloroform ble oppvarmet i løpet av 2 timer ved tilbakeløps-temperatur. Man inndampet så reaksjonsløsningen under forminsket trykk, helte resten i vann og ekstraherte den vandige fase to ganger med 100 ml n-heksan. Den organiske fase ble tørket over vannfritt natriumsulfat ■ og deretter inndampet.
•Man fikk 4-klor-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin i form av en orange olje,<1>H-NMR (CDCl3): 1,32 (d, CH'(CH_3) 2) , 2,48
(s, CH3), 3,17 (m, CH(CH3) 2) , .7,03 (s, CH) .
3,05 g (0,018 mol) av de øvrige produkter og 5,9 g (0,09 mol) sinkpulver ble oppvarmet i 90 ml vann ved tilbakeløpstempe-ratur og deretter dråpevis omsatt med 1,4 ml (0,019 mol)
25%-ig ammoniakkløsning. Etter syvtimers reaksjon ble blandingen avkjølt til romtemperatur og to ganger med 100 ml dietyl-
eter ekstrahert. Man tørket'den organiske fase over vannfritt natriumsulfat og destillerte dietyleteren over en Vigreux-.kolonne under normaltrykk. Man fikk 2-isopropyl-4-metyl-pyrimidin i form av en gulaktig olje. a
1,7 g (0,0125 mol) av de øvrige produkter ble oppløst i en blanding av 9 ml vann, 2 2 ml metanol og 0,91 ml konsentrert svovelsyre, og deretter blé 5,6 g (0,0245 mol) ammoniumperok-sydsulfat tilsatt. Man oppvarmet blandingen i 4 timer ved tilbakeløpstemperatur, inndampet deretter blandingen under forminsket trykk noe, satte vann til resten og ekstraherte med kloroform og avdampet kloroform fra den organiske fase under forminsket trykk. Man fikk 4-hydroksy-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin i form av en brun olje.
En blanding av 1,7 g (0, 0097 mol) av de øvrige produkter, ■ <
10 ml fosforoksyklorid.og 10 ml kloroform ble i 2 timer opp varmet ved tilbakeløpstemperatur. Løsningsmiddelet og det overskytende fosforoksyklorid ble så avdestillert under forminsket trykk og resten ble helt i vann. Man bragte den vandige løsning under tilsetning av fortynnet natronlut til en pH-verdi på 7, ekstraherte den to ganger med n-heksen, tørket den organiske fasen med vannfritt natriumsulfat og inndampet . denne. Man fikk 4-klormetyl-2-isopropyl-6-metyl-pyrimidin som en gulaktig olje, 1H-NMR (CDC13): 1,32 (d, CH(CH_3)2), 2.„ 53 (s, CH3), 3,17 (m, CH(CH3)2),- 4,53 (s, CHjCl), 7,20 (s, CH) .
Eksempel 109
Det som utgangsmateriale i eksempel 50 benyttede 4-klormetyl-6-fluor-2-isopropyl-pyrimidin kan fremstilles som følger: En blanding av 0,8 g (0,0039 mol) 6-klor-4-klormetyl-2-isopropyl-pyrimidin (se eksempel 61), 0,51 g (0,0089 mol) vannfritt kaliumfluorid og 0,14 g 18-Crown-6 (0, 0004" mol) i 7 ml acetonitril ble oppvarmet 48 timer ved tilbakeløpstemperatur. Reaksjonsblandingen ble således tatt opp i dietyleter og løs-ningen vasket med mettet natriumkloridløsning,. tørket over vannfritt natriumsulfat og frisatt under forminsket trykk for løsningsmiddel. Man fikk i form av en gul olje 4-klormetyl-6-fluor-2-isopropyl-pyrimidin,<1>H-NMR (CDCl3) : 1,32 (d, CH(CH_3.)2), 3,18 (m, CH(CH3)2), 4,62 (s, CH_2Cl), 6,99 (d, CH) .
Eksempel 110
Det som utgangsmateriale i eksempel 51 benyttede 2-klor-4-klormetyl-6-fluor-pyrimidin kan fremstilles som følger: 5 g (0,027 mol) 4-klormetyl-2,6-diklor-pyrimidin (se eksempel 73 og 92) og 3,3 g (0,056. mol) vannfritt kaliumf luorid bli oppvarmet i 8 ml sulfolan i 24 timer ved 140°C. Man av-kjølte så reaksjonsblandingen til 0°C og filtrerte den under anvendelse av dietyleter/n-heksan (1:4) på kieselgel. Etter avdampning av løsningsmiddelet fikk man 2-klor-4-klormetyl-6-fluor-pyrimidin i form av en gul olje, "Si-NMR (CDCl3): 4,70
(s, CH2C1), .7,30 (d, JFH=2 Hz, H) .
Eksempel 111
Analogt med den i eksempel 59 eller 60 beskrevne fremgangsmåte eller eksempel 61 og 62 ble 2-etoksy-5-klor-4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin i det som utgangsmateriale i eksempel 55 benyttede 5-klor-4-klormetyl-2,6-dietoksy-pyrimidin over-
ført. Man fikk dette produkt i form av en olje.
Eksempel 112
Det som utgangsmateriale i eksempel 111 benyttede 2-etoksy-5-klor-4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin kan fremstilles som følger: Til en løsning av 6 g (0,032 mol) 2-etoksy-4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin i 90 ml metylenklorid dryppes 2,8 ml (0,035 mol) sulfurylklorid og reaksjonsblandingen ble deretter rørt i 4 timer ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen ble så omsatt med 100 ml vann og satt til pH 7 med 3 0%-ig natrium-hydroksydløsning. Man helte av den organiske fase, ekstraherte de forenede organiske faser med vann, tørket de over vannfritt natriumsulfat og inndampet disse. Man fikk krystalliner 2-etoksy-5-klor-4-klormetyl-6-hydroksy-p<y>rimidin, "'"H-NMR (CDCl^) : 1,45 (t, OCH2CH3), 4,54 (q, OCH0CH3), 4,54 (s, CH_2Cl), 9,80 (bredt signal, OH).
Eksempel 113
Det som utgangsmateriale i.eksemplene 76, 90 og 112 samt til direkte syntese (gjennom e.toksylering) 6-alkoksy-2-etoksy-4-klormetyl-pyrimidin (f.eks. sluttproduktet til eksempel 60 og 93) benyttede 2-etoksy-4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin kan fremstilles som følger: En blanding av 24,9 g (0,2 mol) O-etylisoharpikshydroklorid og 21,5 g (0,14 mol) 4-kloracéteddiksyremetylester i 100 ml metanol ble omsatt ved 0-5°C i 10 minutter med en løsning av 7,55 g (0,33 mol) natrium i 100 ml metanol. Man rørte reaksjonsblandingen i 2 timer ved 0°C og 18 timer ved romtemperatur i etterpå og avdampet så løsningsmiddelet under forminsket trykk. Resten ble oppløst i 300 ml vann og løsningen bragt til en pH-verdi på 6. Det gjenværende krystallinske produkt ble avfiltrert, vasket med dietyleter og tørket ved 40°C.
Man fikk på denne måten 2-etoksy-4-klormetyl-6-hydroksypyrimidin, smp. 157-159°C. Ved tre gangers etterekstrahering av de vandige filtrater med 150 ml kloroform fikk man en ytter-
ligere mengde av disse produkter, smp. 159-161°C.
Eksempel 114
2-etoksy-4-klormetyl-6-hy.droksy-pyrimidin kan også fremstilles som følger: En emulsjon av 20,9 g (0,135 mol)- 4-kloraceteddiksyre-metylester og 23,5 g (0,189 mol) O-etylisoharpiks-hydroklorid ble omsatt ved -20 til -10°C i 5 minutter under grundig røring med en løsning av 41,3 g (0,31 mol) natriumhydroksyd i 40 ml vann. Etter totimers etterrøring ved romtemperatur ble det gjenværende krystallinske produkt avfiltrert og tørket. Krystallene, smp. 156-158°C ble godt vasket med dietyleter. Man fikk 2-etoksy-4-klormetyl^6-hydroksy-pyrimidin, smp. 161-163°C.
Eksempel 115
Analogt med den i eksempel 113 beskrevne fremgangsmåte.omsetter man O-metylisoharpiks-hydroklorid eller -hydrosulfat med 4-kloraceteddiksyre-metylester for å fremstille det som utgangsmateriale i eksemplene 68, 69 og 77 benyttede 4-klor-metyl-6-hydroksy-2-metoksy-pyrimidin, smp. 154-155°C.
Eksempel 116
Analogt med den i eksempel 113 beskrevne fremgangsmåte omsetter man formamidin-hydroacetat eller -hydroklorid med 4-kloraceteddiksyre-metylester, for å fremstille det som utgangsmateriale i eksemplene 70,71 og 78 benyttede 4-klormetyl-6-hydroksy-pyrimidin, smp. 164-165,5°C (krystal- j lisert fra etanol).
III. Formuleringseksempel:
Eksempel 117
Et emulgerbart konsentrat har den følgende sammensetning:
Claims (15)
1. Forbindelser med den generelle formel
hvori R"*" er hydrogen, fluor eller klor,
R 2 hydrogen, fluor, klor, C-^_^-alkyl, C-^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, 2- (C-^_^-alkoksy) -etoksy, usubstituert eller med halogen mono- eller disubstitiiiert fenoksy, C-^_g-alkyltio, C-^_^-alkylamino, di (C-^_^-alkyl) amino eller en gruppe (a)
eller (b)
■R 3hydrogen, fluor, klor, C^_g-alkyl, C3_g-cykloalkyl, (C^_^-alkoksy)metyl, (C^_^-alkyltio) metyl, C-^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C-^_g-alkyltio, C^_^-alkylamino, di (C-^_^-alkyl) amino eller ikke substituert, monosubstituert eller disubstituert fenyl, hvorunder substituentene er fluor, klor, trifluormetyl og/eller metoksy,
R<4>C1_3-alkyl,
r
R C-._fi-alkyl, 6 7 8 9
R og R henholdsvis R og R uavhengig av hverandre
C1_3-alkyl
og X og Y uavhengig av hverandre oksygen
eller svovel.
2. Forbindelser ifølge krav 1,karakterisertved at R<2>betyr hydrogen, fluor, klor, C^_^-alkyl, alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C-. _fi-alkyltio, di
^ (C-^_^-alkyl) amino eller en gruppe (a) eller (b) og R hydrogen, fluor, klor, C^_g-alkyl, C3_g-cykloalkyl, (C-^_^-alkoksy)metyl, (C^_^-alkyltib)metyl, C^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C^_g-alkyltio, di(C^_^-alkyl)amino eller ikke substituert, monosubstituert eller disubstituert fenyl, hvorunder substituentene er fluor, klor, trifluor-1 4 5
metyl og/eller metoksy, og R R , R og X har de i krav 1 angitte betydninger.
3. Forbindelser ifølge krav 2,karakterisertved at R"*" betyr hydrogen.
4. Forbindelser ifølge krav 2 eller 3,karakterisert vedat R' 2 betyr metoksy, etoksy, isopropoksy eller 2-propinyloksy.
5. Forbindelser ifølge et av kravene 2 til 4,karakterisert vedat R 3 betyr hydrogen, metyl, isopropyl, tert.butyl, cyklopropyl, metoksy, etoksy, metyltio, etyltio, dimetylamlno eller dietylamino.
6. Forbindelser ifølge krav 1,karakterisertved at R 3 betyr isopropylamino.
7. Forbindelser ifølge et av kravene 2 til 5,karakterisert vedat R 4 betyr etyl.
8. Forbindelser ifølge et av kravene 2 til 5 og .7,
\ j ■karakterisert vedat R<5>betyr n-propyl.
I
9. Forbindelser ifølge et av kravene 2 til 5, 7 og 8,
karakterisert vedat X betyr oksygen.
10. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at den er ditiofosforsyre-[O-etyl-S-(2,6-dieto y-4-pyrimidinylmetyl)-S-(n-propyl)]ester.
11. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at den er ditiofosforsyre-[O-etyl-S-[2-isopropyl-6-(2-propinyloksy)-4-pyrimidinylmetyl]-S-(n-propyl)]ester.
12. Pesticid middel,karakterisert vedat det inneholder en virksom mengde av minst en forbindelse
med den generelle formel
hvor R"*" betyr hydrogen, fluor eller klor,
R 2 hydrogen, fluor, klor, C^_^-alkyl,
C^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, 2-(C^_^-alkoksy)-etoksy, usubstituert
eller med halogen mono- eller disubstituert fenoksy, C^_g-alkyltio, C^_^-alkylamino, di(C^_^-alkyl)amino eller en gruppe (a) eller (b) 3 i R hydrogen, fluor, klor, C^_g-alkyl,
C3_g-cykloalkyl, (C^_^-alkoksy)metyl, (C^_^-alkyltio)metyl, C^_g-alkoksy,
2-propenyloksy, 2-propinyloksy., C-^_g-alkyltio, C-^_^-alkylamino , di (C^_^-.alkyl) amino
eller usubstituert, monosubstituert
eller disubstituert fenyl, hvorunder
substituentene er fluor, klor, trifluormétyl og/eller metoksy, 4
R C,_3-alkyl, 5
R C, ,-alkyl, 6 7 3 9
R og R henholdsvis R og R uavhengig av hverandre
C1_3-alkyl og X og Y uavhengig av hverandre betyr oksygen eller
svovel,
samt formuleringshjelpestoffer.
13. Pesticide midler ifølge krav 12, karakteri- 2
sert ved at R betyr hydrogen, fluor, klor, C^_^-alkyl, C-^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-propinyloksy, C-^_g-alkyltio, di(C^_^-alkyl)amino eller en gruppe (a) eller (b) og R^ hydrogen, fluor, klor, C^_g-alkyl, C"3_g-cykloalkyl, (C^_^-alkoksy )metyl , (C-^_^-alkyltio)metyl, C^_g-alkoksy, 2-propenyloksy, 2-<p>ropinyloksy, C-^_g-alkyltio, di (C^_^-alkyl) amino eller usubstituert, monosubstituert eller disubstituert fenyl, hvorunder substituentene er fluor, klor, trifluormétyl 14 5
og/eller metoksy, og R , R , R og X har de i krav 12 angitte betydninger.
14. Pesticide midler ifølge krav 13,karakterisert vedat de inneholder en virksom mengde av ditiofosforsyre-[O-etyl-S-(2,6-dietoksy-4-pyrimidinyl-metyl)-S-(n-propyl)]ester samt formuleringshjelpestoffer.
15. Pesticid middel ifølge krav 13,karakterisertved at det inneholder en virksom mengde av ditiofosforsyre-[O-etyl-S-[2-isopropyl-6-(2-propinyloksy)-4-pyrimidinylmetyl]-
; S-(n-propyl)Jester samt formuleringshjelpestoffer.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH8983 | 1983-01-07 | ||
CH621483 | 1983-11-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO840053L true NO840053L (no) | 1984-07-09 |
Family
ID=25683479
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO840053A NO840053L (no) | 1983-01-07 | 1984-01-06 | Heterocykliske forbindelser |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4584295A (no) |
EP (1) | EP0114045B1 (no) |
AU (1) | AU2278183A (no) |
DE (1) | DE3460568D1 (no) |
DK (1) | DK2384A (no) |
ES (1) | ES528700A0 (no) |
IE (1) | IE56519B1 (no) |
IL (1) | IL70599A0 (no) |
NO (1) | NO840053L (no) |
PT (1) | PT77930B (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4634690A (en) * | 1981-12-10 | 1987-01-06 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted pyrimidinyl organophosphorus insecticides |
GB9006479D0 (en) * | 1989-04-17 | 1990-05-23 | Ici Plc | Novel compounds |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE572314A (no) * | 1957-10-25 | 1900-01-01 | ||
DE2739143A1 (de) * | 1977-08-31 | 1979-03-15 | Plastik Metallverpackung Gmbh | Sammelpacktraeger fuer dosen mit boerdelrand |
DE2804889A1 (de) * | 1978-02-04 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | (thio)phosphor- und -phosphonsaeureester von substituierten pyrimidinen, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
US4326058A (en) * | 1979-02-05 | 1982-04-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Organo-phosphoric esters and their production and use |
JPS5687592A (en) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Pyrimidine compound, its preparation, and insecticidal, miticidal and nematocidal agent containing said compound as effective component |
JPS56167696A (en) * | 1980-05-29 | 1981-12-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Pyrimidine, its preparation and insecticide, acaricide and nematocide containing the same as active constituent |
JPS5791992A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | Pyrimidine, its preparation and insecticide, acaricide and nematocide containing the same as active constituent |
US4472389A (en) * | 1981-12-10 | 1984-09-18 | Uniroyal, Inc. | Substituted pyrimidinyl organophosphorus insecticides |
US4395551A (en) * | 1981-12-10 | 1983-07-26 | Uniroyal, Inc. | Pyridopyrimidinone compounds |
-
1983
- 1983-12-22 AU AU22781/83A patent/AU2278183A/en not_active Abandoned
- 1983-12-27 US US06/566,104 patent/US4584295A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-01-02 IL IL70599A patent/IL70599A0/xx unknown
- 1984-01-03 DK DK2384A patent/DK2384A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-01-04 EP EP84100062A patent/EP0114045B1/de not_active Expired
- 1984-01-04 DE DE8484100062T patent/DE3460568D1/de not_active Expired
- 1984-01-05 ES ES528700A patent/ES528700A0/es active Granted
- 1984-01-06 NO NO840053A patent/NO840053L/no unknown
- 1984-01-06 IE IE22/84A patent/IE56519B1/xx unknown
- 1984-01-06 PT PT77930A patent/PT77930B/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0114045A1 (de) | 1984-07-25 |
ES8601223A1 (es) | 1985-11-01 |
PT77930A (en) | 1984-02-01 |
PT77930B (en) | 1986-08-22 |
US4584295A (en) | 1986-04-22 |
AU2278183A (en) | 1984-07-12 |
IE840022L (en) | 1984-07-07 |
EP0114045B1 (de) | 1986-09-03 |
IL70599A0 (en) | 1984-04-30 |
DE3460568D1 (en) | 1986-10-09 |
DK2384D0 (da) | 1984-01-03 |
ES528700A0 (es) | 1985-11-01 |
IE56519B1 (en) | 1991-08-28 |
DK2384A (da) | 1984-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR890000728B1 (ko) | 피라졸술포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
AP506A (en) | Insecticidal substituted-2,4-diaminoquinazolines. | |
US3493574A (en) | 2-amino pyrimidinyl-6-carbamates and salts thereof | |
SK279516B6 (sk) | Substituované deriváty pyrimidínu, spôsob ich výro | |
DD270907A5 (de) | Verfahren zur herstellung neuer substituierter 2,4-diamine-5-cyane-pyrimidine | |
LT3166B (en) | Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives | |
US4791124A (en) | Photoactive azole pesticides | |
EP0459949A1 (de) | Sulfonylharnstoffe mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
JPH0625177A (ja) | ピラゾール誘導体及び除草剤 | |
US4429125A (en) | Phosphorus esters of 5-pyrimidinols | |
WO1987006429A1 (en) | Photoactive azole pesticides | |
EP0538310B1 (en) | Ethynylbenzothiophene pesticides | |
US4444764A (en) | Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them | |
EP0139612B1 (de) | Herbizide Mittel | |
NO840053L (no) | Heterocykliske forbindelser | |
CA1121352A (en) | Phosphorus esters of 5-pyrimidinols | |
DE2200467A1 (de) | Neue Ester | |
KR910006988B1 (ko) | 2-알콕시아미노설포닐벤젠-설포닐우레아의 제조방법 | |
CS199286B2 (en) | Fungicides,insecticides,acaricides,nematocides and herbicides and method of producing active compounds | |
CA1178282A (en) | Oxothiazoline oxime phosphates and derivatives thereof | |
US4326058A (en) | Organo-phosphoric esters and their production and use | |
CS208682B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent | |
US4729987A (en) | Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate | |
EP0081945B1 (en) | Substituted pyrimidinyl organophosphorus compounds, compositions thereof and methods of controlling pests | |
US4654329A (en) | Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols |