NO831584L - Syntetiske krystallinske, poroese materialer med innhold av oksyder av b og si - Google Patents

Syntetiske krystallinske, poroese materialer med innhold av oksyder av b og si

Info

Publication number
NO831584L
NO831584L NO831584A NO831584A NO831584L NO 831584 L NO831584 L NO 831584L NO 831584 A NO831584 A NO 831584A NO 831584 A NO831584 A NO 831584A NO 831584 L NO831584 L NO 831584L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
synthetic materials
sio
molar ratio
hydroxide
cation
Prior art date
Application number
NO831584A
Other languages
English (en)
Inventor
Giovanni Perego
Vittorio Fattore
Marco Taramasso
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NO831584L publication Critical patent/NO831584L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/1009Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/08Compounds containing halogen
    • C01B33/10Compounds containing silicon, fluorine, and other elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører syntetiske, krystallinske
og porøse materialer av zeolittnatur bestående av silisiumoksyd og boroksyd og som i deres vannfri tilstand tilsvarer følgende empiriske formel:
hvori a varierer fra 0 til 1, x varierer fra 30 til 120,
Me er et H+<->kation, eller et NH<*->kation eller et alkalimetall-kation, R er et eller flere tetraalkylammonium-kationer og det særegne ved de syntetiske materialer i henhold til oppfinnelsen er at de er fremstilt ved at man under hydrotermiske betingelser omsettes et silisiumderivat, et borderivat, en blanding av tetraalkylammonium- og tetrabutylammonium-.. hydroksyd eller som er alternativ en blandet kvaternær base av metylbutylammonium hydroksyd, eventuelt i nærvær av et alkalimetall-hydroksyd eller ammonium-hydroksyd, med et molart forhold forhold Si02:B2C>2 for reaksjonskomponentene valgt fra 0,5 til 30, et molart forhold for reaksjonskomponentene H20:Si02valgt fra 10 til 50, et molart forhold R:Si02av reaksjonskomponentene valgt mellom 0,0 5 og 5 og et molart forhold Me<+>:Si02for reaksjonskomponentene valgt mellom 0 og 0,5.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av pa tentkr avene.
Det er tidligere kjent syntetiske materialer basert på silisiumoksyd og boroksyd.
I belgisk patentskrift 877.205 omhandles fire syntetiske materialer bestående av silisiumoksyd og boroksyd med en krystallinske og porøs struktur, deres fremstillingsmåte og deres anvendelse.
Disse materialer som benevnes "Boralite A", "Boralite B", "Boralite C", "Boralite D" er blitt syntetisert ved hjelp av organiske substanser tilstede, foretrukket tetraalkylammonium-ioner, som har den virkning at de fører til syntese i retning av den ønskede struktur.
Disse kationer er tetrametylammonium for "Boralite A", tetraetylammonium for "Boralite B", tetraetylammonium eller tetrapropylammonium eller et kation avledet fra etylendiamin for "Boralite C", og tetrabutylammonium for "Boralite D".
Det er overraskende funnet en ny boralitefamilie som her benevnes "Boralite E", fremstilt ved at man for syntesen anvender en blanding av tetraalkylammoniumbaser eller blandede tetraalkylammoniumbaser.
Ammoniumbasene som anvendes for oppnåelse av "Boralite E"
er blandinger av tetrametyl- og tetrabutylammonium-hydroksyd i forskjellige mengdeforhold, eller blandede baser som tributylmetylammonium-hydroksyd, dimetyldibutylammonium-hydroksyd og butyltrimetylammonium-hydroksyd.
Boralitene av "E" familien kan i deres vannfri tilstand be-tegnes på basis av molare forhold av oksydene, ved hjelp av følgende formel:
hvori a har en verdi mellom 0 og 1, x har en verdi mellom 30 og 120, R er det eller de kvaternære ammonium-kationer som er nevnt ovenfor, Me er et kation som H+, eller NH<+>^eller et alkalimetallion.
De syntetiske materialer i samsvar med oppfinnelsen er krystallinske ved røntgenanalyse. Denne analyse gjennomføres ved hjelp av et diffraktometer av den type som er egnet for pulveret og utstyrt med en elektronisk pulstellerinnretning idet CuK -stråling anvendes. For beregning av intensitetene er høyden av toppene blitt målt og angitt på basis av prosentandel i forhold til høyden av den mest intense topp.
Røntgen-diffraksjons-spektrane av "Boralite E" er tilsvarende som for "Boralite C" så langt som verdiene for interplanar-avstandene, d, men vesentlige variasjoner opptrer i intensi-tetforholdene i sammenlikning med "Boralite C". Mer spesielt kan de bemerkes for spekteret for "Boralite E" at intensiteten av et visst antall av typiske refleksjoner av "Boralite C" er nedsatt i forhold til andre, som bibeholder deres karak-teristiske intensiteter. Ingen prøve av "Boralite E" viser en total forsvinning av slike refleksjoner.
Nettopp på grunn av variasjonen i røntgen-diffraksjons spektrane tales det om en familie av "Boralite" snarere enn en eneste forbindelse.
De vesentlige refleksjoner som opptrer i det nevnte forhold erkarakterisert vedfølgende verdier for d, nemlig:
For å gi en kvantitativ ide av forholdet er det valgt forholdet mellom intensiteten ved refleksjonen ved ;-
d = 3.63 + 0.05 Å (I ) i forhold til refleksjonen med ikke-variant intensitet ved d = 3.83+ 0.05 Å (I2). I "Boralite C" er forholdet 1^til I2typisk nok nær 0,40. I "Boralite E" er dette forhold nedsatt og kan falle til verdier på om-trent 0.1.
I hvilket som helst individuelt "Boralite E" er intensitets nedsettelsen liknende, på basis av prosentangivelse, for alle de nevnte refleksjoner, mens størrelsen av fenomenet varierer fra et hvilket som helst produkt til et annet.
Tabell 1 gjengir en sammenlikning mellom røntgen-diffrak-sjonsspektra av et "Boralite E" (som oppnådd ved metoden i eksempel 4 i det følgende) og det tilsvarende spektrum av et typisk "Boralite C" (som fremstilt i henhold til belgisk patentskrift 877.205). Begge spektra vedrører produktet i H+-formen, d.v.s. produkter som er blitt kalsinert i 6 timer ved 550°C, ionebyttet med ammoniumacetat og kalsinert på nytt ved 550°C i 6 timer.
Mindre variasjoner i spekteret i tabell 1 kan skrive seg fra variasjoner i Si/B forholdet, kalsineringstemperaturen eller nærværet av kationer. Fremgangsmåten for fremstilling av "Boralite E" omfatter trinnet med at man under hydrotermiske betingelser reagerer et silisiumderivat, et borderivat, en blanding av tetrametyll-ammonium- og tetrabutylammonium-hydroksyd under bestemte mengdeforhold, eller som er alternativ, en blandet kvaternær base av metylbutylammonium-hydroksyd som definert i det

Claims (10)

1. Syntetiske, krystallinske og porøse materialer av zeolittnatur egnet for anvendelse som katalysatorer og absorbsjonsmidler, bestående av silisiumoksyd og boroksyder og som i deres vanskelige tilstand svarer til følgende empiriske formel: a.R20. (1-a)Me2O.B203.xSi02 hvori a varierer fra 0 til 1, x variere fra 30 til 120, Me er et H+ <-> kation eller et NH <*-> kation eller at alkali-metallkation, R er et eller flere tetraalkylammoniumkationer, karakterisert ved at de er fremstilt ved at man under hydrotermale betingelser reagerer silisiumderivat, et borderivat, en blanding av tetraetylammonium- og tetrabutylammonium-hydroksyd eller som et alternativ en blandet kvaternær base av metylbutylammonium-hydroksyd, idet et alkalimetall-hydroksyd eller ammonium-hydroksyd eventuelt et tilstede, med et molart forhold SiO^B^^ for reaks jons-komponentene valgt fra 0,5 til 30, et molart forhold for reaksjonskomponentene H2 0:Si02 valgt fra 10 til 50, et molart forhold R:SiO» for reaksjonskomponentene valgt mellom 0,0 5 og 5 og et molart forhold Me +:Si02 av reaksjonskomponentene valgt mellom 0 og 0,5.;
2. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at de fremviser et røntgen-dif fraksjonsspektrum for H <*-> formen tilsvarende data gjen-gitt i tabell 1 i fremstillingen.
3. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at de er fremstilt ved å gå ut fra et molart forhold Si02:B2C>2 valgt fra 1 til 15, et molart forhold H2 0:SiO2 valgt mellom 20 og 40, et molart forhold R:Si02 valgt mellom 0,1 og 0,3 og et molart forhold Me:Si02 valgt mellom 0,01 og 0,4.
4. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at de er fremstilt med et forhold mellom tetrametylammoniumkation og tetrabutyl-ammoniumkation valgt mellom 0,3 og 3.
5. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at de er fremstilt ved å arbeide ved en temperatur mellom 100°C og 220°C ved pH mellom 9 og 14 og i en tid som varierer fra 2 døgn til 30 døgn.
6. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at silisiumderivatet er valgt blant tetraalkylortosilikater eller fra kolloidalt silika, silikagel, natriumsilikat eller aerosil.
7. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at borderivatet er valgt blant trialkylboratet, tetraalkylboratet, borsyre, natrium-borat og boraks.
8. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den blandede kvaternære metylbutylammoniumbase er dimetyldibutylammonium-hydroksyd.
9. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den blandede metylbutylammoniumbase er butyltrimetylammonium-hydroksyd.
10. Syntetiske materialer som angitt i krav 1, karakterisert ved at den blandede kvaternære metylbutylammoniumbase er tributylmetylammonium-hydroksyd.
NO831584A 1982-05-07 1983-05-05 Syntetiske krystallinske, poroese materialer med innhold av oksyder av b og si NO831584L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21132/82A IT1157932B (it) 1982-05-07 1982-05-07 Materiali sintetici, cristallini, porosi costituiti da ossidi di silicio e boro, loro metodo di preparazione e loro usi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO831584L true NO831584L (no) 1983-11-08

Family

ID=11177209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO831584A NO831584L (no) 1982-05-07 1983-05-05 Syntetiske krystallinske, poroese materialer med innhold av oksyder av b og si

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS58208129A (no)
KR (1) KR840004534A (no)
AU (1) AU1383983A (no)
BE (1) BE896686A (no)
BR (1) BR8302358A (no)
DD (1) DD209795A5 (no)
DE (1) DE3316488A1 (no)
DK (1) DK195883A (no)
ES (1) ES522608A0 (no)
FR (1) FR2526414A1 (no)
GB (1) GB2120226B (no)
GR (1) GR78258B (no)
IL (1) IL68543A0 (no)
IT (1) IT1157932B (no)
LU (1) LU84790A1 (no)
NL (1) NL8301590A (no)
NO (1) NO831584L (no)
PL (1) PL241838A1 (no)
PT (1) PT76656B (no)
SE (1) SE8302576L (no)
YU (1) YU95483A (no)
ZA (1) ZA832934B (no)
ZW (1) ZW9183A1 (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2582639B1 (fr) * 1985-05-28 1987-08-28 Centre Nat Rech Scient Nouveau procede de synthese de zeolites du type borosilicate, produits ainsi obtenus et leur utilisation
IT1213504B (it) 1986-10-22 1989-12-20 Eniricerche Spa Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione.
AU634962B2 (en) * 1988-06-10 1993-03-11 Kohmix Co., Ltd. Water-Soluble, film-forming inorganic compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN146957B (no) * 1976-10-18 1979-10-20 Standard Oil Co
GR66589B (no) * 1978-06-22 1981-03-30 Snam Progetti
US4331641A (en) * 1979-11-07 1982-05-25 National Distillers & Chemical Corp. Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FR2526414A1 (fr) 1983-11-10
BR8302358A (pt) 1984-01-10
LU84790A1 (fr) 1984-03-07
GR78258B (no) 1984-09-26
FR2526414B1 (no) 1985-04-19
GB2120226B (en) 1985-10-23
IL68543A0 (en) 1983-09-30
BE896686A (fr) 1983-11-07
DD209795A5 (de) 1984-05-23
DE3316488A1 (de) 1983-11-10
ES8406380A1 (es) 1984-08-01
DK195883A (da) 1983-11-08
AU1383983A (en) 1983-11-10
IT1157932B (it) 1987-02-18
NL8301590A (nl) 1983-12-01
DK195883D0 (da) 1983-05-03
ES522608A0 (es) 1984-08-01
SE8302576D0 (sv) 1983-05-05
ZW9183A1 (en) 1983-07-20
PL241838A1 (en) 1984-06-18
YU95483A (en) 1985-10-31
IT8221132A0 (it) 1982-05-07
KR840004534A (ko) 1984-10-22
PT76656A (en) 1983-06-01
GB8311310D0 (en) 1983-06-02
PT76656B (en) 1986-04-16
JPS58208129A (ja) 1983-12-03
ZA832934B (en) 1984-04-25
SE8302576L (sv) 1983-11-08
GB2120226A (en) 1983-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bieniok et al. Synthesis and crystal structure of zeolite W, resembling the mineral merlinoite
Shim et al. Chabazite; energetics of hydration, enthalpy of formation, and effect of cations on stability
JPH10510236A (ja) アルミノ−シリケート誘導体の製造方法
US8444952B2 (en) IM-20 crystalline solid and process for its preparation
Engelhardt et al. 29Si MAS nmr of aluminosilicate sodalites: Correlations between chemical shifts and structure parameters
JP4626845B2 (ja) 結晶固体im−12及びその調製方法
EP0259526B1 (en) A high silica zeolite (ecr-17), a catalyst containing that zeolite, and a hydrocarbon conversion process using that catalyst
Novembre et al. Syntheses and characterization of zeolites KF and W type using a diatomite precursor
Petrovic et al. Thermochemistry of Na-faujasites with varying Si/Al ratios
US8372377B2 (en) IM-18 crystalline solid and process for its preparation
US6921524B2 (en) Solid crystalline IM-10, and a process for its preparation
Lerot et al. Synthesis, structural characterization and stability of a germanic (Al-Ge) near faujasite zeolite
NO831584L (no) Syntetiske krystallinske, poroese materialer med innhold av oksyder av b og si
CA1046486A (en) Crystalline zeolite and process for preparing same
NO180294B (no) Fremgangsmåte for innbygning av silisiumatomer i stedet for aluminiumatomer i krystallgitteret i en zeolitt
JP4368943B2 (ja) アルミノ珪酸塩
CN1325379C (zh) 在氟离子不存在下合成itq-17
Sulikowski et al. Dealumination of zeolites with silicon tetrachloride vapour. Part 6.—Zeolites Li, Na-X and Li, Na-Y
Moudafi et al. Synthesis of TMA-offretite from natural silicates
US7056490B2 (en) IM-11 crystalline solid with structure type LTA, and a process for its preparation
Djordjevic et al. Structural investigations of celsian glass derived from Ba-LTA zeolite
Thibault-Starzyk et al. NO+: Infrared probe for basic zeolites
EP0091049B1 (en) Zeolite lz-133
CN112551544B (zh) 在任选氟化介质中在氢氧化物形式的含氮有机结构化剂存在下制备izm-2沸石的方法
JP2008518874A (ja) Zms−5ゼオライトの改良された製造方法