NO812853L - Fremgangsmaate for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien

Info

Publication number
NO812853L
NO812853L NO812853A NO812853A NO812853L NO 812853 L NO812853 L NO 812853L NO 812853 A NO812853 A NO 812853A NO 812853 A NO812853 A NO 812853A NO 812853 L NO812853 L NO 812853L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
dimethyl
dhad
mol
hexadiene
Prior art date
Application number
NO812853A
Other languages
English (en)
Inventor
Aldo Prevedello
Edoardo Platone
Morello Morelli
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO812853L publication Critical patent/NO812853L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
    • C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
    • C07C2527/055—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2- with alkali metals, copper, gold or silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • C07C2527/173—Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 2,5 dimetyl-2,4-heksadien i væskefase ved å gå ut fra 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol.
Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen
er at 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol i flytende fase bringes i kontakt med en syre eller derivater av en syre eller substanser som frigir syrer eller vandige oppløsninger derav, den således oppnådde blanding oppvarmes, det vann som dannes avdestilleres, den organiske fase re-sirkuleres og endelig separeres det oppnådde produkt fra reaksjonsblandingen.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
2,5-dimetyl-2,4-h'eksadien er et viktig produkt og ut-gangsprodukt ved syntese av pyretoider.
Et antall syntesemetoder for 2,5-dimetyl-2,4-heksadien
er kjent og blant disse kan følgende nevnes:
1) Fra 2', 5-dibrom-2 , 5-dimetyl-heksan ved eliminering av bromhydrogensyre, 2) Fra 2,2,5,5-tetrametyl-tetrahydrofuran med oppvarming i et forseglet rør ved 180°C-190°C med 5 ganger så
mye 1% HCl,
3) Ved isomerisering av 2,5-dimetyl-l,5-heksadien i nærvær av alkoholiske løsninger av alkalier ved 180°C,
4) Fra l-brom-2-metyl-l-propan, i nærvær av natrium
i benzen ved 55°C-65°C,
5) Ved isomerisering av 2,5-dimetyl-l,5-heksadien på aluminiumoksyd ved 365°C eller på blandinger av Cr203-Al203ved 250°C,
6) Fra 2,5-dimetyl-l,5-heksadien ved oppvarming
til koking med 4-toluen-sulfonsyre.
Disse metoder er imidlertid helt spesielle og har liten betydning sett fra et kommersielt standpunkt og anvendes hovedsakelig for fremstillinger i laboratoriemålestokk.
Der er også metoder for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien ved å gå ut fra 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol (DHAD), som er det samme utgangsmaterial som anvendes
ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
De nevnte metoder er imidlertid omstendelige, dyre og lite selektive og omfatter trinnene med å bringe DHAD til å strømme over katalytiske lag av aluminiumoksyd impregnert med ortofosforsyre, eller på aluminiumoksyd, eller på blandinger av aluminiumoksyd og kromtrioksyd, med tempe-raturer på fra 2 00 til 30 0°C.
Under slike betingelser kan det ved siden av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien dannes andre uønskede CgH^-isomerer.
Det er på den annen side kjent, (se HOUBEN-WEYL, Methoden
der organischen Chemie,Bind VI/3, sidene 528-535, at dioler med to hydroksylgrupper separert med fire C-atomer, som 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol, lett danner tetrahydro-
furan ved intramolekylær ringslutning med eliminering av vann.
Mer spesielt er det i litteraturen, (se W.REPPE, Annalen
der Chémie, Bind 596, side 110, 1955) rapportert dannelse av 2,2,5,5-tetrametyl-tetrahydrofuran ved behandling av DHAD med vandige oppløsninger av fosforsyre eller kaliumbisulfat under tilbakeløpsbetingelser, eller også med fortynnet svovelsyre.
Det er nå helt overraskende fastslått, og dette er gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse, at under spesielle betingelser, DHAD, dvs. 2,5-dimetyl-2,5-heksan-diol, ved gode utbytter og selektivitet danner 2,5-dimetyl-2,4-heksadien, også i væskefasen og under betingelser som er mye mildere enn dem som karakteriserer de ovennevnte metoder og som anvender den samme utgangsforbindelsen.
Reaksjonen kan gjennomføres både under atmosfæretrykk og under overtrykk, opp til 10 bar, men det foretrekkes å arbeide under vanlige trykk og under en atmosfære som er gjort inært med nitrogen slik at eventuell mulig poly-merisering av angjeldende dien forhindres.
Under atmosfæretrykk er reaksjonstemperaturen i området 80-160°C, foretrukket 100-140°C, i samsvar med sammen-setningen av reaksjonsblandingen. Under disse betingelser foregår fjernelse av en nesten teoretisk mengde vann i løpet av tidsrom som- kan variere fra et fåtall minutter til et fåtall timer, i henhold til konsentrasjonen av syre, størrelsen av reaksjonsbeholderne og oppvarmingsbetingelsene.
Syrene eller derivatene derav eller substanser som kan
frigi syrer og som kan anvendes ;for de-hydratiseringen av DHAD kan velges fra gruppen av bor-syre,bromhydrogensyre, jod-hydrogensyre, fosforpentoksyd, kaliumbisulfat, oksalsyre, fosforsyre, polyfosforsyre, og toluen-sulfonsyre.
De beste resultater er oppnådd med derivatene av fosforsyre, som 85% fosforsyre, 99% fosforsyre, og polyfosforsyre.
Forholdet syre/DHAD er ytterst kritisk for reaksjons-hastigheten.
For at meget korte reaksjonstider kan bli oppnådd er det funnet nyttig å anvende syren ved en konsentrasjon på
fra 1-50 vektprosent i forhold til DHAD idet det fore-trukne området er fra 3 til 30%. Reaksjonen med de-hydratiseringen av DHAD kan gjennomføres med eller uten løsningsmiddel.
Som løsningsmiddel anvendes foretrukket løsningsmidler som har en kokepunkttemperatur vesentlig over kokepunktet for vann, som f;'eks. vaselinolje, dekalin, cymén o.l.
Mer detaljert kan reaksjonen igangsettes ved hjelp av hvilke som helst av de følgende foranstaltninger: a) DHAD og angjeldende syre blandes i kulden hvoretter reaksjonsblandingen oppvarmes.
b) Syren tilsettes til smeltet DHAD,
c) Smeltet DHAD tilsettes til den oppvarmede syre.
I alle disse 3 tilfeller er temperaturen i reaktoren selv-regulert som en følge av dannelsen av de-hydratiserings-produktene, som nettopp er en funksjon av blandingen som sådan, så lenge man arbeider under tilbakeløpsbetingelser og atmosfæretrykk.
For å eliminere de ønskede oligomerdannende reaksjoner
av 2,5-dimetyl, 2,4-heksadien, kan reaksjonen gjennom-føres i nærvær av antioksydasjonsmidler som f.eks. 2,5-ditert.butyl-hydrokinon, 2,6-ditert.buty1-4-metyl-fenol g, 3<1->bis-(2-hydroksy-3-tert.butyl-5-metyl-benzyltio-dietyleter, 2 , 2 1-metylen-bis-'(4-metyl-6-tert.butyifenol) , 4,4<1->metylen-bis (2,6-di-tert.butylfenol), hydrokinon-monometyleter-hydrokinon. Ved fullført reaksjon strippes råproduktet fra reaksjonen for fosforsyre ved dekantering og tørkes, foretrukket over vannfritt natriumkarbonat for å fjerne restspor av surhet, hvoretter det filtreres og deretter destilleres fraksjonert.
For råproduktet fra reaksjonen, bestemmes etter fra-filtrering av natriumkarbonatet, utbyttene, omdannelsene og selektivitetene gasskromatografisk i nærvær av en passende intern standard (m-xylen i det foreliggende til-felle) . Biproduktene fra reaksjonen består overveiende av oligomerer av dimetyl-heksadien og spor av tetrametyl-tetrahydrofuran og CgHi4isomerer.
Reaksjonen er omhyggelig studert for DHAD på grunn av
den høye praktiske verdi av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien.
Det er imidlertid klart at tilsvarende resultat kan
oppnås med alkoholer med en lignende struktur (1,4-ditertiære dioler) slik at det med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er mulig effektivt å fremstille 2,5-dietyl-2,4-heksadien, 2-etyl-5-metyl-2,4-heksadien, 2,5-bifenyl-2,4-heksadien,.tetrafenylbutadien og andre.
EKSEMPEL 1
En 250 ml kolbe med magnetisk røreverk, termometer, Marcusson-topp med kulekondensator og elektrisk varme-innretning tilføres 68,2 g DHAD og 7,1 g,(10,4 vekt%
i forhold til DHAD) 85% fosforsyre.
Varme tilføres og tiden beregnes fra begynnelsen av kondensasjonen av dampene, og etter omtrent 3 timer har en mengde vann avdestillert litt over den teoretiske mengde (2 mol.H20 pr. mol DHAD), idet overskuddet skyldes vannet inneholdt i den 85% fosforsyre. Mot slutten av testen blir fosforsyren, som initialt var fullstendig oppløselig i reaksjonsblandingen, av-spaltet fra blandingen og danner en røraktig olje.
Den organiske fase separeres fysikalsk fra fosforsyre-blandingen, tørkes over en liten mengde vannfritt natriumkarbonat og samles på et filter. Utbyttet av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien bestemmes gasskromatigrafisk på en "Apiezon L" kolonne med en høyde på 3 m ved 130°C og utgjør 65 mol%. Omdannelsen av DHAD er 100% og selektiviteten 65%. Fos-forsyreresten anvendes i etterfølgende forsøk. Det tilsettes 68,5 g (ytterligere) DHAD og oppvarming settes på nytt igang. Den samme mengde vann som tidligere dannet i løpet av 3 timer' oppnås, nå hoe tidligere (to timer).
Den organiske fase fraskilles igjen, 68,5 ytterligere
gram DHAD tilsettes til oljen som er tilbake, oppvarming igangsettes en", gang til, og etter 2 timer er dehydrati-seringen omtrent fullført.
E KSEMPEL 2
Ved å anvende det samme apparat som er beskrevet i
eksempel 1 tilføres kolben 7 0,9 g DHAD og 3,6 g (5,07 vekt% i forhold til 10,4 vekt% i eks;.:.l) 85% fosforsyre. Varme tilføres og etter 7 timer er det avdestillert bare 2/3 av den teoretiske mengde vann og reaksjonsblandingen er fremdeles homogen. Det kritiske forhold ved bruken av en passende mengde syre er således påvist i forbindelse med å oppnå en brukbar reaksjonstid.
EKSEMPEL 3
Under anvendelse av det samme apparat som er beskrevet
i eksempel 1, tilføres kolben 71,3 g DHAD og 2,1 g 85% fosforsyre (2/9 vekt% i forhold til DHAD). Blandingen oppvarmes og etter 14 timer er bare 2/3 av den teoretisk forventede, vannmengde avdestillert og reaksjonsblandingen er fremdeles homogen. Det kritiske forhold med mengden av syre anvendt i forhold til reaksjons-
tiden er ytterligere påvist.
E KSEMPEL 4
Et 250 ml kolbe utstyrt med termometer, dråpetrakt inne-holdende 7 g fosforsyre (85%), magnetisk røreverk og det konvensjonelle apparat for avdestillering av vann ettersom det dannes,, tilføres 70 g DHAD. Ved elektrisk oppvarming smeltes DHAD og bringes til 160°C hvoretter fosforsyren helles inn i reaksjonsbeholderen. Et tempe-raturfall i reaktoren iakttasøyeblikkelig, sammen med en plutselig utvikling av vann. Reaksjonen er fullført etter 70 minutter. Utbyttet er 66 mol% av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten til 2,5-dimetyl-2,4-heksadien er 66 mol%.
EKSEMPEL 5
En 1-liters kolbe utstyrt med glass-røreverk, termometer
og dråpetrakt tilføres 340 g DHAD mens trakten fylles med 34 g 85% fosforsyre. Kolben anbringes nå i etQtermostatbad som initialt innstilles til 179°C-180 C.
Så snart temperaturen i det smeltede DHAD når 155°C-160°C, helles 85% fosforsyre inn- i kolben. Under den etterfølgende de-hydratiseringsreaksjon er temperaturen mellom den initiale 155°C og 118°C. Etter omtrent 15 timer er den teoretiske -vannmengde destillert over. Utbyttet er 67 mol% 2,5-dimetyl-2,4-heksadien. Omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten 67 mol%.
E KSEMPEL 6
En 500 ml kolbe, elektrisk oppvarmet og utstyrt med glassrøreverk, termometer, Marcusson-topp med kulekondensator tilføres samtidig 136 g DHAD, 13,6 g 85% fosforsyre og 150 ml vaselinolje. Blandingen kokes under tilbakeløp og den teoretiske mengde vann opp-
samles i løpet av 3 timer. 2 , 5-dimetyl-2 , 4-rheksadien separeres fra vaselinoljen ved destillasjon og utbyttet er 69 mol% 2,5-dimetyl-2,4-heksadien, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten 69 mol %.
EKSEMPEL 7
En elektrisk oppvarmet 250 ml kolbe, utstyrt med mekanisk røreverk, termometer og en Marcusson-topp med kulekondensator tilføres 100 g DHAD og 10 g 99% fosforsyre og blandingen kokes under tilbakeløp. I løpet av omtrent 400 minutter avdestilleres den teoretiske mengde vann. Utbyttet er 67 mol% 2,5-dimetyl-2,4-heksadien, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten 67 mol%.
EKSEMPEL 8
Ved å anvende det samme appaiiat som beskrevet i eksempel
7, innføres 67,6 g DHAD og 6,8 g polyfosforsyre. Reakssjons-blandingen kokes under tilbakeløp og den teoretiske mengde vann avdestilleres i løpet av 170 minutter. Utbyttet er 55 mol% 2,4-dimety1-2,4-heksadien, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten 55 mol%.
EKSEMPEL 9
En 5-liters kolbe utstyrt med en Marcusson-topp med kulékondensator tilføres 2500 g DHAD, 250 g 85% fosforsyre og 5 g 2,5-di-tert.butyl-hydrokinon. Reaksjonsblandingen bringes til koking og etter omtrent 15 timer oppsamles en omtrent teoretisk mengde vann. Råproduktet fra reaksjonen behandles på vanlig måte og det oppnås et utbytte på 80 mol% (omdannelse 100 mol%) 2, 5-dimetyl-r2 , 4-heksadien. Råproduktet underkastes destillasjon under atmosfæretrykk. Ved å anvende en 2 0 platers kolonne, er det mulig å oppnå 2,5-dimetyl-2.4- heksadien med en renhet på over 99% (kokepunkt 136 til 136,5°C).
EKSEMPEL 10
En l-literskkblbe utstyrt med glassrøreverk, termometer, Marcusson-topp med kulékondensator og dråpetrakt med varmekabler, fylles med 15 g 85% fosforsyre og 1,5 g 2.5- di-tert.butyl-hydrokinin, mens dråpetrakten fylles med 292 g (2 mol) DHAD og 1,5 g 2,5-di-tert.butyl hydrokinon. Når DHAD er smeltet i dråpetrakten oppvarmes et oljebad til 175 til 179°C og kolben neddykkes i oljebadet, hvoretter DHAD tilføres i løpet av 6 0 minutter. Under tilførselen holdes temperaturen pa omtrent 115 oC og ved fullføring av tilsetningen av DHAD oppvarmes blandingen videre under ytterligere 10 minutter og i løpet av denne tid stiger temperaturen i kolben til 118°C. Reaksjonsblandingen avkjøles og behandles på vanlig måte. Utbyttet av 2,5-dimetyl-2^4-heksadien er 70 mol%, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten 70 mol% (antall ml destillert vann under ...reaks j onen = 65) .
EKSEMPEL 11
Ved å anvende det samme apparat beskrevet i eksempel 10, tilføres kolben 17,3 g 75% fosforsyre og 1,5 g 2,5-di-tert.butyl hydrokinon mens dråpetrakten fylles med 292 g (2 mol) DHAD og 1,5 g 2,5-di-tert.butyl-hydrokinon.
Mens DHAD smeltes i dråpetrakten oppvarmes et oljebad 175-179°C. Kolben neddykkes i oljebaket hvoretter DHAD tilføres i løpet av 85 minutter. Under tilførselen holdes temperaturen ved omtrent 110 til 117°C.
Etter fullført tilsetning av DHAD oppvarmes blandingen ytterligere i 2 0 minutter hvorunder temperaturen i kolben stiger til 118°C. Reaksjonsblandingen avkjøles og behandles på vanlig måte. Utbyttet av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien er 65 mol%, omdannelsen er 100 mol% og selektiviteten er 65 mol% (antall ml vann avdestillert under reaksjonen = 63).
EKSEMPEL 12
Ved å anvende det samme apparat som beskrevet i eksempel 10, tilføres kolben 15,3 g 85% fosforsyre og 0,3 g hydrokinon, mens dråpetrakten fylles med 292 g(2 mol) DHAD. Mens DHAD smeltes i dråpetrakten, oppvarmes et oljebad til 180°C. Kolben neddykkes i oljebadet hvoretter DHAD tilføres i løpet av 113 minutter. Under tilførselen holdes temperaturen ved 118-122°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes videre i 10 ytterligere minutter og behandles på vanligjmåte. Utbyttet av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien er 66 mol%, omdannelsene 100 mol% og selektiviteten er 66 mol%.
E KSEMPEL 13 ( SAMMENLTGNINGSEKSEMPEL)
En 1-liters kolbe utstyrt med kulékondensator, termometer, magnetisk røreverk tilføres 320 g DHAD 32 g 85% fosforsyre. Tilbakeløpet igangsettes og med dette apparat fjernes det vann som eventuelt dannes med de-hydratiseringen av DHAD ikke men forblir i reaksjonsblandingen. Etter 11 timer avkjøles blandingen, den organiske fase separeres fra.vannet, tørkes og vannfritt natriumkarbonat og analyseres. Blandingen består, hovedsakelig av tetrametyltetrahydrofuran (omtrent 70 vekt%), 7% 2,5-dimetyl-2,4-heksadien
og 10% av en umettet alkohol med molekylvekt 128 som skriver seg fra DHAD ved tap av 1 molekyl vann.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien, karakterisert vedå bringe 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol i flytende fase i kontakt med en syre eller derivater derav eller substanser som frigir syrer, eller vandige oppløsninger derav, den således oppnådde blanding oppvarmes, det dannede vann avdestilleres, den organiske fase re-sirkuleres og til slutt separeres det oppnådde produkt fra reaksjonsblandingen.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat reaksjonstemperaturen holdes i området 80 til 160°C, foretrukket 100 - 160°C.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1..eller 2, karakter i: sert ved at trykket holdes i området 1-10 bar.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat det som syre anvendes fosforsyre, polyfosforsyre, fosforpentoksyd, svovelsyre, borsyre, bromhydrogensyre, kaliumbisulfat, oksalsyre, toluensulfonsyre eller blandinger derav.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4,karakterisert vedat det som syre anvendes 85% fosforsyre, 99% fosforsyre, polyfosforsyre og 75% fosforsyre.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-5,karakterisert vedat syren anvendes i en mengde på mellom 1 og 50 vekt% i forhold til 2,5-dimetyl-2,5-heksandiol, foretrukket mellom 3 og 30 vekt%.
NO812853A 1980-08-29 1981-08-24 Fremgangsmaate for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien NO812853L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24353/80A IT1141028B (it) 1980-08-29 1980-08-29 Procedimento per la preparazione di 2,5-dimetil 2,4-esadiene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO812853L true NO812853L (no) 1982-03-01

Family

ID=11213222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO812853A NO812853L (no) 1980-08-29 1981-08-24 Fremgangsmaate for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4409419A (no)
JP (1) JPS5777628A (no)
AT (1) AT375329B (no)
BE (1) BE890096A (no)
CA (1) CA1150320A (no)
DD (1) DD201670A5 (no)
DE (1) DE3134107C2 (no)
DK (1) DK364981A (no)
ES (1) ES505478A0 (no)
FR (1) FR2489302A1 (no)
GB (1) GB2083071B (no)
IT (1) IT1141028B (no)
NL (1) NL8104014A (no)
NO (1) NO812853L (no)
SE (1) SE8105108L (no)
ZA (1) ZA815429B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3317165A1 (de) * 1983-05-11 1984-11-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von olefinen durch wasserabspaltung aus alkoholen
US4507518A (en) * 1983-12-14 1985-03-26 Penick Corporation Dehydration of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol
JP4915159B2 (ja) * 2006-07-18 2012-04-11 三菱化学株式会社 １，３−シクロヘキサジエン化合物の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1002399A (en) * 1910-12-27 1911-09-05 Farbenfab Vorm Bayer F & Co Process of producing beta-gamma-dimethylerythrene.
US1179408A (en) * 1912-12-06 1916-04-18 Farben Fabriken Vorm Friedr Bayer & Co Process for the production of hydrocarbons of the erythrene series.
US1944153A (en) * 1928-10-04 1934-01-23 Ig Farbenindustrie Ag Production of diolefines
US1923569A (en) * 1929-07-22 1933-08-22 Ig Farbenindustrie Ag Production of diolefines
US2310809A (en) * 1939-04-06 1943-02-09 Reppe Walter Method of preparing diolefins
GB587092A (en) * 1944-01-03 1947-04-14 Shell Dev Dehydration of polyhydric alcohols
US2461362A (en) * 1945-02-09 1949-02-08 Standard Oil Dev Co Preparation of 2-3 methyl butadiene 1-3
US2715649A (en) * 1952-07-26 1955-08-16 Fmc Corp Catalytic dehydration of a hexanediol to a hexadiene
US2957929A (en) * 1958-06-23 1960-10-25 Shell Oil Co Production of alpha, omega-diisopropenylalkanes

Also Published As

Publication number Publication date
IT8024353A0 (it) 1980-08-29
US4409419A (en) 1983-10-11
ES8303271A1 (es) 1983-02-01
ES505478A0 (es) 1983-02-01
ATA374581A (de) 1983-12-15
CA1150320A (en) 1983-07-19
AT375329B (de) 1984-07-25
DK364981A (da) 1982-03-01
DD201670A5 (de) 1983-08-03
SE8105108L (sv) 1982-03-01
NL8104014A (nl) 1982-03-16
JPS5777628A (en) 1982-05-15
ZA815429B (en) 1982-08-25
GB2083071B (en) 1984-06-06
FR2489302A1 (fr) 1982-03-05
DE3134107A1 (de) 1982-04-15
DE3134107C2 (de) 1983-12-08
BE890096A (fr) 1982-02-26
IT1141028B (it) 1986-10-01
GB2083071A (en) 1982-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3029294A (en) Purification of phenol
US2516627A (en) Production of allyl acrylate from acrolein
NO812853L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 2,5-dimetyl-2,4-heksadien
DE2430520A1 (de) Verfahren zur reinigung von rohem maleinsaeureanhydrid
Pledger, Jr Reactions of Allene. I. Diels-Alder Adducts
Cason et al. Branched-Chain Fatty Acids. XVI. Synthesis of the Optical Isomers of 15-Methyloctadecanoic Acid1
DE2917779B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbuten-2
US4855516A (en) Method of manufacturing 2-propyn-1-ol
NO140544B (no) Styreanordning for en kjoerbar skogavvirkningsmaskin
EP0003399B1 (en) A method for increasing the selectivity to acetic acid in the production of a mixture of c1 to c3 monocarboxylic acids by oxidation of paraffinic hydrocarbons
JPS631935B2 (no)
US3011003A (en) Process for the preparation of trivinyl cyclohexanes
DE281802C (no)
GB411741A (en) Process for the conversion of unsaturated alcohols
US2184164A (en) Production of butadiene from 1, 3-butylene glycol
US1893802A (en) Method of producing para-cymene
US2789141A (en) Production of alpha-diketones
Bussert et al. Synthesis of the Geometrical Isomers of 1, 2, 3-Trimethylcyclohexane1
US4678544A (en) Process for the separation of 2MBA from MIPK
SU107542A1 (ru) Способ получени 3-хлордифениламина
JPH0273033A (ja) ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法
DE2510088C2 (de) Verfahren zur fraktionierten Destillation von Diacetoxybutenisomeren
US4820874A (en) Increasing the yield of 2.5.6-trimethylcyclohex-2-en-1-one
Bassett et al. The Production of Isoprene from Rubber
SU294829A1 (ru) Способ получения диеновых углеводородов