NO800408L - Stabiliserte propylenpolymerer behandlet med hoeyenergibestraaling - Google Patents
Stabiliserte propylenpolymerer behandlet med hoeyenergibestraalingInfo
- Publication number
- NO800408L NO800408L NO800408A NO800408A NO800408L NO 800408 L NO800408 L NO 800408L NO 800408 A NO800408 A NO 800408A NO 800408 A NO800408 A NO 800408A NO 800408 L NO800408 L NO 800408L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- group
- independently
- thiosynergist
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- -1 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 claims description 5
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 4
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(O)=O VKJLYEDTHCTCOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000006957 Michael reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012729 immediate-release (IR) formulation Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003471 mutagenic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000707 mutagenic chemical Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036967 uncompetitive effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Fbreliggénde oppfinnelse vedrører sammensetninger av propylenpoiymerer egnet for behandling med høyenergi-bestråling. Oppfinnelsen angår også propylenpolymer-sammensetninger med spesifikke egenskaper og som er underkastet steriliserende doseringer av høyenergi-bestråling, slik som gamma-bestråling.
Propylenpoiymerer og spesielt de med et vesentlig krystallinsk innhold, har vært benyttet ved mange nye anvendelser og disse har krevet at polymeren er behandlet på en spesiell måte. Propylenpoiymerer har f.eks. generelt den kontaktklarhet, deformasjonsbestandighet og lave kjemiske aktivitet som kreves av produsenter av medisinske engangs-gjenstander slik som sprøyter, tenger, kirurgiske klemmer og forskjellige instrumentbrett osv., som benyttes i operasjons-rom. Før noen sTike g j enstander med sikkerhet kan benyttes er det naturligvis nødvendig at de er sterilisert.
Etylenoksyd har den steriliseringseffektivitet som er nødvendig i disse sammenheng og ble inntil nylig ansett som generelt pålitelig. Etylenoksyd har imidlertid i den senere tid stadig, blitt utsatt for granskning av myndighetene fordi det antas å være et mutagen og muligens et karsinogen. Akseptable grenser for resterende etylenoksyd og dets bipro-dukter har derfor blitt senket. I tillegg til dette er prisen på etylenoksyd stigende og steriliseringsomkostningene (p.g.a. nødvendigheten av en 14-dagers behandling og individuell pofsjonsvis testing) er ikke-konkurransedyktige.
Høyenergi-bestråling etterlater på den annen side ingen rest og har en dose-relatert steriliseringshastighet som tillater.umiddelbar frigjøring ved en bekreftelse av dosen. Til forskjell fra etylenoksyd, vil imidlertid bestråling, spesielt ybestråling, skade polymeren idet den enten forårsaker skjørgjøring eller misfarging eller begge disse virkninger oppstår samtidig. Som omtalt i US-patent nr. 3.537.967 og tilsvarende kanadiske patent nr. 811.766, skyldes misfargingen bruken av fenoliske antioksydas jonsrtiidler i sammensetningene for å hindre eller minimalisere den be-strålingsinduserte nedbrytning av polymeren. En mer omfatt-ende misfarging oppnås méd additivsystemer inneholdende ét fenolisk antioksydasjonsmiddel og en tiodipropionsyreester- synergist. I nevnte patenter angis det at motstandsevne mot misfarging ved høyenergi-bestråling oppnås ved inkorporering i polymeren av esteren av tiodipropionsyreester som eneste stabiliseringsmiddel. Man har imidlertid funnet at disse . sammensetninger ikke er helt tilfredsstillende spesielt for bruk ved fremstilling av sprøyter idet styrkeretensjonen (bøyestyrke) for den bestrålte polymer er minimal selv ved høye innhold av tiodipropionsyreester, og den steriliserte gjenstand blir så skjør at den er tilbøyelig til å brytes istykker ved bruk. På grunn av den kjente lavere effektivi-tet av tiosynergister når det gjelder å tilveiebringe lang-varig stabilitet mot oksydativ nedbrytning av propylenpoiymerer sammenlignet med den av fenoliske antioksydasjonsmidler, er lagringstiden for gjenstander fremstilt fra sammensetninger beskrevet i US-patent nr. 3.537.967 og kanadisk patent nr. 811.766 ikke så lang som ønsket.
I US-patent nr. 3.940.325 angis det at ulempene med de i nevnte patenter beskrevne sammensetninger kan overvinnes forutsatt at det som fenolisk antioksydasjonsmiddel anvendes et additiv som bare er valgt fra enten oktadecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat eller/og tetrakis[metylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat)]metan. Mange andre propylenpoiymerer inneholdende kombinasjoner av forskjellige tiosynergist-antioksydasjonsmidler og smørende additiver er testet i sistnevnte patent med varierende konsentrasjonsnivåer og ble funnet mangelfulle, inkludert de. som inneholder fenoliske isocyanurat-stabiliseringsmidler.
Ifølge US-patent nr. 3.644.277 tilveiebringer slike isocyanuratforbindelser stabilitet mot oksydativ, termisk og fotokjemisk nedbrytning, men intet angis med hensyn til effek-tiviteten av additivene under høyenergi-bestråling.. I dette patent angis det også at synergistisk aktivitet oppnås når de spesifikke isocyanurater kombineres med tiosynergister slik som de velkjente diestere av $-tiodipropionsyre i ovennevnte US-patent nr. 3.537.967. For å oppnå denne nyttige syner-gistiske virkning bør vektforholdet mellom tiosynergist- og isocyanurat-stabiliseringsmidlene være mellom ca. 1:1 og opptil ca. 5:1. Dette området er typisk for de fleste andre tio synergist-antioksydasjonsmiddelkombinasjoner, f.eks. de som er omtalt i US-patent nr. 3.940.325.
Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe nye sammensetninger inneholdende polymerer av propylen, hvilke' sammensetninger er bestandige overfor misfarging og nedbrytning av fysikalske egenskaper ved behandling med høyenergi-bestråling.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe formede gjenstander av polymerer av propylen som kan anvendes for medisinske formål eller for innpakning av matvarer, hvilke formede gjenstander er utsatt for en steriliserende dose av høyenergi-bestråling.
Disse formål oppnås uventet ved inkorporering i en propylenpolymer av (a) fra ca. 200 til ca. 400 ppm av et fenolisk antioksydasjonsmiddel inneholdende en isocyanuratgruppe:: i sin molekylstruktur, (b) en tiosynergist i en mengde som er minst 6 ganger mengden av antioksydasjonsmiddel (a), og ved utsettelse av den resulterende sammensetning for en dose av høyenergi-bestråling.
Illustrerende eksempler på fenoliske antioksydasjonsmidler inneholdende en isocyanuratgruppe i molekylstrukturen er de med den generelle formel: hvor og R ? uavhengig fra hverandre er enten hydrogen, en alkylgruppe med 1-5 karbonatomer, eller en gruppe med formelen:
hvor R^f R^ og R^uavhengig av hverandre enten er hydrogen eller en lavere alkylgruppe med 1-5 karbonatomer, og X er" en hydrokarbonbindingsgruppe.
R^og R2er fortrinnsvis begge grupper representert ved formel (2). R^og R^er fortrinnsvis alkylgrupper og. helst tertiæralkylgrupper slik som t-butyl og t-amyl.
Gruppen -X- kan generelt være en hvilken som helst hydrokarbongruppe som gir den nødvendige binding mellom isocyanuratgruppen og den fenoliske gruppe.
X kan f.eks. være en gruppe representert ved formelen:
hvor Rg og R^uavhengig fra hverandre kan være enten hydrogen eller en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer. Fenoliske anti-oksygasjonsmidler inneholdende slike bindingsgrupper er kjent og kan fremstilles f.eks. ved kondensasjonsreaksjonen mellom en fenol (inneholdende de ovenfor definerte R^-R^-grupper), et passende aldehyd og isocyanursyre (inneholdende de ovenfor definerte R^- og R2-grupper) med dannelse av vann som biprodukt.
Andre egnede X-grupper inkluderer de med formelen:
hvor a og b uavhengig av hverandre hver er minst 2 og a + b varierer fra 4 til 18..
Forbindelser inneholdende disse bindende grupper er også velkjente. Forbindelsene kan generelt fremstilles ved først å omsette en fenol (som angitt ovenfor), med en passende ester som har formelen GH„ = CH • (CH_) '-<C0>0Rohvor RQ
z a—z o o er en lavere alkylgruppe slik som metyl, etyl,.propyl eller butyl (den base-katalyserte Michael-reaksjon)
I et separat trinn blir en isocyanursyre (som definert Ovenfor) omsatt med en halogénsubstituert alkanol eller tiol med den generelle formel Y • (CH2^b " Z ^vor Y er et halogen-at<p>m og Z er enten -0H eller -SH. Etter fjerning, av b.i-produkt HY, f.eks. HC1 når halogenet er klor, blir reaksjons^-produktene fra de ovenfor angitte to trinn omsatt med hverandre under dannelse av den ønskede forbindelse og den tilsvarende Rg-alkohol eller -tiol som biprodukt.
Analoge metoder kan.åpenbart anvendes ved fremstilling av mange andre fenoliske antioksydasjonsmidler som har ytter-ligere grupper tilstede i bindingsgruppen, f.eks. ved anvendelse av andre halogensubstituerte alkanoler eller tioler slik som
hvor d og e hver er et helt tall på minst 2,
. d + e varierer fra 4 til 6,
og a + d + e varierer fra 6 til 18,
og hvor Rg og R^q hver er enten hydrogen eller en hydroksylgruppe..
De fenoliske forbindelser som fortrinnsvis anvendes i foreliggende oppfinnelse er de som har de bindingsgrupper -X-som er definert ved formlene (3) og (4), f.eks. tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)isocyanurat og 3,5-di-t-butyl-4-hydrokanelsyretriester med 1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-S-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trion. Disse forbindelser er kommersielt tilgjengelige.
I tillegg til dé ovenfor spesifiserte fenoliske.antioksydas jonsmidler inneholder også propylenpolymer-sammen-. setningen en tiosynergist i mengder på minst 6 ganger vekten av antioksydasjonsmidlet og generelt i konsentrasjoner varierende fra ca. 1200 ppm til ca. 3500 ppm. Tiosynergisten ér en dialkylester av tiodipropionsyre,: hvor alkylradikalene. inneholder .4-22 karbonatomer. Spesielt egnede diestere er de med alkylgrupper inneholdende 18! karbonatomer, neml,ig åi™ stearyltiodipropionat og 22 karbonatomer nemlig dilauryltiodipropionat.
Et metallstearat slik som kalsiumstearat eller sinkstearat blir med fordel også inkorporert som et behandling-hjelpemiddel, vanligvis i mengder varierende fra ca. 300 til ca. 700 ppm.
Polymerene av propylen som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse er homopolymerer av propylen og vilkårlige eller blokk-kopolymerer av propylen med andre mono-a-olefiner slik som etylen, buten-1 og høyere homologer inneholdende opp til 10 karbonatomer. Blandinger av slike propylenpoiymerer med andre polymerer slik som polyetylen omfattes også av foreliggende oppfinnelse. Andelen av polymerisert propylen i
den totale harpiksfase av sammensetningen bør vanligvis være minst 60 vekt-%.
Propylenpolymer-sammensetningene kan pigmenteres dersom dette er ønskelig. Ingen betydelig misfarging observeres etter eksponering for steriliserende doser av høyenergi-bestråling, f.eks. bibeholder gjenstander pigmentert med ftalo-cyaninblått deres klare farger uten.utvikling av grønne nyanser.
Bestrålingsbehandlingen kan i alminnelighet anvendes på polymerer av propylen egnet spesielt for medisinske formål, men dette skal ikke forstås som en begrensende faktor siden bestrålingsbehandligen kan anvendes på propylenpolymerene for en hvilken som helst bruk for hvilken en slik behandling er nødvendig, slik som for innpakning av kjøtt, preservering av matvarer i "retort"-forpakninger og andre anvendelser.
Høyenergi-bestrålingen tilveiebringes hensiktsmessig ved hjelp av en kobolt 60-kilde. Annen bestrålingsbehandling kan imidlertid anvendes slik som høyenergi-røntgenstråler, eller høyenergi-ele.ktroner (^-bestråling) . Bestrålings-dpseringer kan i alminnelighet anvendes i et område på opp-
til 5 megarad. For steriliseringsformål er det funnet at en gjenstand slik som en sprøyte effektivt kan steriliseres under anvendelse av 2 megarad ved gamma-bestråling.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempler 1- 3
En propylen-homopolymerharpiks med et. sme.lteindeks på 4-5 g/10 min. ble smelteblandet med 300 ppm, regnet på vekt, av et kommersielt tilgjengelig fenolisk isocyanurat, nemlig "Good-Rite ® 3125" (som er 3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydro-kanelsyretriesteren av 1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-S-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H-trion), 2000 ppm av enten dilauryltiodipropionat (DLTDP) eller distearyltiodipropionat (DSTDP) og 500 ppm av enten kalsiumstearat eller sinkstearat. Strekkstang-prøvestykker (0,06 3 mm x 0,013 mm x 1,5 mm) ble fremstilt fra hver av disse blandinger og ble utsatt for gamma-bestråling med doser på 0, 1, 3 og 5 megarad, respektivt under anvendelse av en kobolt 60-kilde. Deretter ble prøvestykkene testet for sprøhet under anvendelse av en 2 x 180° manuell bøyetest hvorved gripepunktet på prøvestangen først bøyes 180° til. en side og deretter bøyes tilbake til den andre siden 180°. For-søket bestås dersom man verken får et fullstendig brudd eller en fibrøs hengseldannelse ved de to bøyinger. Gulhetsindekset (ASTM D-1925) og strekkfastegenskapene (ASTM D-1708) ble også bestemt. De relevante data er vist i nedenstående tabell.
Dé ovenfor angitte sammensetninger lot seg med fordel sammenligne med polypropylen-sammensetning stabilisert bare med enten DLTDP eller DSTDP ved 1400-3500 ppm inkorporering idet de meget bleke og akseptable fargeutviklinger (3-5YI) etter bestråling ved steriliseringsdoser. på 5 megarad, var omtrént de samme eller litt høyere, mens de fysikalske egenskaper ble betydelig forbedret i forhold til sammenligningssammensetning-ene, som var sprø. og ikke besto den manuelle bøyetest.
Claims (24)
1. Fremgangsmåte til å gi en stabilisert, høyenergi-bestrålt propylenpolymer forbedret styrke og misfargingsbe-standighet, karakterisert ved at man i prdpylenpolymeren som stabilisator inkorporerer fra ca. 200 til ca. 400 ppm av et fenolisk antioksydasjonsmiddel inneholdende en isocyanuratgruppe i sin molekylstruktur og en tiosynergist i en mengde på minst 6 ganger vekten av nevnte stabilisator før propylenpolymeren utsettes for en steriliserende dose av høyenegri-bestråling.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fenolisk antioksydasjonsmiddel anvendes en forbindelse med formelen:
hvor og R2 uavhengig av "hverandre enten er hydrogen, en alkylgruppe med 1-5 karbonatomer eller en gruppe representert ved formelen:
hvor.R^ , R^ og R,, uavhengig av hverandre enten er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-5 karbonatomer, X er en hydrokarbonbindingsgruppe.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert v e d at det som tiosynergist anvendes en dialkylester av tiodipropionsyre og at denne er tilstede i mengder på "fra ca.
1200 til ca. 3500.ppm.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fra ca. 300 til ca. 700 ppm kalsiumstearat.eller"
sinkstearat inkorporeres i propylenpolymeren før denne ekspo-neres for høyenergi-bestråling.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at R^ og R^ begge er en gruppe med formelen:.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 2,. karakterisert ved at Rj og R^ er alkylgrupper.
7. Fremg <*> angsmåte ifølge krav. 2, karakterisert ved at. Rj og R^ er tertiære alkylgrupper.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at -X- er valgt fra gruppene representeret ved formelene:
hvor Rg og Ry uavhengig av hverandre enten er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer, eller
hvor a og b uavhengig av hverandre er minst 2 og a + b varierer fra 4 til 18.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som fenolisk antioksydasjonsmiddel anvendes tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)isocyanurat eller 3,5-di-t-butyl-4-hydrokanelsyretriester med 1,3,5-tris(2-hydroksy-etyl) -S-triazin-2, 4 , 6 (1H, 3H, 5H)-trion.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at som høyenergibestråling anvendes gamma-bestråling.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at den steriliserende dose er minst ca. 2. megaradP g opptil 5 megarad.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det som tiosynergist anvendes distearyltiodipropionat eller dilauryltiodipropionat.
13. Formet gjenstand med forbedret styrke og misfargings-bestandighet oppnådd fra en propylenpolymer, karakterisert ved at det i nevnte polymer som stabilisator er inkorporert fra ca. 200 til ca. 400 ppm av et-fenolisk antioksydasjonsmiddel inneholdende, en isocyanuratgruppe i sin molekylstruktur og en tiosynergist i en mengde på minst 6 ganger vekten av nevnte stabilisator, og at den formede gjenstand er blitt utsatt for én steriliserende dose av høyenergi-bestråling.
14. Gjenstand ifølge krav 13, karakterisert ved at det fenoliske antioksydasjonsmiddel har formelen:
hvor R^og R2 uavhéngig av hverandre enten er hydrogen, én alkylgruppe med 1-5 karbonatomer eller en gruppe med formelen:
hvor , R^j og R,- uavhengig av hverandre enten er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-5 karbonatomer, og X er. en hydro- . karboh-bindingsgruppe.
15. Gjenstand ifølge krav 13, karakterisert ved at tiosynergisten'er en dialkylester av tiodipropionsyre og er tilstede i mengder på fra 1200 til ca. 3500 ppm.
16. Gjenstand ifølge krav 13, karakterisert ved at fra ca. 300 til ca. 700 ppm kalsiumstearat eller" sinkstearat er inkorporert i propylenpolymeren.
17. Gjenstand ifølge krav 14, karakterisert ved at og R£ begge er en gruppe med formelen:
18. Gjenstand ifølge krav 14, karakterisert ved at og R^ er alkylgrupper.
19. : Gjenstand ifølge krav 14, karakterisert ved at R-j". og R^ er tertiære alkylgrupper.
20. Gjenstand ifølge krav 14, karakterisert ved at —X- er valgt fra gruppene representert ved formelene:
hvor Rg og R^ uavhengig av hverandre hver er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer, eller
hvor a og b uavhengig av hverandre er minst 2 og a + b varierer fra 4 til 18.
21. Gjénstand ifølge krav 14, karakterisert ved at det fenoliske antioksydasjonsmiddel er valgt fra tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)isocyanurat eller 3,5-di-t-butyl-4-hydrokånelsyretriester méd 1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-S-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trion.
22. Gjénstand ifølge krav 13, karakterisert ved at høyenergi-bestrålingen utgjøres av gamma-bestråling. "
23. Gjenstand ifølge krav 22, karakterisert ved at den steriliserende dose er minst ca.. 2. megarad og opptil 5 megarad.
24. Gjenstand ifølge krav 16, karakterisert ved at tiosynergisten utgjøres av distearyltiodipropionat eller dilauryltiodipropionat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1556179A | 1979-02-26 | 1979-02-26 | |
| US8656079A | 1979-10-31 | 1979-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO800408L true NO800408L (no) | 1980-08-27 |
Family
ID=26687552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO800408A NO800408L (no) | 1979-02-26 | 1980-02-14 | Stabiliserte propylenpolymerer behandlet med hoeyenergibestraaling |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1124677A (no) |
| FR (1) | FR2449703A1 (no) |
| GB (1) | GB2043079B (no) |
| NO (1) | NO800408L (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1164127A (en) * | 1981-02-23 | 1984-03-20 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Radiation-resistant olefin polymer |
| US4507415A (en) * | 1982-03-27 | 1985-03-26 | Terumo Kabushiki Kaisha | Medical articles |
| JPS5911249A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | 住友化学工業株式会社 | アルミニウム蒸着用ポリプロピレン系樹脂フイルム |
| JPS62109840A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-05-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリプロピレン組成物 |
| US4797438A (en) * | 1987-05-11 | 1989-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof |
| US4820755A (en) * | 1987-08-18 | 1989-04-11 | American Cyanamid Company | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom |
| US5122593A (en) * | 1989-02-22 | 1992-06-16 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized gamma-irradiatable polypropylene fibers and sterilizable articles thereof |
| US6363890B1 (en) * | 1998-03-06 | 2002-04-02 | Kenneth C. Beck | Package for animal bedding pads |
| ES2959535T3 (es) | 2017-06-29 | 2024-02-26 | Arkema Inc | Composiciones poliméricas estabilizadas con organopolisulfuros |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB422454A (en) * | 1933-08-19 | 1935-01-11 | Egon Runte | Stop cock or valve for gas or liquid medium carrying pipes |
| BE757330A (fr) * | 1969-10-10 | 1971-04-09 | Flume Stabilization Syst | Procede et appareillage pour la stabilisation d'un |
-
1980
- 1980-02-06 GB GB8003919A patent/GB2043079B/en not_active Expired
- 1980-02-13 CA CA345,495A patent/CA1124677A/en not_active Expired
- 1980-02-14 NO NO800408A patent/NO800408L/no unknown
- 1980-02-25 FR FR8004089A patent/FR2449703A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2043079B (en) | 1982-12-08 |
| GB2043079A (en) | 1980-10-01 |
| CA1124677A (en) | 1982-06-01 |
| FR2449703A1 (fr) | 1980-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4431497A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions | |
| US4460445A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals | |
| CA1277063C (en) | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom | |
| US4563259A (en) | Polyolefin compositions and articles sterilizable by irradiation | |
| US4888369A (en) | Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom | |
| US5376716A (en) | Radiation resistant polypropylene resins | |
| EP0303895A1 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| NO800408L (no) | Stabiliserte propylenpolymerer behandlet med hoeyenergibestraaling | |
| IE54815B1 (en) | Radiation stabilization of polymeric material | |
| JPS62109840A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| EP0426852B1 (en) | Use of a vessel for coloured food | |
| US4515666A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing aromatic ketone compounds | |
| WO1991000891A1 (fr) | Composition de resine de polypropylene | |
| JPH01178541A (ja) | 低溶出性の医薬液剤・輸液・輸血用器具 | |
| JP2809702B2 (ja) | プロピレン重合体組成物及びその水接触用途用成形体 | |
| EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| JPH0513181B2 (no) | ||
| Hoffman III et al. | Radiation treated propylene polymers | |
| EP0136381B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| JPS6235413B2 (no) | ||
| CA1209736A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions | |
| JPS6411058B2 (no) | ||
| Rekers | Radiation-stable polyolefin compositions | |
| US5322734A (en) | Oxidatively-stabilized poly(vinylmethylether) for hot-melt adhesives | |
| JPH04311747A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 |