NO791295L - Fremgangsmaate for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester - Google Patents
Fremgangsmaate for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumresterInfo
- Publication number
- NO791295L NO791295L NO791295A NO791295A NO791295L NO 791295 L NO791295 L NO 791295L NO 791295 A NO791295 A NO 791295A NO 791295 A NO791295 A NO 791295A NO 791295 L NO791295 L NO 791295L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali metal
- petroleum
- hydrate
- petroleum residue
- hydrates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims description 42
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 39
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 39
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 48
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 13
- -1 alkali metal sulphide hydrates Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 claims 1
- DPCOQCKIZXZTDP-UHFFFAOYSA-N O.[S-2].[K+].[K+] Chemical compound O.[S-2].[K+].[K+] DPCOQCKIZXZTDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 9
- LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M potassium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[K+] LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- AVSLOSYECJGRGS-UHFFFAOYSA-N dipotassium;sulfide;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[S-2].[K+].[K+] AVSLOSYECJGRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G19/00—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
- C10G19/067—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment with molten alkaline material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Fremgangsmåte for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester.
Konvensjonell avsvovling av petroleumrester ved hjelp
av katalytiske metoder ved høy temperatur og høyt trykk hvor hydrogen brukes for å fjerne svovel, blir mindre økonomisk attrak-tiv når petroleumrester med høyt svovelinnhold skal reduseres til et svovelinnhold på 0,25 % eller mindre.
Hovedformålet med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen
er å avsvovle1 petroleumrester ved hjelp av en ikke-katalytisk me-tode som brukes ved lavere temperaturer og lavere trykk og kortere oppholdstider enn nåværende, konvensjonelle avsvovlingsmetoder..
Det andre formålet med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er å anvende ikke-flyktige, gjenvinnbare og resirkulerbare reagenser for avsvovling av petroleumrester, hvorved den termiske, kjemiske, luft- og vann-forurensning som normalt er forbundet med avsvovling av petroleumrester, reduseres.
Ytterligere et formål med fremgangsmåten ifølge forelig-gende oppfinnelse er å gjennomføre de andre formål med lavere kost-nad enn konvensjonelle metoder, med ekvivalent svovelreduksjon.
Formålene med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnås ved at lite hydrolyserte former av alkalimetallsulfidhydrat-smelter anvendes for reaksjon med organisk og elementært svovel som foreligger i petroleumrester, hvorved det dannes alkalimetallpolysulfid slik at nevnte former av svovel fjernes fra nevnte petroleumrester. Etter at organisk og elementært svovel er fjernet fra petroleumrester, er den avsvovlede petroleumrest ikke blandbar med ikke-hydrolysert alkalimetallsulfidhydrat. En væske-væske-separasjon separerer lett den avsvovlede petroleumrest fra over-flaten til alkalimetallsulfidhydratsmelten.
Fremgangsmåte-temperaturene ligger mellom 200 og 260°C.
Fremgangsmåte-trykkene ligger under det kritiske trykk for vanndamp ved den valgte fremgangsmåte-temperatur. Dette kritiske trykk korrigeres for vann-spenningen i alkalimetallsulfidhydratsmelten.
Oppholdstiden for petroleumresten i alkalimetallsulfidhydratsmelten er fra 3 minutter til 60-minutter, avhengig av ønsket avsvovlingsgrad.
Det svovel som fjernes fra petroleumresten under proses-sen-danner alkalimetallpolysulfid ved reaksjon med alkalimetallsulf idhydrat-smelten . Dette alkalimetallpolysulfid er bare svakt løselig i alkalimetallsulfidhydratsmelten. Alkalimetallpolysulfi-det er tyngre enn alkalimetallsulfidhydratsmelten og synker til bunnen av nevnte smelte. Væske-væske- eller faststoff-væske-separasjoner fjerner alkalimetallpolysulfid fra prosess-systemet.
Det skal beskrives en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester, som karakteri-seres ved at et volum av nevnte petroleumrest bringes i intim kontakt med minst 0,25 volumdel av et flytende reagens valgt fra en serie bestående av lite hydrolyserte former av alkalimetallsulfidhydrat, av alkalimetallhydroksydhydrater eller blandinger derav,i 3 minutter til 60 minutter ved en fremgangsmåtetemperatur valgt innen området mellom 120 og 325°C, avsvovlede, flytende petroleumrester deretter separeres fra nevnte flytende reagens ved væske-væske-separasjoner og nevnte, separerte flytende reagens deretter anvendes for å avsvovle ytterligere petroleumrester.
For formålet i denne søknad skal uttrykket "petroleumrester" omfatte alle petroleumfraksjoner med kokepunkter over den spesielle fremgangsmåte-temperatur som velges fra 120 til 325°C-området.
En raskere reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester oppnås når alkalimetallsulfidhydrat-reagenset har et minimums-svovelinnhold som er ekvivalent med CS2S^ ^, Itt^S^ J^S^ ^, Na2Sl 1 eHer L-"-2Sl 1' Alkalimetallsulf idhydrat-reagenset kan brukes for avsvovling av petroleumrester inntil det empiriske svovelinnhold når Cs2S3, I&^S^, ^ 2S3' Na2S2 e^ er ^ 2S2'<A>lkali-metallsulf idhydrater alene eller brukt som reagenser ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen sammen med alkalimetallhydroksydhydrater vil begynne å redusere svovelinnholdet i petroleumrester ved så lave temperaturer som 120°C, mens alkalimetallhydroksydhydrater ikke begynner å redusere svovelinnholdet i petroleumrester 1»
ved temperaturer under 185-190°C. En større reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester oppnås med alkalimetallsulfidhydrater, eller alkalimetallsulfidhydrater blandet med alkalimetallhydroksydhydrater ved enhver temperatur mellom 200 og 325°C, enn det oppnås ved bruk av samme alkalimetallhydroksydhydrat alene.
Alkalimetallsulfidhydratene og alkalimetallhydroksydhydratene og blandinger derav av cesium, rubidium eller kalium har større evne til å fjerne og holde tilbake svovel som er fjernet fra petroleumrester, ved dannelse av mer stabile polysulfider enn alkalimetallsulfidhydratene og alkalimetallhydroksydhydratene og blandinger derav av natrium og litium. Kaliumsulfidhydrat og kaliumhydroksydhydrat er de foretrukne reagenser ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Teknisk rene kaliumhydroksydflak er en fast form av kaliumhydroksydhydrat. Teknisk rene kaliumhydroksydflak er kommer-sielt tilgjengelige. Disse kaliumhydroksydflak smelter under 185°C. Kaliumhydroksydhydratsmelter vil begynne å redusere svovelinnholdet i petroleumrester, som er produsert i vakuum ved høy temperatur, ved 185 til 200°C. Den grad av svovelreduksjon som kan oppnås ved en gitt temperatur i området mellom 185 og 275°C, nås på fra 15 til
20 minutter. En lengre oppholdstid ved temperaturer under 275°C
forandrer ikke den oppnådde avsvovlingsgrad.. Over 2 7 5°C oppnås ytterligere avsvovling av petroleumrester i løpet av fra 15 til 20 minutter, men en lengre oppholdstid begynner langsomt å øké svovelinnholdet i petroleumresten til nivåer over det som ble oppnådd på 15 til 20 minutters aysvovlingstid. Denne re-svovling av petroleumrester observeres når kaliumhydroksydhydrat brukes som fremgangsmåte-reagens ved temperaturer over 27 5°C, og denne re-svovling blir mer utpreget med progressivt høyere temperaturer og lengre oppholdstider.
Natriumhydroksydhydrat oppvarmes i e't lukket system med tilstrekkelig vann, som er kondensert ved det kritiske trykk for
vanndamp, ved den valgte fremgangsmåtetemperatur, til å fremstille en mettet natriumhydroksydhydratløsning. Denne mettede, vandige natriumhydroksydhydratløsning vil begynne å redusere svovelinnholdet i petroleumrester, som er produsert i vakuum ved høy temperatur, ved temperaturer over 200°C. Topp-avsvovling nås i løpet av 15 til 20 minutter. Som ved bruk av kaliumhydroksyd-hydratrea-gens oppnås det progressivt større avsvovling av petroleumrester når temperaturen progressivt heves, men over 265°C opptrer en viss
grad av re-svovling av petroleumresten når det brukes lengre oppholdstider enn den som kreves for topp-avsvovling.
Petroleumrester, som er fremstilt i vakuum ved høy temperatur og er avsvovlet med smelter av alkalimetallhydroksydhydrater, viser en opprinnelig svovelreduksjon på fra 27 til 36 %
i løpet av en oppholdstid på 15 til 20 minutter ved temperaturer under 220°C. Ved høyere temperaturer observeres en meget lavere hastighet for ytterligere svovelreduksjon. Ved 265°C observeres en reduksjon på 30-40 % av svovelinnholdet i petroleumrester ved 15-20 minutters oppholdstid. Ved 325°C observeres en reduksjon av svovelinnholdet på 32-44 % i disse petroleumrester ved en oppholdstid på 15-20 minutter.
Ved temperaturer over 275°C observeres én reduksjon av hydrogeninnholdet i petroleumrester, når enten alkalimetallsulfidhydrater eller, alkalimetallhydroksydhydrater brukes som reagens for å redusere svovelinnholdet i petroleumrester. Denne reduksjon av hydrogeninnholdet i petroleumrester øker etterhvert som temperaturen økes over 275°C.
Alkalimetallsulfidhydratene reduserer svovelinnholdet
i petroleumrester ved lavere temperaturér enn alkalimetallhydroksydhydratene, når vesentlige deler av alkalimetallsulfidhydratene forblir i en ikke-hydrolysert tilstand. Alkalimetallsulfidhydratene reduserer svovelinnholdet i petroleumrester i en vesentlig større grad ved hver temperatur i fremgangsmåte-temperatur-området enn alkalimetallhydroksydhydratene. En svovelreduksjon på over 90 % kan oppnås ved temperaturer på 325°C, når petroleumresten fjernes fra kontakt méd alkalimetallsulfidhydratet ved toppavsvovlingstiden før re-svovling av petroleumresten opptrer.
Både alkalimetallsulfidhydratsmeltene og alkalimetall-hydroksydhydratsmeltene blir faste ved de høyere fremgangsmåte-temperaturer eller forlenget bruk ved lavere temperaturer. Et luft-evakuert fremgangsmåte-system med en vanndampatmosfære vil vedlikeholde disse smelter i flytende tilstand inne i et lukket fremgangsmåte-system .
Det er ønskelig å tilveiebringe fremgangsmåtesystemer med et middel for injisering av damp ved fremgangsmåte-temperaturene .for å vedlikeholde den flytende tilstand i de hydratiserte smelter. Det er også ønskelig å utstyre fremgangsmåte-systemet med et middel for å redusere vanninnholdet i fremgangsmåtesysternet. Flyktige stoffer kan fjernes fra fremgangsmåte-systemet gjennom en trykkventil som åpner seg ved et valgt trykk under det kritiske trykk for vann ved fremgangsmåte-temperaturen. De flyktige stoffer som forlater fremgangsmåte-systemet komprimeres så til over det kritiske trykk for vann, mens fremgangsmåtetemperaturen opprettholdes ved å avkjøle de flyktige stoffene under denne komprimering. Kondensert, flytende vann fjernes fra prosess-systemet, og de flyktige stoffene tilbake-føres til prosess-systemet.
Det er også ønskelig at hydrogen under et partialtrykk
på fra 2 til 5 atmosfærer utgjør en del av atmosfæren i fremgangsmåte-systemet. Nærværet av dette hydrogen vil hjelpe til med avsvovlin-gen av petroleumrester og vil hindre dannelse av petroleumfraksjoner med høyere molekylvekter enn den opprinnelige petroleumresten.
Etter den nødvendige oppholdstid for avsvovling av petroleumrester vil den avsvovlede petroleumrest lett skille seg fra uomrystet alkalimetallsulfidhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat, når det er til stede lite vann utover det som finnes i de hydratiserte smelter. Det utføres en væske-væske-separasjon.
Den separerte, varme petroleumrest behandles med damp ved samme temperatur som petroleumresten, for å fjerne eventuelle alkalimetallsulf idhydrat- eller alkalimetallhydroksydhydrat-partikler fra den avsvovlede petroleumresten. Ytterligere en væske-væske-separasjon utføres for å fjerne denne vannløsning av alkalimetallsulfidhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat fra den avsvovlede petroleumrest.
Det separerte alkalimetallsulfidhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat brukes så til å avsvovle ytterligere petroleumrester.
En blandingssmelte av alkalimetallsulfidhydrat og alkalimetallhydroksydhydrat skal inneholde minst 4 0 % alkalimetallsulfidhydrat for å oppnå mest effektiv avsvovling av petroleumrester.
Eksempel 1.
Like volumdeler av reagens inneholdende ca. 50 % kaliumsulfidhydrat og 50 % kaliumhydroksydhydrat og en petroleumrest inneholdende 2,9 % svovel ble oppvarmet til 205°C og holdt ved denne temperatur i en åpen jerndigel under en nitrogenstrøm. Deretter ble digelen med innhold fjernet fra varmekilden og avkjølt inntil reagensene ble faste. Petroleumresten ble helt av og etterlot det fastgjorte reagens i digelen. Svovelinnholdet i petroleumresten var redusert til 1,85 % og petroleumresten inneholdt nå 1,0 % aske. Petroleumresten ble så oppvarmet til 110°C og damp ble ført gjennom
tr
petroleumresten. En væske-væske-separasjon ble utført hvorved petroleumresten ble separert fra vannløsningen av alkalimetallsulf idhydratet og alkalimetallhydroksydhydratet. En analyse av det gjenværende svovelinnhold i den separerte petroleumrest viste et 1,7 %-ig svovelinnhold. Askeinnholdet var eliminert.
Eksempel 2
100 ml av en petroleumrest som er fremstilt i vakuum ved høy temperatur, inneholdende 1,22 % svovel ble blandet med 80 ml fast kaliumsulfidhydrat og 1,5 ml vann og plassert i en beholder som så ble forseglet. Det faste kaliumsulfidhydrat var fremstilt fra en smelte av kaliumsulfidpentahydrat ved 185°C under et redusert trykk på 26 mm Hg. Når det faste hydrat var dannet, ble det plassert i reaksjonsbéholderen som angitt ovenfor. Hydrogen ble tilsatt til den forseglede beholder og det kalde trykket i beholderen .var 2 atmosfærer.
Beholderen og dens innhold ble raskt bragt til 325°C og holdt ved denne temperatur i 12 minutter. Deretter ble beholderens innhold fjernet gjennom en stoppekran ved bunnen av beholderen. Det fjernede kaliumsulfidhydrat blé fast når det forlot den trykksatte beholder. En væske-faststoff-separasjon ble utført for å skille petroleumresten fra det faste reagens. Da den avskilte petroleumrest var avkjølt til 145°C, ble damp ved 145°C ført gjennom petroleumresten under trykk. En væske-væske-séparasjon skilte den kon-denserte vannløsning av reagens fra den avsvovlede petroleumrest, analyse av petroleumresten viste et svovelinnhold på 0,09 %.
Eksempel 3
200 ml petroleumrest med 3,8 % svovelinnhold og 200 ml kaliumsulfidhydrat ble plassert i en forseglet beholder under en hydrogenatmosfære ved et kaldt trykk på 2 atmosfærer. Kaliumsul-fidhydratet var fremstilt fra kaliumsulfid-pentahydrat-krystaller som ble smeltet og så fastgjort ved 150°C under 76 mm Hg evakue-ringstrykk. Det faste kaliumsulfid ble antatt å være kaliumdisul-fid-dihydrat. Vann som ble oppnådd ved spaltningen av kaliumsulfid-hydratet til lavere hydrater inne i det lukkede prosess-systemet ved fremgangsmåte-temperaturen, ble brukt for å gjøre flytende og
så vedlikeholde hydratets flytende tilstand. Beholderen og dens innhold ble raskt oppvarmet til 265°C og holdt ved 265°C i 15 minutter. Deretter ble innholdet i beholderen fjernet. Det lite hydrolyserte, flytende kaliumsulfidhydrat dannet et tydelig sjikt under petroleumresten og kunne lett separeres. Sjiktene ble separert ved
væske-væske-separasjon. Den separerte petroleumrest ble behandlet med damp ved 110°C. Petroleumresten ble igjen separert ved væske-væske-separas jon . Den separerte petroleumrest hadde et svovelinnhold på 0,129 %.
Eksempel 4
100 ml kaliumhydroksydhydrat og 100 ml petroleumrest med svovelinnhold på 2,8 % ble bragt til 210°G i en lukket stål-digel og holdt ved 210°C i 40 minutter. Digelen ble så avkjølt og den flytende petroleumrest helt av. fra det fastgjorte kaliumhydroksydhydrat. Damp ble ført gjennom petroleumresten. Petroleumresten hadde et restsvovelinnhold på 1,95 %.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester, karakterisert ved at petroleumresten bringes i intim kontakt med alkalimetallsulfidhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat eller blandinger derav i fra 3 til 60 minutter ved en temperatur mellom 120 og 325°C i en trykkbehol-der, fortrinnsvis med hydrogenatmosfære, hvoretter nevnte alkalimetallsulf idhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat eller blandinger derav separeres fra nevnte petroleumrest og hvoretter damp fø-res gjennom nevnte separerte petroleumrest, hvoretter det utføres en væske-væske-separasjon for å separere petroleumrest fra vann-løsning av reagensene for å oppnå en petroleumrest med redusert svovelinnhold.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at petroleumresten er en petroleumfraksjon med kokepunkt over prosess-temperaturen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkalimetallsulfidhydrater eller alkalimetallhydroksydhydrater anvendes hydrater av cesium, rubidium, kalium, natrium eller litium, idet kalium-serien utgjør det foretrukne reagens.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kontakt-tiden mellom smelte-reagensene og petroleumresten er fra 3 til 60 minutter med en foretrukken kontakt-tid på 15-20 minutter.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den utføres ved en temperatur valgt mellom 120 og 325°C, fortrinnsvis 265°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogen anvendes som atmosfære i fremgangsmåte-systemet for å redusere dannelsen av petroleumfraksjoner med høyere molekyl-vekt under behandlingen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den avsvovlede petroleumrest separeres fra alkalimetallhydroksydhydrater og alkalimetallsulfidhydrater og blandinger derav ved væske-væske-separasjoner eller ved væske-faststoff-separasjoner når stivnede alkalimetallsulfidhydrater eller ålkalimetall-hydroksydhydrater dannes.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den separerte petroleumrest befries for rest-alkalimetallsulfidhydrat eller alkalimetallhydroksydhydrat eller blandinger derav ved at det føres damp gjennom nevnte separerte petroleumrest.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/898,206 US4160721A (en) | 1978-04-20 | 1978-04-20 | De-sulfurization of petroleum residues using melt of alkali metal sulfide hydrates or hydroxide hydrates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO791295L true NO791295L (no) | 1979-10-23 |
Family
ID=25409099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO791295A NO791295L (no) | 1978-04-20 | 1979-04-19 | Fremgangsmaate for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4160721A (no) |
| JP (1) | JPS54141806A (no) |
| AR (1) | AR223485A1 (no) |
| BE (1) | BE875663A (no) |
| BR (1) | BR7902387A (no) |
| CA (1) | CA1136567A (no) |
| DE (1) | DE2915437A1 (no) |
| ES (1) | ES479715A1 (no) |
| FR (1) | FR2423528A1 (no) |
| GB (1) | GB2019433B (no) |
| GR (1) | GR73037B (no) |
| IL (1) | IL57191A (no) |
| IT (1) | IT1115131B (no) |
| NL (1) | NL7903136A (no) |
| NO (1) | NO791295L (no) |
| RO (1) | RO77362A (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4366045A (en) * | 1980-01-22 | 1982-12-28 | Rollan Swanson | Process for conversion of coal to gaseous hydrocarbons |
| US4606812A (en) * | 1980-04-15 | 1986-08-19 | Chemroll Enterprises, Inc. | Hydrotreating of carbonaceous materials |
| DE3114766A1 (de) * | 1980-04-15 | 1982-06-16 | Rollan Dr. 89316 Eureka Nev. Swanson | Verfahren zum umwandeln von kohle oder torf in gasfoermige kohlenwasserstoffe oder fluechtige destillate oder gemische hiervon |
| ZA812488B (en) * | 1980-04-15 | 1982-04-28 | R Swanson | Process for hydrotreating carbonaceous materials |
| US4454017A (en) * | 1981-03-20 | 1984-06-12 | Rollan Swanson | Process for recovering hydrocarbon and other values from shale oil rock |
| US4437980A (en) | 1982-07-30 | 1984-03-20 | Rockwell International Corporation | Molten salt hydrotreatment process |
| FI840787A (fi) * | 1983-03-03 | 1984-09-04 | Rollan Swanson | Klyvning och hydrering av raooljas tungflytande destillationsrester, saosom asfaltener och hartser o.dyl. |
| US4468316A (en) * | 1983-03-03 | 1984-08-28 | Chemroll Enterprises, Inc. | Hydrogenation of asphaltenes and the like |
| GB2196982B (en) * | 1986-04-30 | 1990-07-11 | Ramenskij O Z Bitum Izol Trub | Process for desulphurization of heavy petroleum residues. |
| FR2599375B1 (fr) * | 1986-05-28 | 1988-09-09 | Ramensky O Z Bitumoperl | Procede de desulfuration de residus lourds de petrole |
| GB2321225B (en) * | 1997-01-18 | 2000-11-22 | Renthal Ltd | Handlebar |
| FR3007768B1 (fr) * | 2013-07-01 | 2016-06-10 | Ifp Energies Now | Procede de purification d'une charge d'hydrocarbures en utilisant des sels inorganiques hydrates fondus |
| WO2016059725A1 (ja) * | 2014-10-17 | 2016-04-21 | Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 | 石油精製廃棄物処理装置及び石油精製廃棄物処理方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1300816A (en) * | 1915-09-11 | 1919-04-15 | Standard Oil Co | Process of desulfurizing petroleum-oils. |
| US1805444A (en) * | 1927-01-31 | 1931-05-12 | Standard Oil Dev Co | Desulphurizing liquid hydrocarbon |
| US1838031A (en) * | 1927-12-13 | 1931-12-22 | Standard Oil Dev Co | Process of removing corrosive agents from hydrocarbon oils |
| US2028335A (en) * | 1931-04-10 | 1936-01-21 | Standard Oil Dev Co | Process for desulphurizing a petroleum oil distillate |
| DE760045C (de) * | 1941-05-01 | 1952-12-15 | Hydrierwerk Scholven A G | Verfahren zur Entfernung der Mercaptane aus solche enthaltenden Benzinen |
| US2954340A (en) * | 1954-12-13 | 1960-09-27 | British Petroleum Co | Treatment of hydrocarbon containing mixtures with aqueous media |
| DE1098128B (de) * | 1958-03-26 | 1961-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zum Entschwefeln mercaptanhaltiger Erdoeldestillate |
| NL267528A (no) * | 1960-07-26 | |||
| FR1300158A (fr) * | 1961-05-20 | 1962-08-03 | Shell Int Research | Procédé pour améliorer la qualité des huiles lourdes d'hydrocarbures |
| US3164545A (en) * | 1962-12-26 | 1965-01-05 | Exxon Research Engineering Co | Desulfurization process |
| US3382168A (en) * | 1965-03-01 | 1968-05-07 | Standard Oil Co | Process for purifying lubricating oils by hydrogenation |
| US3354081A (en) * | 1965-09-01 | 1967-11-21 | Exxon Research Engineering Co | Process for desulfurization employing k2s |
| US3483119A (en) * | 1966-03-02 | 1969-12-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydrofining processing technique for improving the color properties of middle distillates |
| FR1520556A (fr) * | 1967-02-06 | 1968-04-12 | Exxon Research Engineering Co | Procédé pour l'élimination du soufre et d'autres contaminants des fractions de pétrole |
| JPS5336484B2 (no) * | 1971-11-13 | 1978-10-03 | ||
| US4018572A (en) * | 1975-06-23 | 1977-04-19 | Rollan Swanson | Desulfurization of fossil fuels |
| US4119528A (en) * | 1977-08-01 | 1978-10-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydroconversion of residua with potassium sulfide |
-
1978
- 1978-04-20 US US05/898,206 patent/US4160721A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-02 CA CA000324646A patent/CA1136567A/en not_active Expired
- 1979-04-06 GB GB7912188A patent/GB2019433B/en not_active Expired
- 1979-04-17 GR GR58927A patent/GR73037B/el unknown
- 1979-04-17 DE DE19792915437 patent/DE2915437A1/de not_active Withdrawn
- 1979-04-18 IT IT48775/79A patent/IT1115131B/it active
- 1979-04-18 BE BE0/194678A patent/BE875663A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-19 FR FR7909878A patent/FR2423528A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-04-19 RO RO7997302A patent/RO77362A/ro unknown
- 1979-04-19 NO NO791295A patent/NO791295L/no unknown
- 1979-04-19 BR BR7902387A patent/BR7902387A/pt unknown
- 1979-04-19 ES ES479715A patent/ES479715A1/es not_active Expired
- 1979-04-20 NL NL7903136A patent/NL7903136A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-04-20 AR AR276258A patent/AR223485A1/es active
- 1979-04-20 JP JP4888679A patent/JPS54141806A/ja active Pending
- 1979-05-01 IL IL57191A patent/IL57191A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2423528A1 (fr) | 1979-11-16 |
| CA1136567A (en) | 1982-11-30 |
| US4160721A (en) | 1979-07-10 |
| NL7903136A (nl) | 1979-10-23 |
| BR7902387A (pt) | 1979-10-23 |
| IL57191A0 (en) | 1979-09-30 |
| GB2019433A (en) | 1979-10-31 |
| AR223485A1 (es) | 1981-08-31 |
| IT7948775A0 (it) | 1979-04-18 |
| JPS54141806A (en) | 1979-11-05 |
| IL57191A (en) | 1981-11-30 |
| RO77362A (ro) | 1982-06-25 |
| DE2915437A1 (de) | 1979-10-31 |
| GR73037B (no) | 1984-01-26 |
| IT1115131B (it) | 1986-02-03 |
| BE875663A (fr) | 1979-08-16 |
| ES479715A1 (es) | 1980-01-16 |
| GB2019433B (en) | 1982-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO791295L (no) | Fremgangsmaate for reduksjon av svovelinnholdet i petroleumrester | |
| US4880527A (en) | Process for removing residual mercury from liquid hydrocarbons with aqueous polysulfide solutions | |
| US4877515A (en) | Use of polysulfide treated molecular sieves to remove mercury from liquefied hydrocarbons | |
| US5034203A (en) | Removal of mercury from natural gas utilizing a polysulfide scrubbing solution | |
| US4834953A (en) | Process for removing residual mercury from treated natural gas | |
| EP0066306A1 (en) | Process for the removal of H2S and CO2 from gaseous streams | |
| EP0212730B1 (en) | Process for the removal of h2s from a sour gaseous stream | |
| US3886757A (en) | Reduction of hydrate formation in a natural gas stream by contacting with anit-freeze agent | |
| CA1137435A (en) | Sulphur extraction | |
| US2567252A (en) | Refining of hydrocarbons | |
| US2863732A (en) | Water treatment | |
| US4210526A (en) | Desulfurizing fossil fuels | |
| Garner et al. | Growth of cinnabar (HgS) from sodium sulfide-sulfur fluxes | |
| US3203192A (en) | Cooling a gaseous mixture with a solid contaminant in vapor carrier | |
| US3104157A (en) | Universal caustic regeneration process | |
| EP0171298B1 (fr) | Procédé de désulfuration d'un gaz combustible contenant du soufre | |
| US5502262A (en) | Process for the conversion of vulcanized rubbers into oils by use of supercritical aqueous fluids | |
| US5639934A (en) | Process for the desulfurization of sulfur-containing compositions by hydrothermal reaction | |
| DK151570B (da) | Afsvovlningsmiddel og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| GB2067173A (en) | Improvements regeneration of absorbents used in desulfurizing fossil fuels | |
| FR2473540A2 (fr) | Procede de desulfuration de residus petroliers avec recyclage de sulfure alcalin | |
| US4824656A (en) | Method of recovering sulfur from solid catalysts | |
| FR2459825A1 (fr) | Procede d'extinction d'une matiere en vrac chauffee, notamment du coke | |
| US2598034A (en) | Desulfurization of hydrocarbon gases | |
| NO800004L (no) | Fremgangsmaate for avsvovling av petroleumrester. |