NO781170L - Korrosjonsbeskyttende molybdatholdig pigment - Google Patents
Korrosjonsbeskyttende molybdatholdig pigmentInfo
- Publication number
- NO781170L NO781170L NO781170A NO781170A NO781170L NO 781170 L NO781170 L NO 781170L NO 781170 A NO781170 A NO 781170A NO 781170 A NO781170 A NO 781170A NO 781170 L NO781170 L NO 781170L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- molybdate
- zinc
- pigment
- solution
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 81
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 124
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 82
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 61
- KSHPUQQHKKJVIO-UHFFFAOYSA-N [Na].[Zn] Chemical compound [Na].[Zn] KSHPUQQHKKJVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 22
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 22
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N N.[Zn+2] Chemical compound N.[Zn+2] NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NFVZIERLAZUYBQ-UHFFFAOYSA-N [K].[Zn] Chemical compound [K].[Zn] NFVZIERLAZUYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 13
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 13
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 13
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 zinc molybdate compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 63
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000000047 product Substances 0.000 description 55
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 41
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 29
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 21
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 21
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 20
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 12
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 12
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 11
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical class [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical group [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 7
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCMWGBKVFBTLCW-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ba+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O RCMWGBKVFBTLCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0003—Compounds of molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
- C09C1/0087—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide only containing titanium dioxide and silica or silicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye korrosjonshindrende
pigmenter basert på sinkmolybdat-forbindelser og vedrører også fremgangsmåter for fremstilling av slike pigmenter.
Et av de mest vanlige korrosjonshindrende pigmenter som hittil
har vært på markedet er sinkgult med formel 4ZnCr04.K20.3H20.
Dette pigment har til tross for sine gode korrosjonshindrende egenskaper vesentlige ulemper, spesielt den gule farge og giftig-heten. Selv om således sinkgult fremdeles anvendes i stor måle-stokk er dets begrensninger åpenbare og mange forsøk har vært gjort på å erstatte dette pigment med andre pigmenter uten de nevnte mangler.
Det har spesielt vært en del interesse for korrosjonsinhiberende molybdatpigmenter og adskillige patentskrifter omhandler disse, således U.S. patentskrift 3.353.979 (Hunn) som omhandler hydra-tiserte molybdatholdige sinkoksydpigmenter med generell formel 2ZnO.Mo03.XH20. U.S. patentskrift 3.677.783 (Kirkpatrick et al.) omhandler molybdatholdige sinkoksydpigmenter med den generelle formel 2ZnO:Mo03. U.S. patentskrift 3.726.694 (Moore et al.) omhandler pigmenter basert på sinkmolybdat (ZnMoO^), kalsium-molybdat (CaMoO^), såvel som strontium-molybdat og barium-molybdat.
Til tross for alle disse forsøk har molybdatpigmentene ikke funnet utstrakt anvendelse i industrien, antagelig mest p.g.a. at deres anti-korroderende egenskaper ikke er så gode som f.eks. de tilsvarende for sinkgult, samtidig som prisen er høyere.
Det er nå overraskende funnet en annen gruppe av molybdatfor-bindelser som i kombinasjon med en egnet bærer eller substrat, frembringer korrosjonshindrende pigmenter med egenskaper like gode som eller bedre enn egenskapene av sinkgult, men uten ulempene til sinkgult. Disse nye pigmenter kan fremstilles ved enkle og effektive-metoder, slik at fremstillingsomkostningene kan sammenlignes med de tilsvarende for sinkgult.
De nye pigmenter har hvit farge og er ikke-giftige. De er basert på trippelsalter av molybden, nemlig natrium-sink-molybdat (4ZnMo04.Na20.3H20 eller Na2Mo04.3ZnMo04.ZnO.3H20), kalium-sink-molybdat (4ZnMo04 .K20. 3H20 eller K2Mo04 .3ZnMqQ4 .Z,h0.3H20) eller ammonium-sink-molybdat (4ZnMo04.(NH4)20.3H20 eller (NH4)2Mo04. 3ZnMo04.ZnO.3H20). Pigmentene dannes ved å kombinere disse forbindelser eller blandinger derav, foretrukket in situ. Med en passende bærer eller substrat på en slik måte at Mo-innholdet i pigmentet er mellom 1 og 3 0 vektprosent, foretrukket mellom 5 og 15 vektprosent. Konvensjonelle bærere, som f.eks. titandioksyd, kalsiumkarbonat, talkum, glimmer og lignende egner seg ganske bra. Kalsiumkarbonat bør imidlertid innblandes mekanisk p.g.a. at hvis det dannes in situ kan det reagere med molybdenet til å danne kalsium-molybdat istedet for natriumsinkmolybdat,.kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat. Den foretrukne bærer er funnet å være sinkoksyd. Fordelaktig anvendes bæreren i form av separate partikler med gjennomsnittlig partikkelstørrelse opptil 30yUm, foretrukket l^um til 25^um.
Den formel som molybdatforbindelsene i henhold til oppfinnelsen identifiseres ved er av empirisk art og av denne grunn er mer enn en formel gitt ovenfor. Dette skyldes det forhold at den nøyaktige krystallstruktur av disse forbindelser ennå ikke er bestemt, men den kjemiske natur av forbindelsen er klart bekreftet ved kjemisk analyse.
De sinkmolybdatforbindelser som de nye pigmenter er basert på og faktisk også selve pigmentene kan lett fremstilles ved enkle og effektive prosesser som utgjør en del av oppfinnelsen.
Således kan f.eks. natriumsinkmolybdat fremstilles ved dobbelt
f
spaltende reaksjon mellom natrium-molybdat og en løsning inneholdende oppløst sinkion, som f.eks. sinknitratløsning, vesentlig i samsvar med følgende reaksjonslikning:
En løsning av natrium-molybdat for denne reaksjon kan lett fremstilles ved å oppløse teknisk rent molybdenoksyd i natriumhydrok-sydløsning og frafiltrere uoppløselige forurensninger. Denne teknikk har fordelen med å anvende teknisk rent molybdenoksyd,
som er vesentlig billigere enn renere molybdenoksyd som hittil er anvendt for fremstilling av de fleste kjente sinkmolybdatpigmenter og derved har øket deres pris betraktelig.
Det oppnådde natriumsinkmolybdat har et tydelig røntgen-diffrak-sjonsmønster som er klart forskjellig fra røntgen-differasjons-mønsterene for normalt sinkmolybdat eller basisk sinkmolybdat. Forbindelsen kan videre kalsineres, foretrukket ved omtrent 60 0°C, til å gi en forbindelse med et forskjellig diffraksjonsmønster,
som antas å være et vannfritt natriumsinkmolybdat.
Den følgende tabell 1 gir en sammenligning mellom røntgen-diffrak-sjonsmønsterene for de forskjellige forbindelser:
I praksis kan det korrosjonshindrende pigment fremstilles in situ ved utfelling av natriumsinkmolybdat fra oppløsning på overflaten av substratpartikler, som kan bestå av sinkoksyd eller annet inert pigmentmaterial kjent av fagmannen, som f.eks. titandioksyd, talkum, glimmer el]er blandinger derav.
Ved den foretrukne fremstillingsmetode dispergeres substratpartiklene til å begynne med i en løsning av natrium-molybdat for å fukte partikkeloverflaten og i det minste en støkiometrisk emngde av en løsning inneholdende oppløst sinkion, som f.eks. sink-nitratløsning, tilsettes så til den omrørte dispersjon for å felle ut natriumsinkmolybdat på partikkeloverflaten. Pigmentet fjernes så ved filtrering og tørkes og kan kalsineres, foretrukket ved omtrent 600°C. Det natriumsinkmolybdat som er tilstede i det ende-lige pigment innstilles slik at det gir et Mo-innhold på mellom 1 og 30 vektprosent, foretrukket 5 til 15 vektprosent som med-fører utmerkede antikorroderende egenskaper.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av natriumsinkmolybdat
kan oppsummeres ved hjelp av den følgende reaksjonslikning:
Denne metode er basert på den komplekse støkiometri av natriumsinkmolybdat. Som det fremgår av likning (2) kan natriumsinkmolybdat dannes ved delvis å omsette sinkoksyd med en syre, f.eks salpetersyre,-, i nærvær av natrium-molybdat. Istedet for salpetersyre kan det anvendes andre syrer som f.eks. saltsyre eller svovelsyre på tilsvarende måte.
Ved fremstillingen av pigmentet er formålet å avsette natriumsinkmolybdat på overflaten av et passende substrat eller bærer, f.eks. sinkoksyd. I praksis oppnås dette ved å suspendere et passende overskudd av sinkoksyd i en vandig løsning av natrium-molybdat, omrøre i tilstrekkelig tid til at de faste partikler fuktes fullstendig av den vandige løsning og tilsetning av et forut bestemt volum av en syre, som f.eks. salpetersyre til løsningen for å bevirke utfelling av natriumsinkmolybdat på overflaten av sinkoksydpartiklene. Da sinkoksyd er tilstede i overskudd er den vesentlige parameter det molare forhold av H+ i syren, f.eks. salpetersyre, i forhold til natrium-molybdat, som teoretisk i følge likning (2) bør være 1,5 for dannelse av natriumsinkmolybdat 4ZnMo04.Na20.3H20. Hvis dette molare forhold økes til 2 vil det bli dannet normalt sinkmolybdat, ZnMo04.H20 i henhold til følgende reaksjonslikning:
Hvis ytterligere alkalier som f.eks. NaOH er tilstede i utgangs-løsningen kan det kreves ekstra syre for å nøytralisere denne og forholdet for å fremstille natriumsinkmolybdat kan da bli høyere enn 1,5.
En ytterligere metode for fremstilling av natriumsinkmolybdat kan defineres ved hjelp av følgende reaksjonslikning:
Denne metode er basert på den iakttagelse at molybdenoksyd er betraktelig mer oppløselig i en løsning av natrium-molybdat (ca. 100 gpl Mo) enn i vann (1-15 gpl Mo). Den større oppløselighet kan skyldes dannelse i løsningen av et polymert anion, som f.eks. tetra-molybdat, selv om nærværet av et slikt i vandige løsningssystemer ikke er endelig fastslått. Det synes derfor usannsynelig at hvis sinkoksydet skulle tilsettes til en slik løsning ville det foregå utfelling av natriumsinkmolybdat på overflaten av faststoffet.
Et forsøk viste at dette faktisk foregikk og det ble oppnådd et pigment inneholdende omtrent 30% Mo. Røntgen-diffraksjonsanalyse viste at molybden var tilstede i form av natriumsinkmolybdat, 4ZnMo04.Na20.3H20.
En rekke forsøk ble deretter gjennomført for å bestemme de optimale betingelser for dannelse av et natriumsinkmolybdat-pigment ved hjelp av denne teknikk. Forsøkene var ment'-, å vise virkningen av variasjoner i mol-forholdet molybden/natrium i den vandige løsning, videre naturen av belegget av sinkmolybdat som ble dannet på sinkoksyd-substratet når et overskudd av sinkoksyd ble innrørt i løsningen av molybdenoksyd og natrium-molybdat. De molybden-holdige løsninger ble fremstilt ved oppløsning av rent molybdenoksyd i natriumhydroksydløsning, og også ved å oppløse rent molybdenoksyd i natrium-molybdatløsning, til å gi løsninger som inne-holdt omtrent IM molybden. Løsningene ble filtrert for å fjerne eventuelt uoppløst molybdenoksyd før dispersjonen av sinkoksyd ble tilsatt. Vekten av reagensene ble beregnet til å gi et pigment inneholdende 9 - 13% Mo og 1 - 1,5% Na.
Forsøksparametere og egenskaper for de resulterende pigment-produkter er oppsumrvert i tabell II:
Reaksjonen under de optimale betingelser for dannelse av natriumsinkmolybdat kan representeres ved hjelp av den følgende reaksjonslikning:
Denne fremstillingsmetode har en viktig fordel fremfor alternative metoder ved at ingen mulig korroderende anioner, som f.eks. nitrat, innføres i systemet og der er således mindre fare for forurensning av pigmentet.
Hvis det istedet for natriumsinkmolybdat er ønskelig å fremstille kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat, eller pigmenter basert derpå, kan de ovennevnte metoder anvendes på tilsvarende måte og disse nye forbindelser kan lett fremstilles ved enkelt å erstatte natrium-molybdat i de ovenstående reaksjonslikninger med kalium-molybdat henholdsvis ammonium-molybdat. Videre kan overskuddet av sinkoksyd anvendt i de siste to fremstillings-metoder erstattes ved en annen egnet partikkelformet bærer, f.eks. den som allerede er nevnt tidligere.
Oppfinnelsen skal nå ytterligere illustreres ved hjelp av følgende ikke-begrensende eksempler: Eksempel 1 - Rent natriumsinkmolybdat ^ Na^ MoO^ + 4Zn( N0- J ^) Sinknitrat (118,99 g., 0,4 mol) ble rørt inn i 300 ml vann og tilsatt sakte til en 200 ml natrium-molybdatløsning (82,38 g.,
0,4 mol) og den resulterende dispersjon ble oppvarmet til 80°C
i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 10 0 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat og salpetersyre. Produktet ble tørket i luft ved 110°C.
Kjemisk analyse av produktet viste et molybdeninnhold på 36,4%,
et sinkinnhold på 24,8% og et natriuminnhold på 4,3%, idet resten var oksygen forbundet med Mo, Zn og Na såvel som hydratvann. Røntgen-diffraksjonsmønsteret for produktet var det samme som gitt i tabell 1, spalte 3, for det ukalsinerte produkt.
På basis av de analyttiske data er det produkt som oppnås i dette eksempel rent natriumsinkmolybdat.
Eksempel 2 - Rent natriumsinkmolybdat ( 4ZnO + 4Na2Mo04+ 6HN03)
Sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i en løsning av natrium-molybdat (82,38 g., 0,4 mol) i 250 ml vann. Én løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 200 ml vann ble tilsatt sakte til molyb-datløsningen og den resulterende dispersjon ble oppvarmet til 80°C
i en time. Dispersjonen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et molybdeninnhold på 37%, et sinkinnhold på 24,5% og et natriuminnhold på 4,25%, idet resten var oksygen forbundet med Mo, Zn og Na, såvel som i hydratvann. Røntgen-diffraksjonsmønster og andre egenskaper var de samme som i eksempel 1.
Eksempel 3 - Rent natriumsinkmolybdat ( 2Mo03 + 2Na2Mo04+ 4ZnO)
Molybdentrioksyd (28,8 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 500 ml løsning av natrium-molybdat (41,19 g., 0,2 mol) og sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende dispersjon ble oppvarmet til 80°C i en time. Dispersjonen ble filtrert og vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et molybdeninnhold på 35,0%, et sinkinnhold på 26,6% og et natriuminnhold på 3,9%, idet resten var oksygen forbundet med Mo, Zn og Na såvel som hydratvann. Røntgen-diffraksjons-mønster og andre egenskaper var de samme som i eksempel 1.
Eksempel 4 - Rent natriumsinkmolybdat ( 3Mo03 + Na^ MoO^ + 4ZnO)
Molybdentrioksyd (43,18 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 500 ml løsn-; ing av natrium-molybdat (20,6 g., 0,1 mol) og sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende dispersjon ble oppvarmet til 80°C i en time. Dispersjonen ble filtrert og resten vasket med 10 00 ml vann for å fjerne medrevet natriumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et molybdeninnhold på 3 5,0%, et sinkinnhold på 26,6% og et natriuminnhold på 3,9%, idet resten var oksygen forbundet med Mo, Zn og Na såvel som hydratvann. Røntgen-diffraksjonsmønster og andre egenskaper var de samme som
i eksempel 1.
Eksempel 5 - Rent kaliumsinkmolybdat ( 4ZnO + 4K2Mo04 + 6HN03)
Sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i en løsning av kalium-molybdat (95,26 g., 0,4 mol) i 250 ml vann. En løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 200 ml vann ble tilsatt sakte til molybdatløsningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 8 0°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 10 00 ml vann for å fjerne medrevet kaliumnitfat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et molybdeninnhold på 35,9%, et sinkinnhold på 23,74% og et kaliuminnhold på 7,04%, idet resten var oksygen forbundet med Mo, Zn og K såvel som hydratvann. På basis av de analyttiske data er det produkt som ble oppnådd i dette eksempel rent kaliumsinkmolybdat.
Eksempel 6 - Rent kaliumsinkmolybdat ( 2Mo03 + 2K2Mo04+ 4ZnO)
Molybdentrioksyd (28,8 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 500 ml
løsning av kalium-molybdat (47,63 g., 0,2 mol) og sinkoksyd
(32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. På basis av analyttiske data viste produktet seg å være rent kaliumsinkmolybdat.
Eksempel 7 - Rent kaliumsinkmolybdat ( 3MOO-, + K2Mo04+ 4ZnO)
Molybdentrioksyd (43,18 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 500 ml løs-ning av kalium-molybdat (23,8 g., 0,1 mol) og sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble tørket i :.luft ved 110°C. På basis av analyttiske data ble produktet funnet å være rent kaliumsinkmolybdat.
Eksempel 8 - Rent kaliumsinkmolybdat ( 4KoMo0/) + 4Zn( N0o) n)
Sinknitrat (118,99 g., 0,4 mol) ble oppløst i 300 ml vann og tilsatt sakte til en 200 ml løsning av kalium-molybdat (95,26 g.,
0,4 mol) og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C
i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet kaliumnitrat og salpetersyre. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. På basis av analyttiske data ble produktet funnet å være rent kanliumsink-molybdat med et Mo-innhold på 37,3%, et Zn-innhold på 28,1% og et K-innhold på 7,73%, idet resten var oksygen forbundet med disse elementer såvel som hydratvann.
Eksempel 9 - Rent ammoniumsinkmolybdat ( 4ZnO+ 4( NH^)^ MoO^ + 6HNO. J
Sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i en løsning av ammonium-molybdat (78,38 g., 0,4 mol) i 250 ml vann. En løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 200 ml vann ble sakte tilsatt til molybdatløsningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et Mo-innhold på 37,2%, et Zn-innhold på:26,l% og et NH^"<1>" -innhold på 6,3%, idet resten var oksygen og hydratvann.
På basis av analyttiske data ble produktet funnet å være rent ammoniumsinkmolybdat.
Eksempel 10 - Rent ammoniumsinkmolybdat ( 2MoO., + 2( NH^)^ MoO^ + 4ZnO)
Molybdentrioksyd (28,8 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 500 ml løsning av ammonium-molybdat (39,19 g., 0,2 mol) og sinkoksyd (32,55 g.,
0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk
analyse av produktet viste et Mo-innhold på 37,5%, et Zn-innhold på 2 6,1% og et NH^-innhold på 3,4%, idet resten var oksygen og hydratvann. På basis av analyttiske data ble dette produkt funnet å være rent ammoniumsinkmolybdat.
Eksempel 11 - Rent ammoniumsinkmolybdat ( 3Mo03 + ( NH^) 2Mo04 + 4ZnO)
Molybdentrioksyd (43,13 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 500 ml løs-ning av ammohium-molybdat (19,6 g., 0,1 mol) og sinkoksyd (32,55 g., 0,4 mol) ble rørt inn i denne løsning og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 10 00 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et Mo-innhold på 37,6%, et Zn-innhold på 26,1% og et NH4<+->innhold på 3,4%, idet resten var oksygen og hydratvann. På basis av analyttiske data ble produktet funnet å være rent ammoniumsinkmolybdat.
Eksempel 12 - Rent ammoniumsinkmolybdat ( 4( NH4)^ MoO4 + 4Zn( NOj)2)
Sinknitrat (118,99 g., 0,4 mol) ble rørt inn i 300 ml vann og tilsatt sakte til en 20 0 ml løsning av ammonium-molybdat (78,3 8 g.,
0,4 mol). Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket ved 1000 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Kjemisk analyse av produktet viste et Mo-innhold på 37,2%, et Zn-innhold på 24,1% og et NH^ -innhold på 6,3%, idet resten var oksygen og hydratvann. På basis av analyttiske data ble produktet funnet å være rent ammoniumsinkmolybdat .
Eksempel 13 - Natriumsinkmolybdatpigment (5Na2Mo04+74ZnO+5Zn(N03)2.
6H20)
Natrium-molybdat (12,5 g., 0,05 mol) ble oppløst i 125 ml vann. Sinkoksyd (60 g., 0,74 mol) ble tilsatt til løsningen og oppslemningen ble omrørt i en time. Sinknitrat (15 g., 0,05 mol) i 75 ml vann ble sakte tilsatt til oppslemningen, og blandingen ble oppvarmet til 90°C i 30 min. Det faste produkt (72,7 g) ble fra-filtrert, vasket og tørket ved 110°C.
Røntgen-diffraksjonsanalyse av det tørkede produkt viste nærvær
av sinkoksyd og natriumsinkmolybdat katakterisert ved data gjengitt i tabell 1, kolonne 3. Etter kalsinering ved 600°C viste røntgen-diffraksjonsanalyse av produktet nærvær av sinkoksyd og basisk natriumsinkmolybdatkarakterisert vedde data som er gjengitt i .tabell I, kolonne 4. Dette eksempel tyder på at sinkoksyd-substratpartiklene kan være belagt med natriumsinkmolybdat in situ.
Eksempel 14.
Fremgangsmåten beskrevet i eksempel 13 ble gjentatt med titandioksyd (60 g) istedet for sinkoksyd. Røntgen-diffraksjonsanalyse av produktet (69,1 g) viste nærvær av titandioksyd og natriumsinkmolybdatkarakterisert vedde data som er gjengitt i tabell I, spalte 3, som tyder på at et titandioksyd-substrat kan belegges med natriumsinkmolybdatet ved hjelp av denne teknikk.
Eksempel 15 - Natriumsinkmolybdatpigment ( 58, 87 ZnO+ 4Na2MoO| 1+ 6HNO.,)
Sinkoksyd (479 g., 5,89 mol) ble rørt inn i en løsning av natrium-molybdat (82,38 g., 0,4 mol) i 1000 ml vann. En løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 500 ml vann ble tilsatt sakte til molybdatløsningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 2000 ml vann for å fjerne medrevet natriumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (548,3 g) viste 7,05% Mo, 71,3% Zn og 0,85% Na, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 16 - Natriumsinkmolybdatpigment ( 58, 87 ZnO+ lNa2Mo04+ 3Mo03)
Molybdentrioksyd (43,18 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 1500 ml løs-ning av natrium-molybdat (20,6 g., 0,1 mol) og sinkoksyd (479 g., 5,89 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Dispersjonen ble filtrert og det faste produkt ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (524,9 g) viste 5,35% Mo, 71,4% Zn og 0,71% Na, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 17 - Natriumsinkmolybdatpigment ( 58, 87 ZnO+ 2Na2Mo04+ 2Mo03)
Molybdentrioksyd (28,79 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 1500 ml løs-ning av natrium-molybdat (41,2 g., 0,2 mol) og sinkoksyd (479 g., 5,89 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og vasket med 2000 ml vann for å fjerne medrevet natriumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (524,8 g) viste 5,31% Mo, 68,5% Zn og 0,70% Na, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 18 -Kaliumsinkmolybdatpigment ( 58, 45 ZnO+ 4K2Mo04+ 6HN03)
Sinkoksyd (475,67 g., 5,84 mol) ble rørt inn i en løsning av kalium-molybdat (95,25 g., 0,4 mol) i 1000 ml vann. En løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 500 ml vann ble tilsatt sakte til molybdatløsningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 8 0°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 20 00 ml vann for å fjerne medrevet kaliumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (546,0 g) viste 6,97% Mo, 66,0% Zn og 1,42% K,
idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 19 - Kaliumsinkmolybdatpigment ( 58, 45 ZnO+ 2K2Mo04+ 2Mo03)
Molybdentrioksyd (28,78 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 1500 ml løsning av kalium-molybdat (47,63 g., 0,2 mol) og sinkoksyd
(475,67 g., 5,84 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 200 0 ml vann for å fjerne medrevet kaliumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (524,5 g) viste 5,35% Mo, 68,0% Zn og 1,20% K, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 20 - Kaliumsinkmolybdatpigment( 58, 45 Zn0+ K2Mo04+ 3Mo03)
Molybdentrioksyd (43,18 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 1500 ml løsning av kalium-molybdat (23,8 g., 0,1 mol) og sinkoksyd (475,
67 g., 5,84 mol) ble rørt inn i denne løsning og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble tørket i luft ved 110°C.
Det resulterende produkt (524,5 g) viste 5,35% Mo, 68,0% Zn og
1,20% K, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 21 - Kaliumsinkmolybdatpigment ( 54, 45 Zno+ 4K2Mo04+ 4Zn( NO^) 2)
Sinkoksyd (443,1 g., 5,4 mol) ble rørt inn i en kalium-molybdat-løsning (95,26 g., 0,4 mol) i 1500 ml vann. En løsning av sinknitrat (118,99 g., 0,4 mol) i 500 ml vann ble tilsatt sakte til oppslemningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste prddukt ble vasket med 2000 ml vann for å fjerne medrevet kaliumnitrat ogSclpetersyre. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (542 g) viste 6,98% Mo, 64,8% Zn og 1,42% K, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 22 - Ammoniumsinkmolybdatpigment (57,3 ZnO+4(NH4) 2Mo04+
6HN03)
Sinkoksyd (466,2 g., 5,7 mol) ble rørt inn i en løsning av ammonium-molybdat (78,38 g., 0,4 mol) i 1000 ml vann. En løsning av salpetersyre (37,8 g., 0,6 mol) i 500 ml vann ble tilsatt sakte til molybdatløsningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 2 00 0 ml vann for å fjerne medrevet ammoniumnitrat. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (534,7 g) viste 6,9% Mo, 69,0% Zn og 1,3% NH4<+>, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 23 - Ammoniumsinkmolybdatpigment ( 58, 0 ZnO+( NH4) 2Mo04+ 3Mo03)
Molybdentrioksyd (43,18 g., 0,3 mol) ble oppløst i en 1500 ml løsning av ammonium-molybdat (19,6 g., 0,1 mol) og sinkoksyd
(471,9 g., 5,8 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (543 g) viste 7,0% Mo, 68,7%
Zn og 0,58% NH^<+>, idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 24 - Ammoniumsinkmolybdatpigment (58,00 ZnO+2(NH4)2
Mo04+ 2MOO-,)
Molybdentrioksyd (28,78 g., 0,2 mol) ble oppløst i en 1500 ml løsning av ammonium-molybdat (39,2 g., 0,2 mol) og sinkoksyd (471,9 g., 5,8 mol) ble rørt inn i denne løsning, og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 2000 ml vann for å fjerne medrevet ammoniumhydroksyd. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (529,3 g) viste 6,90% Mo, 7 0,4% Zn og 0,73% NH4 + , idet resten var oksygen og hydratvann.
Eksempel 25 - Ammoniumsinkmolybdatpigment (53,3 ZnO + 4(NH^)2
Mo04+ 4Zn( N03))
Sinkoksyd (433,7 g., 5,3 mol) ble rørt inn i en ammonium-molybdat-løsning (78,38 g., 0,4 mol) i 1500 ml vann. En løsning av sinknitrat (119,0 g., 0,4 mol) i 500 ml vann ble tilsatt sakte til oppslemningen og den resulterende oppslemning ble oppvarmet til 80°C i en time. Oppslemningen ble filtrert og det faste produkt ble vasket med 20 00 ml vann for å fjerne medrevet ammoniumnitrat og salpetersyre. Produktet ble tørket i luft ved 110°C. Det resulterende produkt (529,3 g) viste 6,91% Mo, 70,4% Zn og 1,2% NH4<+>, idet resten var oksygen og hydratvann.
For å prøve de korrosjonshindrende egenskaper av de nye pigmenter ble et antall stålpaneler belagt med grunnings-preparater inneholdende sinkmolybdatpigmenter i henhold til den foreliggende oppfinnelse og enkelte andre markedsførte produkter og deretter ut-satt for en prøve med salt-tåke-kammer i 500 timer. Alle grunninger var på basis av samme pris i forhold til sinkgult sammensatt med en styren-butadienbærer med 75% av kritisk pigment volumkonsentresjon (CPVC). Hver panel hadde en strimmel av udekket metall oppnådd ved maskering under grunningspåføringen. Ingen av panelene hadde et ytterbelegg over grunningen. De relative ydeevner av hvert pigment ble bestemt ved beregning av en korrosjonsfaktor, definert som areal av underskjærings-korrosjon delt med omkretsen av den opprinnelige nakne metallstrimmel. Beskrivelsen av de undersøkte pigmenter og de korrosjonshindrende faktorer bestemt for hvert pigment er gitt i følgende tabell III:
Fra den ovenstående tabell III er det klart at pigmenter fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse fremviser en korrosjonshindrende virkning som er minst like god og i mange tilfeller bedre enn sinkgult og langt bedre enn flere andre anti-korroderende pigmenter som er tilgjengelige på markedet, som f.eks. sinkmolybdatpigmenter, kalsiumborosilikatpigmenter, basiske bly-siliko-kromatpigmenter og barium-metabor.atpigmenter, og langt bedre enn den negative kontrollprøve med Ti02og som vanlig anvendes i industrien for sammenlikningsformål.
De grunninger som er fremstilt med de belagte pigmenter fremstilt ved den foreliggende oppfinnelse fremviste en fin blå-hvit farge og var ikke-giftige. Alle disse grunninger kunne lett tynnes, sprøytes og tørkes uten påvisning av merkbare mangler. Det er også funnet at de belagte pigmenter fremstilt ved den foreliggende oppfinnelse har overlegene anti-korroderende egenskaper i forhold til de rene forbindelser.
Det er klart at de korrosjonshindrende evner til de belagte pigmenter fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan variere i noen grad avhengig av Mo-innholdet, den type forbindelse hvorpå pigmentet er basert, dvs. natriumsinkmolybdat, kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat eller en kombinasjon av disse, og om mulig enkelte andre faktorer som f.eks. typen av substrat eller bærer som anvendes, partikkelstørrelsen av pigmentet og liknende. Disse faktorer kan tilpasses av fagmannen etter behov. Generelt er det klarlagt at denne type pigmenter har utmerkede anti-korroderende egenskaper mens de er ikke-giftige og fargeløse.
Claims (23)
1. Korrosjonshindrende pigment,
karakterisert ved at det omfatter en sinkmolybdatforbindelse valgt fra gruppen bestående av natriumsinkmolybdat, kaliumsinkmolybdat, ammoniumsinkmolybdat og blandinger derav, i kombinasjon med en egnet bærer, idet mengden av sinkmolybdatforbindelse er slik at Mo-innholdet i pigmentet er mellom 1 og 3 0 vektprosent.
2. Pigment som angitt i krav 1,
karakterisert ved at bæreren er sinkoksyd.
3. Pigment som angitt i krav 1,
karakterisert ved at bæreren er titandioksyd, kalsiumkarbonat, talkum, glimmer eller blandinger derav.
4. Pigment som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at Mo-innholdet er mellom
5 og 15 vektprosent .
5. Pigment som angitt i krav 1 - 4,
karakterisert ved at det befinner seg i kalsi-nert tilstand.
6. Pigment,
karakterisert ved at det er dannet in situ og omfatter en kombinasjon av sinkoksydpartikler med en over-flateavsetning av natriumsinkmolybdat, kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat, idet Mo-innholdet i pigmentet er mellom 1 og 3 0 vektprosent.
7. Pigment som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det omfatter separate partikler av et substrat belagt med natriumsinkmolybdat i en mengde slik at Mo-innholdet i pigmentet er mellom 1 og 30 vektprosent.
8. Pigment som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det omfatter separate partikler av et substrat belagt med kaliumsinkmolybdat i en mengde slik at Mo-innholdet av pigmentet er mellom 1 og 3 0 vektprosent .
9. Pigment som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det omfatter separate partikler av et substrat belagt med ammoniumsinkmolybdat i en mengde slik at Mo-innholdet er mellom 1 og 30 vektprosent.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av det pigment som er angitt i krav. 1,
karakterisert ved at et finpartiklet bærer-material innrøres i en løsning av natrium-molybdat, kalium-molybdat, ammonium-molybdat eller blandinger derav i tilstrekkelig tid til at molybdatløsningen fukter overflaten av partiklene, og deretter tilsettes i det minste en støkiometrisk mengde av en løsning inneholdende oppløst sinkion, for å bevirke dannelse av et lite oppløselig natrium-, kalium- eller ammonium-sinkmolybdat-salt som en avsetning på substratpartiklene, hvoretter det faste pigmentmaterial isoleres fra løsningen.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at det som finpartiklet bærematerial velges et material fra gruppen bestående av sinkoksyd, titandioksyd, talkum, glimmer og blandinger derav med partikkelstørrelse opptil omtrent 30^ um.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 10 eller 11, karakterisert ved at oppløsningen inneholdende oppløst sinkion er sinknitratløsning.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 10 - 12, karakterisert ved at pigmentmaterialet, etter gjenvinning fra løsningen, tø rkes og tilslutt kalsineres.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at et overskudd av finpartiklet sinkoksyd innrøres i en vandig løsning av natrium-molybdat, kalium-molybdat, ammonium-molybdat eller blandinger derav i tilstrekkelig tid til at molybdatet kan fukte overflaten av sinkoksydpartiklene, deretter tilsettes et forut bestemt volum av en syre til løsningen for å bevirke utfelling av natriumsinkmolybdat, kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat på sinkoksydpartiklene, hvoretter det faste pigmentmaterial isoleres fra løsningen.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det som syre anvendes salpetersyre, saltsyre eller svovelsyre.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 eller 15, karakterisert ved at molforholdet av H+ i syren,
i forhold til natrium-molybdat, kalium-molybdat.eller ammonium-molybdat er omtrent 1,5.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 - 16,
karakterisert ved at det anvendes finpartiklet sinkoksyd med en partikkelstørrelse på opptil 30^ um.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 - 17, karakterisert ved at pigmentmaterialet etter isolering fra løsningen tørkes og tilslutt kalsineres.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 14 - 18,
karakterisert ved at overskudd av finpartiklet sinkoksyd erstattes med en egnet partikkelformet inert bærer.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at et overskudd av finpartiklet sinkoksyd innrøres i en løsning omfattende molybdenoksyd oppløst i en vandig løsning av natrium-molybdat, kalium-molybdat, ammonium-molybdat eller blandinger derav, for å bevirke utfelling av natriumsinkmolybdat, kaliumsinkmolybdat eller ammoniumsinkmolybdat på sinkoksyd partiklene, hvoretter det faste pigmentmaterial isoleres fra løsningen.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 20, karakterisert ved at det finpartiklede sinkoksyd har en pratikkelstørrelse på opptil 30^ um.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 0 eller 21, karakterisert ved at pigmentmaterialet étter isolering fra løsningen tørkes og tilslutt kalsineres.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 20 - 22, karakterisert ved at overskudd av finpartiklet sinkoksyd erstattes med, en egnet partikkelformet inert bærer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA275,423A CA1079053A (en) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Corrosion inhibiting molybdate pigment and preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781170L true NO781170L (no) | 1978-10-05 |
Family
ID=4108309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781170A NO781170L (no) | 1977-04-04 | 1978-04-03 | Korrosjonsbeskyttende molybdatholdig pigment |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4132667A (no) |
| JP (1) | JPS53123432A (no) |
| AU (1) | AU503319B1 (no) |
| BE (1) | BE865673A (no) |
| CA (1) | CA1079053A (no) |
| CH (1) | CH631201A5 (no) |
| DE (1) | DE2814454C2 (no) |
| FR (1) | FR2386590A1 (no) |
| GB (1) | GB1560826A (no) |
| IT (1) | IT1094313B (no) |
| NO (1) | NO781170L (no) |
| ZA (1) | ZA781631B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4349457A (en) * | 1980-03-10 | 1982-09-14 | The Dow Chemical Co. | Corrosion protection for metal surfaces |
| US4405584A (en) * | 1982-02-02 | 1983-09-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for removing acidic gases |
| US4590036A (en) * | 1982-02-02 | 1986-05-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for corrosion inhibition utilizing an antimony-molybdenum salt corrosion inhibitor composition |
| JPH01162855U (no) * | 1988-05-07 | 1989-11-13 | ||
| US5244956A (en) * | 1988-08-09 | 1993-09-14 | Lockheed Corporation | Corrosion inhibiting coating composition |
| FR2657354A1 (fr) * | 1990-01-19 | 1991-07-26 | Rech Expl Minieres Ste Gle | Pigment composite contenant de l'oxyde de titane et procede d'obtention. |
| DE19719936A1 (de) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | Fogra Forschungsgesellschaft D | Feuchtmittel für den Offsetdruck |
| JP4839043B2 (ja) * | 2005-08-30 | 2011-12-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 複合酸化物黒色粒子、その製造方法、黒色塗料およびブラックマトリックス |
| AR060509A1 (es) * | 2006-04-13 | 2008-06-25 | Sherwin Williams Co | Composicion de pigmentacion y recubrimiento capaz de inhibir la corrosion de substratos |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1382534A (fr) * | 1964-02-12 | 1964-12-18 | Ass Chem Co | Nouvelle substance pigmentaire et son procédé de préparation |
| US3353979A (en) * | 1964-06-29 | 1967-11-21 | Sherwin Williams Co | Molybdated zinc oxide pigments and method for the preparation thereof |
| US3677783A (en) * | 1969-09-18 | 1972-07-18 | Sherwin Williams Co | Calcined molybdated zinc oxide pigments and method of preparation thereof |
| US3726694A (en) * | 1971-02-22 | 1973-04-10 | American Metal Climax Inc | Corrosion inhibiting molybdate pigment and process for making same |
| US3969127A (en) * | 1972-07-07 | 1976-07-13 | The Sherwin-Williams Company | Molybdate corrosion inhibiting pigment and method for preparing same |
| CA989555A (en) * | 1972-07-07 | 1976-05-25 | Amax Inc. | Molybdate corrosion inhibiting pigment and method for preparing same |
| JPS5322544B2 (no) * | 1973-05-04 | 1978-07-10 | ||
| JPS545399B2 (no) * | 1973-05-31 | 1979-03-16 | ||
| JPS5055627A (no) * | 1973-09-18 | 1975-05-15 | ||
| JPS5339894B2 (no) * | 1974-03-08 | 1978-10-24 | ||
| US4040842A (en) * | 1974-07-23 | 1977-08-09 | Dai Nippon Tokyo Co., Ltd. | Rust preventing coating composition |
| CH588782A5 (en) * | 1975-03-14 | 1977-06-15 | Sodeco Compteurs De Geneve | Miniature synchronous electric motor - saves space in stator housing by asymmetrical arrangement of short-circuit discs |
| US4017315A (en) * | 1975-06-27 | 1977-04-12 | Amax Inc. | Molybdate-phosphate corrosion inhibiting pigment |
-
1977
- 1977-04-04 CA CA275,423A patent/CA1079053A/en not_active Expired
- 1977-10-05 US US05/839,564 patent/US4132667A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-23 GB GB7319/78A patent/GB1560826A/en not_active Expired
- 1978-03-21 ZA ZA00781631A patent/ZA781631B/xx unknown
- 1978-03-23 AU AU34480/78A patent/AU503319B1/en not_active Expired
- 1978-03-31 FR FR7809714A patent/FR2386590A1/fr active Granted
- 1978-04-03 CH CH352578A patent/CH631201A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-04-03 JP JP3909678A patent/JPS53123432A/ja active Granted
- 1978-04-03 NO NO781170A patent/NO781170L/no unknown
- 1978-04-04 IT IT21958/78A patent/IT1094313B/it active
- 1978-04-04 BE BE186552A patent/BE865673A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-04 DE DE2814454A patent/DE2814454C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2386590A1 (fr) | 1978-11-03 |
| GB1560826A (en) | 1980-02-13 |
| JPS53123432A (en) | 1978-10-27 |
| DE2814454A1 (de) | 1978-10-12 |
| IT7821958A0 (it) | 1978-04-04 |
| ZA781631B (en) | 1979-02-28 |
| FR2386590B1 (no) | 1982-12-10 |
| CH631201A5 (fr) | 1982-07-30 |
| BE865673A (fr) | 1978-10-04 |
| US4132667A (en) | 1979-01-02 |
| CA1079053A (en) | 1980-06-10 |
| DE2814454C2 (de) | 1982-11-04 |
| AU503319B1 (en) | 1979-08-30 |
| JPS569945B2 (no) | 1981-03-04 |
| IT1094313B (it) | 1985-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3306700A (en) | Method of lithium recovery | |
| NO781170L (no) | Korrosjonsbeskyttende molybdatholdig pigment | |
| US4153465A (en) | CaZn2 (PO4)2 .2H2 O anticorrosion pigment | |
| US4093777A (en) | Coated stabilized cadmium chalcogenide pigments | |
| CS231954B2 (en) | Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores | |
| EP0434391A1 (en) | Fungicidal and corrosion inhibiting paint pigments | |
| US4139398A (en) | Process for preparing a red iron oxide pigment | |
| Page et al. | Chromium compounds | |
| NO121396B (no) | ||
| US4046588A (en) | Method for the manufacture of a lead chromate-containing pigment having a low acid soluble lead content | |
| US4138466A (en) | Producing chromate substantially free of vanadium | |
| CN108191031B (zh) | 一种无硫图水羟砷铁矾及其在净化三价砷废水中的应用 | |
| US2980502A (en) | Strontium chromate from brine | |
| IL25249A (en) | Process for the preparation of hydrated iron oxides | |
| US2431075A (en) | Production of chromium hydroxide | |
| US2562869A (en) | Calcium dicyanamide and process for the preparation thereof | |
| Cheprasova et al. | Spent zinc-plating electrolytes as secondary raw material for production of pigments | |
| US2757080A (en) | Separation of nickel from solutions containing nickel and cobalt | |
| US2766246A (en) | Acyclic, polynitrile-containing, unsaturated compounds and preparation thereof | |
| US4153472A (en) | Process for preparing a red pigmentary iron oxide | |
| CN114477283B (zh) | 一种锌离子协同去除钒溶液中硅和铬以制备高纯五氧化二钒的方法 | |
| EP0505086A2 (en) | Method for the treatment of lamellar or plate-like materials | |
| US2121992A (en) | Purification of titanium fluoride solutions | |
| US2415394A (en) | Process of preparing zinc yellow pigments | |
| CN114480883B (zh) | 一种镍离子协同去除钒溶液中硅和铬以制备高纯五氧化二钒的方法 |