NO780493L - Epoksyester. - Google Patents

Epoksyester.

Info

Publication number
NO780493L
NO780493L NO780493A NO780493A NO780493L NO 780493 L NO780493 L NO 780493L NO 780493 A NO780493 A NO 780493A NO 780493 A NO780493 A NO 780493A NO 780493 L NO780493 L NO 780493L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
coating mixture
epoxy
epoxy ester
ester according
Prior art date
Application number
NO780493A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Allan Tobias
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of NO780493L publication Critical patent/NO780493L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4292—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with monocarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører et forbedret epoksyester-produkt og varmebehandlede belegninger av dette på metallsubstrater.
U.S.-patentskrift nr. 3.985.695 åpenbarer en epoksy- . ester hvor en monofunksjonell 1,2-epoksyforbindelse blir anvendt til å regulere molekylvekten, d.v.s. som en kjedeavbryter. Det har i den utstrekning det nå ér kjent ikke vært foreslått å anvende en monokarboksylsyre for dette formål.
Ved denne oppfinnelse tilveiebringes det en epoksyester som omfatter et esteraddukt av en polyfunksjonell 1,2-epoksyharpiks og en monokarboksylsyre med en mettet dibasisk syre og trimellitsyreanhydrid, hvor frie karboksylgrupper er nøytralisert med ammoniakk eller et amin.
Det er også tilveiebragt en belegningsblanding som omfatter nevnte epoksyester i et vandig hjelpemiddel, og metallsubstrater som er belagt med denne.
Epoksyharpiksen kan være hvilken som helst polyglycidyl-eter av flerverdige organiske forbindelser, spesielt flerverdige fenoler. Spesielt foretrukket er glycidyletere av bisfenoler,
en gruppe forbindelser som er sammensatt av et par fenoliske grupper som er gjensidig forbundet med en mellomliggende alifatisk. bro. Selv om hvilke som helst av bisfenolene kan anvendes, så foretrekkes forbindelsen 2,2-bis(p-hydroksyfenyl)propan, vanligvis kjent som bisfenol A, som er lettest tilgjengelig i handelen. Selv om det kan anvendes polyglycidyletere, så er diglycidyl-
etere foretrukket.
De foretrukne 1,2-epoksyharpikser vil ha en epoksyd-ekvivalens (gram av harpiks som inneholder én gram-ekvivalent epoksyd) på mellom ca. 180 og ca. 2500 og et epoksytall på mellom ca..0,55 og ca. 0,04 ekvivalent epoksy/100 gram; De foretrukne
epoksyharpikser, d.v.s. slike som er dannet fra bisfenol A, vil
ha 2 epoksygrupper pr. molekyl.
De alifatiske monokarboksylsyrer som er anvendbare her, har mellom 8 og 18 karbonatomer og en molekylvekt på mellom ca. 140 og ca. 290.Blandinger av monokarboksylsyrer kan også an-! 'vendes. Ikke-begrensende eksempler på alifatiske monokarboksylsyrer og blandinger derav, er oktansyre,. nonanionsyre, dekansyre, undekansyre, laurinsyre, tridekansyre, myristinsyre, pentadekan-syre, palmitinsyre, heptadekansyre, stearinsyre, oljesyre, linol-syre, linolensyre, ricinolsyre, linfrøfettsyrer, safflorfettsyrer, soyafettsyfer, talloljefettsyrer, bomullsfrøfettsyrer, ricinusoljefettsyrer, dehydratiserte ricinusoljefettsyrer og treolje-fettsyrer.
Forholdet mellom dikarboksylsyre og monokarboksylsyre
vil ligge mellom ca. 2 og ca. 5, basert på ekvivalentvekten av hver syre.
Den alifatiske dikarboksylsyre som blir omsatt med epoksydene har strukturen HOOC(CH2)nC00H, hvor n er 4-8. De alifatiske dikarboksylsyrer inkluderer adipinsyre, pimélinsyre, suberinsyre, azelainsyre'og sebacinsyre. Azelainsyre er foretrukket.
Det er også innen omfanget av denne oppfinnelse å an- . vende dimeriserte umettedé fettsyrer med opptil og innbefattet 36 karbonatomer i de dimere syrer og disyrer som stammer fraDiels-Aldér-reaksjonen mellom akrylsyre eller metakrylsyre og konjugerte umettede fettsyrer som har opptil 18 karbonatomer, f.eks.
Ekvivalent-forholdet mellom samlet alifatisk karboksylsyre (monokarboksylsyre pluss dikarboksylsyre) og epoksyd er.
mellom 1,0 og 1,2.
Omsetningen mellom polyfunksjonell epoksyharpiks, alifatisk monokarboksylsyre og-i -alifatisk • dikarboksylsyre ■ b'1'i'jPpassende, men ikke nødvendigvis, utført i et egnet løsningsmiddel, så som metyletylketon (ca. 5-10 vekt% av reaktanter). Disse reaktanter blir oppløst i metyletylketonet ved ca. 85-95°C. Så blir reaksjonsblandingen, som fortrinnsvis inneholder en katalysator, oppvarmet til ca. 150°C og holdt ved denne temperatur under tilbake-løp i ca. 1 1/2 timer inntil det alkoholiske syretall er 3-22,
fortrinnsvis 11-14, og'epoksyinnholdet er 0,025-0,035 mekv./g.
Det ér vanligvis gjennomførlig å fjerne noe av metyletylketonet gjennom en egnet tilbakeløpsfelle, så som en Dean-Stark-felle,
for å opprettholde tilbakeløpstemperaturen.
Forestringsreaksjonen og den etterfølgende omsetning
med trimellitsyreanhydrid, infra, kan foregå uten hjelp av katalysator. Det er imidlertid foretrukket med katalysatorer, så som kvaternære ammoniumhydroksyder så som benzyltrimetylammonium-.
hydroksyd; tertiære aminer så som trietylamin, tri-n-butylamin',N,N-dimetylanilin;N,N-benzylmetylamin; og KOH.
Etter at det ønskede epoksyinnhold er oppnådd,: blir reaksjonsblandingen avkjølt (ca. 120°C), og det blir tilsatt en mengde av metyletylketon for å erstatte den mengde som tidligere er fjernet for å opprettholde tilbakeløp. Så blir trimellitsyreanhydrid satt til reaksjonsblandingen, og omsetningen blir opprettholdt ved ca. 120°C i ca. 2 1/2 timer inntil alkohol-syretallet og det vandige syretall er i alt vesentlig like ,• hvilket viser fravær av anhydridandeler. Den mengde av trimellitsyreanhydrid som'anvendes er slik at forholdet mellom anhydrid-ekvivalenter i trimellitsyreanhydrid og eposyd-ekvivalenter er 0,15 til0,35.Syretallet i den endelige polymer vil ligge i området på ca. 40 til 80.
Den endelige polymerblanding blir fortynnet til et fast-stoff innhold på ca. 65-75 med en alkoksyetanol, så som butoksy-etanol (butyl-"cellosolve"), metoksyetanol (metyl-"cellosolve"), etoksyetanol ("cellosolve") og heksoksyetanol (heksyl-"cellosolve") /' og en alkohol, så som t-butylalkohol eller en dietylenglykol-monoalkyleter, sa som dietylenglykol-monoetyleter (metyl-"karbitol" ) >:'■ og dietylenglykol-monoetyleter ("karbitol"). En foretrukket kombinasjon er butyl-"cellosolve" og t-butylalkoh<p>l, ved anvendelse av omtrent like vektdeler av hver.
For å danne den endelige belegningsblanding blir den
foran beskrevne fortynnede polymer ytterligere redusert med vann
og et nøytraliserende amin for å oppnå en vannbasert epoksyester. Det samlede faststoffinnhold vil ligge på ca. 29-31%, og pH vil være 7-9. Viskositeten bør være ca. 50-75 sekunder, med Ford-
cup nr. 4. Anvendbare nøytraliserende aminer innbefatter ammoniakk og N,N-dimetyletanolamin. Sistnevnte er foretrukket.
IBelegningsblandingen kan inneholde andre velkjente hjelpestoffer så som smøremidler (f.eks. voks), overflateaktive midler, og fuktemidler, niveleringsmidler og' strømningsreguler-• ende midler. De beskrevne belegningsblandinger er klare løsninger, men.de kan være pigmentert med hvilket som helst av de vanlige pigmenter som er kjent i belegningsindustrien. De vannreduserte belegningsblandinger kan påføres på
en rekke metallsubstrater som er egnet for fremstilling av metall-bokser, så som fortinnet stål, tinn-fritt stål og aluminium.
Belegningsblandingen blir påført ved valsebelegning, sprøyting
eller påstrykning til en belegningsvekt på 0,465-0,775 mg/cm .
Varmebehandling for å herde belegningen blir tilfreds-' stillende-utført ved ca; 177°C i ca. lo minutter til ca. 232°C
i ca. 2 minutter. Ved temperaturer under ca. 177°C er det nød-vendig å anvende en aminoplast, og under 149°C er det nødvendig med lange varmebehandlingstider på ca. 30minutter. Ved temperaturer på ca. 260°C kan det være nødvendig med både kort varme-behandlingstid (1/2 min.) og en aminoplast.Hvilken som helst, aminoplast som er velkjent på området kan anvendes, så som et alkylert melamin.Vannløselige aminoplaster vil være foretrukket;
Eksempel 1
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 111,0 g metyletylketon og 1000,0g av en epoksyharpiks (diglycidyleter av bis-
fenol A) med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen
ble oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 100°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 67,0 g oktansyre, 168,0g azelainsyre og 3,3 g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon (ca. 70g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur. Omsetningen ble opprettholdt ved 150°C i 1 1/2 time inntil det ble oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til 120°C og samme mengde av friskt metyletylketon, som den mengde som tidligere var fjernet,
ble tilsatt. Temperaturen ble igjen justert til 120°C, og
115,0g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reaksjonstemperaturen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65.
Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C, og 265,0 g butyl-
<1>"cellosolve" ble tilsatt.Ytterligere avkjøling til 105°C ble
fulgt av tilsetning av 265,0g t-butyl-aikohol.
Eksempel 2
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt .111,0 g metyletylketon og 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenol A) med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen ble oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 100°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 67,0 g 2-etylheksansyre, 168,0g azelainsyre og 3,3 g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernét tilstrekkelig metyletylketon (ca. 70 g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 150°C i 1 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g.Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til 120°C, og det ble tilsatt en mengde av friskt metyletylketon.som var lik den
mengde som var fjernet tidligere. Temperaturen ble igjen justert til 120°C, og 115,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reak-sjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall;på 61-63 og ét vandig syretall på 63-65.Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C og 265,0 g butyl-"cellosolve" ble tilsatt.Ytterligere avkjøling til 105°C ble fulgt av tilsetning av 265,0 g t-butylalkohol.
Eksempel 3
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 111,0 g metyletylketon og 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenol A) med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen ble oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 100°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 132,0 g dehydratiserte ricinusoljefettsyrer, 168,0g azelainsyre og 3,3 g-tri-h-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon (ca. 70 g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur. Reaksjons-
blandingen ble holdt ved 150°C i 1 1/2 timer inntil det var opp-
nådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til 120°C, og det ble tilsatt en mengde med friskt metyletylketon som var
lik den mengde som tidligere var fjernet. Temperaturen ble igjen
■ justert til 120°C, og 125,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reaksjonstemperaturen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil
det var oppnådd et alkoholisk syretall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C, og 275,0g butyl-"cellpsolve" ble tilsatt.Ytterligere avkjøling til 105°C ble fulgt av tilsetning av 275,0 g t-butylalkohol.
Eksempel 4
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 110,0 g metyletylketon og 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenol A)
med et epoksy-innhold på 2,05 mekv./g. Blandingen ble oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 95°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 131,0 g olje-fettsyrer, 131,0 g. adipinsyre og 3,3 g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon (ca. 56 g) til å opprettholde regulert til-bakeløp ved denne temperatur. Reaks jonsblandingen ble holdt ■\ed 150°C i 1 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g.Reaksjons-blandingen ble så avkjølt til 120°C, og det. ble tilsatt en mengde med friskt metyletylketon som var lik den mengde som tidligere var fjernet. Temperaturen ble igjen justert til 120°C og 125,0 g
trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reaksjonsblandingen ble holdt
. ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65.Reaksjonsbland-
ingen ble avkjølt til 110°C, og 245,0 g butyl-"cellosolve" ble tilsatt.Ytterligere avkjøling til 105°C ble fulgt av tilsetning av 245,0 g t-butylalkohol.
Eksempel 5
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 110,0 g metyletylketon og 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenolA) med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen ble opp- . varmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere1 oppvarmet til 95°C, og ved "dette. punkt ble det tilsatt 134,0 g. med dehydratiserté ricinusoljefettsyrer, 131,0 g adipinsyre og 3,3 g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens
det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon (ca. 56 g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 150°C i 1 1/2 timer inntil det ble oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14.og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g.Reaksjonsblandingen ble så avkjølt, til 120°C, og det ble tilsatt en slik mengde med friskt metyletylketon som var lik den mengde som tidligere var fjernet. Temperaturen ble igjen justert til 120°C, og 120,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reaksjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C, og 245,0 g butyl-"cellosolve" ble- tilsatt. Ytterligere avkjøling til 105°C ble fulgt av tilsetning av. 245,0 g t-butylalkohol .
Eksempel 6
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 110,0g metyletylketonbg l000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenol A)
med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen ble oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 95°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 67,0 g. oktansyre, 110,0g adipinsyre, 83,0 g dimeriserte talloljefettsyrer og 3,3 g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon
(ca. 68 g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur.Reaksjonsblandingen ble holdt ved 150°C i 1 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på0,025-0,035 mekv./g.Reaksjonsblandingen ble
så avkjølt til 120°C, og det ble tilsatt en mengde med friskt, metyletylketon som var lik den mengde som tidligere var fjernet. Temperaturen ble igjen justert'til 120°C,og 120,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt.Reaksjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syre-.tall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65.Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C, og detble tilsatt 245,0 g butyl-"cellosolve". Ytterligere avkjøling til 95°C ble fulgt av tilsetning,
av 245,0 g t-butylalkohol.
Eksempel 7
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt llo,0 g metyletylketon og 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenolA).
med et epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g.Blandingen ble i oppvarmet for å oppløse epoksyharpiksen og ble så ytterligere oppvarmet til 95°C, og ved dette punkt ble det tilsatt 93,0 g laurinsyre, 110,0g adipinsyre, 83,0 g dimeriserte talloljefettsyrer og 3,3,g tri-n-butylamin. Temperaturen ble gradvis hevet til 150°C mens det ble fjernet tilstrekkelig metyletylketon
(ca. 68 ;g) til å opprettholde regulert tilbakeløp ved denne temperatur.Reaksjonsblandingen ble holdt ved 150°C i 1 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til 120°C, og det ble tilsatt en mengde med friskt metyletylketon som var lik den mengde som tidligere var fjernet..'. Temperaturen ble igjen justert til 120°C, og 125,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd ét alkoholisk syretall på' 61-63 og et vandig syretall på 63-65. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C, og 250,0 g butyl-"cellosolve" ble tilsatt. Ytterligere avkjøling til 95°C ble fulgt av tilsetning
av 250,0 g t-butylalkohol.
Eksempel 8
En 4 liters harpikskjel ble tilsatt 1000,0 g epoksyharpiks (diglycidyletér av bisfenol A) med et'epoksy-innhold på 2,05 mekv. epoksy/g. Denne harpiks ble oppvarmet til 100°C,
og ved dette punkt ble det tilsatt 134,0g med dehydratiserte ricinusoljefettsyrer, 131,0g adipinsyre og 3,3 g tri-n-butyl-
amin. Temperaturen ble hevet gradvis til 150°C og holdt der i
1 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 11-14 og et epoksy-innhold på 0,025-0,035 mekv./g. Reaksjonsblandingen ble så avkjølt til 135°C, og 100,0 g l-metyl-2-pyrro-lidon-ble tilsatt. Temperaturen ble justert til 120°C, og 120,0 g trimellitsyreanhydrid ble tilsatt. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 2 1/2 timer inntil det var oppnådd et alkoholisk syretall på 61-63 og et vandig syretall på 63-65. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 110°C og 245,0 g butyl-"cellosolve" ble tilsatt.Ytterligere avkjøling til 105°C ble fulgt av tilsetning av 245,0 g metyl-"karbitol".
Belegnings- vurdering
Epoksyesterløsningene fra eksemplene 1-3 ble fortynnet
, med vann og tilstrekkelig N,N-dimetyletanolamin og artdre addi-tiver (som beskrevet i eksempel 5 i U.S.-patentskrift nr.
3.985.695 som ved henvisning inkorporeres her) for å gi en klar vannbasert belegningsblanding med de innhold av faste stoffer og pH-verdier som er angitt i tabell I. Hver blanding ble på-
ført med valser på fortinnet.stål (ETP) og aluminium i en grad av 0,543-0,619 mg/cm 2. Hver belegning ble varmebehandlet i lo minutter ved 190°C, og filmegenskaper ble vurdert og sammenlignet
med eksempel 4 iU.S.-patentskrift nr. 3.985.695. Ved denne
■ . vurdering er en taksering på 10 perfekt for hvitning bg adhesjon,
og 30 er perfekt for ølboks-slutt-taksering.Dataene er angitt i tabell I.
Epoksyesterløsningene fra eksemplene 4-7 ble fortynnet med vann og tilstrekkelig N,N-dimetyletanolamin til å gi klare
vannbaserte belegningsblandinger. Hver blanding ble påført på ubehandlet aluminium i en grad av0,465 mg/cm 2og ble varmer behandlet i 2 minutter ved 204°C.Filmegenskaper ble vurdert og ér oppført i tabell il. ved vurderingen er en taksering på 10perfekt for fukting, adhesjon, hvitning og kilebøynings-fleksi-bilitet.
Egenskapene til harpiksen i henhold til denne oppfinnelse gjør den anvendelig til en rekke andre anvendelser enn til boks-belegninger. Etter pigmentering med sot med et pigment/ bindemiddel-forhold på ca.0,1/1, modifisering med et tyerrbind-ingsmiddel så som et metylert urinstoff, påføring på kald-valset stål til en tørr filmtykkelse på 0,00508-0,01016 mm og varme-behandling i ca. 60sekunder ved 260°C, kan det resulterende be-lagte metall utsettes for den hårde tilvirkning som kreves for sluttanvendelser så som til blikkdåser for fotografisk film, uten forringelse av belegningen.
En annen slutt-anvendelse er som grunnlag for kald-valset stål eller varm-dyppet galvanisert stål, hvilket, etter påføring av egnet toppbelegnings-emaljelakk, vil bli tilvirket til apparat-deler (vaskemaskiner, tørkeapparater, kjøleskap, etc). For denne slutt-anvendelse vil det bli inkorporert et inhibitivt pigment, så som sinkkromat eller strontiumkromat, som en del av den totale pigmentering med et totalt pigment/bindemiddel-forhold på ca. 0,5/1. Også her vil det være ønskelig med tilsetning av et tverrbindingsmiddel. Den vanlige filmtykkelse for grunninger for denne slutt-anvendelse er 0,00508-0,01016 mm, og den vanlige varmebehandlingscyklus er ca. 30 sekunder ved en luft-temperatur på 3 71°C.
Selv om foreliggende oppfinnelse er beskrevet med foretrukne utførelser, så skal det forstås at man kan søke etter modifikasjoner og variasjoner uten.å avvike fra ånden og omfanget av denne oppfinnelse, som,fagfolk i industrien lett vil forstå. Slike modifikasjoner og variasjoner betraktes for å være innen området og omfanget av de etterfølgende krav.

Claims (1)

1. ' Epoksyester,karakterisert vedat den omfatter et esteraddukt av en polyfunksjonell 1, 2-epoksyharpiks og en alifatisk monokarboksylsyre med mellom ca. 8 karbonatomer og 18 karbonatomer eller blandinger derav og en alifatisk dikarboksylsyre med mellom ca. 6 og ca. 10 karbonatomer, hvor forholdet mellom dikarboksylsyre og monokarboksylsyre er mellom ca. 2 og ca. 5, basert på ekvivalentvekten av hver syre, og forholdet mellom, totale alifatiske karboksylsyre-ekvivalenter (monokarboksylsyre pluss dikarboksylsyre) og epoksyd-ekvivalenter er mellom 1,0 og 1,2, og trimellitsyreanhydrid, hvor forholdet mellom anhydrid-ekvivalenter i nevnte trimellitsyreanhydrid og ekvivalenter av epoksy er mellom 0,15 og 0,35; idet omsetningen mellom nevnte epoksyharpiks, nevnte monokarboksylsyre og nevnte dikarboksylsyre er utført i et løsningsmiddel under tilbakeløp ved en forhøyet temperatur inntil syretallet er 3-22 og epoksy-innholdet er 0,025 - 0,035 mekv./g for å oppnå en utgangs-ester, og denne utgangs-ester er omsatt med trimellitsyreanhydrid ved en lavere forhøyet temperatur inntil det. alkoholiske syretall og det vandige syretall er i alt vesentlig like.
2. Epoksyester i henhold til krav 1,karakterisert vedat den polyfunksjonelle epoksyharpiks er diglycidyletér av bisfenol A.
3. Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er oktansyre og dikarboksylsyren er azelainsyre.
4..Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er 2-etylheksansyre og dikar-boksyls.yren er azelainsyre.
5. Epoksyester i henhoid til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er dehydratisert ricinusolje-fettsyre og dikarboksylsyren er azelainsyre.
6. Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er oljefettsyre og dikarboksylsyren er adipinsyre.
7. Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert•ved at monokarboksylsyren er dehydratisert ricinusolje-fettsyre og dikarboksylsyren er adipinsyre.
8 i Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er oktansyre og dikarboksylsyren er adipinsyre.
9.Epoksyester i henhold til krav 2,karakterisert vedat monokarboksylsyren er laurinsyre og dikarboksylsyren er adipinsyre.
10.Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 1 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
11. 'Belegningsblanding omfattende en epoksyester i henhold til krav 2 nøytralisert med. ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
12.Belegningsblanding omfattende, epoksyesteren i henhold til krav 3 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et' faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
13.Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 4 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
14.Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 5 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
15.Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 6 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann. til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
16.Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 7 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 2 9 til 31 prosent.
17. -Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold' til krav 8 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
18. Belegningsblanding omfattende epoksyesteren i henhold til krav 9 nøytralisert med ammoniakk eller N,N-dimetyletanolamin og fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 29 til 31 prosent.
19. Metall-substrat belagt med belegningsblan^dingen i henhold til krav 10. i 20. " Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i. henhold til krav 11.
21. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 12.
22. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 13.
23. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 14.
24. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 15.
25. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 16.
26. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen,i henhold til kr-av 17.
27. Metall-substrat belagt med belegningsblandingen i henhold til krav 18.
NO780493A 1977-02-14 1978-02-13 Epoksyester. NO780493L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/768,312 US4098735A (en) 1977-02-14 1977-02-14 Water reducible epoxy ester using monocarboxylic acid to control molecular weight

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO780493L true NO780493L (no) 1978-08-15

Family

ID=25082142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO780493A NO780493L (no) 1977-02-14 1978-02-13 Epoksyester.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4098735A (no)
JP (1) JPS53102995A (no)
AU (1) AU519841B2 (no)
BE (1) BE863915A (no)
BR (1) BR7800881A (no)
CA (1) CA1124443A (no)
DE (1) DE2805902A1 (no)
DK (1) DK64178A (no)
FR (1) FR2380310A1 (no)
GB (1) GB1580772A (no)
IT (1) IT1095408B (no)
NL (1) NL7801657A (no)
NO (1) NO780493L (no)
ZA (1) ZA78871B (no)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1117690A (en) * 1978-03-09 1982-02-02 Kazys Sekmakas Water soluble epoxy ester copolymers for sanitary can use
DE2851962A1 (de) * 1978-03-18 1980-06-19 Hoechst Ag Verwendung eines wasserloeslichen reaktiven bindemittels fuer klebstoffe
US4304804A (en) * 1978-09-18 1981-12-08 The Continental Group, Inc. Metal container coatings having a reduced tendency to absorb odors
US4212776A (en) * 1978-10-16 1980-07-15 Mobil Oil Corporation Self crosslinking water dispersible epoxy ester-acrylate polymers
US4222919A (en) * 1978-12-20 1980-09-16 Inmont Corporation Aqueous organic coatings for metal surfaces
US4413015A (en) * 1979-06-21 1983-11-01 Mobil Oil Corporation Storage stable water-dilutable acid adducted epoxy based coating for metal food contact surfaces
US4267300A (en) * 1979-10-01 1981-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin powder for applying electrical-insulating coating to wire
US4331574A (en) * 1980-04-25 1982-05-25 Shell Oil Company Process for preparation of water-thinnable epoxy resins
DE3109900A1 (de) * 1981-03-14 1982-09-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Mit wasser verduennbares epoxyd, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
CA1221193A (en) * 1982-06-14 1987-04-28 Panagiotis I. Kordomenos Epoxy ester resin and novel thermosetting coating composition comprising same
JPS62500178A (ja) * 1984-12-04 1987-01-22 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 熱安定性熱可塑性樹脂の製造方法
US4855366A (en) * 1988-06-22 1989-08-08 The Dow Chemical Company Monocarboxylic acid derivatives of aromatic based epoxy resins
US4855385A (en) * 1988-06-22 1989-08-08 The Dow Chemical Company Monocarboxylic acid derivatives of aliphatic based epoxy resins
US6369164B1 (en) 1993-05-26 2002-04-09 Dentsply G.M.B.H. Polymerizable compounds and compositions
US6353061B1 (en) * 1993-05-26 2002-03-05 Dentsply Gmbh α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds
US5998499A (en) 1994-03-25 1999-12-07 Dentsply G.M.B.H. Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method
US20050043490A1 (en) * 1993-05-26 2005-02-24 Klee Joachim E. Polymerizable compounds and compositions
CA2146816A1 (en) * 1994-04-22 1995-10-23 Joachim E. Klee Process and composition for preparing a dental polymer product
EP1584638A1 (en) * 2004-03-29 2005-10-12 Imperial Chemical Industries Plc. Coating composition based on modified epoxy resins
JP5632603B2 (ja) * 2009-09-30 2014-11-26 互応化学工業株式会社 カルボキシル基含有樹脂、それを含有する組成物及び硬化物、並びにカルボキシル基含有樹脂の製造方法
US11673995B2 (en) 2019-08-08 2023-06-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyol polymers, methods of preparing such polymers, and coating compositions containing the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280056A (en) * 1953-07-30 1966-10-18 Devoe & Raynolds Co Epoxide compositions prepared from dimeric unsaturated higher fatty acids
US3878145A (en) * 1965-03-13 1975-04-15 Reichhold Albert Chemie Ag Process for producing water-dilutable coating compositions suitable for electrocoating
US3374193A (en) * 1965-07-19 1968-03-19 Shell Oil Co Polyepoxide fluidized bed coating compositions
US3709846A (en) * 1970-09-25 1973-01-09 Ford Motor Co Trimellitic anhydride modified polycarboxylic acid electrocoating resins
US3707516A (en) * 1971-04-28 1972-12-26 Du Pont Coating composition of an acrylic-epoxy graft copolymer
US3706684A (en) * 1971-06-11 1972-12-19 Shell Oil Co Traffic paint compositions
US3985695A (en) * 1974-11-25 1976-10-12 Mobil Oil Corporation Water reducible epoxy ester coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
BR7800881A (pt) 1978-10-24
DK64178A (da) 1978-08-15
IT7820237A0 (it) 1978-02-13
NL7801657A (nl) 1978-08-16
FR2380310A1 (fr) 1978-09-08
GB1580772A (en) 1980-12-03
US4098735A (en) 1978-07-04
IT1095408B (it) 1985-08-10
DE2805902A1 (de) 1978-08-17
CA1124443A (en) 1982-05-25
AU519841B2 (en) 1981-12-24
ZA78871B (en) 1979-09-26
BE863915A (fr) 1978-08-14
JPS53102995A (en) 1978-09-07
AU3323978A (en) 1979-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO780493L (no) Epoksyester.
US3985695A (en) Water reducible epoxy ester coating composition
CA2055796C (en) Water reducible epoxy resin curing agent
US3434987A (en) Aqueous stoving varnish based on amine salts of semiesters of hydroxyl group-containing,fatty acid-modified alkyd resins
US4539347A (en) Novolac based epoxy resin curing agents for use in aqueous systems
US3027341A (en) Epoxy modified water soluble alkyd resin
JPS637582B2 (no)
US4459393A (en) Process for the preparation of self-linking resinous binders and their use in surface coating compositions
US3391097A (en) Epoxy resins from 1, 1&#39;-methylene bis
US3598775A (en) Emulsion systems adapted to deposit coatings by electropainting
US4128515A (en) Water reducible epoxy esters and coating compositions containing them
CN109679118B (zh) 一种磷酸酯改性阳离子微凝胶、制备方法及用途
EP0039107B1 (en) Process for the preparation of water-dilutable resins, resins produced thereby, and their use in thermosetting surface coatings
US4358551A (en) Aqueous air-drying cationic epoxy ester coating compositions
US3340172A (en) Two phase aqueous emulsion suitable for electrophoretic coating and process for use thereof
US4341678A (en) Water-borne epoxy-phenolic coating compositions
JPS586728B2 (ja) カルボキシル化アシドポリマ−の製造法
US4405662A (en) Thermosetting resinous binder compositions and their use as coating materials
US4525542A (en) Novolac based epoxy resin curing agents for use in solvent
US4317757A (en) Water-thinnable epoxy resin-sulphanilic acid binder compositions
JPH04293953A (ja) 水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物
DE1669870A1 (de) Epoxydhaltige Massen
US4332709A (en) Water-thinnable binders and their preparation
US4752631A (en) Binders for cathodic electrocoating
US4154709A (en) Water-dispersible epoxy modified alkyd resins