NO763498L - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte ved fremstilling av batteriplater

Oppfinnelsen angår fremstilling av batteriplater, særlig av rørformet type, og angår spesielt fylling av rør av sådanne plater og nye, 'aktive materialpastasammensetninger for anvendelse ved fremgangsmåten, og nye plater som er fremstilt ifølge fremgangsmåten.

Rørformede plater kan ha mange forskjellige typer av rørmateriale og rørkonfigurasjoner og kan ha rør som er sammen-føyd eller formet som separate rør som er separat anbragt på ryggene.

Et eksempel på sådanne separate rørarrangementer be-nytter .rør av vevet stoff som har en tynn ytre plastslire som er forsynt med perforeringer ca. 1-2 mm på tvers og med en innbyrdes avstand på ca. 1 - 2 mm. Plastslirene er ca. 0,1 - 0,2 mm tykke.

Oppfinnelsen skal imidlertid, selv om den ikke er begrenset til sådanne arrangementer, beskrives delvis ved henvisning til rørarrangementer i hvilke rørene er en eneste på forhånd dannet sammenstilling da dette letter montering av rørene på platens rygger.

En konvensjonell metode for fremstilling av rørfor-mede plater omfatter impregnering av rør av vevd stoff med en harpiks for å gjøre dem stive mens de fremdeles er gjennom-trengelige, oppstilling av rørene på en gruppering av blylege-ringsrygger, én rygg til hvert rør, og fylling av rommet mellom det indre av rørene og ryggene med aktivt materiale, f.eks. blyoxydpulver, fra en trakt, og rysting av sammenstillingen for å komprimere pulveret i røret. Denne metode er beheftet med vesentlige problemer omfattende spill av blyoxydpulver, varierende fyllingsvekt og ujevn fylling, idet det aktive materiale har en tendens til å bli overfortettet ved det som er bunnen av rørene under fylling, men er toppene av rørene i bruk.

Et forsøk på å overvinne disse problemer er vist i GB-PS 1 386 056. Dette patentskrift antyder innsprøyting av et målt volum svarende til det indre volum av den rørformede plate, av en sur bilbatteripasta inn i rørene i løpet av et meget kort tidsrom, f.eks. mindre enn 1,5 sekunder. Til pastaen er tilsatt en viss mengde tilleggsvann. Dette påstås å danne en suspensjon, men denne blanding er i virkeligheten en tykk pasta som ikke er selvutjevnende. De pastaer som er beskrevet, inneholder 3 deler grå blyoxyd, 1 del rød blyoxyd, 2,96 vektdeler oxyder for hver vektdel syre og vann og 0,0 6 vektdeler svovelsyre med en egenvekt på 1,4 for hver vektdel oxyd, dvs. 12,6 % av den grå blyoxyd var sulfatert. Patent-. skriftet angir at pastaene har dynamiske viskositeter i området 3000 til 4000 centipoises. Det er ikke gitt noen indikasjon på hvilken metode for viskositetsmåling eller hva slags måleapparat som skal benyttes.

Man har målt viskositeten av ovennevnte pasta som er beskrevet i DT-AS 2 243 377, på et dreieskovl-viskosiiiieter som beskrevet nedenfor, ved benyttelse av den nedenfor beskrevne måleteknikk.'

Man har funnet at denne pasta har en dreieskovlviskosimeter-v'rid-ningsmomentverdi (som her definert) på 0,107 m-kg. Pastaen er ikke selvutjevnende, dvs.'når en masse an-bringes som en klump på en flat overflate, antar den ikke en flat, plan overflate innenfor en periode på 24 timer, selv om små væskemengder utskilles fra de faste stoffer i løpet av denne periode.

Prosessen har de ulemper at den krever nøyaktig må-ling av det pastavolum . som skal innsprøytes, og pastaen er så viskøs at den må presses inn i rørene under høyt trykk.

Dette behov for anvendelse av høyt trykk resulterer i variasjon i tetthet av pastaen langs rørenes lengde, idet pastaen har en tendens til å bli over-fortettet ved rørenes innløp som er bunnen av rørene under bruk. Det medfører dessuten vanskeligheter når det gjelder å få pastaen til å vandre hele lengden av et rør, særlig i en dyp plate. Dette begren-ser i sterk grad den platestørrelse som kan fylles. Dette med-fører ytterligere problemer ved produksjon av batterier ved hjelp av pastaen, og ved anvendelse av batteriene.

Man har funnet at disse problemer hver for seg og samlet kan reduseres ved benyttelse av en fundamentalt for-skjellig, aktiv materialsammensetning, en anordning og en metode ved hvilken en strømbar vann<y>elling med meget lav viskositet helles eller mates inn i rørene under tyngdekraf-tens innvirkning og deretter, når rørene er fulle, fortrinnsvis konsolideres ved at mottrykket tillates å bygge seg opp. Ved å kontrollere den verdi til hvilken mottrykket tillates å stige, kan graden av konsolidering varieres etter ønske og meget jevn konsolidering oppnås.

Som foran nevnt, angir forslaget ifølge GB-P3

1 386 056 anvendelse av en oxyd som er 12,6 % sulfatert. Slik det kan innses, resulterer nærværet av syren i en meget høy viskositet,, og denne tidligere kjente pasta kan ikke benyttes ved ovennevnte nye filtrerings-fylleproséss.

Man har overraskende funnet at når man. øker sulfateringsgraden for en blyoxydpasta, stiger viskositeten meget raskt til en topp i området 60 til 80 % sulfatering, men helt uventet faller den deretter raskt når man nærmer seg 100 % sulfatering.

Ifølge en side ved oppfinnelsen er således en fremgangsmåte for fylling av innhyllede plater, såsom rørformede plater, for batterier, såsom blyakkumulatorbatterier, som omfatter innføring av en aktiv materialsammensetning i den porø-se innhylling av en innhyllet plate, f.eks. inn i rørene, når innhyllingen er montert på det strømledende element av platen, f.eks. ryggene, kjennetegnet ved at den aktive materialsammensetning innføres i innhyllingen som en vannvelling som har en sulfateringsgrad over 50 % og en dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdi (som her definert) på ikke mer enn 0,028 m-kg ved 20° C, idet vannvellingen innføres i innhyllingen ved et trykk på mindre enn 0,35 kg/cm 2 inntil innhyllingen er fyllt av sammensetningen, idet væsker kommer ut gjennom inn-hyllingens vegger, idet trykket deretter tillates å stige til en verdi over 0,35 kg/cm 2 , men ikke over 4,92 kg/cm 2, idet trykket deretter utløses.

Sulfateringsgraden for vannvellingen er fortrinnsvis minst 80 % og dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdien

(som her definert) er ikke mer enn 0,008 m-kg ved 20° C. Sulfateringsgraden ligger fortrinnsvis i området 93 - 100 % og . dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdien (som her definert) er mindre enn 0,0008' m-kg ved 20° C.

Foretrukne vellingutforminger består således av aktivt blyoxydmateriale, fortrinnsvis grå blyoxyd eller blandinger av grå og rød blyoxyd eller rød blyoxyd, i vektforhold til væskene på ikke mer enn 2,0:1 og fortrinnsvis ikke mer enn 1,5:1 og fortrinnsvis ned til 0,15:1, eller 0,4:1 eller 0,5:1, idet et spesielt foretrukket område er 1:1 ned til 0,15:1.

Vellingen kan inneholde konvensjonelle fyllstoffer og tilsatsstoffer for det aktive materiale, såsom hydrofob eller hydrofil siliciumoxyd, så lenge sammensetningen fort-setter å ha en viskositet som ovenfor definert. I ett arrangement tillates rørene å fylles i hovedsaken under tyngde-kraftens innvirkning ved at det pumpes inn i rørene under null mottrykk, idet pumpingen fortsettes og mottrykket tillates å bygge seg opp til en verdi som ikke overskrider 4,92 kg/cm 2. Trykket kan således være i området 0,3 5 til 3,5, f.eks. 0,70 til 2,10 kg/cm 2. Den tid over hvilken trykkøk-ningen tillates å opptre, er ikke kritisk. Vanligvis tillates trykket bare å bygge seg opp til en innstilt verdi, ved hvilket tidspunkt trykket utløses.

Overraskende og i kontrast til de tidligere kjente forslag hvor hele fylleoperasjonen utføres under høyt trykk, hvilket resulterer i at det aktive materiale blir lagdelt, idet pastaen er tettere nærmere innløpet (som vil være bunnen av rørene under bruk), gjør dette arrangement det mulig for tettheten av det aktive materiale i røret å øke jevnt overalt i røret.

Det forhold mellom aktiv.t materiale og væsker som bør benyttes, avhenger som ovenfor nevnt av en rekke faktorer, deriblandt beskaffenheten av det materiale som rørene er fremstilt av.

En balanse må finnes mellom materialets behov for å ha høy vanngjennomtrengelighet for å tilveiebringe god ione-ledningsevne i batteriet under bruk, og materialets behov for å bibeholde det aktive materiale, slik at fyllingen kan utfø-res raskt og det aktive materiale kan bibeholdes i rørene over lange anvendelsesperioder og under tilstander med støt og vibrasjon. Et passende materiale er dannet av en ikke-vevd (non-woven) matte eller plate av polyesterfibre som er

2

0,5 - 0,7 mm tykk og veier 120 - 160 g/cm , har en mtrogen-gjennomtrengelighet (som heretter definert) på 8,0 l/cm<2>pr. min. og en vann-gjennomtrengelighet (som heretter definert) på 1,5 l/cm 2 pr. min. Dette materiale er fortrinnsvis ikke perforert, idet dets porøsitet er avledet fra de naturlige mellomrom mellom fibrene som materialet er laget av.

'Mer generelt foretrekkes det å benytte et materiale med en nitrogen-gjennomtrengelighet i området 0,5 - 12, f.eks. 1-10 eller fortrinnsvis 3-9 l/cm pr. min. Det er ønskelig at materialet også har en vann-gjennomtrengelighet på minst 0/01 l/cm 2 pr. min., f.eks. 0,1 eller 0,5 - 1,2 eller 5 liter pr. minutt eller mer.

Som nedenfor angitt, foretrekkes det å benytte en vellingsammensetning i hvilke de aktive materialpartikler har en midlere partikkelstørrelse i området 5-20 ym.

Imidlertid kan materiale^ med midlere partikkelstør-relser i området 1 til 30 eller 50 til 100 ym like gjerne benyttes .

Idet det på nytt refereres til bly-syre-systemer, har fortrinnsvis i hovedsaken alle partikler i blyoxyden en partikkelstørrelse på mindre enn 100 ym, f.eks. mindre enn 1 vekt% er mer enn 200 ym i diameter. Dessuten er mindre enn 1 % under 0,001 ym i diameter. Som et typisk eksempel er minst 50 vekt%, f.eks. 95 vekt%, mindre enn 10 ym, og 5 % er mindre enn 1 ym. Oxyden kan bestå av grå blyoxyd eller rød blyoxyd eller en blanding av grå blyoxyd og rød blyoxyd, og fortrinnsvis en blanding av grå blyoxyd med en midlere partik-kelstørrelse på 20 ym og rød blyoxyd med en midlere partikkel-størrelse på 5 til 10 ym. Forholdet mellom grå og rød blyoxyd kan være i området 95:5 til 5:95 selv om .90:10 til 50:50, f.eks. 33:67 foretrekkes.

Rørene er fortrinnsvis fastklemt ved toppen og bunnen slik at væsker kan slippe ut fra hele arealet av'rørene.

Et forråd av vellingsammensetningen blir fortrinnsvis kontinuerlig blandet under fyllingen, og en liten del av vellingforrådet innføres fra dette kontinuerlig blandede forråd i hver rørformet plate.

Forrådet av vellingsammensetning leveres fortrinnsvis ved hjelp av en pumpe som gir jevn tilførsel og opprett-holder vellingen i suspensjon, og i intervallene mellom inn-føring i en rørformet plate blir vellingen resirkulert fra pumpens utløp . tilbake til dens innløp, f.eks. via et resir-kulasjonsrør som er forbundet med pumpens utløp, og en lag-ringstank som holdes i bevegelse og fra hvilken et tilførsels-rør strekker seg fra pumpens innløp.

I en første utførelse av fremgangsmåten blir vellingen innført fra en pumpe inn i én rørformet plate og blir deretter, når denne plate er fyllt, kontinuerlig resirkulert fra pumpens utløp til pumpens innløp og blir deretter innført i en annen rørformet plate.

Oppfinnelsen kan praktiseres på. mange forskjellige måter, og en spesiell utførelse og visse modifikasjoner skal i det følgende beskrives som eksempel under henvisning til tegningene, der fig. 1 viser et skjematisk sideriss av en anordning ifølge oppfinnelsen, fig. 2 viser et forstørret, skjematisk perspektivbilde av fyllingsboksen som er vist på fig. 1, fig. 3 viser et skjematisk bilde av en del av den nedre klemme på fig. 2 i åpen stilling, idet bare noen av platens rør er vist, fig. 4 viser et snittbilde etter linjen IV - IV på fig. 3, fig. 5 viser et delvis gjennomskåret bilde av en del av den øvre klemme i åpen stilling, som på fig. 3, fig. 6 viser et generelt.frontriss av dreieskovlviskosimeteret som benyttes til å måle viskositetene av vellingene som benyttes ved oppfinnelsen, fig. 7 viser et detaljert frontriss av skovlmontasjen i viskosimeteret ifølge fig. 6, fig. 8 viser et planriss av beholderen for anvendelse med viskosimeteret

på fig. 6, for opptagelse av den prøve hvis viskositet skal måles, og fig. 9 viser et planriss som er frembragt ut fra et optisk mikrofotografi av det ikke-vevde stoff, NW, som er beskrevet nedenfor og er benyttet i eksemplene.

Før det gis en beskrivelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skal visse virkninger av syre på viskositeten for bly-syre/vann-systemer beskrives.

Som foran nevnt, har man funnet at tilsetningen av syre har en markert virkning når det gjelder å øke viskositeten av vellingen innenfor visse grader av sulfatering.

Grunnen til denne virkning er ikke kjent med sikker-het, og selv om oppfinnelsen ikke er avhengig av noen spesiell teori, antar man at den kan skyldes variasjoner i hydrati-seringsgraden og således intramolekylære eller intrapartiku-lære vekselvirkninger med variasjon i mengden av intermediære sulfatblandinger som kan være til stede i de forsyrede vellin-ger.Tallene for dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdier som er angitt i bell 1 nedenfor viser klart denne variasjon i viskositet med variasjon av sulfateringsgraden for 100 % Hardinge-gråoxyd. Virkningen av syre i mer fortynnede systemer ble tydeliggjort ved fortynning av de systemer som er angitt i Tabell 1, og viskositeten for disse fortynnede systemer er angitt i Tabell 2.

Det apparat som benyttes for utførelse av de senere angitte eksempler, skal først beskrives under henvisning til fig. 1 - 5.

Apparatet omfatter en vellingtank 10 i hvilken .vellingen som skal fylles i platerørene, er lagret. Tanken er forsynt med en skovl eller rørearm 11 som<l>er beliggende ved tankens bunn og drives av en rem- og remskivedrift 12 fra en motor 13 med variabel hastighet. Et vertikalt materør 15 strekker seg oppover fra like over rørearmen 11 til innløpet til en tilførselspumpé 16 som også drives av en rem- og rem-skivedrif t 17 fra en motor 18 med variabel hastighet. Pumpens 16 utløp er ved hjelp av et tilførselsrør 19 forbundet vertikalt nedover med en platefyllingsstasjon 20. Tilførselsrøret strekker seg via en trykkmåler 22, en toveis ventil 23 og en fiskehalemanifold 24. Ventilen 23 tillater enten vellingen å flyte vertikalt nedover til stasjonen 20 eller den kan inn-stilles slik at den leder vellingen til tanken 10 via et re-sirkulasjonsrør 26 som strekker seg nedover til like over rørearmen 11. Rørene 15 og 26 har fortrinnsvis samme tverr-snittsareal.

Massen av vellingforrådet holdes fortrinnsvis på ca. 150 kg, f.eks. 100 til 200 kg, og massen av velling som inn-føres i hver rørformet plate, den individuelle fyllingsvekt, er av størrelsesorden 100 til 7000 g, f.eks. 400 til' 1000 g. Mer generelt er vektforholdet mellom det aktive materiale, f.eks. 75 kg, i det kontinuerlig blandede vellingforråd, og den individuelle fyllingsvekt, av størrelsesorden 1300:1 til 25:1, fortrinnsvis 1000:1 til 200:1 og nærmere bestemt 160:1 til 100:1.

Stasjonen 20 omfatter en ramme 29 som er stivt fes-tet, i forhold til manifolden 24 og bærer øvre og nedre klemmer 30 og 31.

Klemmene eller fastspenningsanordningene'30 og 31 er fortannet og føyer seg etter den ytre overflateprofil av bunnen og toppen av den rørformede plate da platen innføres i klemmene med sin åpne bunn og vender mot manifolden 24. Manifolden har en utløpsmunnstykkemontasje bestående av 6,3 mm lange, stive materør av kobber eller liknende med utvendige diametre som svarer til de innvendige diametre av platerørene, og som er innbyrdes adskilt langs en rett linje, idet sent-, renefor materørene befinner seg på sentrene for materørene.

De åpne ender av platerørene passer således nøyaktig over materørene og er fastklemt til disse ved hjelp av den øvre klemme 30 som kan være forsynt med en fjærende tetnings-foring.

Den nedre klemme holder platen i'stilling og presser

■rørene mot en fortykket endedel på ryggene. Platens overfla-ter er helt frie.

Ryggene er av konvensjonell blylegeringssammenset-ning og av konvensjonell konstruksjon idet de er anordnet på en øvre stang eller toppstav ved sentre som svarer til sentrere av de rør' som de skal benyttes sammen med. Ryggene er fortrinnsvis forsynt med korte, aksiale skinner eller ribber som benyttes til å sentrere ryggene i rørene og til å hindre at ryggene deformeres under behandling før fylling.

Stasjonen 20 er b.eskrevet i detalj i DT-OS

2 546 688 under henvisning til fig. 2-5.

Under drift er fyllingsprosessen nøyaktig den samme som den som er beskrevet i ovennevnte DT-OS 2 546 688.

Såsnart jevn resirkulasjon av velling er blitt etablert, koples ventilen 23 for å forbinde pumpen 16 med manifolden 24. Vellingen passerer nedover inn i stasjonen 20, idet det aktive materiale fyller det. indre av rørene. Ventilen 23 holdes i denne stilling inntil rørene er blitt fyllt av aktivt materiale ved hvilket tidspunkt trykkindika-toren indikerer en forholdsvis rask trykkøkning. Når trykket når den ønskede avstengningsverdi, omkoples ventilen 23 for å resirkulere blandingen til tanken 10 via røret 26.

Klemmene 30 og 31 blir deretter åpnet og den fylte plate fjernet, og de ytterligere behandlingsoperasjoner, såsom bunnstavinnsetting, sveising, tørking og elektrolytisk

formering, utføres på platen.

Overskuddsvellingen i manifolden 24 faller ned i

tanken 10.

Ved kontinuerlig drift kan trykkstigningen som indi-keres av indikatoren 22, benyttes til å styre fyllingssyklusen, f.eks. til å aktivere ventilen 23 og åpne klemmene 30 og 31 for å frigjøre platen fra manifolden 24 og på nytt innsette én ny plate i fastspent stilling. Det kunne også være anordnet grensebrytere som ville bli aktivert ved at den nye plate kommer i inngrep med manifolden 24, for å kople ventilen 23 tilbake til fyllingsstillingen.

Eksempler

I det følgende skal beskrives eksempler på spesielle plateproduksjonsmetoder.

De benyttede plater var identiske med de som er beskrevet i DT-OS 2 546 688, og rørene var enten laget av ikke-vevd polyethylen-terefthalatfibre, når rørene var de som her er identifisert som NW, eller de var laget av spinne-vevd fiber, når.rørene var de som er identifisert som SW i DT-OS 2 546 688.

De spesielle rør som ble benyttet i hvert eksempel, er identifisert ved bokstavene NW eller SW i de etterfølgende tabeller 3A til 4B.,

De benyttede' sammensetninger er angitt i etterføl-gende tabeller 3A, 3B, 4A og 4B.

Vellingen var laget av blandinger av grå blyoxyd inneholdende 30 % bly og 70 % PbO (midlere partikkelstørrelse på 20 ym), og rød blyoxyd (midlere partikkelstørrelse på 5 - 10 ym) som var blandet i forskjellige vektforhold med vann fra nettet.

De faste partikler i vellingen var slik at mindre enn 1 vekt% var over 200 ym, og mindre enn 1 % var under 0,001 ym, og 95 vekt% var mindre enn 50 ym. Disse partikkelstørrel-ser ble bestemt ved sikting.

Tanken 10 inneholdt 150 kg velling, og rørearmen 11, med en størrelse på ca. 76,2 x 3,8 cm, ble rotert med 30 til 70 omdr. pr. min. for å holde de faste stoffer i suspensjon. ' Pumpen 16 ble kjørt med forskjellige pumpevolumer slik som angitt i Tabell 3A og 4A. Under resirkulasjon viste trykk-indikatorén 22 null trykk. Under benyttelse av de samme om-rørings- og pumpingsforhold ble ventilen 23 omkoplet til fyllingsstillingen, og den tid i hvilken indikatoren 22 viste null trykk ble registrert, og den totale tid opp til det tidspunkt da ventilen 23 igjen ble omkoplet til resirkulasjon, og det maksimalt oppnådde trykk, ble registrert. Disse er an-... gitt i Tabellene 3A og 4A. Det totale, indre frie volum av rørene var 105 cm 3..

Bemerkninger til tabellene IA - 4B

Disse er identiske med bemerkningene 1-9 til

tabellene IA og IB, 2A og 2B og 3 iDT-OS 2 546 688 bortsett fra at overskriften for anmerkning 1) må endres til å lyde "% sulfatering" i stedet for "syre/faststoff-forhold".

Bemerkning 10) Lagdeling. (Tabell 5) Denne bestemmes ved beising av platene i saltsyre med spesifik vekt 1,40 i 6 timer etterfulgt av tørking ved 82,2° C i 12 timer.

Toppstaven og bunnstaven ble deretter avskåret fra platen og resten ble skåret i fire like, horisontale strimler som ble merket A, B, C og D med A ved platens bunnstavende. Disse strimler ble deretter veid. De horisontale strimler

ble deretter skåret i fire deler med tre rør i hver, med hvert fjerde rør utelatt, og merket 1-4 med 1 ved platens feste-side. De fire deler, én fra hver av de horisontale strimler, ble deretter veid og verdien angitt under 1 i Tabell 3 er denne verdi. De andre vertikale deler 2, 3 og 4 ble veid på samme måte.

Dreieskovlviskosimeterverdiene for visse av vellingene som ble benyttet i ovenstående eksempler, er angitt i den etterfølgende Tabell 6.

Det benyttede viskosimeter er illustrert på fig. 6, 7 og 8 og er beskrevet i detalj med henvisning til de samme figurer i DT-OS 2 546 688, hvor også virkemåten er beskrevet.

Bakgrunns-vridningsmomentverdien, nemlig med beholderen 130 tom, ble også målt og er angitt i den etterfølgende Tabell 6. Den samme verdi ble oppnådd når beholderen var

fyllt av vann.

Dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdien slik den her er definert, er vridningsmomentverdien i stabil til-stand for den prøve som måles på den måte som er angitt i DT-OS 2546 688 på den der beskrevne maskin og vist i figurene 6, 7 og 8, med en skjærehastighet på 6 omdr. pr. min. av røre-armene ved en omgivelsestemperatur på 20°C minus bakgrunns-vridningsmomentverdien ved 20° C.

Bakgrunns-vridningsmomentverdien for sammenliknings-eksempelet

og for eksempel 22 var 0,0006 m*kg, bakgrunnen for de andre eksempler var 0,0003 m«kg.

Idet det nå henvises til tabellene '3A til 4B, angir bokstaven A under fyllingsutseénde et eksempel i hvilket det aktive materiale begynte å miste vann såsnart det ble innført - i røret ved dettes topp og deretter ble forlenget nedover i røret som en blyant av faststoff. Plater kan fylles ved hjelp av en sådan metode ved benyttelse av det angitte maski-neri, men prosessen blir ikke foretrukket da det er en tendens til blokkering av materørene og munnstykkene med sådanne vel-linger, og dessuten er det en tendens til ujevn pakking av det aktive materiale i rørene.

Bokstaven .B angir et eksempel i hvilket den foretrukne prosess med filtreringsfylling forelå.

Mens vellingen innføres i de øvre ender av rørene,, blir disse således fyllt fra bunnen og oppover, idet et oxyd-lag bygger seg jevnt opp i røret, og idet vann og noe oxyd kommer ut gjennom stoffet i røret i hovedsaken ved nivået for den øvre overflate av det aktive materiale i røret. Imidlertid strømmer væske også ut gjennom hele den fylte lengde av røret, og det antas at ytterligere væske presses ut av hele .. lengden av røret så snart mottrykket begynner å bygge seg opp.

Ved eksemplene 4, 15, 16 og 22 fylles rørene fra den øvre ende, ved innsprøytingsfylling eller A-type-fylling, selv om eksemplene 15 og 16' ligger på grenselinjen mellom A~- og B-type-fylling.

Eksemplene 3, 6, 13, 14, 15 og 16 viser en viss tendens til konsolidering av pastaen ved rørets utløpsende, idet en liten kule av pasta strekker seg uutover forbi enden av røret. Dette er en indikasjon på at vellingen har egenska-per som grenser til de som vil resultere i innsprøytingsfyl-ling .

Eksemplene 17 - 21 viser ingen slik tendens.

Fyllingsvektene av det 100 % sulfaterte materiale er også noe bedre enn vektene i eksemplene 12 - 16 som er sulfatert 80 % til 92,5 %, og selv om de ikke er så høye som for lav sulfatering, f.eks. 2,2 % i eksemplene 1 og 2 (ca. 800), eller 10 % i eksemplene 3-11 (ca. 500), kan besparelsen ved unngåelse av den store andel av syrebeisingen medføre store omkostningsbesparelser og representere en vesentlig for-del.

Eksemplene 3 og 4 ligger på grenselinjen hvor for-holdene skifter fra filtreringsfylling til innsprøytingsfyl-ling ..

Det er således ønskelig at man sørger for å benytte et system i hvilket forholdet mellom faste stoffer og væsker holdes tilstrekkelig lavt, slik at den benyttede sulfaterings-prosent ikke forårsaker at vellingen, når den benyttes sammen med den foreliggende spesielle stoffinnhylling, ikke er i stand til filtreringsfylling. 1 gram grå blyoxyd krever et forhold på 0:4 av svovelsyre med spesifik vekt 1,4 for å oppnå 100 % sulfatering.

Med grå blyoxyd som inneholder 30 % bly og 70 % blyoxyd, er sulfateringsgraden, dvs. prosenten av blysulfat.Y, gitt ved likningen:

Claims (5)

1. Fremgangsmåte ved fylling av innhyllede plater for batterier, omfattende innføring av en aktiv materialsammensetning i den porøse innhylling av en innhyllet plate når innhyllingen er montert på det strø mledende element av platen, karakterisert ved at den aktive materialsammensetning innføres i innhyllingen som en vannvelling som har en sulfateringsgrad over 50 % og en dreieskovlviskosimeter-vrid-ningsmomentverdi (som her definert) på ikke mer enn 0,028 m-kg ved 20° C, idet vannvellingen Innfø res i innhyllingen ved et trykk på mindre "enn 0,35 kg/cm 2inntil innhyllingen er fyllt av sammensetningen, idet væsker kommer ut gjennom innhyllin-gens vegger> idet trykket deretter tillates å stige til en verdi over 0,35 kg/cm 2 , men ikke over 4,92 kg/cm 2, idet trykket deretter utløses.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at sulfateringsgraden for vannvellingen er minst 80 % og at dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdien (som her definert) ikke er mer enn 0,008 m.kg ved 20° C.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at sulfateringsgraden ligger i området 93 - 100 % og at dreieskovlviskosimeter-vridningsmomentverdien (som her definert) er mindre enn 0,0008 m-kg ved 20° C.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at vellingen omfatter aktivt blyoxydmateriale i vektforhold til væskene på ikke mer enn 2,0:1 ned til 0,15:1.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at forholdet mellom faste stoffer og væsker er i området 1:1 til 0,15:1.