NO762572L

NO762572L -

Info

Publication number: NO762572L
Application number: NO762572A
Authority: NO
Inventors: K Henning; J Kandler
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1975-07-23
Filing date: 1976-07-22
Publication date: 1977-01-25
Also published as: FR2318921A1; DE2532804A1; DK330376A; ATA536376A; SE7608357L; IT1062630B; DK148038B; NL7608208A; DE2532804B2; GB1506120A; CH602914A5; DK148038C; FR2318921B1; BE844444A; SE417725B

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av svaktskummende vaskemiddel under anvendelse av fosforsyrepartialestere som skumdempende stoff. The invention relates to a method for producing low-foaming detergent using phosphoric acid partial esters as anti-foaming agents.

Vaskemidler, som skal finne anvendelse i hushold-ningsvaskemaskiner må disponere over en nedsatt resp. regulert skumevne, for at det ikke kommer til overskumming av vaskebadet i vaskeprosessen, da herved på den ene side begrenses den fri bevegelse av vaskegodset og på den annen side frembringes be-skadigelser på vaskemaskinens elektriske innretninger. Av denne grunn ble det til de hittil fortrinnsvis anvendte, spesielt overflateaktive tensider som alkylbenzensulfonater, alkansulfonater og alkyletersulfonater ved siden av svaktskummende ikke-ionogene tensider satt betraktelige mengder av langkjedede al-kalisåper og/eller langkjedede fosforsyredelestere, for herved å oppnå en akseptabel skumregulering. Det har imidlertid vist seg at i høyere temperaturområder på over 70°C og i mykt vann med en vannhårdhet på mindre enn 10°dH med slike tensidkombina-sjoner i vaskepulvere, som ble fremstillet etter varmforstøv-ningsfremgangsmåten ikke alltid gir en tilfredsstillende skumdempning og overskumming inntrer. Detergents that are to be used in household washing machines must have a reduced or regulated foaming ability, so that there is no overfoaming of the washing bath during the washing process, as this on the one hand limits the free movement of the laundry and on the other hand causes damage to the washing machine's electrical devices. For this reason, considerable amounts of long-chain alkali soaps and/or long-chain phosphoric acid delesters were added to the hitherto preferentially used surfactants such as alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates and alkylethersulfonates alongside low-foaming non-ionic surfactants, in order to thereby achieve an acceptable foam control. However, it has been shown that in higher temperature ranges of over 70°C and in soft water with a water hardness of less than 10°dH with such surfactant combinations in washing powders, which were produced according to the hot atomization method, do not always provide satisfactory foam suppression and overfoaming enters.

Denne ulempe er også tilfellet for de etter fremgangsmåten ifølge DAS I.617.I6O fremstilte rensemidler. Gjen-standen for DAS I.617.I6O er en fremgangsmåte til fremstilling av forstøvningstørkede rensepreparater fra vandige oppslemninger som inneholder overflateaktive etylenoksyd-addukter og organiske samt uorganiske tilsetningsstoffer, som idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man før, under eller etter fremstillingen av den vandig-e oppslemning til denne setter en eller flere fosfatestere eller alkalisalter eller ammoniumsalter og deretter forstøvningstørker den dannede oppslemning på i og for seg kjent måte. This disadvantage is also the case for the cleaning agents produced according to the method according to DAS I.617.I60. The object of DAS I.617.I6O is a method for the production of spray-dried cleaning preparations from aqueous slurries containing surface-active ethylene oxide adducts and organic and inorganic additives, which as the method is characterized by the fact that before, during or after the production of the aqueous slurry to this add one or more phosphate esters or alkali salts or ammonium salts and then spray-dry the formed slurry in a manner known per se.

Det ble overraskende funnet at ved anvendelse av fosforsyrepartialestere i vaskemidlet avhenger graden av den • med overnevnte stoffer i vaskebadet oppnåelige skumdempning av i hvilke fase av fremstillingsfremgangsmåten av vaskemidlet fosforsyrepartialesteren innbringes i vaskemiddelformuleringen. Således ble det erkjent at ved innarbeidelse av fosforsyrepartialester i den vandige oppslemning av vaskemiddelkomponentene ifølge DAS I.617.I6O fåes et vaskemiddel som ikke har optimal skumdempning. Denne erkjennelse er forsåvidt overraskende som fosforsyrepartialestere som kjent er relativt temperatur- og hydrolysebestandige og spaltning eller partiell avbygning av esteren under tilberedningen av den vandige oppslemning av vaskemiddelkomponentene eller under varmforstøvningstørkningen av oppslemningen ikke er å vente. It was surprisingly found that when phosphoric acid partial esters are used in the detergent, the degree of foam reduction achievable with the above-mentioned substances in the wash bath depends on in which phase of the detergent manufacturing process the phosphoric acid partial ester is introduced into the detergent formulation. Thus, it was recognized that when phosphoric acid partial esters are incorporated into the aqueous slurry of the detergent components according to DAS I.617.I60, a detergent is obtained which does not have optimal foam suppression. This realization is certainly surprising as phosphoric acid partial esters are known to be relatively temperature and hydrolysis resistant and cleavage or partial decomposition of the ester during the preparation of the aqueous slurry of the detergent components or during the hot spray drying of the slurry is not to be expected.

Ulempene ifølge DAS 1.617.160 overvinnes ved foreliggende oppfinnelse. The disadvantages according to DAS 1,617,160 are overcome by the present invention.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til fremstilling av svaktskummende vaskemidler, inneholdende minst The object of the invention is a method for producing low-foaming detergents, containing at least

et anionisk eller ikke-ionogent vaskeaktivt stoff, vaskehjelpé-og tilsetningsstoffer samt et skumdempende stoff i form av minst en mono- og/eller dipartialester av orto-, pyro- eller tripolyfosforsyre, hvis alkoholiske komponent er definert ved radikalet med den generelle formel an anionic or non-ionic detergent active substance, washing aids and additives as well as an antifoam substance in the form of at least one mono- and/or dipartial ester of ortho-, pyro- or tripolyphosphoric acid, whose alcoholic component is defined by the radical with the general formula

hvori R betyr en mettet eller umettet, rettlinjet eller for-grenet alkylrest med 12-22 C-atomer og n betyr et tall fra 0 til 6, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man forener det skumdempende stoff med det av de øvrige vaskemiddelkomponenter eller en del av disse komponenter ved varmforstøvnings-tørkning fremstilte forprodukt. in which R means a saturated or unsaturated, straight-line or branched alkyl residue with 12-22 C atoms and n means a number from 0 to 6, the method being characterized by combining the anti-foam substance with that of the other detergent components or part of these components by hot spray-drying produced pre-product.

Med anioniskre tensider er det å forstå de vannopp-løselige salter av høyere fettsyrer eller harpikssyrer, som natrium- eller kaliumsåper av herdet eller uherdet kokos-palmekjerne- eller rapsolje samt av talg og tilsvarende bland-inger herav. Videre er det med anionaktive stoffer innen oppfinnelsens ramme å forstå høyere alkyIsubstituerte enkjernede, aromatiske sulfonater, som alkylbenzensulfonater med 9 til 1^ C-atomer i alkylresten, alkylnaftalinsulfonater, alkyltoluensul-fonater, alkylxylensulfonater eller alkylfenolsulfonater samt sulfaterte alifatiske alkoholer eller alkoholetere som natrium- eller kaliumlauryl- resp. -heksadecylsulfat, trietanol-aminlaurylsulfat, natrium- eller kaliumoleylsulfat samt natrium-eller kaliumsalter av med ca. 2 til 6 mol etylehoksyd etoksylert laurylsulfat. Videre egnede anioniske tensider er sekundære lineære alkansulfonater samt a-olefinsulfonater med en kjede-' lengde på 12-20 C-atomer. Med ikke-ionogene tensider er det innen oppfinnelsens ramme å forstå slike forbindelser som har en organisk hydrofob gruppe samt en hydrofil- rest. Eksempler By anionic surfactants is meant the water-soluble salts of higher fatty acids or resin acids, such as sodium or potassium soaps of hardened or unhardened coconut palm kernel or rapeseed oil as well as of tallow and corresponding mixtures thereof. Furthermore, anionic active substances within the scope of the invention are to be understood as higher alkyl substituted mononuclear, aromatic sulphonates, such as alkylbenzene sulphonates with 9 to 1^ C atoms in the alkyl residue, alkyl naphthalene sulphonates, alkyl toluene sulphonates, alkyl xylene sulphonates or alkylphenol sulphonates as well as sulphated aliphatic alcohols or alcohol ethers such as sodium or potassium lauryl resp. -hexadecyl sulphate, triethanolamine lauryl sulphate, sodium or potassium oleyl sulphate and sodium or potassium salts of approx. 2 to 6 moles of ethyl ethoxylated lauryl sulfate. Further suitable anionic surfactants are secondary linear alkanesulfonates and α-olefinsulfonates with a chain length of 12-20 C atoms. By non-ionic surfactants, it is within the scope of the invention to understand such compounds which have an organic hydrophobic group as well as a hydrophilic residue. Examples

for ikke-ionogene tensider er kondensasjonsproduktene av al-kylfenoler med etylenoksyd resp. av høyere fettalkoholer med etylenoksyd, videre kondensasjonsproduktene av polypropylen-glykol med etylenoksyd eller propylenoksyd samt kondensasjonsproduktene av etylenoksyd med reaksjonsproduktet av etylendia-min og propylenoksyd. Også langkjedede tertiære aminoksyder hører inn i gruppen av overnevnte forbindelser.. for non-ionic surfactants, the condensation products of alkylphenols with ethylene oxide resp. of higher fatty alcohols with ethylene oxide, further the condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide or propylene oxide as well as the condensation products of ethylene oxide with the reaction product of ethylenediamine and propylene oxide. Long-chain tertiary amine oxides also belong to the group of above-mentioned compounds.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes som vaskeaktive stoffer eksempelvis natriumdodecylbenzensulfonat, talgfettalkoholetoksylat med 11-15 mol etylenoksyd pr. mol fettalkohol, herdede tålgsåper, palmitinfettaminetoksylat med 8-15 mol etylenoksyd pr. mol fettamin elier lauryletersulfat med 2-6 mol etylenoksyd pr. mol laurylalkohol. In the method according to the invention, for example, sodium dodecylbenzene sulphonate, tallow fat alcohol ethoxylate with 11-15 mol of ethylene oxide per moles of fatty alcohol, hardened tallow soaps, palmitic fat amine ethoxylate with 8-15 moles of ethylene oxide per mol of fatty amine or lauryl ether sulfate with 2-6 mol of ethylene oxide per moles of lauryl alcohol.

Vaskehjelpestoffer ifølge oppfinnelsen omfatter produkter som f.eks. uorganiske eller kompleksdannere, alkali-eller ammoniumsalter av svovelsyre, kiselsyre, karbonsyre, borsyre, alkylen-, hydroksyalkylen- eller aminoalkylenfosfon-syre. Spesielt anvendes som. vaskehjelpestoffer natriumtripoly-f osf at, tetranatriumdif osf at, dinatriumdihydro.genf osf at, natriumsulfat, natriumkarbonat, natrium- resp. magnesiummetasilikat eller natriumperborat-tetrahydrat. Washing aids according to the invention include products such as e.g. inorganic or complexing agents, alkali or ammonium salts of sulfuric acid, silicic acid, carbonic acid, boric acid, alkylene, hydroxyalkylene or aminoalkylenephosphonic acid. Especially used as. detergents sodium tripolyphosphate, tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen phosphate, sodium sulfate, sodium carbonate, sodium resp. magnesium metasilicate or sodium perborate tetrahydrate.

Stoffer som øker vaskebadets smussbæreevne som karboksymetylcellulose, karboksymetylstivelse, polyvinylalkohol eller polyvinylpyrrolidon samt stabilisatorer for peroksyd-forbindelser eller desinfeksjonsmidler og/eller proteolytiske enzymer kan likeledes være bestanddeler av det ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilte vaskemiddel, idet det som egnede stabilisatorer for peroksyder er å nevne utfelt magnesiumsilikat, nitrilotrieddiksyre og etylendiamintetraeddiksyre. Substances that increase the dirt carrying capacity of the washing bath such as carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone as well as stabilizers for peroxide compounds or disinfectants and/or proteolytic enzymes can likewise be components of the detergent produced by the method according to the invention, as suitable stabilizers for peroxides are precipitates magnesium silicate, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid.

En ytterligere foretrukket fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen består i, som skumdempende stoff å anvende mono- A further preferred method according to the invention consists in using mono-

eller dilauryletoksylatfosforsyreester med ty mol etylenoksydor dilauryl ethoxylate phosphoric acid ester with ty moles of ethylene oxide

pr. mol laurylalkohol, mono- eller distearyl-fosforsyreester, mono- eller distearyl-etoksylatfosforsyreester med 2 mol etylenoksyd pr. mol stearylalkohol, mono- eller dioleyletoksylat-fosforsyreester med 4 mol etylenoksyd pr. mol oleylalkohol eller en blanding av mono- og- diesteren. Innholdet av det skumdempende stoff i det ferdige vaskemiddel utgjør ca. 0,2 - 2 vekt%. per mol lauryl alcohol, mono- or distearyl phosphoric acid ester, mono- or distearyl ethoxylate phosphoric acid ester with 2 mol ethylene oxide per mol of stearyl alcohol, mono- or diolley ethoxylate phosphoric acid ester with 4 mol of ethylene oxide per moles of oleyl alcohol or a mixture of the mono and diester. The content of the foam suppressant in the finished detergent amounts to approx. 0.2 - 2% by weight.

Endelig finnes det forskjellige muligheter til å forene det skumdempende stoff med det av de øvrige vaskemiddelkomponenter eller en del av disse komponenter ved varmforstøv-ningstørkning fremstilte forprodukter. Således kan man eksempelvis mekanisk sammenblande forproduktene, eventuelt i blanding med natriumperborattetrahydrat, med det skumdempende stoff eller å sprøyte med det flytendegjorte skumdempende stoff under samtidig blanding av .forproduktet. Finally, there are various possibilities to combine the anti-foam substance with the precursors produced from the other detergent components or part of these components by hot spray drying. Thus, for example, one can mechanically mix the pre-products, possibly in a mixture with sodium perborate tetrahydrate, with the anti-foam substance or spray with the liquefied anti-foam substance while simultaneously mixing the pre-product.

Ytterligere forétrukkede alternativer består i at man mekanisk blander forproduktet med natriumtripolyfos fat, Further preferred alternatives consist of mechanically mixing the precursor with sodium tripolyphos barrels,

som er sprøytet med det skumdempende stoff eller at man dusjer forproduktet med en flytende blanding av det skumdempende stoff, det vaskeaktive,stoff og natriumperborat under samtidig blanding av forproduktet. that has been sprayed with the anti-foam substance or that the pre-product is showered with a liquid mixture of the anti-foam substance, the detergent active substance and sodium perborate while simultaneously mixing the pre-product.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen må sees som teknisk fremskritt, da den på grunn av den etterfølgende tilsetning av det skumdempende stoff til det ved varmforstøvnings-tørkning på forhånd fremstilte vaskemiddelforprodukt muliggjør en optimal utnyttelse av fosforsyrepartialesterens skumdempende virkning. Således oppnås også ved forhøyet temperatur av vaskebadet eller ved anvendelse av et mykt vaskevann med en hårdhetsgrad på mindre enn 10°dH allerede ved en tilsetning av ca. 0,2-2 vekt% av fosforsyrepartialester til vaskemidlet en tilfredsstillende skumdempningseffekt, mens under tilsvarende betingelser kan eksempelvis fremgangsmåteproduktet ifølge DAS 1.6l7.l60 ikke hindre overskumming av vaskebadet. Anvendelsen av minst mulige mengder av skumdempende stoff er allerede å anbefale av økonomiske grunner, da fremstillingen av langkjedede fosforsyrepartialestere er kostbar. The method according to the invention must be seen as technical progress, as due to the subsequent addition of the antifoam substance to the pre-produced detergent precursor by hot spray drying, it enables an optimal utilization of the antifoam effect of the phosphoric acid partial ester. This is also achieved at an elevated temperature of the wash bath or by using a soft wash water with a hardness of less than 10°dH already by adding approx. 0.2-2% by weight of phosphoric acid partial esters to the detergent has a satisfactory foam suppression effect, while under similar conditions, for example, the process product according to DAS 1.6l7.l60 cannot prevent overfoaming of the washing bath. The use of the smallest possible amounts of antifoam is already recommended for economic reasons, as the production of long-chain phosphoric acid partial esters is expensive.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hg-elp av noen eksempler: The method according to the invention shall be explained in more detail by reference to some examples:

Eksempel 1. (Sammenligningseksempel)Example 1. (Comparison example)

I et teknikumanleggjbestående av en innretning til suspensjonsoppberedning og et varmforstøvningstårn, som drives etter motstrømsfremgangsmåten med varmluft ved 320°C utrøres i første rekke 352 deler natriumdodecylbenzensulfonat, 1,6 deler talgfettalkoholetoksylat med 11 mol etylenoksyd pr. mol fettalkohol, 1,6 deler herdet talgsåpe, 6,0 deler natriumsulfat, 0,6 deler karboksymetylcellulose, 1,6 deler natriummetasilikat-pentahydrat, 1,6 deler magnesiumsilikat, 19,3 deler In a technical facility consisting of a device for suspension preparation and a hot atomization tower, which is operated according to the counter-flow method with hot air at 320°C, 352 parts of sodium dodecylbenzene sulphonate, 1.6 parts of tallow fat alcohol ethoxylate with 11 mol of ethylene oxide per moles of fatty alcohol, 1.6 parts hardened tallow soap, 6.0 parts sodium sulfate, 0.6 parts carboxymethyl cellulose, 1.6 parts sodium metasilicate pentahydrate, 1.6 parts magnesium silicate, 19.3 parts

pentanatriumtrifosfat og 0,53 deler mono/di-stearylfosforsyreester (blandingsforhold .av mono- til difosforsyreester 1:4) i 24 deler vann ved 70°C til en homogen suspensjon, deretter pentasodium triphosphate and 0.53 parts of mono/di-stearyl phosphoric acid ester (mixing ratio of mono- to diphosphoric acid ester 1:4) in 24 parts of water at 70°C to a homogeneous suspension, then

homogeniseres og forstøvningstørkes ved 320°C i motstrømsfrem-gangsmåten i et varmluftforstøvningstårn. Det på denne måte dannede pulver hadde et fuktighetsinnhold på 11,1$. Deretter ble tre deler av dette pulveret mekanisk sammenblandet med en del natriumperborat-tetrahydrat. homogenized and spray-dried at 320°C in the counter-flow process in a hot air atomization tower. The powder thus formed had a moisture content of 11.1%. Then three parts of this powder were mechanically mixed with one part of sodium perborate tetrahydrate.

E ksempel 2. (Sammenligningseksempel)Example 2. (Comparison example)

Det ble gått frem analogt eksempel 1, imidlertid ble det istedenfor 0,53 deler mono/distearylfosforsyreester tilsatt 1,59 deler av denne fosforsyredelester og mengden av natriumsulfat tilsvarende redusert. Det ved varmforstøvnings-tørkning dannede tårnpulver hadde en fuktighet på 10,5%- Deretter ble tre deler av dette produkt mekanisk blandet med en del natriumperborat-tetrahydrat. The procedure was analogous to example 1, however, instead of 0.53 parts of mono/distearyl phosphoric acid ester, 1.59 parts of this phosphoric acid partial ester were added and the amount of sodium sulfate was correspondingly reduced. The tower powder formed by hot atomization drying had a moisture content of 10.5%. Three parts of this product were then mechanically mixed with one part of sodium perborate tetrahydrate.

Eksempel 3. (Sammenligningseksempel)Example 3. (Comparison example)

Det ble gått frem analogt eksempel 1, imidlertid ble det istedenfor mono/distearylfosforsyreesteren tilsatt 0,26 deler natriumbehenat og mengden av natriumsulfat tilsvarende øket. Det ved varmforstøvningstørkning dannede pulver hadde en fuktighet på 10,8$. Tre deler av dette produkt ble deretter mekanisk sammenblandet med en del natriumperborat-tetrahydrat. The procedure was analogous to example 1, however, instead of the mono/distearyl phosphoric acid ester, 0.26 parts of sodium behenate were added and the amount of sodium sulfate was correspondingly increased. The powder formed by hot spray drying had a moisture content of 10.8$. Three parts of this product were then mechanically mixed with one part sodium perborate tetrahydrate.

M ksempel 4..(Sammenligningseksempel)Example 4..(Comparison example)

Det ble tilberedt en vandig suspensjon av følgende An aqueous suspension was prepared of the following

sammensetning:composition:

3,2 deler natriumdodecylbenzensulfonat, 0,8 deler talgfettalkoholetoksylat méd 15 mol etylenoksyd pr. mol fettalkohol, 8,6 deler natriumsulfat, 0,6 deler karboksymetylcellulose, 1,6 deler natriummetasilikat-pentahydrat, 1,6 deler magnesiumsilikat, 19j3deler pentanatriumtrifosfat og 0,26 deler etoksylert mono/distearylfosforsyreester med 2 mol etylenoksyd pr. mol stearylalkohol (blandingsforhold mellom mono- og difosforsyreester 1 : 5) samt 24 deler vann. Etter homogeniser-ing av denne suspensjon foregikk varmforstøvningstørkning i motstrømsfremgangsmåten med varmluft ved 320°C i et forstøv-ningstårn. Det dannede pulver hadde en fuktighet på 10, 6%. Deretter ble. det mekanisk blandet 71 deler av dette pulver med 25 deler natriumperborattetrahydrat og sprøytet på blandingen 3.2 parts sodium dodecylbenzene sulphonate, 0.8 parts tallow fat alcohol ethoxylate with 15 mol ethylene oxide per mol fatty alcohol, 8.6 parts sodium sulfate, 0.6 parts carboxymethylcellulose, 1.6 parts sodium metasilicate pentahydrate, 1.6 parts magnesium silicate, 19j3 parts pentasodium triphosphate and 0.26 parts ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester with 2 mol ethylene oxide per moles of stearyl alcohol (mixing ratio between mono- and diphosphoric acid ester 1 : 5) and 24 parts water. After homogenization of this suspension, hot atomization drying took place in the counterflow method with hot air at 320°C in an atomization tower. The resulting powder had a moisture content of 10.6%. Then became mechanically mixed 71 parts of this powder with 25 parts of sodium perborate tetrahydrate and sprayed onto the mixture

ytterligere 4 deler av en smeltet talgfettalkoholetoksylatanother 4 parts of a melted tallow fat alcohol ethoxylate

med 15 mol etylenoksyd pr. mol fettalkohol under samtidig om-røring av blandingen. with 15 mol of ethylene oxide per moles of fatty alcohol while simultaneously stirring the mixture.

Eksempel , 5• (Sammenligningseksempel)Example , 5• (Comparison example)

Det ble gått frem analogt eksempel 4, imidlertid ble det istedenfor de 0,26 deler av etoksylert mono/distearyl-fosforsyreester anvendt 1,6 deler av fosforsyredelesteren og innholdet av natriumsulfat tilsvarende redusert. Det etter varmforstøvningstørkning dannede pulver hadde en fuktighet på 10,8$. Pulveret ble deretter sprøytet analogt eksempel 4 med smeltet talgfettalkoholetoksylat. The procedure was analogous to example 4, however, instead of the 0.26 parts of ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester, 1.6 parts of the phosphoric acid delester were used and the sodium sulfate content was correspondingly reduced. The powder formed after hot spray drying had a moisture content of 10.8$. The powder was then sprayed analogously to example 4 with melted tallow fat alcohol ethoxylate.

Eksempel 6. (Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen)Example 6. (Procedure according to the invention)

Det ble gått frem analogt eksempel 1, idet det imidlertid i den vandige suspensjon av vaskemiddelkomponentene ikke ble satt noe fosforsyredelester. Det ved varmforstøv-ningstørkning dannede pulver hadde et fuktighetsinnhold på 10,8$. I detalj ble det til pulveret tilsatt følgende mengder av fosforsyredelester samt eventuelt nåtriumperborat-tetrahydrat: a) 7,5 kg av pulveret ble blandet med 2,4 kg natriumperborat-tetrahydrat og 0,1 kg skallformet mono/di-stearylfos forsyreester i en tumleblander, b) 7,5 kg av pulveret ble forblandet med 2,4 kg natriumperborat-tetrahydrat i en tumleblander og deretter under ytterligere blanding dusjet med 0,1 kg ved smelting flytende-gjort etoksylert mono/di-stearylfbsforsyreester, som pr. The procedure was analogous to example 1, but no phosphoric acid delester was added to the aqueous suspension of the detergent components. The powder formed by hot spray drying had a moisture content of 10.8%. In detail, the following amounts of phosphoric acid partial ester and any sodium perborate tetrahydrate were added to the powder: a) 7.5 kg of the powder was mixed with 2.4 kg sodium perborate tetrahydrate and 0.1 kg shell-shaped mono/distearyl phosphoric acid ester in a tumbler mixer , b) 7.5 kg of the powder was premixed with 2.4 kg of sodium perborate tetrahydrate in a tumbler and then, during further mixing, showered with 0.1 kg of melt-liquefied ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester, which per

mol stearylalkohol inneholdt 2 mol etylenoksyd,mol of stearyl alcohol contained 2 mol of ethylene oxide,

c) 7,5 kg av pulveret ble blandet med 2,5 kg av et ved for-støvningsblanding fremstillet produkt av 98 vekt% natriumtri-polyfosfa.t og 2 vekt% etoksylert mono/di-steary lf osf orsyre-ester, som pr. mol stearylalkohol inneholdt 6 mol etylenoksyd, c) 7.5 kg of the powder was mixed with 2.5 kg of a product produced by atomization mixing of 98% by weight sodium tri-polyphosphate and 2% by weight ethoxylated mono/disteary lf phosphoric acid ester, which pr . mol of stearyl alcohol contained 6 mol of ethylene oxide,

i en tumleblander ogin a blender and

d) 7,5 kg av pulveret ble i en tumleblander forblandet medd) 7.5 kg of the powder was mixed in a tumbler with

2,4 kg natriumperborat-tetrahydrat og deretter under ytterligere blanding i en tumleblander dusjet med 0,1 kg mono/di-oleyletoksylatfosforsyreester, (blandingsforhold mellom mono- og difos forsyreester 1:5)3som pr. m°l oleylalkohol inneholdt 4 mol etylenoksyd. 2.4 kg of sodium perborate tetrahydrate and then during further mixing in a tumbler mixer showered with 0.1 kg of mono/di-oleyl ethoxylate phosphoric acid ester, (mixing ratio between mono- and diphosphoric acid ester 1:5)3 as per m°l of oleyl alcohol contained 4 moles of ethylene oxide.

Eksempel 7- (fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen)Example 7- (method according to the invention)

Det ble av de i eksempel 4 nevnte vaskemiddelkomponenter med unntak av fosforsyredelesteren fremstillet en vandig suspensjon og forstøvningstørket. Det dannede pulver hadde et fuktighetsinnhold på 11%. I detalj ble det til dette pulver, referert til ferdig vaskepulver, satt følgende mengder av natriumperborat-tetrahydrat, talgfettalkoholetoksylat, som pr. mol talgfettalkohol inneholder 15 mol etylenoksyd og etoksylert mono/di-stearylfosforsyreester, som pr. mol inneholdt 2 mol etylenoksyd i forstøvningsblandingsfremgangsmåten: An aqueous suspension was prepared from the detergent components mentioned in example 4, with the exception of the phosphoric acid delester, and spray-dried. The resulting powder had a moisture content of 11%. In detail, the following amounts of sodium perborate tetrahydrate, tallow fat alcohol ethoxylate, which per mol of tallow fatty alcohol contains 15 mol of ethylene oxide and ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester, which per mole contained 2 moles of ethylene oxide in the atomization mixture process:

a) 19 vekt% natriumperborat-tetrahydrat,a) 19% by weight sodium perborate tetrahydrate,

4 vekt% talgfettalkoholetoksylat med 15 mol etylenoksyd pr. mol og 2 vekt% etoksylert mono/distearylfosforsyreester med 2 mol etylenoksyd■pr. mol, 4% by weight tallow fat alcohol ethoxylate with 15 mol ethylene oxide per mol and 2% by weight of ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester with 2 mol of ethylene oxide per mole,

b) 20 vekt% natriumperborat-tetrahydrat,b) 20% by weight sodium perborate tetrahydrate,

4 vekt% talgfettalkoholetoksylat med 15 mol etylenoksyd pr. mol og 1 vekt% etoksylert mono/distearylfosforsyreester med 2 mol etylenoksyd pr. mol, 4% by weight tallow fat alcohol ethoxylate with 15 mol ethylene oxide per mol and 1% by weight ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester with 2 mol ethylene oxide per mole,

c) 20,5 vekt% natriumperborat-tetrahydrat,c) 20.5% by weight sodium perborate tetrahydrate,

4,0 vekt% talgfettalkoholetoksylat med 15 mol etylenoksyd 4.0% by weight of tallow fat alcohol ethoxylate with 15 mol of ethylene oxide

pr. mol ogper mole and

0,5 vekt% etoksylert mono/distearylfosforsyreester med 2 mol etylenoksyd pr. mol, 0.5% by weight ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester with 2 mol of ethylene oxide per mole,

d) 20,8 vekt% natriumperborat-tetrahydrat,d) 20.8% by weight sodium perborate tetrahydrate,

pr. mol ogper mole and

0,2 vekt$ etoksylert mono/distearylfosforsyreester med0.2 wt$ ethoxylated mono/distearyl phosphoric acid ester with

'2 mol etylenoksyd pr. mol.2 moles of ethylene oxide per mol.

Eksempel 8. (Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen) Example 8. (Procedure according to the invention)

For fremstilling■av et varmforstøvet finvaskemiddel som ble anvendt i temperaturområdet til maksimalt 40°C, ble det i første rekke tilberedt en vandig suspensjon av følgende sammensetning:'3,2 deler natriumdodecylbensulfonat, 0,8 deler palmitinfettaminetoksylat med 8 mol etylenoksyd pr. mol, 1,6 deler lauryletersulfat med 2 mol etylenoksyd pr. mol, 0,4 deler karboksymetylcellulose, 9>6 deler pentanatriumtrifos fat, 7 deler For the production of a hot atomized fine detergent which was used in the temperature range up to a maximum of 40°C, an aqueous suspension of the following composition was first prepared: 3.2 parts of sodium dodecylbenesulfonate, 0.8 parts of palmitin fat amine ethoxylate with 8 mol of ethylene oxide per mol, 1.6 parts lauryl ether sulfate with 2 mol ethylene oxide per mol, 0.4 parts carboxymethylcellulose, 9>6 parts pentasodium triphos barrel, 7 parts

tetranatriumdifos fat, 2,6 deler dinatriumdihydrogendifosfat,tetrasodium diphos fat, 2.6 parts disodium dihydrogen diphosphate,

10,8 deler natriumsulfat og 24 deler vann. Etter homogeni-10.8 parts sodium sulfate and 24 parts water. After homogenization

seringen ble denne suspensjon forstøvningstørket i et varm-luftforstøvningstårn"ved 300°C i likestrømsfremgangsmåten. Det dannede forstøvningsprodukt hadde en fuktighet på 8, 2%. Der- sering, this suspension was spray-dried in a hot-air spray tower" at 300°C in the direct current method. The spray product formed had a moisture content of 8.2%. There-

etter ble det på 99 deler av dette forstøvningsprodukt påsprøytet i forstøvningsblandefremgangsmåten 1 del av en etoksylert mono/ dilaurylfos forsyreester, som pr. mol inneholdt laurylalkohol 4 mol etylenoksyd. after that, 1 part of an ethoxylated mono/dilaurylphos acid ester was sprayed onto 99 parts of this atomization product in the atomization mixing method, which per mol contained lauryl alcohol 4 mol ethylene oxide.

Undersøkelsen av skumdannelsen av de ifølge ek-semplene 1-7 fremstilte vaskepulvere i vaskebadet ble utført i en normal husholdningsvaskemaskin. Hertil ble det innført 1,2 kg ikke tilsmusset bomullsvevnad i avsydde strimler på The investigation of the foam formation of the washing powders produced according to examples 1-7 in the washing bath was carried out in a normal household washing machine. In addition, 1.2 kg of unsoiled cotton fabric was introduced in unsewn strips of

40 x 80 cm som ballast i maskinen. Vaskepulverdoseringen ut-40 x 80 cm as ballast in the machine. The detergent dosage out-

gjorde hver gang 100 g, idet det bare ble benyttet kokevaske-prosessen. made 100 g each time, using only the boil-wash process.

Mengden av innløpende vann beløp seg til gjennom-snittlig 20 liter. Vaskehårdheten av det anvendte springvann utgjorde 5°dH. Skumutviklingen som fremkom i løpet av koke-vaskeprosessen ble iakttatt visuelt og registrert i avhengighet av temperaturen. Hertil ble vaskemaskinens frem- og tilbake- The amount of incoming water amounted to an average of 20 litres. The washing hardness of the tap water used was 5°dH. The development of foam that appeared during the boiling-washing process was observed visually and recorded as a function of the temperature. In addition, the washing machine's back and forth

gående rytme i kort tid utkoplet.walking rhythm briefly disengaged.

De etter de enkelte forsøk oppnådde resultaterThe results obtained after the individual attempts

er gjengitt på figurene 1-5- Her fremgår at med vaskepulveret i henhold til fremstillingseksemplene 1-3 samt 4 og 5 opp- is reproduced in figures 1-5- Here it appears that with the washing powder according to production examples 1-3 as well as 4 and 5 up-

trådte i temperaturområdet over 70°C overskumming av vaskebadet, hvilket er antydet ved bølgelinjen. Derimot iakttas med vaskepulvere som ble fremstillet tilsvarende fremstillingseksemplene 6a - 6d og 7a - 7d ifølge oppfinnelsen, i den samlede vaske-prosess, ingen overskumming av vaskebadet. Likeledes fremgår med ifølge eksempel 8 fremstilt finvaskemiddel, i det for dette produkt anvendte temperaturområde inntil 4 0°C, ingen overskum- entered the temperature range above 70°C overfoaming of the washing bath, which is indicated by the wavy line. On the other hand, with washing powders which were produced corresponding to production examples 6a - 6d and 7a - 7d according to the invention, in the overall washing process, no overfoaming of the washing bath is observed. Similarly, with the fine detergent produced according to example 8, in the temperature range used for this product up to 40°C, no overfoam

ming, slik dette kan sees av kurveforløpet på figur 5- ming, as can be seen from the course of the curve in Figure 5-

Claims

1. Process for the production of low-foaming detergents, containing at least one anionic or non-ionic detergent active substance, washing aids and additives as well as a foam suppressant in the form of at least one mono- and/or dipartial ester of ortho-, pyro- or tripolyphosphoric acid, if alcoholic component is defined by the radical with the general formula in which R means a saturated or unsaturated, straight-line or branched alkyl residue with 12-22 C atoms and n is a number from zero to 6, characterized by combining this foam suppressant with the of the other detergent components or a part of these kqmponents produced by hot spray drying pre-product.

2. Method according to claim 1, characterized by ' • that sodium dodecylbenzene sulphonate, tallow fat alcohol ethoxylate with 11-15 mol of ethylene oxide per mol of fatty alcohol, hardened tallow soap, palmitin fat amine ethoxylate with 8-15 mol of ethylene oxide per mol of fatty amine or lauryl ether sulfate with 2-6 mol of ethylene oxide per mol .lauryl alcohol.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that inorganic or organic complex formers, sodium sulfate, sodium carbonate, sodium resp. magnesium metasilicate or sodium perborate tetrahydrate.

4..Procedure according to claim 33, characterized in that sodium tripolyphosphate, tetrasodium diphosphate or disodium dihydrogen diphosphate is used as a complex former.

5. Method according to claims 1-4, characterized in that carboxymethyl cellulose or stabilizers for peroxide compounds are used as additives.

6. Process according to claims 1-5, characterized in that the foam suppressant is mono- or dilauryl ethoxylate phosphoric acid ester with 4 mol of ethylene oxide per mol lauryl alcohol, mono- or dis-stearyl phosphoric acid ester, mono- or distearyl ethoxylate phosphoric acid ester with 2 mol ethylene oxide per mol of stearyl alcohol, mono- or diolleythoxylate phosphoric acid ester with 4. mol of ethylene oxide per moles of oleyl alcohol or a mixture of the mono- and diester.

7. Method according to claims 1-6, characterized in that the preliminary product is mixed, possibly in a mixture with sodium perborate tetrahydrate, with the foam suppressant mechanically or the liquefied foam suppressant is showered while simultaneously mixing the preliminary product.

8.. Method according to claims 1-6, characterized in that the precursor is mechanically mixed with sodium tripolyphosphate, which has been showered with a foam suppressant.

9. Method according to claims 1-6, characterized in that the pre-product is showered with a liquid mixture of the anti-foam substance, the detergent active substance and sodium perborate while simultaneously mixing the pre-product.

10. Method according to claims 1-9, characterized in that the content of the anti-foam substance in the finished detergent amounts to approx. 0.2 - 2 wt$.