NO761219L - - Google Patents

Info

Publication number
NO761219L
NO761219L NO761219A NO761219A NO761219L NO 761219 L NO761219 L NO 761219L NO 761219 A NO761219 A NO 761219A NO 761219 A NO761219 A NO 761219A NO 761219 L NO761219 L NO 761219L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
stated
weight
amount
polyallyl compound
Prior art date
Application number
NO761219A
Other languages
English (en)
Inventor
C H Wei
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of NO761219L publication Critical patent/NO761219L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02Monomers containing chlorine
    • C08F214/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/06Vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av en polyvinylklorid-ekstenderharpiks.
Suspensjonspolymerisering av en monomersats som inneholder vinylkloridmonomer, vil generelt gi et harpiksprodukt som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på mellom ca. 70 og 300 mikron. Slike harpikser er uegnet for anvendelse som ekstender-eller innblandingsharpikser på grunn av deres store partikkelstør-'reise og høye porøsitet som hindrer dispergering av dem i vinyl-plastisoler eller -organosoler. Oppfinnelsen er rettet mot en mo-difisert suspensjonspolymerisasjonsprosess som muliggjør anvendelse av suspensjonspolymerisasjonsteknikker for oppnåelse av et harpiksprodukt som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på ca. 5 til ca. 50 mikron, som kan anvendes som ekstender- eller innblandingsharpiks.
Den grunnleggende suspensjonspolymerisasjonsprosess som danner basis for foreliggende oppfinnelse, er velkjent på området. En slik fremgangsmåte omfatter i sine grunntrekk dannelse av en vandig reaksjonsblanding av fra ca. 25 til ca. 45 vektprosent av en vinylklorid-monomersats. En slik sats omfatter vinylkloridmonomer, enten alene eller med opptil ca. 50 vektprosent av hvil-ke som helst av de anerkjente monomerer som kopolymeriserer med vinylkloridmonomer. Eksempler er slike etylenisk umettede monomerer som vinylesterne av alifatiske syrer, f.eks. vinylacetat, vinylidenhalogenidene, f.eks. vinylidenklorid, alkylakrylatene, f.eks. etyl;- og. metylakrylat , alkylmetakrylatene , f.eks. metyl-metakrylat , styren og dets derivater., f.eks. vinyltoluen, akryl-nitril og lignende. Basis-suspensjonspolymerisasjonsmiljøet inneholder også ca. 0,01 til 5, fortrinnsvis ca. 0,05 til ca. 1,. vektprosent av et suspenderingsmiddel og ca. 0,01 til 3, fortrinnsvis 0,2 - 1, vektprosent av en monomerløselig initiator, basert på vekten av monomeren. Eksempler på egnede suspenderingsmidler er metylcellulose , hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose, hydroksypropylmetylcellulose, karboksymetylcellulose / talk, leire, polyvinylalkohol, gelatin o.l. Eksempler på egnede ini-tiatorer er azobisisobutyronitril, lauroylperoksyd, benzoylper-oksyd, isopropylperoksydikarbonat og lignende.Polymerisasjonen utføres ved oppvarmning av det ovenfor beskrevne reaksjonsmiljø
, ved en temperatur på.ca. 45 til 75°C i et tidsrom på ca. 2 til 12 timer, idet agitering anvendes under hele reaksjonsforløpet.
Det er nå funnet at det er mulig å lage en vinylklorid-ekstenderharpiks som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på ca. 5 til 50 mikron, ved tilsetning til et slikt polymerisasjons-miljø av en prehomogenisert løsning som inneholder en effektiv mengde av en polyallylforbindelse og en propylenpolymer med lav molekylvekt for regulering av de reologiske egenskaper, f.eks. partikkelstørrelse og form og relativ viskositet, for de polymere partikler som: resulterer fra prosessen.Polyallylforbindel-,'sen regulerer molekylvekten til partiklene og gjør dem sfæriske, propylenpolymeren tjener som viskositetsregulerende middel under polymerisasjonen ved at den hindrer dannelse av porøse harpiks-partikler som kunne absorbere vann i reaktoren og danne en viskøs suspensjonsoppslemming med dårlig varmeoverføringsevne.
Det er viktig for oppfinnelsens vellykkethet at polyallylforbindelsen og propylenpolymeren med lav molekylvekt tilsettes til suspensjonspolymerisasjonsmiljøet i form av en prehomogenisert løsning. Tilsetning av en slik løsning sikrer lett tilgjengelig-het av de aktive komponenter i henhold til oppfinnelsen til vinyl-kloridmonomersatsen og sikrer ensartede resultater. En slik løs-ning vil omfatte ca. 20til ca. 80 vektprosent vann , ca. 1 til ca. 15 vektprosent av en emulgator som er forlikelig med suspenderings-midlet som skal anvendes i suspensjonsmiljøet som inneholder vinyl-kloridmonomeren, og fra ca. 15 til ca. 70 vektprosent av både poly-allylf orbindelsen og den lavmolekylære propylenpolymer. Vektfor-holdet mellom polyallylforbindelse og propylenpolymer i den prehomogenisert e løsning kan variere mellom ca. 1:10 og 1:1. Mengden av en slik prehomogenisert løsning som tilsettes til vinylklorid-suspensjonsmiljøet bør være tilstrekkelig til å tilføre til miljøet ca. 0,01 til ca. 2,0 vektprosent, fortrinnsvis ca. 0,05 til ca. 0,20 vektprosent, av polyallylforbindelse og ca. 0,01 til ca. 5, fortrinnsvis ca. 0,3 til ca. 0,5, vektprosent av propylenpolymer, idet prosentene er basert på mengdene av vinylkloridmonomer.
De overflateaktive midler som kan anvendes ved tillaging
av den prehomogeniserte løsning, er fortrinnsvis sulfosuksinat-
pg sulfonat-emulgeringsmidlene. Eksempler er dinatrium-4-iso-deculsulfosuksinamat (tilgjengelig som "Aerosol" A-268), dinatrium-N-oktadecylsulfosuksinamat, tetranatrium-N(1, 2-dikarboksyetyl)-N-oktadecyl-sulfosuksinamat, diheksyl- og dioktylesterne av natriumsulforavsyre, bis-tridecylesteren av natriumsulforavsyre, og natriumsaltet av alkylarylpolyetersulfonat.
<p>olyallylforbindelsené som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er slike som inneholder to eller flere allyl-grupper og inkluderer diallylftalat, den foretrukne forbindelse, diallyleter , diallylsulfid, diallyloksalat , diallyladipat, di-allylmaleat, diallylfumarat, triallylcyanurat og triallylfosfat. Slike forbindelser er, selv om de er kjent som regulatorer for polymerisasjonsgraden i en vinylkloridemulsjonspolymerisasjons, som beskrevet i US-patentskrift 3 457 241, blittkarakterisert/som unyttige i en suspensjonspolymerisasjonsprosess.
De lavmolekylære propylenpolymerer som skal anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, inkluderer trimeren, tetrameren, pentameren, heksameren og heptameren av propylen og blandinger derav. Disse polymere forbindelser inneholder fra ca. 3 til ca.
7 enheter som stammer fra monomert propylen. Slike polymerer
er velkjente og har funnet anvendelse i syntesen av en rekke vas-kemidler. De lages ved polymerisering av propylen, f.eks. ved anvendelse av en krompentoksydkatalysator, hvoretter den ønskede polymer destilleres fraksjonert fra reaksjonsblandingen. Egnede propylenpolymerer med lav molekylvekt for anvendelse i forbindelse med oppfinnelsen, er også kommersielt tilgjengelige fra Sun chemical Co.
Den fremgangsmåte som her er beskrevet, gir en harpiks som har en partikkelstørrelse på ca. 5 mikron til ca. 50 mikron og en relativ viskositet på ca. 1,4 til ca. 2,5, målt i en 1 % cykloheksanonløsning ved 25°C.
Oppfinnelsen skal i det følgende belyses ved hjelp av eksempler.
Eksempel 1
7950 1 avionisert vann ble satset i en reaktor og utsatt for forsiktig agitering. Til dette ble tilsatt 1514 1 "Methocel" K-35 suspenderingsmiddel-løsning (22,7 kg hydroksypropylmetylcellulose) og 757 1 avionisert vann. på dette punkt ble så tilsatt
en prehomogenisert løsning som omfattet 6 ,8 kg diallylftalat, 18,1 kg propylentetramer, 4,5 kg av en sulfosuksinat-emulgator ("Aerosol" A-268) og 22,7 kg avionisert vann.Blandingen ble utsatt for ytterligere agitering i minst 10 minutter, temperatu-ren ble brakt til 49,4°C , og 4,5 kg azobisisobutyronitril ("Vazo-64") katalysator ble satset i reaktoren som ble spylt én gang til et vakuum på ca.. 381-508 mm. Ved dette punkt ble 4536 kg vinylkloridmonomer tilsatt til reaktoren, og agitatoren ble satt på
en omdreining på ca. 170 opm. Reaktortemperaturen ble opprett-holdt ved en polymerisasjonstemperatur (71°C) i ca. 10 timer, slik at man fikk et sluttprodukt med de fysikalske egenskaper som er gjengitt i tabell 1 nedenunder.
Eksempel 2
Den samme generelle fremgangsmåte som er illustrert i
-eksempel 1, ble anvendt med følgende ingredienser:
Produktet hadde de. fysikalske karakteristika som er gjengitt i tabell 1 nedenunder:
Ek sempel 3
Det ble kjørt en rekke "one shot"-polymerisasjonspro-sesser under anvendelse av de ingredienser som er angitt i tabell 2 nedenunder:
Produktet i henhold til oppfinnelsen kan anvendes
for en lang rekke formål. En foretrukken anvendelse er iste-denfor suspensjonsharpiksen i den fremgangsmåte som er beskrevet i den samtidige US-søknad nr. 506 131, innlevert 18. sep-tember 1974 avLeroy B. Kuhn..
Produktet som dannes ved oppfinnelsen, vil inneholde vinylkloridpolymeren sammen med fra ca. 0,01 til ca. 2,0 vektprosent, fortrinnsvis ca. 0,05 til ca. 0,2 vektprosent, av poly-allylf orbindelsen. produktet vil, til forskjell fra et som er dannet ved anvendelse av propylenmondmer under polymerisasjonen, være i alt vesentlig fritt for kopolymerenheter som stammer fra propylenpolymeren med lav molekylvekt.Partikkelstørrelsen for produktet vil variere fra ca. 5 til ca. 50 mikron.
Ovenstående eksempler tjener til å illustrere visse foretrukne ut førelsesformer av den patentsøkte oppfinnelse. Beskyttelsesomfanget er angitt i de medfølgende krav.

Claims (14)

1. Polyvinylklorid-ekstenderharpiks, karakterisert ved at den er praktisk talt fri for kopolymerenheter som stammer fra en propylenmonomer og omfatter en vinylklorid-polymer og fra ca. 0,01 til ca. 2 vektprosent av en polyallylforbindelse.
2. Produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyallylforbindelsen er tilstede i en mengde av fra ca. 0,05 til ca.0 ,2 vektprosent, regnet på hele monomersatsen.
3. Produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyallylforbindelsen er diallylftalat.
4. Produkt som angitt i krav 1, karakterisert ved at partikkelstørrelsen varierer fra ca. 5 til ca.
50 mikron.
5. Fremgangsmåte for fremstilling' av en polyvinylklorid-ekstenderharpiks som angitt i krav 1, ved suspensjonspolymerisering av en monomersats som inneholder vinylklorid, karakterisert ved å innblande i suspensjonspolyme-risas jonsmiljøet en effektiv mengde av en polyallylforbindelse og av en propylenpolymer med lav molekylvekt, for regulering av de reologiske egenskaper ved den polyvinylkloridholdige harpiks.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert , ved at polyallylforbindelsen anvendes i en mengde av fra ca. 0,01 til ca. 2 vektprosent, regnet på hele monomersatsen.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakteri sert ved at det som polyallylforbindelse anvendes diallylftalat.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at propylenpolymeren anvendes i en mengde av fra ca. 0,01 til ca. 5 vektprosent, regnet på hele monomersatsen.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at det anvendes en propylenpolymer som inneholder fra ca..3 til ca. 7 enheter som stammer fra monomert propylen.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at polyallylforbindelsen anvendes i en mengde av fra ca. 0,05 til ca. 0,2 vektprosent, regnet på hele monomersatsen.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at propylenpolymeren anvendes i en mengde av fra ca.
0,3 til ca. 0,5 vektprosent, regnet på hele monomersatsen.
12. Fremgangsmåte som angitt i.krav lo, karakteri-ss er t ved at det som polyallylforbindelse anvendes diallyl ftalat.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, karakterisert ved at det som propylenpolymer anvendes propylentetråmer.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at polyallylforbindelsen anvendes i en mengde av fra ca. 0,05 til ca. 0,2 vektprosent i form av diallylftalat og propylenpolymeren i en mengde av fra ca. 0,3 til ca. 0,5 vektprosent i form av propylentetramer idet prosentene er basert på vekten av den totale monomersats.
NO761219A 1975-04-11 1976-04-08 NO761219L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/567,328 US4031299A (en) 1975-04-11 1975-04-11 Process for forming a polyvinyl chloride extender resin by incorporating in the suspension polymerization medium a prehomogenized solution of a polyallyl compound and a low molecular polymer of propylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO761219L true NO761219L (no) 1976-10-12

Family

ID=24266706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO761219A NO761219L (no) 1975-04-11 1976-04-08

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4031299A (no)
JP (1) JPS51124188A (no)
AR (1) AR210270A1 (no)
AU (1) AU506244B2 (no)
BE (1) BE840632A (no)
BR (1) BR7601949A (no)
CS (1) CS193072B2 (no)
DD (1) DD125793A5 (no)
DE (1) DE2608225A1 (no)
EG (1) EG12655A (no)
FR (1) FR2306998A1 (no)
GB (1) GB1487991A (no)
HU (1) HU172418B (no)
IL (1) IL48998A (no)
NL (1) NL7601939A (no)
NO (1) NO761219L (no)
PH (1) PH13730A (no)
PL (1) PL105848B1 (no)
RO (1) RO70268A (no)
SE (1) SE410465B (no)
ZA (1) ZA761297B (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54134793A (en) * 1978-04-12 1979-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of vinyl chloride resin
US4594376A (en) * 1983-09-07 1986-06-10 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene polymer composition
FI95473C (fi) * 1991-12-31 1996-02-12 Topvin Oy Työstöön valmis polyvinyylikloridi ja sen valmistusmenetelmä
US5780564A (en) * 1991-12-31 1998-07-14 Topvin Oy Method of preparing a homo-or copolymer of vinyl chloride containing .alpha.
FI95474C (fi) * 1991-12-31 1996-02-12 Topvin Oy Vinyylikloridipolymeeri
EP2433971B1 (de) 2010-09-22 2012-12-05 Vinnolit GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Polyvinylchlorid (PVC) Harzes
US9334344B2 (en) 2010-09-22 2016-05-10 Vinnolit Gmbh & Co. Kg Process for the production of a polyvinyl-chloride (PVC) resin
KR102024141B1 (ko) * 2016-06-21 2019-09-23 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE654644A (no) * 1961-01-03
US3468840A (en) * 1964-08-18 1969-09-23 Air Reduction Vinyl chloride-ethylene copolymers and molding compositions containing said copolymers
GB1085114A (en) * 1964-09-12 1967-09-27 Sumitomo Chemical Co Improvements in or relating to vinyl chloride polymers
US3468858A (en) * 1964-12-31 1969-09-23 Air Reduction Vinyl chloride-propylene copolymers
FR1559743A (no) * 1967-12-29 1969-03-14
DE2006775A1 (de) * 1970-02-14 1971-08-19 Bayer Ag Warmestabile Vinylchlorid Copoly mensate
GB1378391A (en) * 1971-04-21 1974-12-27 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process making same
US3816565A (en) * 1972-05-08 1974-06-11 Hooker Chemical Corp Particle size control of bulk polymerized vinyl chloride polymers and copolymers
US3813373A (en) * 1972-10-17 1974-05-28 Sumitomo Chemical Co Method for producing high bulk density polyvinyl chloride
US3838138A (en) * 1972-11-16 1974-09-24 Air Prod & Chem Short cycle,thermally stable vinyl chloride-propylene copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
HU172418B (hu) 1978-08-28
BE840632A (nl) 1976-10-11
AR210270A1 (es) 1977-07-15
ZA761297B (en) 1977-02-23
CS193072B2 (en) 1979-09-17
NL7601939A (nl) 1976-10-13
BR7601949A (pt) 1976-10-05
DD125793A5 (no) 1977-05-18
SE7601599L (sv) 1976-10-12
AU1111576A (en) 1977-08-18
GB1487991A (en) 1977-10-05
EG12655A (en) 1979-06-30
FR2306998B1 (no) 1980-05-16
PH13730A (en) 1980-09-09
RO70268A (ro) 1982-03-24
US4031299A (en) 1977-06-21
DE2608225A1 (de) 1976-10-21
IL48998A (en) 1978-09-29
IL48998A0 (en) 1976-04-30
JPS51124188A (en) 1976-10-29
FR2306998A1 (fr) 1976-11-05
PL105848B1 (pl) 1979-11-30
SE410465B (sv) 1979-10-15
AU506244B2 (en) 1979-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0070505B1 (en) Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization
US2842474A (en) Process for preparing a copolymer of 3-methylene-1-cyclobutene and another ethylenically unsaturated monomer and the copolymer
JPS6041081B2 (ja) スチロ−ル懸濁重合物の製法
NO761219L (no)
JPS5937283B2 (ja) ポリハロゲン化ビニルラテツクスの製造方法
US3798287A (en) Method for producing a mixed polymer of vinylidene fluoride polymers
US4801667A (en) Preparation of a (co)polymerizable composition containing a diol bis(allyl carbonate) monomer and a process by which this composition is (co)polymerized
US3219588A (en) Catalysts for the polymerization of vinyl monomers
US3706705A (en) Method for suspension-polymerizing vinyl chloride
US2862912A (en) Vinyl halide polymerization process
US3293199A (en) Process for the polymerisation of vinyl chloride
US2975162A (en) Process for the production of polymerization products of vinyl chloride
NO780705L (no) Fremgangsmaate for emulsjonspolymerisering av vinylklorid
US4401798A (en) Process for the production of vinyl halide polymers that uses an alkyl-substituted trisphenol as the chain-terminating agent
US3661867A (en) Method for producing chloride by suspension polymerization
JPS58168644A (ja) ゲル化特性の優れたポリ塩化ビニルと高分子可塑剤から成る組成物
US3790542A (en) Method for polymerizing vinyl chloride
JPS63159366A (ja) パーエステル類、それらの製造法および重合開始剤としての使用法
US3226370A (en) Granular polymerization in aqueous emulsion of normally crystalline vinylidene chloride
US3736282A (en) Polymeric latices and suspensions based on vinyl chloride homopolymers and copolymers
KR800000265B1 (ko) 폴리비닐 클로라이드 증량제수지의 제조법
JPH03290404A (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用の分散安定剤
US2855389A (en) Acetone soluble copolymers
JPH03290402A (ja) 塩化ビニル系モノマーの懸濁重合用分散安定剤
US3284414A (en) Process for preparing water-soluble copolymers of acrylic acids and n-vinyl heterocyclic monomers in a halogenated hydrocarbon