NO780705L - Fremgangsmaate for emulsjonspolymerisering av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmaate for emulsjonspolymerisering av vinylkloridInfo
- Publication number
- NO780705L NO780705L NO780705A NO780705A NO780705L NO 780705 L NO780705 L NO 780705L NO 780705 A NO780705 A NO 780705A NO 780705 A NO780705 A NO 780705A NO 780705 L NO780705 L NO 780705L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- alcohol
- surfactant
- stated
- vinyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 alkenyl alcohol Chemical compound 0.000 claims description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecyl phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N arachidyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229940012831 stearyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BHDAXLOEFWJKTL-UHFFFAOYSA-L dipotassium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O BHDAXLOEFWJKTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003872 feeding technique Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000035040 seed growth Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWLUSOLTCFEHNE-UHFFFAOYSA-N sodium;urea Chemical compound [Na].NC(N)=O AWLUSOLTCFEHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
"Fremgangsmåte for emulsjonspolymerisering
av vinylklorid".
Oppfinnelsen vedrører en ett-trinns fremgangsmåte for fremstilling av et vandig, blandet emulgatorsystem.
Anvendelsen av konvensjonelle rettkjedede overflateaktive midler, f.eks. natriumlaurylsulfat, ved emulsjonspolymerisering av vinylklorid vil generelt resultere i dannelse av meget små polymerpartikler med mindre mengden av overflateaktivt middel reguleres omhyggelig ved en porsjonsvis mateteknikk. Én vanlig måte på hvilken det kan oppnås større partikler av polyvinyl-klorid er ved først å danne en "kim"-partikkel av polymeren i en innledende polymerisasjonsprosess, fulgt av et annet polymerisa-sjonstrinn eller "kimvekst"-trinn. Noen nylig bevilgede US-patenter som vedrører denne kimvekst-teknikk erU.S.-patent nr. 3.383.346, U.S.-patent nr. 3.642.740 og U.S.-patent nr. 3.755.225. Effekten ved et blandet emulgatorsystem av et konvensjonelt overflateaktivt middel og en alkohol i bare annet trinn av en slik prosess er studert og beskrevet i den vitenskapelige litteratur, kfr. J.Ugelstad m. fl.s J. Polymer Sei., Symposium nr. 42, 473-485 (1973).
I tillegg til ovenstående representanter for teknikkens stand er nærvær av forskjellige alkoholer, f.eks. stearylalkohol, som en komponent i et polymerisasjonsreaksjonsmiljø blitt studert av andre. Eksempelvis vedrører U.S.-patent nr. 3.324.097 og U.S.-patent nr. 3.654.248 et polymerisasjonssystem hvori en homo-genisert vinylkloridmonomer polymeriseres i nærvær av en olje-løselig katalysator i en suspensjonspolymerisasjonsprosess. Hvis et slikt system anvendes, dannes det en blanding av emulsjons- og suspensjonspolymeriserte polyvinylpartikler. Effekten av en blandet emulgator av overflateaktivt middel og alkohol i en "one-shot"-polymerisasjon av styren er også undersøkt, kfr. J.Ugelstad ituifl.: Die MakromolekulareChemie, bind- 175,s.507-521
(1974); J.Ugelstad, J. Polymer Science, Polymer Letters, bind 11, s. 503-513 (1973)» og A. R. M. Azad m.fl., ACSPolymerReprints, bind 16, nr. 1, s. 131-142 (april 1975).
Alkylfosfat-overflateaktive midler er blitt foreslått/som primære emulgatorer ved emulsjonspolymerisering av vinylklorid i en k&mvekst-teknikk, kfr. britisk patentskrift nr. 1.142.425 i søkerens navn. De er også blitt foreslått som emulgatorer i emulsjonspolymerisasjonsprosesser i tilknytning til monomerløselige initiatorer i den hensikt å oppnå et produkt som har sterkt porøs konfigurasjon i formen av aggregater, kfr.U.S.-patent nr. 2.843.576.
Det er imidlertid hittil ikke innsett at en ett-trinns polymerisasjonsprosess for vinylkloridmonomer kan utføres hvis man anvender en vannløselig initiator og et vandig, blandet emulgatorsystem som inneholder et rettkjedet alkyl- eller alkenylfosfat-overflateaktivt middel.
Foreliggende oppfinnelse er en ett-trinns-emulsjons-polymerisas jonsprosess som omfatter anvendelse av en vandig, blandet emulgator av (1) et C-^-C^g-rettkjedet ^^yl- eHex alkenyl-fosfat-overflateaktivt middel, f.eks. natriumlaurylsulfat, og (2) enC^2~C20~rett^^edet alkyl- e^er alkenylalkohol, f.eks. cetylalkohol, oleylalkohol, stearylalkohol og eikosanol, og/eller et rettkjedet mettet hydrokarbon som har et karboninnhold på over 18.Produktene er nyttige som plastisol- eller organosolharpikser.
Polymerisasjonsmiljøet inneholder effektive mengder
for den ønskede polymerisering av vinylkloridmonomer (og eventuelt komonomerer), en vannløselig initiator, en blandet emulgator og,
om ønskes, en puffer.
Vinylkloridmonomer omfatter minst 50%,^fortrinnsvis minst 85%, i vekt av hele den monoraere komponent. Fortrinnsvis er den den eneste monoraer som er tilstede. Imidlertid kan kopolymerer fordelaktig fremstilles i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse. Eksempelvis kan kopolymeriserbare blandinger som inneholder vinylklorid og opp til 49% vinylacetat, men fortrinnsvis i området 5-10%vinylacetat,anvendes. Andre monomerer som er kopolymeriserbare med vinylklorid som kan anvendes i overensstemmelse med oppfinnelsen, inkluderer: vinylestere av andre alkansyrer, f.eks. vinylpropionat, vinylbutyrat o .1»; vinylidenhalogenidene, f.eks. vinylidenklorid» vinylestere av aromatiske syrer, f.eks. vinylbenzoat; estere av alkensyrer, f.eks. slike av umettede mono-karboksylsyrer, f.eks. metylakrylat, 2-etylheksylakrylat og de til-svarende estere av metakrylsyrej og estere av ot* /3-etylenisk umettede dikarboksylsyrer, f.eks. metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, amyl-, heksyl-, heptyl-, oktyl-, allyl-, metallyl- og fenylesterne av malein-, itåkon-, fumarsyre og lignende. Slike amider som akrylamid og metakrylamid, og nitriler, f.eks. akrylnitril, kan også passende anvendes. Vinyl fos f ona ter, f. eks. bis (/3-kloretyl)-vinylfosfonat, kan også anvendes.Vannsmonomer-forholdet i reak-sjonsmiljøet kan varieres innen vide grenser med verdier fra ca. 1,5 til ca. 2,5:1, fortrinnsvis fra ca. 1,7 til ca. 2,0:1 som representative.
Initiatoren eller katalysatoren som skal anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, kan være hvilken som helst av de velkjente vannløselige initiatorer som anvendes ved emulsjonspolymerisering av vinylkloridmonomer. Oljeløselige katalysatorer anbefales ikke, for de gir en blanding av suspensjons-og emulsjonspartikler snarere enn det ønskede produkt som enten oppviser en binodal eller polydispers partikkelstørrelsesfordeling, avhengig av om den blandede emulgator er ikke-prehomogenisert før bruk eller anvendes som en prehomogenisert tilsetning til reaksjonen. Slike friradikal-, vannløselige initiatorer som slike forbindelser av peroksygentype som ammoniumpersulfat, natriumper-borat, kaliumpersulfat, natriumpersulfat og kaliumperkarbonat,
er illustrerende for initiatorer som kan anvendes. Om ønskes,
kan et redoks-system anvendes. Representative for et slikt system er en hydrogenperoksyd-initiator/askorbinsyre-aktivatorkombinasjon eller en kaliumpersulfat/askorbinsyrekombinasjon. Kombinasjoner
av persulfater og bisulfitter, f.eks. kaliumpersulfat og natriura-metabisulfitt, kan også anvendes. Mengden av nevnte initiator som anvendes, bør være en mengde som er effektiv til å polymerisere de monomerer som er tilstede i reaksjonsmiljøet. Generelt trenges fra ca. 0,05% til ca. 1%, fortrinnsvis ca. 0,075% - ca. 0,10%, basert på vekten av monomerer, av initiatorer eller redoks-system.
Det blandede emulgatorsystem i henhold til oppfinnelsen inneholder: (1) et c12-C18-rettkjedet alkyl- eller alkenylfosfat-overflateaktivt middel og (2) en C12-C20<-r>ettkjedet alkyl- eller alkenylalkohoi og/eller mettet hydrokarbon med en kjedelengde på mer enn 18 karbonatomer.
Det C^2-C^Q-rettkjedede fosfat-overflateaktive middel som er nyttig ved utførelse av oppfinnelsen, har formelen hvor R er en rettkjedet alkyl- eller al&enylgruppe som inneholder fra ca. 12 til 18 karbonatomer, M er et ammonium- eller alkalimetallion, og X er enten 1 og/eller 2. Representative R-grupper inkluderer lauryl, tridecyl og oktadecyl. Noen egnede M-grupper inkluderer ammonium, litium, natrium og kalium. Ett foretrukket overflateaktivt middel fra denne klasse av forbindelser som kan anvendes, er natriumlaurylfosfat.
De C^2-C20-rettkjedede alkyl- eller alkenylalkoholer som skal anvendes i det blandede emulgatorsystem i henhold til oppfinnelsen, inkluderer slike alkoholer som cetylalkohol, oleylalkohol, stearylalkohol og eikosanol. Et representativt mettet hydrokarbon som har en kjedelengde på mer enn 18 karbonatomer, er eikosan.Forlikelige blandinger av hvilke som helst av de foran, nevnte sekundære komponenter i den blandede emulgator kan anvendes.
Mengden av et slikt blandet emulgatorsystem som skal anvendes, må være tilstrekkelig til å opprettholde en stabil emulsjon i reaksjonsomgivelsene. Anvendelse av mindre mengder enn hva som her er beskrevet, vil resultere i koagulering av lateksen, mens anvendelse av større mengder vil resultere i uønsket kontaminering av produktet uten at det tilveiebringes noen annen signifikant fordelaktighet. Vektforholdet mellom overflateaktivt middel og alkohol i blandingen kan variere fra ca. 0,8:1 til ca. 1:4, fortrinnsvis fra ca.0,8:1 til ca. 1:2, for fremstilling av det ønskede produkt i henhold til oppfinnelsen som har de ønskede fysikalske egenskaper som assosieres med oppfinnelsen. Mengden av blandet emulgator i forhold til vinylkloridmonomer (eventuelt i nærvær av de kopolymeriserbare monomerer) er fra ca.0,7 til ca. 3%, fortrinnsvis0,8 til ca. 2%, i vekt av alle slike kopoly-mer i serbar e monomerer.
Nærvær av en egnet puffer, f.eks. boraks, for opprett-holdelse av reaksjonsmiljøet ved en pH-verdi på fra ca. 5 til ca. 8, fortrinnsvis fra ca. 6 til ca. 7,5, er sterkt ønskelig, siden det vil sikre fremstilling av en polydispers fordeling av harpiks-partikler som er generelt større enn hva som er oppnåelig med et klart overflateaktivt system.
Om ønskes, kan blandingen av fosfat-overflateaktivt middel og alkohol og/eller hydrokarbon prehomogeniseres før bruk i polymerisasjonsreaksjonen for at man skal oppnå et mer reproduser-bart produkt som har en mer ensartet partikkelstørrelsesfordelinf for de partikler som resulterer. I en slik teknikk prehomogeniseres først de to komponenter i den blandede emulgator ved at de utsettes for agitering i vann når de begge er i flytende til-stand i enhver egnet agiteringsapparatur, inntil det dannes en visuelt homogen blanding.Blandingen av de to komponenter må kanskje oppvarmes hvis den ene eller begge av de utvalgte komponenter er fast ved omgivelsestemperatur, til over smeltepunktet for hver komponent eller komponentene. De monomere reaksjonspartnere og initiatoren kan deretter tilsettes for polymerisasjonsreaksjonen.
Polymerisasjonsprosessen i henhold til oppfinnelsen utføres ved oppvarmning av reaksjonsblandingen til en temperatur på fra ca. 45 til ca. 70°C i ca. 3 timer og opp til ca. 5 timer.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av eksempler.
Eksempel 1
Dette eksempel illustrerer fremstilling av den blandede emulgator som ble anvendt ved polymerisasjonsprosessen i henhold til oppfinnelsen.
Laurylsyrefosfat (3 gram av dette fosfat krevet 4,5 gram av 10% NaOH for justering til en pH-verdi på 8,0) ble anvendt for fremstilling av natriumlaurylfosfatsaltet ved blanding av følgende ingredienser og oppvarmning av dem til 70°Cj
Av den derved fremkommende løsning ble det fremstilt en rekke stearylalkohol/natriumlaurylfosfat-blandede emulgatorer for anvendelse i de etterfølgende eksempler.
Eksempel 2
Dette eksempel illustrerer anvendelse av en natriumlaurylfosfat/stearylalkohol-blandet emulgator (forkortet "SLP/SA" i det følgende) i "one-shot"-polymeriseringen av vinylkloridmonomer. Reaksjonen ble utført i flasker ved temperatur 54°C i
4 timer.Nedenstående tabell angir de reaksjonspartnere som ble anvendt og de resultater som ble oppnådd.
Claims (9)
1. Emulsjonspolymerisasjonsprosess for fremstilling av vinylkloridpolymerer ved oppvarmning av en monomersats som inneholder vinylklorid i nærvær av en vannløselig initiator og en emulgator, karakterisert ved at det som emulgator anvendes en blanding av: (1) minst ett C12~ci8""rettlcjedet fosfat-overflateaktivt middel med formelen:
hvor R er en; rettkjedet alkyl- eller alkenylgruppe som inneholder fra ca. 12 til ca. 18 karbonatomer inklusive, M er et ammonium-eller alkalimetallion, og ;c er 1 og/eller 2, og (2) minst én Cl2""C20*rettk'-je(*et ^^yl- eller alkenylalkohol eller et mettet hydrokarbon som har en kjede med mer enn 18 karbonatomer, for å bevirke dannelse av polymerene i et eneste trinn.
2.F remgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som fosfat-overflateaktivt middel anvendes natriumlaurylfosfat.
3.F remgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som rettkjedet alkylalkohol anvendes stearyl-ålkohol.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en npagde av emulgatorblanding på fra ca.0 ,7 til ca. 3 vekt%, basert på mengden av polymeriser-bare monomerer.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et vektforhold mellom overflateaktivt middel og alkohol i blandingen som varierer fra ca. 1:1 til ca.
1:4.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som overflateaktivt middel anvendes natriumlaurylfosfat og som alkohol stearylalkohol.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at det anvendes en kombinert mengde av overflateaktivt middel og alkohol på fra ca.0 ,8% til ca. 2,0% i vekt av de poly-meriserbare monomerer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at det anvendes et vektforhold mellom overflateaktivt middel og alkohol på fra ca. 0,8:1 til ca. 1:4.
9.F remgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det fosfat-overflateaktive middel og alkoholen eller hydrokarbonet prehomogeniseres før anvendelsen i polymerisasjonsprosessen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/774,188 US4071675A (en) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Emulsion polymerization of vinyl chloride using mixed emulsifier system in a single step in the absence of seed formation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO780705L true NO780705L (no) | 1978-09-05 |
Family
ID=25100491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO780705A NO780705L (no) | 1977-03-03 | 1978-03-01 | Fremgangsmaate for emulsjonspolymerisering av vinylklorid |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4071675A (no) |
| JP (1) | JPS53109590A (no) |
| BE (1) | BE864462A (no) |
| CA (1) | CA1128696A (no) |
| CH (1) | CH635113A5 (no) |
| DE (1) | DE2801575A1 (no) |
| DK (1) | DK38978A (no) |
| FR (1) | FR2382462A1 (no) |
| GB (1) | GB1577279A (no) |
| IL (1) | IL53736A (no) |
| IT (1) | IT7848237A0 (no) |
| NL (1) | NL7802331A (no) |
| NO (1) | NO780705L (no) |
| SE (1) | SE7802117L (no) |
| SU (1) | SU831080A3 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE405255C (sv) * | 1975-07-01 | 1985-09-09 | Norsk Hydro As | Forfarande for framstellning av vinylkloridpolymerer genom emulsionspolymerisation i nervaro av alifatisk alkohol innehallande 14-24 kolatomer |
| US4150210A (en) * | 1978-06-19 | 1979-04-17 | Stauffer Chemical Company | Emulsion polymerization of vinyl chloride polymers using mixed emulsifier system |
| US4186259A (en) * | 1978-07-31 | 1980-01-29 | The B. F. Goodrich Company | Process for producing homopolymers or copolymers of vinyl or vinylidene halides by emulsion polymerization |
| JPS55500869A (no) * | 1978-10-30 | 1980-10-30 | ||
| US4371677A (en) * | 1981-09-14 | 1983-02-01 | The B.F. Goodrich Company | Process for making dispersion copolymers through monomer metering |
| DE3242088A1 (de) * | 1982-11-13 | 1984-05-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von verpastbaren polymeren des vinylchlorids |
| DE3421354A1 (de) * | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung hochmolekularer thermoplastharze |
| EP0435444A1 (en) * | 1989-11-27 | 1991-07-03 | Mobil Oil Corporation | Branched surfactants and cutting oil formulations, using these surfactants, which resist microbial degradation |
| DE19744845A1 (de) | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Vinnolit Kunststoff Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids |
| KR101940026B1 (ko) * | 2018-02-07 | 2019-01-21 | 주식회사 네이쳐앤솔루션 | 콘크리트 개질용 폴리머 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 폴리머를 포함하는 콘크리트 조성물 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2843576A (en) * | 1953-12-03 | 1958-07-15 | Ethyl Corp | Production of vinyl compounds |
| GB975381A (en) * | 1962-08-30 | 1964-11-18 | British Geon Ltd | Process for the polymerisation of vinyl chloride |
| GB978875A (no) * | 1963-03-29 | Ici Ltd | ||
| US3383346A (en) * | 1965-04-07 | 1968-05-14 | Goodyear Tire & Rubber | Particle size control in seed technique emulsion polymerization using hydroxyl group-containing modifier |
| GB1142425A (en) * | 1967-05-04 | 1969-02-05 | Stauffer Chemical Co | Alkyl phosphate surfactants as primary emulsifiers in emulsion polymerization |
| US3642740A (en) * | 1968-09-23 | 1972-02-15 | Diamond Shamrock Corp | Process for preparing homo- and copolymers of vinyl chloride in aqueous emulsion |
| US3654248A (en) * | 1969-07-31 | 1972-04-04 | Japanese Geon Co Ltd | Process for the preparation of vinyl chloride polymers for paste |
| US3755225A (en) * | 1971-08-17 | 1973-08-28 | Diamond Shamrock Corp | Process for preparing homo- and copolymers of vinyl chloride in aqueous emulsion with post addition of a water-soluble ethylene oxide-ethylene glycol adduct |
-
1977
- 1977-03-03 US US05/774,188 patent/US4071675A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-01-02 IL IL53736A patent/IL53736A/xx unknown
- 1978-01-14 DE DE2801575A patent/DE2801575A1/de not_active Withdrawn
- 1978-01-24 CA CA295,512A patent/CA1128696A/en not_active Expired
- 1978-01-26 DK DK38978A patent/DK38978A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-02-03 JP JP1138878A patent/JPS53109590A/ja active Pending
- 1978-02-22 FR FR7805013A patent/FR2382462A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-02-23 SE SE7802117A patent/SE7802117L/xx unknown
- 1978-02-27 GB GB7642/78A patent/GB1577279A/en not_active Expired
- 1978-02-28 CH CH216178A patent/CH635113A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 NO NO780705A patent/NO780705L/no unknown
- 1978-03-01 IT IT7848237A patent/IT7848237A0/it unknown
- 1978-03-02 NL NL7802331A patent/NL7802331A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-02 BE BE2056722A patent/BE864462A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-03 SU SU782585051A patent/SU831080A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7802331A (nl) | 1978-09-05 |
| BE864462A (nl) | 1978-09-04 |
| IL53736A0 (en) | 1978-04-30 |
| DK38978A (da) | 1978-09-04 |
| JPS53109590A (en) | 1978-09-25 |
| SE7802117L (sv) | 1978-09-04 |
| CH635113A5 (de) | 1983-03-15 |
| DE2801575A1 (de) | 1978-09-07 |
| US4071675A (en) | 1978-01-31 |
| SU831080A3 (ru) | 1981-05-15 |
| CA1128696A (en) | 1982-07-27 |
| IL53736A (en) | 1981-02-27 |
| FR2382462A1 (fr) | 1978-09-29 |
| GB1577279A (en) | 1980-10-22 |
| IT7848237A0 (it) | 1978-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86988C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av filmbildande, systematiskt strukturerade latexpartiklar och av dessa bildats film | |
| CA1049175A (en) | Styrene-butadiene copolymer latices containing carboxyl groups | |
| JPS6041081B2 (ja) | スチロ−ル懸濁重合物の製法 | |
| US4026962A (en) | Dispersion-polymerization process using block copolymers | |
| NO780705L (no) | Fremgangsmaate for emulsjonspolymerisering av vinylklorid | |
| US4093581A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride using prehomogenized mixed emulsifier system | |
| US2640819A (en) | Process for polymerizing styrene and maleic compounds | |
| US4129703A (en) | Free-radical polymerizations using mixed initiator systems at two thermally distinct polymerization stages | |
| US3649581A (en) | Stable polymeric latices of high carboxyl content | |
| US3523111A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride with redox initiator system components and emulsifier prepared before monomer addition | |
| CA1056997A (en) | Process for the production of vinyl chloride polymerizates | |
| US2388225A (en) | Process for polymerizing olefinic materials | |
| TW201545806A (zh) | 用於懸浮聚合反應的二級懸浮劑 | |
| US3031437A (en) | Vinylidene fluoride polymers and copolymers | |
| KR100400526B1 (ko) | 발포특성이우수한염화비닐계수지의제조방법 | |
| US3344100A (en) | Emulsion polymerization using water insoluble metal salts of fatty acids | |
| CN105273119B (zh) | 一种高聚合度聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
| JP3563234B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体ラテックスの製造方法 | |
| US2386694A (en) | Chemical compound | |
| KR810001468B1 (ko) | 혼합유화제를 사용하는 염화비닐의 유화중합법 | |
| US2956047A (en) | Process for copolymerizing vinylidene chloride and acrylonitrile | |
| JPS587407A (ja) | スチロ−ル懸濁重合体の製法 | |
| NO830836L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av emulusjonspolymerer | |
| US3072589A (en) | Aqueous polymerization of fluorinated monomer in the presence of halogenated aromaticcompounds | |
| EP0024471B1 (en) | 2-chloro-2-alkyl substituted asymmetrical diacyl peroxides and their use as polymerization initiators |