NO753623L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO753623L NO753623L NO753623A NO753623A NO753623L NO 753623 L NO753623 L NO 753623L NO 753623 A NO753623 A NO 753623A NO 753623 A NO753623 A NO 753623A NO 753623 L NO753623 L NO 753623L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- zeta
- compound
- quaternary
- zeolite zeta
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 33
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 230000001089 mineralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical group O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- TXPMUPUOSOZCCS-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethyl)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](C)(C)C TXPMUPUOSOZCCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XOGCTUKDUDAZKA-UHFFFAOYSA-N tetrapropylphosphanium Chemical compound CCC[P+](CCC)(CCC)CCC XOGCTUKDUDAZKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- PWOXNBGGNATVJE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-16,16-dimethylheptadecane Chemical group CC(CCCCCCCCCCCCCCCBr)(C)C PWOXNBGGNATVJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001387 inorganic aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
- C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte til fremstilling av syntetiske krystallinske zeolitter, særlig en ny zeolitt som i det foreliggende betegnes Zeta 3. Krystallinske zeolitter som i almindelighet kalles molekylsikter, er velkjente og erkarakterisert veden meget høy-gradig krystallinsk struktur med et skjelett av SiO^- og Al04~tetraedre som, er forbundet ved at de deler O-atomer^ slik at forholdet O/Al + Si er 2. Skjelettets negative ladning balanseres av kationer, vanligvis
Na eller K. - -:;,
Oppfinnelsen angår også en ny zeolitt, Zeta 3, som i likhet med zeolitt Zeta 1 er i slekt med zeolitt ZSM5 (se britisk patent-søknad 46970/74 og britisk patent nr. 1.161.974).
Det ble nå funnet at dette nye medlem av ZSM5-familien av zeolitter kan syntetiseres ved bruk av mineraliserende midler
sammen med kvaternære nitrogen- eller fosfor-forbindeIser og meget små mengder natriumhydroksyd. Zeolitt Zeta 3 kan skillés fra zeolitt Zeta 1 ved pulver-røntgen-uridersøkelser og ved forskjeller
i sorpsjonsegenskaper. Typiske pulver-røntgendata erholdt ved anvendelse av kobber-Ka-strållng.er gitt i tabell 1» disse data gjelder produktet ifølge eksempel 1 nedenfor, hvilket hadde følgende sammensetning etter tørring ved 120°C»
0,6Q20.0,25 Na2O.Al203.60 Si02;12 H20, hvor Q tetrapropylammonium.
(Prøve A).
Dette, produkt ble kalsinert i luft ved 550°C i 24 timer og deretter utvekslet med 10% NH4Cl-løsning ved 25°C i 1 time ( to ganger den mengde som teoretisk er påkrevet for å erstatte alle Na-ioner). Denne utveksling ble gjentatt fire ganger ialt, og produktet ble vasket og tørret og hadde den følgende sammensetning:
0,01 Na2O.Al203.65 Si02.12 HjO og en krystallitt-størrelse på
ca. 4 »m. (Prøve B).
I tabell 2 er typiske sorpsjonsdata gitt for Prøver A og B. Prøve A ble aktivert i vakuum ved kalsinering ved 320°C i 2 timer (bare en ubetydelig mengde av tetrapropylammoniumet ble fjernet ved denne aktiveringsteknikk). Prøve B ble også aktivert i vakuum ved 320°C i 2 timer. Prøve C ble fremstilt ved fullstendig utveksling av Prøve B med 10% NaCl og hadde den følgende sammensetning etter tørring ved 120°Cx
0,9 Na2O.Al203.63Si02.ll,5 HgO
Disse data antyder at zeolitt Zeta 3 med lavt natrium-innhold har åpninger som meget nær har samme størrelse som m-xylen, dvs. litt større enn 6,2Å, mens Zeta 1 har åpninger på omtrent 6,0Å. Med bare 25% av sine kationer tilstede som
natrium er zeolitt Zeta 3 et marginalt cykloheksan-absorpsjons-middel, hvilket antyder at natriumioner har en tendens til å tilstoppe åpningene ved denne størrelse ned til, nær eller mindre enn 6,0Å. Disse data antyder at åpningene i zeolitt Zeta 3 er meget ømfintlige overfor innholdet av enverdige kationer og kan varieres mellom ca. 5,9Å og 6,2Å ved at kationinnholdet varieres.
Zeolitt Zeta 3 har eksepsjonelle egenskaper for
separasjon av aromatiske stoffer og cykloparaffiner og er i almindelighet anvendbar for separasjon, på basis av statisk størrelse, av molekyler med kinetisk diameter mindre enn ca. 6,0Å fra molekyler med diameter større enn 6,0Å.
o Det er karakteristisk for zeolitt Zeta 3 at den, som et medlem av ZSM5-familien har bemerkelsesverdige egenskaper ved dehydratisering av alkoholer og ved dannelse av olefiner og aromater fra alifatiske forbindelser, og ved isomerisering av xylen.
Eksempel 1
Det følgende eksempel illustrerer fremstillingen av zeolitt Zeta 3. - 1,83 g fast aluminat (1,25 Na20.Al203) og 1,32 g! natriumhydroksyd-pellets ble oppløst i 330 ml vann, fulgt av 23,6 g tetrapropylammoniumklorid. Deretter ble 50 g fast silika (Hoechst'8"KS300") dispergert i blandingen i 15 minutter, hvoretter 91 g natriumklorid ble innrørt. Blandingen fikk reagere ved 95°C i 8 dager under moderat omrøring (50 onidr. pr. min.) Produktet ble filtrert og vasket med 2 liter varmt vann og tørret ved 120°C. Det hadde følgende sammensetning: 0,6Q20.0,25 Na2O.Al203.60 Si02.12 Hj<O,>
hvor Q «* tetrapropylammonium (Prøve A). Dette produkt ble ;kalsinert i luft ved 550°C i 24 timer og deretter utvekslet med 10% NH4C1-løsning ved 25°C i 1 time (to ganger den mengde som teoretisk er påkrevet for å erstatte alle Na-ioner). Denne utveksling ble gjentatt fire ganger ialt,"og produktet blev vasket og tørret og hadde den følgende sammensetnings . 0,01 Na2b.Al203.65 SiQ2.12 H20 og en krystallittstørrelse på ;ca. 4 ym (Prøve B). ;Dén foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny zeolitt, Zeta 3, som har sammensetningen!0,2 - 1, 3 R20.A1203. (25 - 100) Si02. (20 -v 48) H20, hvor R er Na eller Ba i en mengde som ikke overstiger 0,7 mol, ;H, eller^et kvaternært nitrogen- eller f os f or radikal, eller hvilken som helst .kombinasjon deray, og som har et røntgen-diffraksjonsmønster hovedsakelig som vist i tabell 1. ;Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte til fremstilling av zeolitt Zeta 3,karakterisert vedat man omsetter minst én silisiumforbindelse, minst én aluminiumforbindelse, minst én forbindelse inneholdende kvaternært nitrogen eller kvaternært fosfor, og et mineraliseringsmiddel omfattende natriumsulfat ;eller kloridet, bromideteller iodidet av natrium eller barium. Sllisiumforbindelsen kan eksempelvis være et reaktivt ;fast silika eller en silikaløsning eller et vannglass eller hvilken som helst kombinasjon derav. ;Aluminiumforbindelsen kan eksempelvis være natriumaluminat eller et aluminiumsalt, f.eks. aluminiumsulfat. ;De foretrukne kvatemære forbindelser er tetraalkyl- og tetraalkylaryl-ammonium- og fosfonium-forbindelser, hvbr minst ;tre av gruppene er alkyl og ikke mér enn tre av gruppene er metyl, ;f.eks. tetrapropylammoniumklorid eller -hydroksyd. Kationiske ;nedbygningsprodukter av de kvatemære forbindelser kan også brukes, samt blandinger av forbindelser som gir de kvatemære forbindelser in situ under reaksjonen, f.eks. blandinger av trialkylaminer og alkoholer eller alkylhalogenider. ;Zeolitt Zeta 3 fremstilles av reaksjonsblahdinger med ;de følgende sammensetninger:Si02/Ai203•'- 25 til 100;Na20/Al2<03><=>ul < 6 ;H20/Na20 + 2QY1Øh = 25 til 500V H20/Na20 » 300 til 5000 ;OHVsiOj « * 0,07
M<1>/aX/Al203«12 til 300
QbY/S1026,01 til 20
hvor M er natrium eller barium med valensen å (dvs. henholdsvis 1 eller 2), X er sulfat, klorid, bromid eller jodld, Q er den ovenfor nevnte kvatemære eller fos for forbindelse, og Y er 0H, halogen eller et syreradikal med valensen b.
Eksempel 2
0,5 kg fast silika ble suspendert i 2,16 kg av en 10% vandig løsning av tetrapropylammohiumhydroksyd. Deretter ble 18,3 g
fast natriumaluminat og 12,2 g natriumhydroksyd oppløst i 1,26 liter vann. Denne natriumaluminat-væske ble dispergert i silikasuspensjonen (10 min.), og deretter ble 0,9 kg fast natriumklorid innrørt (10 min.). Blandingen ble så omsatt i en "Pyrex"-beholder under kraftig omrøring i 8 dager ved 95°C under tilbakeløp.
Produktet ble vasket med 10 liter varmt vann og filtrert og deretter tørret ved 700°C.
Produktet hadde én midlere krystallittstørrelse på
0,005 ym og den følgende sammensetning:
0,1 Na20.0,8 Q2Q.A1203.68 Si02.24 H20, hvor Q tetrapropylammonium.
Eksempel 3
1 kg silika (KS300) ble suspendert i 10 liter vann. Deretter ble 36,6 g natriumaluminat og 26,4 g natriumhydroksyd
oppløst i 4,6 liter vann fulgt av 472 g trimetylcetylammonium-bromld. Denne løsning ble rørt inn i silikasuspensjonen (10 min.), og deretter ble 2,4 kg vannfritt natriumsulfat rørt inn (10 min.). Blandingen fikk så reagere under moderat omrøring (50 omdr./min.) i en "Pyrex"-foret beholder i 20 dager ved 95°C. Produktet ble vasket med 20 liter varmt vann.og filtrert og tørret ved 120°C. Den midlere krystallittstørrelse var 0,3 ym, og sammensetningen var som følger: 0,25 Na20.0,8 Q2O.Al203.74 Si<0>2.20 H20, hvor Q ■ trimetylcetylammonium.
Eksempel 4
Eksempel 2 ble gjentatt i en 10 liters "Pyrex<n->foret autoklav» reaksjonen var rolig i 24,timer ved 180°C. Produktet hadde en krystallittstørrelse på 1 ym og sammensetningen: 0,3 Na20.0,6 Q20.A1203.59 Si02.20 H20, hvor Q « trimetylcetylammonium.
Eksempel 5
Eksempel 3 ble gjentatt, men trimetylcetylbromidet ble erstattet med 287 g tetrapropylammoniumklorid, og natrium-sulfatet ble erstattet med 2.kg natriumklorid. Produktets midlere krystallittstørrelse var 0,3 ym, og sammensetningen var som følgert
0,2Na20.0,65 Q2O.Al203.64,5 Si02.24 HjO, hvor Q » tetrapropylammonium.
Eksempel 6
Produktet i eksempel 5 ble kalsinert i 17 timer ved 550°C i luft og deretter utvekslet med ammoniumklorid som i eksempel 1.
Produktet inneholdt mindre enn 0,01 vekt% Na20. Etter aktivering ved brenning ved 550°C i 17 timer i luft viste produktet seg å være en eksepsjonell katalysator for væskefaseisomerisering av blandede xylener, samtidig som det viste meget lav nedbrytnings-hastighet og ga praktisk talt fullstendig omdannelse av etylbenzen til dietylbenzen (hvilket gjør en påfølgende separasjon fra
xylener meget enkel), samt meget lave xylen-tap. Ytterligere detaljer vedrørende dette materialets katalytiske aktivitet er gitt i britisk patentsøknad rir. 17699/75.,
I almindelighet kan kationet eller kationene i zeolitt Zeta 3 erstattes med hvilke eller hvilket som helst kation av metaller i gruppe IA, IB, III (innbefattende sjeldne jordarter), gruppe VIIA (innbefattende mangan), gruppe VIII (innbefattende edelmetaller) og med bly og vismut.Utvekslingen utføres fortrinnsvis ved enkel kontakt i vandig løsning. Syre- eller hydrogen-formen kan erholdes ved at alkaliformen omsettes med en lang rekke sure forbindelser (nemlig hvilken som helst kilde for hydrogenioner), eller ved at man først fremstiller en ammonium-eller alkyl- eller arylammonium-zeolitt ved loneveksling fulgt av spaltning, fortrinnsvis i luft, ved oppvarming, hvorved hydrogen-zeolitten av Zeta 3 dannes. Om det ønskes kan katalysatorer fremstilt ut fra zeolitt Zeta 3 inkorporeres i en uorganisk grunn-masse, sammen med andre materialer som enten kan være inerte eller katalytisk aktive. Grunnmassen kan ganske enkelt være tilstede som et bindemiddel som holder de små zeolittpartikler sammen, eller den kan tilsettes som et fortynningsmiddel til å regulere mengden eller graden av omdannelse i en prosess som, ved anvendelse av zeolitter basert på Zeta 3, ellers kan gå altfor fort, hvilket fører til passivering ay katalysatoren på grunn av for sterk koksdannelse. Typiske uorganiske fortynningsmidler innbefatter kaolinleirer, bentonitter, montmorillonitter, sepiolitt, attapulgitt, Fuller-jord, syntetiske porøse materialer så som Si02-Al203, Si02-Sr<0>2, Si02-Th02, Si02-BeO, Si02~Ti02, eller
kombinasjoner av disse oksyder. En effektiv måte til å blande zeolitt Zeta 3 med slike fortynningsmidler er å blande passende vandige oppslemninger i en blahdedyse og deretter forstøvnlngs-tørre oppslemningen. Andre blandemetoder kan anvendes.
Jordalkali-former, sjeldne-jordarter-former og sure former av zeolitt Zeta 3 kan videre utveksles eller impregneres med hydrogenerings/dehydrogenerings-komponenter,, så som Ni, Co, Pt,
Pd, Re, Rh. Gode hydrokrakking- og omformingskatalysatorer kan fremstilles på denne måte ut fra zeolitt Zeta 3 forutsatt at dennes K20- og/eller Na20-innhold reduseres til mindre enn 3 vekt%.
Claims (19)
1. Ny zeolitt. Zeta 3, kåra kt er i se r t ved at den har den følgende sammensetning:. 0,2 til 1,3 R20.A1203.25 til 100 Si02.20 til 48 HjO hvor R er Na eller Ba i eri mengde som ikke overstiger 0,7 mol,
H, eller et kvaternært nitrogen- eller fosforradikal eller hvilken som helst kombinasjon derav, og som har ét røntgendiffraksjons-;> mønster hovedsakelig som vist i tabell 1.
2. Zeolitt Zeta 3 ifølge krav 1,karakterisert vedat det kvatemære radikal er et tetraalkyl- eller tetraalkylarylammonium- eller fosfonium-radikal, hvor minst tre av gruppene er alkyl eller ikke mer enn tre av gruppene er metyl..
3. Zeolitt Zeta 3 ifølge krav 2,
k a r a k t e r 1 sert ved åt det kvatemære radikal er tetrapropylammonium eller tetrapropylfosfonium.
4. Zeolitt Zeta 3 ifølge krav 2,
karakterisert vedat det kvatemære radikal er trimetyicetylammonium eller trimetylcétylfosfonium.
5. Zeolitt Zeta 3, hovedsakelig som beskrevet.
6. Hydrogenformen av zeolitt Zeta 3 ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat
R fullstendig eller praktisk talt fullstendig er hydrogen.
7. Kation-utvekslet form av zeolitt Zeta 3 ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat kationet eller kationene i zeolitt Zeta 3 er erstattet eller i det vesentlige er erstattet med hvilket som helst kation eller kationer, av metaller fra gruppe IA, IB, III (innbefattende sjeldne
jordarter), gruppe VHA (innbefattende mangan), gruppe VIII (innbefattende edelmetaller) eller med bly eller vismut.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av zeolitt Zeta 3, karakteris^ ert ved at man omsetter minst én silisiumforbindelse, minst én aluminiumforbindelse, minst én kvaternær nitrogen- eller kvaternær fosforforbindelse og et minerallserende middel omfattende natriumsulfat eller kloridet, bromidet eller
jodidet av natrium eller barium.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisertved åt silisiumforbindelsen er et reaktivt fast silika eller en silika-løsning eller et vannglass eller hvilken som helst kombinasjon derav..
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9,karakterisert vedat aluminiumforbindelsen er natriumaluminat, eller et aluminiums alt..-'. j
11.. Fremgangsmåte ifølge krav 10,karakterisert vedat aluminiums altet er aluminiumsulfat.
12. * Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 8-11,karakterisert vedat den kvatemære forbindelse er en tetraalkyl- eller tetraalkylaayl- ammonium-: eller fosfonium-forbindelse, hvor minst tre av gruppene er alkyl og ikke mer enn tre av gruppene er metyl.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12,
karakterisert vedat den kvatemære forbindelse er tetraprppylammoniumhalogenid eller -hydroksyd.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12,karakterisert vedat den kvatemære forbindelse er trimetylcetylammonium-halogenid eller -hydroksyd.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 12,
karakterisert vedat den kvatemære forbindelse dannes in situ under reaksjonen ut fra en blanding av trialkylamin og en alkohol.
16. Fremgangsmåte til fremstilling av zeolitt Zeta 3 ifølge hvilket som helst av kravene 8-15,
karakterisert vedat mån omsetter en blanding med den følgende sammensetning: Si02/Al203= 25 til 100 Na20/Al203= > 1 < 6H20/Na20 + 2QYX/b ■ 25 til 500 H20/Na20 300 til,5000 0H~/Si02= 4:0,07.
MVaX/Al203 « 12 til 300
QbY/Si02=0,01 til 20
hvor M er natrium eller barium med valensen a (dvs. henholdsvis 1 eller 2), X er sulfat, klorid, bromid eller jodid, Q er den kvatemære forbindelse og Y er OH, halogen eller et syreradikal med valensen b.
17. Fremgangsmåte til fremstilling av zeolitt Zeta 3 hovedsakelig som beskrevet.
18. Fremgangsmåte til fremstilling av hydrogenformen av zeolitt Zeta 3,karakterisert vedat man fremstiller zeolitt Zeta 3 ved fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 8-17, og bringer den i kontakt med en kilde for hydrogenioner i vandig løsning.
19. Fremgangsmåte til fremstilling av en kation-utvekslet form av zeolitt Zeta 3,karakterisert vedat man fremstiller zeolitt Zeta 3 ved fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 8-17, hvoretter zeolitten bringes i kontakt med
en vandig løsning av en forbindelse av et metall fra gruppe IA, IB, III (innbefattende sjeldne jordarter), gruppe VHA (inn
befattende mangan), gruppe VIII (innbefattende edelmetaller),
bly eller vismut.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4696874 | 1974-10-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO753623L true NO753623L (no) | 1976-05-03 |
Family
ID=10443254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO753623A NO753623L (no) | 1974-10-30 | 1975-10-28 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5167298A (no) |
| BE (1) | BE834959A (no) |
| DE (1) | DE2548695A1 (no) |
| DK (1) | DK489375A (no) |
| FR (1) | FR2289445A1 (no) |
| NL (1) | NL7512645A (no) |
| NO (1) | NO753623L (no) |
| SE (1) | SE7512089L (no) |
| ZA (1) | ZA756745B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0018089B1 (en) * | 1979-03-21 | 1982-10-27 | Mobil Oil Corporation | Method for preparing zeolite zsm12 and zeolite prepared by this method |
| NZ195358A (en) * | 1979-11-05 | 1983-05-31 | Mobil Oil Corp | Preparation of zeolites trialkylmethylammonium ion present in reaction mixture |
| DE3070086D1 (en) * | 1979-12-03 | 1985-03-14 | Kitasato Inst | A process for preparing substances having interferon inducing activity |
| IT1140784B (it) * | 1980-03-13 | 1986-10-10 | Anic Spa | Metodo per la produzione di alluminio silicati a struttura zeolitica |
| CA1157450A (en) * | 1980-03-18 | 1983-11-22 | Martin F.M. Post | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture |
| EP0040016B1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-09-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite nu-3 |
| DE3169731D1 (en) * | 1980-11-04 | 1985-05-09 | Teijin Petrochem Ind | A catalyst composition containing as catalytically active components alumina and a cristalline aluminosilicate zeolite, a process for isomerizing xylenes and ethylbenzene, and use of this catalyst composition |
| JPS58204817A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-29 | Teijin Yuka Kk | 結晶性アルミノシリケ−トゼオライトの製造法 |
| US4554146A (en) * | 1983-11-10 | 1985-11-19 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for preparing a zeolite of the L type using organic templates |
| US5013536A (en) * | 1988-08-22 | 1991-05-07 | Exxon Research And Engineering Company | ECR-18, method of its preparation, and uses for sorption and separation |
| KR101369345B1 (ko) | 2011-12-22 | 2014-03-06 | 인하대학교 산학협력단 | 바이모달 세공구조의 탈알킬화 촉매를 이용한 알킬치환된 ｃ９＋ 방향족 화합물의 선택적 저온 탈알킬화 방법 |
| CN114538461B (zh) * | 2020-11-26 | 2023-08-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种ssz-13硅铝分子筛及其制备方法与应用 |
| CN113428870B (zh) * | 2021-06-24 | 2022-05-31 | 华中科技大学 | 一种聚合物膨润土复合防渗材料及其无热源合成方法 |
-
1975
- 1975-10-27 ZA ZA00756745A patent/ZA756745B/xx unknown
- 1975-10-28 BE BE161329A patent/BE834959A/xx unknown
- 1975-10-28 NO NO753623A patent/NO753623L/no unknown
- 1975-10-29 NL NL7512645A patent/NL7512645A/xx unknown
- 1975-10-29 FR FR7533035A patent/FR2289445A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-10-29 SE SE7512089A patent/SE7512089L/ not_active Application Discontinuation
- 1975-10-30 DK DK489375A patent/DK489375A/da unknown
- 1975-10-30 DE DE19752548695 patent/DE2548695A1/de active Pending
- 1975-10-30 JP JP50130924A patent/JPS5167298A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA756745B (en) | 1976-10-27 |
| DE2548695A1 (de) | 1976-05-26 |
| BE834959A (fr) | 1976-04-28 |
| JPS5167298A (en) | 1976-06-10 |
| FR2289445A1 (fr) | 1976-05-28 |
| SE7512089L (sv) | 1976-05-03 |
| DK489375A (da) | 1976-05-01 |
| NL7512645A (nl) | 1976-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK159548B (da) | Zeolitter, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt katalysator omfattende zeolitmaterialet | |
| JPH0151447B2 (no) | ||
| EP0135658A2 (en) | Production of crystalline zeolites | |
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| NO753623L (no) | ||
| JPH0153205B2 (no) | ||
| NZ200266A (en) | Synthetic zeolite,catalyst,and preparation of olefins from methanol | |
| US4300013A (en) | Isomerization of xylenes | |
| EP0214147B1 (en) | Crystalline magnesia-silica composites and process for producing same | |
| JPS624326B2 (no) | ||
| JPS6215486B2 (no) | ||
| JPS6345646B2 (no) | ||
| EP0104107A1 (en) | Crystalline titanoborosilicate and process of preparation | |
| CA1248931A (en) | Zeolite l preparation | |
| JPH0788217B2 (ja) | 合成ゼオライト物質及びその製法 | |
| US20190308928A1 (en) | Process for the conversion of monoethanolamine to ethylenediamine employing a nanocrystalline zeolite of the mor framework structure | |
| JPH0228521B2 (no) | ||
| JPS62162614A (ja) | 合成ゼオライト物質及びその製造法 | |
| EP0068796B1 (en) | Method for manufacture of ams-ib crystalline borosilicate molecular sieve | |
| EP0103981A1 (en) | Zeolites | |
| NO304018B1 (no) | Metallsulfidmodifisert krystallinsk aluminiumsilikatzeolittkatalysator og fremgangsmÕte for dens fremstilling | |
| NO753624L (no) | ||
| JPH0353249B2 (no) | ||
| JP2754063B2 (ja) | 合成多孔質結晶性物質、その合成及び使用 | |
| NO834764L (no) | Ferrosilikat-molekylsiktpreparater |