NO751704L - - Google Patents

Description

CykIlske karbonater og fremgangsmåte for deres fremstilling =

Foreliggende oppfinnelse vedrerer mono-acyloksy (eller aro^yloksy) alkylenkarbqnater med formel

12 o

hvori R og R som er like eller forskjellige, står for et alkyl-, arylalkyl-,eller cykloalkyl-radikal eller hydrogen, R er et alkyl-,

arylalkyl-, aryl eller cykloalkyl-radikal, samt en fremgangsmåte for fremstilling av de nevnte alkylenkarbonater» .

De nye forbindelser er nyttige mellomprodukter for organiske synteser, som f0eks.- fremstilling av p-hydr ok sy-aminosyrer eller a,a-,p-triacyloksy (eller tri-aroyloksy) derivater.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres ved å omsette forbindelser av typen

12

hvori R og R har den ovennevnte-betydning; og Y-står. for et . halogen, med alkalimetall- eller jordalkalimetall-salter av syren RCOOH, hvori R har den ovennevnte betydning, i nærvar av selve syren.

Reaksjonen finner sted ved temperaturer mellom 100 og 200°C og

ved slike trykk at den flytende fase opprettholdes.

For videre detaljer vises til den følgende beskrivelse med utforelsesformer for oppfinnelsen.

EKSEMPEL

ECSIDSiiiLiGS-SY- 1110^ 0^ 61- 0!! 3^®^^^"^ 3^^ 0113^ ^ rzi monokloretylenkarbonat.

til 100 ml iseddik tilsettes 9.19 g (75 mmol) monokloretylénkarbonat, 7.36 g (75 mmol) vannfritt kaliumacei±©t og blandingen oppvarmes under tilbakeløp i 15 timer under omrøring og beskyttelse mot a atmosfærisk fuktighet. En gasskromatografisk prove (standard gjennomføring med etylenkarbonat) viste et utbytte av monoacetoksy-etylenkarbonat på 85%. Reaksjonsblandingcn ble avkjølt til rom-temperatur, saltene ble frafUtrert, bunnfallet vasket med eter

og de samlede filtrater ble konsentrert under vakuum på rotasjonsfordamper tii det halve volum. Omtrent det dobbelte volum av etyleter ble tilsatt for å utfelle restsaltene som ble frafiltrert

og vasket med etyleter. De samlede filtrater ble på hytt konsentrert under vakuum på rotasjonsfordamper inntil det ble oppnådd en oljeaktig rest som ble renset ved! destillasjon. Mono-acétoksyetylenkarbonat destillerte ved 132 - 134°C/3 mmHg (172°C bad) og etterlot en vesentlig karbonholdig rest i kolben. 5.50 g av produktet (tykk olje) ble oppnådd med analyse IR spektrum (film), max 1820. (C=0 i karbonat), 1758 (C=0 i acetat), 1230 (C=0 i acetat), 1160, 1090, 995 cm"<1>(C=0 i karbonat).

For IR spektrum av cykliske karbonater vises til J.L. Hales et al., J.Chém.Soc, 618 (1957). Ved n.nur.-analyse (CgDg), & i.55-

(s, 3H, CH3), 3.60 (d, 2H, CH2) og 6.10 p.p.m..(t, 1H, CH).

Claims (4)

1. Mono-acyloksy (eller aroyloksy) alkylen-karbonater med den generelle formel

12 o hvori R og R er like eller forskjellige og står for et alkyl-, alkylaryl-, aryl^ eller cykloalkyl~ radiI:al eller hydrogen, og. R er et alkyl-, alkylaryl-, aryl- eller cykloalkyl-radikal <.

2. Fremgangsmåte for fremstilling av de mono-acylaksy (eller aroyloksy) alkylenkarbonater som er angitt i krav 1 karakterisert ved å omsette forbindelser av typen

hvori R * 1 oQ R <2> har den angitte betydning og Y sta»r for et halogen, med. alkalimetall- eller jordalkalimetall-sal ter av syren RCOOH, hvori R har den ovennevnte betydning, i nærvær av selve syren.

3. Fremgangsmåte sem angitt i krav 2, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres .ved temperaturer fra 100 til 2Q0°C.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 og 3, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved slike trykk at den flytende fase i systemet opprettholdes.