NO743671L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO743671L NO743671L NO743671A NO743671A NO743671L NO 743671 L NO743671 L NO 743671L NO 743671 A NO743671 A NO 743671A NO 743671 A NO743671 A NO 743671A NO 743671 L NO743671 L NO 743671L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bath
- bleaching
- silver
- water
- soluble
- Prior art date
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 68
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- -1 quinoxaline compound Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 8
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 98-47-5 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 8
- CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N methylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC=N1 CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- HJFZAYHYIWGLNL-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=N1 HJFZAYHYIWGLNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- KVFIJIWMDBAGDP-UHFFFAOYSA-N ethylpyrazine Chemical compound CCC1=CN=CC=N1 KVFIJIWMDBAGDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001934 2,5-dimethylpyrazine Substances 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline-4-sulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEHPKLRUCVRKFF-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylpyrazine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=NC(C(O)=O)=C(C(O)=O)N=C1C CEHPKLRUCVRKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037549 Purpura Diseases 0.000 description 1
- 241001672981 Purpura Species 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- QTRNDORTMVTOEG-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O Chemical class [O-][N+](=O)OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O QTRNDORTMVTOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC=N1 NIPZZXUFJPQHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004549 water soluble granule Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/28—Silver dye bleach processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/40—Chemically transforming developed images
- G03C5/44—Bleaching; Bleach-fixing
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Fremgangsmåte til forarbeidelse
av sølv farveblekematerialer.
Forenklingen, ofte også forkortelsen fotografisk forar-beidelsesfremgangsmåte spiller stadig større rolle i den moderne industri. Således tilstrebes i kopierings anstalter den omgående ferdiggjøring av et bilde med minst mulig forarbeidelsestrinn etter belysningen og finner også stadig mere utbredelse i opptaks-praksis. Spesielt får den hurtige forarbeidelse i automatiske maskiner en økende interesse. Således søker man, ved økning av forarbeidelsestemperaturen og ved tilsetning av aksellererende midler å forkorte varigheten av de enkelte forarbeidelsestrinn.
Ved farvematerialer, hvor vanligvis et stort antall forarbeidelses-skritt eller -trinn må gjennomføres søker man også stadig mere ved å sammenlegge to eller flere forarbeidelsestrinn og å forkorte varigheten av hele prosessen. Dette byr samtidig den fordel at forarbeidelsesmaskiner kan forenkles og gjøres billigere ved nedsettelse av antall væsketanker. Denne generelle tendens består ved alle fotografiske materialer. Av spesiell interesse er den ved farvematerialer som forarbeides etter sølvfarveblekefremgangsmåten. Bildenes høye kvalitet må generelt taes på kjøp med en komplisert og langvarig forarbeidelsesprosess. Slike farvematerialer er eksempelvis omtalt i DOS 2.128.801 og DAS 1.547-759 og DAS 1.547-720.
Den konvensjonelle forarbeidelsesprosess for slike materialer om-fatter ti trinn og er f.eks. omtalt i DOS 1.472.811 og 1.924.723
eller også i lærebøker, som f.eks. E. Mutter: Farbphotographie und Praxis (Springer, 1967), side 57-
Ved sølvfarveblekefremgangsmåten for enkelte fremgangsmåtetrinn, spesielt farvebleketrinnet, spesielle omhyggelighet. Med hensyn til farvelikevekten, naturlig gjengivelse og tilfreds-stillende kontrat i gode bilder fåes vanligvis bare når det nøyak-tig følges bestemte forskrifter med hensyn til badets sammensetning samt forarbeidelsens temperatur og varighet. På samme måte som andre farvefremgangsmåter er det også å fastslå en vesentlig inn-virkning av badenytelsesvarigheten, dvs._etter fremstillingen av et stort antall bilder kan blant annet opptre en økende nedgang i bildekvaliteten, f.eks. en nedgang av det billedhvite eller også
andre endringer. Slike endringer innstiller seg ved forbruk av viktige kjemikalier ved luftoksydasjon ved medslepning .av kjemikalier fra ett bad i et annet eller også ved anrikning av omsetnings-• produkter av prosessen. Ved siden av forenkling og forkortelse av forarbeidelsesfremgangsmåten er det derfor et ytterligere viktig mål å u-forme fremgangsmåten mindre følsom overfor ytre innvirk-ninger og dermed å oppnå ikke bare ett over lengre tid vedvarende sikkert og jevnt resultat, men også en bedre utnyttelse av kjemi-kaliene og nedsettelse av vannforbruket.
Det har hittil ikke manglet på forsøk til å oppnå overnevnte mål. Således ble det f.eks. i tysk patent nr. 735.672 fore-slått å redusere antallet fremgangsmåtetrinn ved sammenlegning av fire behandlingstrinn, nemlig fiksering av ikke fremkalt sølvhalo-genid, farvebleking, sølvbleking og fiksering av det oksyderte billedsølv til et eneste behandlingsbad på fire, idet selvsagt ikke bare de tre innsparte fremgangsmåtetrinn ved den konvensjonelle fremgangsmåte bortfaller, men også de tilhørende tre mellomvask-ninger . For å fjerne ikke omsatt sølvhalogenid samt av oksydert billedsølv foreslås i nevnte patent ligander, som danner vannopp-løselige sølvkomplekser, som kan utvaskes ved sluttutvaskningen fra sjiktene. Spesielt foreslås hertil ammoniumrodanid og tiourin- • stoff.
Nå er det imidlertid kjent at ammoniumrodanid i sterkt sure bad, slik de er uunngåelige ved farveblekninger, ikke er sta-bil og spalter seg under utskillelse av en gulaktig utfelling og utvikling av cyanhydrogen. Det é.r dessuten kjent at tiourinstoffet er toksisk og at det i forbindelse med sterkere syrer kan virke korrosivt. Likeledes er det kjent at tiourinstoff, hvis det kommer i fremkallingsbadet i små .mengder, nedsetter fremkallingskvaliteten. Ved de i dag ofte anvendte automatiske forarbeidelsesmaskiner består det alltid en viss fare for tilbakeføring av kjemikalier.
Det kan derfor forekomme at sølvfremfeallingsbadet er druet av et etterfølgende tiourinstoffholdig bad i sin virkning. En ytterligere ulempe'ved anvendelse av vannoppløselige kompleks.dannende ligander er den tvangsmessige anrikning av vannoppløselige sølvkomplekser
'i det kombinerte bleke fikseringsbad, hvorved blekevirkningen likeledes kan påvirkes ved lengre badbruk.
En nedsettelse av antall fremgangsmåtetrinn er også omtalt i DOS 2.309.526. Her foreslås å forene sølvbleketrinnet med fikseringsbadet til et kombinert blekefikseringsbad. Som sølvligand foreslås derved likeledes tiourinstoff, idet det tvangsmessig frem-kommer samme ulempe som ved fremgangsmåten ifølge overnevnte tyske patentskrift nr. 735-672.
En ytterligere utførelsesform av sølvfarveblekefremgangs-måten, hvor det kan innspares flere fremgangsmåtetrinn er endelig omtalt i tysk patent nr. 1.5^7-759• Ifølge denne fremgangsmåte, som egner seg spesielt for forarbeidelse av sølvfarveblekematerial i selvfremkallingskameraer, blir det belyste og etter den kjente fremgangsmåte med en aktivatoroppløsning fremkalte material bragt i kontakt med en folie som inneholder en vannoppløselig kompleksdannende sølvligand og en sur hydrogenionavgivende ioneutveksler.
Den ved ioneutveksleren foregåtte pH-senkning utløser
da farveblekningen. Også her er anvendelse av vannoppløselige kompleksdannende sølvligander uunngåelig.
Det er nå funnet at man også på annen måte kan komme til en forkortet forarbeidelses fremgangsmåte på sølvfarveblekematerialer, idet man kan se bort fra anvendelse av sølvligander som danner oppløselige komplekser og dermed å unngå overnevnte ulemper. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen sammenfattes farvebleketrinnet og sølvbleketrinnet til et eneste kombinert bad og fiksertrinnet, hvorved det samlede sølvhalogenid oppløseliggjøres ved kompleks-dannelse, adskilles herifra. Det er derved mulig i det kombinerte farve- og sølvbleketrinn å anvende en i vann tungt oppløselig kornpleksdannende sølvligand, hvorved ulempene ved de kjente fremgangsmåter kan unngås. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes dessuten i det kombinerte bleketrinn en farveblekekatalysator i høy konsentrasjon samt et vannoppløselig oksydasjonsmiddel og et oksydasj onsbeskyttelsesmiddel.
Følgelig vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte til forarbeidelse av sølvfarveblekematerialer med forholdsreglene (1) sølvfremkalling,
(2) farvebleking og sølvbleking,
(3) . sølvfiksering,
(4) utvanning,
idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat under anvendelse til behandlingstrinn (1) til (4) svarende behandlingsbad og i rekkefølge (1) til (4) anvendes til kombinert farve- og sølvbleking ett blekebad (2), som inneholder
(a) en sterk syre,
(b) et vannoppløselig jodid,
(c) et vannoppløselig oksydasjonsmiddel,
(d) et oksydasjonsbeskyttelsesmiddel og
(e) en farveblekekatalysator, fortrinnsvis i en mengde på
0,5 til 5 g pr. liter
og at den samlede forarbeidelse fra inngang i første bad (1) til å ha forlatt siste bad (4) foregår ved temperaturer fra 20 til 90°C.
Fremgangsmåten krever følgelig bare kort tid, hvilket fremfor alt er vesentlig ved fremstilling av øyeblikkelige bilder i automatiske anlegg. Den lar seg med godt resultat utføre således at den samlede forarbeidelse fra inngang-i første bad (1) til å forlatt siste bad utgjør maksimalt 6 minutter og oppholdstiden i de enkelte bad utgjør maksimalt 2 minutter.
Til sølvfremkalling (1) kan anvendes bad av vanlig sammensetning, f.eks. slike som som fremkallerstoff inneholder hydro-kinon og hvis ønsket, i tillegg l-fenyl-3-pyrazolidon. Som det skal nærmere anføres er det gunstig når sølvfremkallingsbadet inneholder en farveblekekatalysator.
Overraskende har det vist seg at med et kombinert blekebad av angitte sammensetning kan det oppnås overordentelige korte bleketider, idet samtidig oppnås gode billedkontraster og en naturlig farvegjengivelse. En ytterligere fordel ved fremgangsmåten er den høye stabilitet av det kombinerte blekebad og dets lille følsomhet overfor,innbragt fremkalleroppløsning. En mellomvanning mellom sølv-fremkallingstrinn og det kombinerte blekebad er derfor unødvendig og man får på tross av denne besparelse i løpet av lengre tid, uten badregenerasjon uforandret gode bilder. Det kombinerte blekebad som skal anvendes ifølge oppfinnelsen utmerker seg dessuten ved meget liten korrosivitet. Det er derfor mulig å anvende-et slikt bad i fremkallingsmaskiner, hvori deier av høyverdig rustfritt stål kommer i varig kontakt med blekevæsken. Derved angripes verken maskindelene eller badets virkning påvirkes ved innvandring av tungmetallioner.
Det har dessuten vist seg at et kombinert blekebad i henhold til oppfinnelsen med hensyn til innvirkningens varighet og -temperatur er meget mindre- kritisk enn ett etter den vanlige fremgangsmåte arbeidende farveblekebad. 'Mens ved vanlig farvebleke-fremgangsmåte billedgjengivelsen i høy grad avhenger av temperafur og innvirknings varighet av f arveblékebadet, får man i et kombinert blekebad ifølge oppfinnelsen et jevntblivende resultat, også når innvirkningsvarighet og temperatur av badet endres innen vide grenser. En slik fremgangsmåte egner seg derfor ikke bare for maskinforar-beidelse, men kan også anvendes uten videre méd resultat av foto-amatører som ikke disponerer over maskinelle innretninger.
Som tungtoppløselig kompleksdannende sølvligand anvendes i det kombinerte farve- og sølvblekebad ifølge oppfinnelsen jod-ionet. Den kjente ulempe med tyngre fikserbarhet av sølvjodid lar seg sterkt kompensere ved egnet sammensetning av fikseringsbadet, hvormed det ikke går,tapt en viktig fordel av forarbeidelsesprosessen, nemlig dens korte samlede varighet.
Som katalysator velger man fra rekken av de kjente blekekatalysatorer fortrinnsvis slike som har en liten egenfarvning og utøver en sterk blekevirkning. Dessuten er det gunstig å anvende slike katalysatorer som er lett oppløselige såvel i alkalisk sølv-fremkallingsbad som også i sure blekebad. Det muliggjøres ved slik det omtales i tysk patent nr. 1.190.788 å tilsette en del av kataly-satoren allerede til sølvfremkallingsbadet, hvorved det kombinerte blekebads innvirkningstid ytterligere forkortes og dets virkning kan opprettholdes også uten mellomvanning og regenerering over lengre tid. Følgelig er det vanligvis også fordelaktig til sølv-fremkallingsbadet og det kombinerte blekebad å sette den. samme farveblekekatalysator.
Som katalysatorer egner det seg f.eks. pyrazinforbindelser og fortrinnsvis, kinoksalinforbindelser, fremfor alt slike som i 2,3,4,5- eller 7-stilling er substituert med metylgrupper, metoksy-grupper eller også acylerte eller-ikke acylerte hydroksymetylgrupper eller ved acylerte eller ikke acylerte aminogrupper. Følgende tabell angir et utvalg av egnede blekekatalysatorer.
Kinoksalinforbindelse med formel
(Ac betyr -CO-CH^)'.
Videre er det som farveblekekatalysator anvendbare pyraziner som pyrazin selv eller med metyl-, etyl- og/eller karboksyl-gruppe substituerte pyraziner som 2-metylpyrazin, 2-etylpyrazin, 2,3-, 2,5- eller 2,6-dimetylpyrazin, pyrazinkarboksylsyre, pyrazin-2,3-, -2,5- eller -2,6-dikarboksylsyre eller 2,3-dimetylpyrazin-5,6-dikarboksylsyre .
Som farveblekekatalysatorer er det godt egnet vannopp-løselige kinoksaliner med følgende substituenter: a) i 2- og 3-stilling hver en hydroksymetylgruppe og følgende substituenter ved benzenringen: 6-metoksy eller 6,7-dimetoksy eller 7_metoksy-7_acetyl-.amino eller /_ 6,7-b-7-dioksolo eller -dioksano eller b) i 2- og 3-stilling hver en acylert hydroksymetylgruppe og følgende substituenter ved benzenringen: 6,7-dimetoksy eller 6-metoksy-7-acetylamino eller 5-metoksy-6-klor eller 6-metoksy-5-klor eller l_ 6,7-b/-
dioksolo eller -dioksano eller
c) i 2- og 3-stilling hver en metylgruppe og ingen eller følgende substituenter ved benzenringen: Mono- eller dimetoksy eller metyl eller 6-klor eller 5- hydroksy eller 5,8-dihydroksy eller 6-hydroksy eller
_ /5,6-b/-dioksolo eller _ l6,7-b/-dioksano eller
d) i 2- og 3-stilling hver en fenylgruppe og i 6-stilling
( en sulfonsyregruppe.
Herved foretrekkes kinoksaliner med følgende substitu-' enter: a) i 2- og 3-stilling hver en hydroksymetylgruppe og følg-ende substituenter ved benzenringen: 6- metoksy eller 6 ,7-dimetoksy eller _ l6 , 7-b/-dioksolo
eller dioksano eller
b) i 2- og 3-stilling hver en acylert hydroksymetylgruppe og i 6- og 7-stillihg ved benzenringen hver en metoksygruppe eller c) i 2- og 3-stilling hver en metylgruppe og ingen eller følgende substituenter ved benzenringen:
Metyl eller 6-hydroksy•eller 5 ,8-dihydroksy.
Brukbare farveblekekatalysatorer er videre omtalt i de tyske utlegningsskrifter 2.010.707, 2.144.298 og 2.144.297 og i fransk patent nr. 1.489.460 og US-patent nr. 2.270.118.
Som sterk syre inneholder blekebadet (2) fortrinnsvis svovelsyre eller sul faminsyre.
Som oksydasjonsmiddel kommer det f.eks. i betraktning trimetylaminoksyd. Med fordel anvendes vannoppløselige nitrofor-bindelser, fortrinnsvis aromatiske, mono- eller dinitrosulfonsyrer som 4-amino-3-nitrobenzen-l-sulfonsyre, l-metyl-4-nitrobenzen-2-sulfonsyre eller spesielt nitrobenzensulfonsyrer-med formel
hvori n er lik 1 eller 2. Oksydasjonsmidlene har hensiktsmessig ved pH-vérdien av forarbeidelsésbadet en polarografisk halvtrinns-
potensial på -150 til -250 millivolt overfor en sølvkloridreferanse-elektrode. Anvendelsen av oksydasjonsmidler i den henseende å på-virke farvelikevekten og kontrasten av i farveblekefremgangsmåten fremstilte bilder er det allerede omtalt i tysk patent nr. 735-672, britisk patent nr. 539-190 og 539-509 og japansk patentpublikasjon. nr. 22673/69- I alle disse tilfeller dreier det seg imidlertid om forarbeidelser hvor det arbeides uten jodid. Endelig mangler i disse tidligere omtalte fremgangsmåter den viktige komponent av oksydasjonsbeskyttelsesmiddel, uten hvilke ikke fåes stabile bad.
Som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel anvendes med fordel or-ganiske merkaptoforbindelser. Det har vist seg spesielt fordelaktig'å anvende forbindelsene med formel
hvori q betyr et helt tall med verdi fra 2 til 12, og B betyr en sulfonsyre- eller karboksylsyregruppe og m betyr et av tallene 3 og 4. Som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel anvendbare merkaptoforbindelser er omtalt i DOS 2.258.076 og i sveitsisk patent nr. 7124/73. Merkaptoforbindelsen, spesielt"de med overnevnte- formel (3), svs. tø-merkaptosmørsyre og oi-merkaptokapronsyre, sikrer ikke
bare en god oksydasjonsbeskyttelse, men i mange tilfeller også en utpreget antikorrosiv virkning. Generelt skal det ved valg av oksydasjonsmiddel (c) og oksydasjonsbeskyttelsesmiddel (d) påses at sistnevnte ikke oksyderes vesentlig av førstnevnte.
pH-verdien av blekebadet (2) skal være mindre enn 2, hvilket er uten videre å oppnå ved nærvær av den allerede nevnte svovelsyre eller sulfonaminsyre. Blekebadets temperatur, som også for de andre behandlingsbad utgjør 20 til 90°C. Vanligvis er det fordelaktig ikke å gå høyere enn 60°C, f.eks. å -arbeide ved 30 til 4 0°C. Det er'imidlertid en ytterligere fordel ved fremgangsmåten
at det ved forhøyet temperatur, f.eks. ved 50°C eller også ennu høy-ere, gir gode bilder av normal farvelikevekt. Ved temperaturøkning lar forarbeidelsen seg ytterligere forkorte, idet også under disse betingelser- forblir badene alltid stabile lenge nok. Mengdefor-holdene av de i blekebadet til steder/ærende stoffer (a), (b) , (c) og.
(d) kan endres innen temmelig vide grenser og velges hensiktsmessig analogt de for kjente metoder. Fordelaktig er det når blekebadene
inneholder den angitte forholdsvis Møye mengde på 0,5 til 5 g farveblekekatalysator pr. liter badvæske. Videre skal det nevnes følgende mengdeområde for de enkelte tilsetninger som hensiktsmessig: 5 til 20 g jodid (b), 0,1 til 30 g oksydasjonsmiddel (c) og 0,5 til 5 g oksydasjonsbeskyttelsesmiddel (d) pr.'liter blekebad (2).
Sølvfikseringsbadet kan være sammensatt på kjent og'vanlig måte. Som fikseringsmiddel tjener f.eks. natriumtiosulfat eller med fordel ammoniumtiosulfat, hvis ønsket med tilsetninger som natriumbisulfit og/eller natriummetabisulfit.
Gjentagelsen av enkelte behandlinger (hver gang i en ytterligere tank med et bad av samme sammensetning som foregående) innen rammen av den gitte tidsbegrensning er mulig, hvorved det i menge tilfeller kan oppnås en bedre badutnyttelse. Når antallet av de disponerbare tanker og tidsprogrammer tillater det, så kan man også mellom bad av forskjellig virkning innsette vannbad. Fra sølvfremkallingsbadet (1) bringer man materialet imidlertid for det meste med fordel umiddelbart i det kombinerte bad (2), fremfor alt, når allerede sølvfremkallingsbadet inneholder farveblekekatalysator. Alle bad kan inneholde tilsetninger som herdningsmidler, fuktemidler, optiske lysgjørere, UV-beskyttelsesmidler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan f.eks. anvendes
i fremstilling av positive farvebilder i kopierings- og opptaks-automater eller i hurtigforarbeiding av andre sølvfarveblekemateri-aler, som f.eks. for vitenskapelige opptegninger og industriformål, f.eks. farvede skjermbildefotografier.
Som sølvfarveblekematerial kan det anvendes et transparent, metallisk-reflekterende eller fortrinnsvis hvitt opakt material, hvis bærer ikke formår å oppta væske fra vannet..
Bæreren kan eksempelvis bestå eventuelt av pigmentert cellulosetriacetat eller polyester. Når det består av papirfilm må dette på begge sider lakkeres eller belegges med polyetyleri. På minst en av sidene av bæreren befinner det lysfølsomme sjikt seg, fortrinnsvis i den kjente anordning, dvs. underst et rødsensibili-sert sølvhålogenidemulsjonssjikt,' som inneholder et blågrønt azo-farvestoff, deretter et grønnsensibilisert sølvhalogenidemulsjons-sjikt, som inneholder et purpurazofarvestoff og øverst et blåføl-somt sølvhalogenidemulsjonssjikt, som inneholder et gult azofarve-stoff. Materialet kan også inneholde undersjikt, mellomsjikt, filtersjikt og beskyttelsessjikt, imidlertid skal den samlede tyk-
keise av sjiktene vanligvis ikke overstige 20^u.
Fordeler ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i forhold til den kjente teknikkens stand er allerede nevnt. Sammenfattende kan det sies at fremgangsmåten viser seg spesielt fordelaktig fordi den ikke krever tiourinstoff, fordi svingninger som kan inntre ved bearbeidelsen viser forholdsvis liten virkning, fordi den gir én spesielt god billedkvalitet med flat gradasjon uten følsomhetstap, - fordi den kan arbeide med lett tilgjengelige kjemikalier'og endelig fordi den bare krever kort tid.
Eksempel 1.
På en pigmentert celluloseacetatbærer fremstilles et fotografisk materiale med tre farvesjikt for sølvfarveblekefrem-gangsmåten, som i det underste, rødfølsomme sjikt inneholder det blågrønne billedfarvestoff med formel
i det deroverliggende grønnfølsomme sjikt inneholder purpurbilde-farvestoffer med formel og i det øverste blåfølsomme sjikt inneholder det gule billedfar ve - stoff med formel
Billedfarvestoffene innforlibes i en remisjonstetthet på
D = 2,0 til emulsjonen. Farvesjiktene med tilsammen 0,8.g Ag/m p er adskilt ved gelatinsjikt, idet den samlede tykkelse utgjør 15/U.
Dette material'belyses i et reproduksjonskamera og.forarbeides deretter i en såkalt rulleprosessor. Denne apparatur består av 4 tanker på hver 2 liters innhold. Dri-vsystemets hastighet ' er innstillet således at inndypningstiden pr. tank utgjør 60 sekunder. Det belyste material passerer de fire tanker med de følgende forar-beidelsesoppløsninger, idet temperaturen i badene utgjør 35°C.
1. Tank- sølvfremkallingsbad.
Sammensetning
2 . Tank- blekebad .
Sam mensetning
3. Tank- fikseringsbad. Sammensetning 4. Tank- vannbad.
Etter tørkning fåes i' farve og toneverdi naturtroe re-produksjoner av det avbildede forbilde. Med en fylling av tanken kan det i løpet av 14 dager fremkalles 40 til 6.0 bilder av format 18 cm . 24 cm av praktisk talt uendret kvalitet.
Også ved varig bruk av det kombinerte blekebad av overnevnte sammensetninger ble apparatbestanddeler av høyverdig rust-rødt stål ikke synlig angrepet.
I visse typer av forarbeidelsesmaskiner, hvor det blad-formede material føres mellom transport ruller gjennom badene, kan det ved økede forarbeidelsestemperaturer opptre mekaniske beskadig-elser av materialet som gjør seg bemerkbart ved lokal beskadigelse av sjiktene, spesielt langs kantene. Denne ulempe kan virksomt imøtegås ved at man til badene setter visse fuktemidler. I forar-beidelsesoppløsningen av overnevnte eksempel anvender man fordelaktig følgende fuktemidler:
1. I sølv-fremkallingsbad (1):
0,2 g/l av perfluorforbindelsen med formel
2 . I blekebad (2)'
0,12 g/l av forbindelsen med formel
H^5Cl8—(0-CH2-CH2)27-OH
3. I fikseringsbad (3)
0,08 g/l av samme forbindelse som i blekebadet.
Tilsvarende resultat som i overnevnte eksempel kan oppnås når man endrer sammensetning av fremkallingsbad (1) og blekebad (2) etter følgende tabell, forøvrig imidlertid gås det frem etter overnevnte forskrift.
Eksempel . 2.
Det■fotografiske material inneholder samme sjiktfarve-stoff er som i eksempel 1, er imidlertid oppbygget med dobbeltsjikt som følger (se DOS 2.036.918 og 2.132.836).
Billedfarvestoffene innstøpes i en remisjonstetthet og D = 2,0. Det samlede sølvinnhold av det 22 ,u tykke trefarve-material utgjør 2,0 g Ag/m 2.
I et forstørrelse.apparat belyses et farvet diapositiv på materialet..Deretter forarbeides det etter følgende forskrift (badtemperatur 24°C):
1. Sølvfremkallingsbad: 2 minutter
Sammensetning som eksempel 1)
2. Blekebad: 4 minutter
Sa mmense tning
3 . Fi kserbad : 4 minutter
Sammensetning som eksempel. ,1)
4. Vanning: 6 minutter
Totalforarbeidelsestid 16 minutter.
Etter tørkning fåes en i farve- og toneverdi riktig billedkopi av farvediapositivet.
Tilsvarende resultater kan oppnås når det i blekebadet istedenfor ammoniumjodid anvendes natriumjodid. Med godt resultat kan det også som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel istedenfor askorbin-syre anvendes andre forbindelser av reduksjonstypen, slik de er omtalt i DOS 1.924.723.
Eksempel 3. x
På en transparent polyesterbærer fremstilles fotografisk material med tre ekstremt tynne farvesjikt for sølvfarveblekefrem-gangsmåten, som i det underste rødfølsomme sjikt, i det derover liggende grønnfølsomme sjikt og i det øverste blåfølsomme sjikt, hver gang.inneholder farvestoffene av den i eksempel 1 angitte sammensetning.
Billedfarvestoffene innforlibes i en transmisjonstetthet på D = 2,2 til emulsjonene. Farvesjiktene med tilsammen 1,4 g Ag/m<2>er adskilt med gelatinsjikt. Den samlede tykkelse av trefarve-
materialet utgjør 7/U.
Dette material belyses i et mikrofilmkamera med blitz. I dette kamera avbildes et farvet billedforbilde med 20 ganger forminskning til et billedformat på 35 . 48 mm.
Det belyste material forarbeides i en såkalt forstøv-ningsprosess. Denne apparatur består av tre dyser med forstø vhings - vinkel på 30°, hvormed forarbeidelsesoppløsningene sprøytes under et trykk på 2,3 bar på materialet som skal forarbeides. Avstanden fra dysene til det fotografiske material utgjør 9 cm. Forarbeid-elsesledningen er oppvarmet til en temperatur på 60°C. Det anvendes følgende forarbeidelsesoppløsninger og forstøvningstider:
1. Sølvfremkallingsbad Tid: 20 sekunder:
Samm ensetning
2 . Blekebad Tid: 4;5 sekunder:
Sammensetning
5 . F ikserbad Tid : 45 sekunder :
Sammensetning som i eksempel 1).
4 . Utvanning Tid: 60 sekunder:
Total forarbeidelsestid 170 sekunder. '
Etter tørkning fåes et farvet diapositiv, som gjengir sterkt forminsket, i farve"og toneverdier, imidlertid naturriktig det avbildede forbilde.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte til forarbeidelse av sølvfarveblekemateri-aler med fremgangsmåteforholdsreglene:
(1) Sølvfremkalling,
(2) farvebleking og sølvbleking,
(3) sølvfiksering,"
(4) utvanning,
karakterisert ved at under anvendelse av til behandlingstrinn (1) til (4) svarende behandlingsbad og i rekke-følge (1) til (4) anvendes til den kombinerte farve- og sølvbleking et blekebad (2) som inneholder
(.a) en sterk syre,
(b) et vannoppløselig jodid,
(c) et vannoppløselig oksydasjonsmiddel,
(d) et oksydasjonsbeskyttelsesmiddel og
(e) en farveblekekatalysator, fortrinnsvis i en mengde på
0,5 til 5 g/liter og at den samlede forarbeidelse fra inngang i første bad (1) til utgang fra siste bad (4) foregår ved temperaturer fra 20 til 90°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, . karakterisert ved at også sølvfremkallingsbad (1) inneholder en farveblekekatalysator.
3. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 og 2, karakterisert ved at det i badene (1) og (2) anvendes samme katalysator.
4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at blekebadet (2) inneholder svovelsyre eller sulfaminsyre.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at materialene som skal forarbeides kommer fra sølvfremkallingsbad (1) umiddelbart inn i blekebad (2).
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5»karakterisert ved at det som farveblekekatalysator anvendes en såvel i alkalisk som også i surt medium vannoppløselig pyrazin-eller. kinoksalinf orbindelse med et absorps j onsmaksimum p,å mindre enn 450 nm, som oksydasjonsmiddel anvendes vannoppløselig organisk hitroforbindelse og som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel anvendes en vannoppløselig-merkaptoforbindelse.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det som vannoppløselig farveblekekatalysator anvendes et kinoksalin med følgende substituenter:
a) i 2- og 3-stilling hver en hydroksymetylgruppe og substituenter ved benzenringen: 6-metoksy eller 6,7-dimetoksy, 6-metoksy eller 6 ,7-dimetoksy eller 6-metoksy-7-acetylamino eller /_~6,7_b7-dioksolo eller -dioksano eller
b) i 2- eller 3-stilling hver en acylert hydroksymetylgruppe og følgende substituenter ved benzenringen:
6,7-dimetoksy eller
6-metoksy-7-acetylamino eller
5- metoksy-6-klor eller
6- metoksy-5-klor eller
/_ 6 , 7-b/-dioksolo eller -dioksano eller c) i 2- og 3-stilling hver en metylgruppe og ingen eller
følgende substituenter ved benzenringen:
Mono- eller dimetoksy. eller metyl eller
6-klor eller
5- hydroksy eller 5 ,8-dihydroksy eller
6- hydroksy eller _/ 5 j6-b_/ -dioksolo eller
_ l6 , 7_b/-dioksano eller
d) i 2- og 3-stilling hver en fenylgruppe og i 6-stilling
en sulfonsyregruppe,
idet det' som oksydasjonsmiddel .anvendes mono- eller polynitrobenzen-sulfonsyrer og som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel forbindelser med formel HS-A(-B) , idet A betyr et alifatisk, cykloalifatisk, arali-fatisk, aromatisk eller heterocyklisk broledd, B betyr en vannopp-løseliggjørende rest og m betyr et helt tall på maksimalt 4.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det som vannoppløselig kinoksalinforbindelse anvendes et
, kinoksalin med følgende substituenter:
a) i 2- og 3-stilling hver en hydroksymetylgruppe og følg-ende substituenter ved benzenringen:
6-met <p> ksy eller 6,7-dimetoksy eller
/_ 6 ,7-b/-dioksolo eller dioksano eller
b) i 2- og 3-stilling hver en acylert hydroksymetylgruppe og i 6- og 7-stilling ved benzenkjernen hver en metoksygruppe eller c). i 2- og 3-stilling hver en metylgruppe og ingen eller følgende substituenter ved benzenringen:
Metyl eller
6-hydroksy eller 5 ,8-dihydroksy,
idet det som oksydasjonsmiddel anvendes forbindelser med formel ^°2 <N> ^n~ <C>6 H(5-n) -SC>3 Hs nvori n er lik 1» 2 eller 3 og som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel anvendes forbindelser med formel. H-S-C^I^^-B, hvori q . betyr et helt tall i verdi fra 2 til 12 o'g B betyr en sulfonsyre- eller karboksylsyregruppe.
9. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 8, karakterisert ved at man som oksydasjonsmiddel anvender en forbindelse med formel (0-.N) -CVH/,- s-SO-,H , . hvori n
v 2 'n u (5 —n) 3 er lik 1 eller 2 og som oksydasjonsbeskyttelsesmiddel anvendes en forbindelse med formel HS-(CH2 )m -COOH, hvori m er lik 3 eller 4.
10. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 9, karakterisert ved at man som oksydasjonsmiddel anvender o- eller m-nitrobenzensulfonsyre.
11. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 10, karakterisert ved at den samlede forarbeidelse fra innføring i første bad (1) til utgang av siste bad utgjør maksimalt 6 minutter og oppholdstiden i de enkelte bad utgjør maksimalt 2 minutter.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1453173A CH584914A5 (no) | 1973-10-12 | 1973-10-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO743671L true NO743671L (no) | 1975-05-12 |
Family
ID=4401605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO743671A NO743671L (no) | 1973-10-12 | 1974-10-11 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3963492A (no) |
| JP (1) | JPS5530214B2 (no) |
| BE (1) | BE820961A (no) |
| CA (1) | CA1035191A (no) |
| CH (1) | CH584914A5 (no) |
| DE (1) | DE2448433C2 (no) |
| DK (1) | DK492774A (no) |
| ES (1) | ES430910A1 (no) |
| FI (1) | FI278174A (no) |
| FR (1) | FR2247755B1 (no) |
| GB (1) | GB1473425A (no) |
| NL (1) | NL7413429A (no) |
| NO (1) | NO743671L (no) |
| SE (1) | SE7412141L (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH594912A5 (no) * | 1974-07-10 | 1978-01-31 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS522433A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Single bath color element silver branching liquid |
| CH624676A5 (no) * | 1976-05-24 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | |
| US4202698A (en) * | 1976-05-24 | 1980-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Quinoxalines and their use in photographic processes |
| CH621545A5 (no) * | 1976-05-24 | 1981-02-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4125402A (en) * | 1976-08-19 | 1978-11-14 | Ciba-Geigy Ag | Method of processing silver dye bleaching materials and preparations suitable for the dye and silver bleaching |
| JPS5820424B2 (ja) * | 1976-10-12 | 1983-04-22 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成方法 |
| CH627006A5 (no) * | 1977-03-23 | 1981-12-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CH657710A5 (de) * | 1983-07-20 | 1986-09-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur verarbeitung photographischer silberfarbbleichmaterialien. |
| CN87105999A (zh) * | 1987-01-06 | 1988-07-20 | 希巴-盖吉股份公司 | 曝光的银染料漂白照相材料的冲洗方法 |
| EP0338990A3 (en) * | 1988-04-21 | 1990-07-25 | Ilford Ag | Process for desilverising fixing baths containing iodide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB539509A (en) * | 1940-01-11 | 1941-09-15 | Eastman Kodak Co | Improvements in or relating to the production of colour photographs |
| CH508899A (de) * | 1968-06-25 | 1971-06-15 | Ciba Geigy Ag | Farbbleichzubereitung für das photographische Silberfarbbleichverfahren |
| CH553428A (de) * | 1970-09-04 | 1974-08-30 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von chinoxalinen als wasserstoffuebertraeger. |
| BE791978A (fr) * | 1971-11-29 | 1973-05-28 | Ciba Geigy | Preparation decolorante pour le procede photographique de decoloration a l'argent |
| CH576158A5 (no) * | 1972-02-28 | 1976-05-31 | Ciba Geigy Ag |
-
1973
- 1973-10-12 CH CH1453173A patent/CH584914A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-09-18 DK DK492774A patent/DK492774A/da unknown
- 1974-09-24 FI FI2781/74A patent/FI278174A/fi unknown
- 1974-09-26 SE SE7412141A patent/SE7412141L/ not_active Application Discontinuation
- 1974-10-01 US US05/510,967 patent/US3963492A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-09 FR FR7433939A patent/FR2247755B1/fr not_active Expired
- 1974-10-10 CA CA211,173A patent/CA1035191A/en not_active Expired
- 1974-10-10 DE DE2448433A patent/DE2448433C2/de not_active Expired
- 1974-10-11 NO NO743671A patent/NO743671L/no unknown
- 1974-10-11 NL NL7413429A patent/NL7413429A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-11 BE BE149433A patent/BE820961A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 ES ES430910A patent/ES430910A1/es not_active Expired
- 1974-10-11 GB GB4415174A patent/GB1473425A/en not_active Expired
- 1974-10-12 JP JP11686174A patent/JPS5530214B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2448433C2 (de) | 1982-09-02 |
| CA1035191A (en) | 1978-07-25 |
| FR2247755A1 (no) | 1975-05-09 |
| FI278174A (no) | 1975-04-13 |
| GB1473425A (en) | 1977-05-11 |
| BE820961A (fr) | 1975-04-11 |
| SE7412141L (no) | 1975-04-14 |
| ES430910A1 (es) | 1976-10-16 |
| CH584914A5 (no) | 1977-02-15 |
| DE2448433A1 (de) | 1975-04-24 |
| US3963492A (en) | 1976-06-15 |
| FR2247755B1 (no) | 1976-10-22 |
| NL7413429A (nl) | 1975-04-15 |
| JPS5084240A (no) | 1975-07-08 |
| JPS5530214B2 (no) | 1980-08-09 |
| DK492774A (no) | 1975-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2159280A (en) | Sound image on multilayer film | |
| US2350380A (en) | Photography | |
| US5110716A (en) | Stabilizer for silver halide photographic light-sensitive material use and the method of processing the light-sensitive material with the stabilizer | |
| NO743671L (no) | ||
| JPS59184343A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
| US3820997A (en) | Method of color development processing for forming stable photographic images | |
| US2748000A (en) | Removing silver and silver halide from photographic elements | |
| US2669517A (en) | Furoquinoxalines and thienoquinoxalines as catalysts in dye bleach baths for color photography | |
| US3868253A (en) | Process for the rapid processing of silver dye bleach material | |
| EP0132806A2 (en) | Method of processing silver halide color light-sensitive materials | |
| US3201244A (en) | Method of inhibiting discoloration of color photographic layers containing dye images and resulting photographic products | |
| GB440032A (en) | Improvements in and relating to colour photography | |
| JPH0743524B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
| US1857089A (en) | Ing cobpobation | |
| US6077650A (en) | Stabilized bleaching compositions and method of processing color elements | |
| US2483971A (en) | Antistain baths for sensitive color photographic material | |
| US2179228A (en) | Process of color photography and material therefor | |
| US6013422A (en) | Method of processing color reversal films with reduced iron retention | |
| US3854944A (en) | Production of a sound track with anti-foggant in the redeveloper solution | |
| JPS62247361A (ja) | カラ−画像の形成方法 | |
| US2827375A (en) | Polyamines as short stop agents for azinte color developers | |
| US3157504A (en) | Method of inhibiting discoloration of color photographic layers containing dye images and resulting photographic products | |
| US4643962A (en) | Dying etched-bleached silver images using dye solutions with glycol ether | |
| Wisman et al. | Rapid, Inexpensive, Black and White 35mm Transparencies | |
| GB475655A (en) | Improvements in or relating to colour photography |