NO742827L

NO742827L -

Info

Publication number: NO742827L
Application number: NO742827A
Authority: NO
Inventors: D W Reeve
Original assignee: Erco Envirotech Ltd
Priority date: 1973-08-07
Filing date: 1974-08-05
Publication date: 1975-03-03
Also published as: SE403633B; FI58523C; SE7410086L; FI235174A; FI58523B; ES429003A1

Description

Fremgangsmåte for utskillelse av natriumklorid fra natrium-kloridholdige smelter oppnådd ved gjenvinning og regenerering av brukt kokevæske. . Foreliggendeoppfinnelse angår f jerning av opplSste salter, typisk natriumklorid, fra sulfidiske væsker, typisk vandige natriumsulfidholdige opplSsninger av den type som dannes ved innvinning og regenerering 1 papir- og tremassefabrikker. Ved fremstillingen av tremasse son skal brukes for fremstilling av papir, blir tre eller andre råmaterialer som inneholder cellulosefibre underkastet en kjemisk koking i en kokevæske hvorved det dannes en masse av det celluloseholdlge, fibrSse materialet. I foreliggende oppfinnelse vil denne koke-yasken inneholde eller bestå delvis av natriumsulfid. Massen blir deretter underkastet en bleking og rensing i et blekeanlegg.

Den brukte kokevæsken fra nedbrytningen blir vanligvis underkastet en serie innvinnings- og regenereringstrinn for å innvinne ubrukte kjemikalier og for å fremstille fersk kokevæske.

En meget anvendt kokeprosess er den såkalte Kraftprosessen. SkjBnt foreliggende oppfinnelse i det etterfSlgende vil bli detaljert beskrevet med henvisning til denne Kraft-prosess, så er.fremgangsmåten også anvendbar for andre typer fremgangsmåter hvor man anvender natriumsulfid eller hvor vandig natrlumsulfid fremstilles som et mellomprodukt. Typiske eksempler på slike fremgangsmåter er hSyutbytte-forbehandlings-Kraftprosessen, polysulfidprosesser, alkafidé og natriumbaserte sulfittprosesser.

I den vanlige Kraftprosessen blir rå celluloseflber-material, vanligvis treflis, kokt ved oppvarming i en kokevæske,

vanligvis betegnet som hvitlut, og som inneholder natrlumsulfid og natriumhydroksyd som de aktive kjemikalier, hvorved man får

fremstilt en tremasse og brukt kokevæske, vanligvis betegnet svartlut. Svartluten blir skilt fra tremassen ved vasking 1 et vaskeapparat, hvoretter tremassen blir fb"rt til et blekeanlegg for bleking og rensing.

Svartluten blir deretter fSrt til et innvinnings- og . regenererings system hvor luten fiSvt, blir konsentrert, vanligvis ved fordampning, hvoretter denne konsentrerte svartluten blir brent i en ovn slik at man får en smelte inneholdende natriumkarbonat og natrlumsulfid. En natrium- og svovelholdig forbindelse, vanligvis natriumsulfat, blir vanligvis tilsatt svartluten f3r den blir f8rt inn i ovnen, skJSnt slike natrium- og -svovel-holdige forbindelser kan tilsettes på ethvert egnet tidspunkt, f. eks. til hvitlut en f6r kokingen, for derved å supplere de natrium- og svovelforbindelser som tapes i innvinningssystemet.

Nevnte smelte blir såsopplSst 1 vann hvoretter man får en fersk væske som så klares for å fjerne uopploste faste stoffer, pen rensede ferske vaske som inneholder opplBste mengder av natriumkarbonat og natrlumsulfid, blir deretter kausti-sert med lesket kalk, hvorved natriumkarbonatet blir omdannet. til natriumhydroksyd og kalsiumkarbonat slam. Den resulterende væske blir hvitlut som deretter kan resirkuleres til koketrinnet for der å tilveiebringe i det minste en del av kokevssken*

Selve blekingen innbefatter vanligvis en serie blekende og rensende trinn sammen med vasketrinn. Bleketrinnet innbefatter at man bruker blekemidler, og i foreliggende oppfinnelse, innbefatter minst ett av bleketrinnene fortrinnsvis minst ett klorholdig blekeraiddel. Slike klorholdige blekemidler innbefatter klor, klor&ioksyd og natriumhypokloritt.

Selve rensingen Innbefatter også vanligvis en behandling med en natriumhydroksydopplcjsning, og dette trinn blir vanligvis betegnet som et kaustisk ekstraksjonstrinh» I visse tilfeller kan blekingen og det kaustiske ekstraksjonstrinnet kombi-neres, f. eks. ved at man bruker den såkalte °oksygénblekende<n>prosess. Når man bruker oksygenbleking, så vil denne prosess 1 forbindelse med foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis bli brukt i kombinasjon med ett eller flere bleketrinn hvor man bruker klorholdige blekende kjemikalier.

En spesiell blekingsprosess som har vssrt mye anvendt innbefatter en fSrste bleking av massen med en vandig opplbsning inneholdende klor eller en blanding av klordioksyd og klor, en intermediær vasking, en kaustisk ekstraksjon hvor man bruker en vandig natriumhydroksydopplSsning, ytterligere vasking hvoretter det skjer en bleking med en vandig opplSsning av klordioksyd,

en ny vasking og en ny kaustisk ekstraksjon hvor man bruker natriumhydroksyd, en ytterligere vasking og en avsluttende belking med en klordioksydoppliJsning og så en avsluttende vasking. Dette blir ofte kalt den såkalte CEDED-prosess. Foreliggende oppfinnelse vil bli beskrevet med spesiell henvisning til denne fremgangsmåte, skjUnt man også kan bruke andre fremgangsmåter, f .eks. ved å anvende en vandig opplesning som inneholder ca. 100% klor4ioksyd i fSrste bleketrinn.

Den ovennevnte beskrevne CEDED-prosess kan gjennom-fares ved at man bruker én såkalt "dynamisk blekningsprosess,,»slik den er beskrevet i kanadisk patent nr. 783.483. I denne fremgangsmåte blir massebehandlende opplesninger f8rt suksessivt gjennom matter av fibre, hvor fibrene holdes relativt stasjonært i forhold til hverandre. Vasketrinnene, bortsett fra vasking etter siste bleketrinn og rensing, kan utelates.

De brukte vaskeopplSaningene fra slike blekeanlegg har vanligvis vært f 8rt ut i naturlig forekommende vann£l såsom elver," sjBer og havområder, uten at det har vsart gjort forsek på å innvinne kjemikalier fra slike opplesninger, skjent man i visse tilfeller har utfSrt operasjoner for å innvinne faste partikler . En av hovedårsakene til at det ikke har vart^gjort noe forsek på å innvinne disse kjemikalier, er at opplesningene er meget fortynnede og av liten verdi. Slike blekeanlegg vil også fremstille brukt blekevaske og brukte vasker fra den kaustiske ekstraksjon. Disse vasker har en frasto<*>tende farge og er giftige pg skadelige akvatiske og marine organismer og sterkt forurensende ettersom de inneholder fibre og materialer som forbruker oksygen i vannet. Det er Snskelig å unngå slik forurensning og fSlgelig bBr man unngå at slike væsker og opplesninger feres ut av anlegget.

På grunn av at man bruker klorholdige blekemidler og natriumh&ldlge rensemidler, vil det brukte vaskevannet inneholde betydelige mengder natriumklorid. I tillegg til dette vil man i de tilfeller hvor de brukte blekevæskene og den brukte vasken fra den kaustiske ekstraksjonen slås sammen, få en déVis kombinasjon av de gjenværende klor- og natriumverdier slik at^det dannes natriumklorid. I foreliggende oppfinnelse vil de normalt utflytende væsker, nemlig brukt vaskevann, brukte opplesninger fra blekeanlegget og brukt vsaske fra den kaustiske eksiraksjonen, fortrinnsvis være blandet slik at man får en enkelt strem som gjerne betegnes BPE, og hvor en slik strSm av. opplesninger ikke blir fert ut av anlegget.

Mengden av klorholdige blekemidler og'mengden av natriumhydroksyd som brukes under den kaustiske ekstraksjonen ber fortrinnsvis vare balansert slik at man får ett natriumatom for hvert kloratom, hvorved disse kjemikalier danner natriumklorid og man får en nSytral utstrBmmende vaske. En,, ekvivalens mellom klor- og "^natriumatomer i blekeanlegget er foretrukket ettersom man derved får en uforandret natriumbalanse 1 anlegget. I nevnte CEDEE^prosess hvor man bruker klor eller blandinger av klordi oksyd og klor hvor mengden av tilgjengelig klor som tilveiebringes av klordioksyd er lav, så må man i fBrste trinn tilsette en mengde natriumhydroksydopplBsning som ligger over det som er nedvendig for ekstraks jonen f or å justere f or de tilstedeværende kloratomer. Hvis intetOverskudd tilsettes, vil

bare fra 40 - 50$ av filtratet fra fSrste klorineringstrinn kunne innvinnes for å kunne tilsvare den stakiometriske ekvi-valent av natriumatomer som er tilstede under ekstraksjonen. Når det tilgjengelige klor tilveiebringes 1 alt vesentlig ved hjelp av klordioksyd, typisk over ca. 70%, så vil mengdene av natrium- og kloratomer i alt vesentlig være ekvivalente, og det er fBlgelig foretrukket å bruke denne siste fremgangsmåte.

Natriumklorid som er tilstede i væsken fra blekeanlegget kan også oppstå fra tilstedeværende natriumklorid i massen når denne fores inn i blekeanlegget. Slikt natriumklorid kan være tilstede i de tilfeller hvor stokkene fistes i sjSvann f8r de brukes for fremstilling av treflis. Dette at man bruker stokker flatet i sjb*vann gjSr videre at det i svartluten er tilstede natriumklorid fra vasking av massen i vaskeanlegget. Hvis man dessuten bruker brakkvann for å tilveiebringe vann for blekeanlegget, så vil natriumklorid igjen være tilstede i veskene fra dette anlegget.

Ålkalimetallsalter kan videre tilfares selve anlegget fra andre kilder, f.eks. fra selve cellulosefibrene. Videre kan natriumklorid tilfares som en forurensning i supplerende kjemikalier, f.eks. fra en nattlig kilåe eller dannes som et produkt av en kjemisk prosess. Således kan supplerende kjemikalier være natriumsulfat fra en naturlig kilde forurenset med natriumklorid eller natriumhydroksyd dannet ved elektrolyse av natrium-kloridoppiasninger og forurenset med natriumklorid.

I foreliggende oppfinnelse blir væskene fra blekeanlegget fortrinnsvis sendt til innvinning og regenerering,^slik at denne væske forblir inne i anlegget. Det har tidligere vært foreslått i kanadisk patent nr. 832.347 og U.S. patent nr. 3.698.995 at man kan redusere forurensningsproblemene i forbindelse med blekeanlegg ved å bruke brukt vaskevann for å vaske tremassen i vaskeanlegget. Bruken av brukt vaskevann på denne måte reduserer det totale vannbehovet for anlegget. I forelig^-gende oppfinnelse er det foretrukket å bruke vsske fra blekeanlegget og denne vaske består av en blanding av brukt vaskevann, fortrinnsvis tilveiebragt ved en motstromsvasking slik det er beskrevet i kanadisk patent nr. 832.347 og U.S. patent nr/ 3.798.955, brukte blekekjemikalier og brukt vasske fra den kaustiske ekstraks jonen for å vaske massen i vaskeanlegget. Ved å bruke dette prinsipp kan man redusere vannbehovet og får dessuten et anlegg som er uten utstrSmmende væsker.

I en spesiell måte for gjennomføring av en slik mot-strBmsvasking i a$ CEDED-prosess, hvor massen blir vasket, etter hvert trinn, er det en fullstendig motstrSm av væsker, nemlig brukt blekevæske, brukt væske fra den kaustiske ekstraksjonen samt vaskevannet, og oåisse væsker flyter i motstrem med hensyn til massen gjennom blekeanlegget. I en slik prosess blir friskt

vann fSrt inn i kontakt med massen etter siste blekningstrinn, og brukt vaskevann fra denne vasking blir så blandet med den brukte klordioksydopplesningen fra siste bleketrinn. Den resulterende blanding blir spaltet i to strémmer, og hovedmengden - brukes for å vask© massen fra siste kaustiske ekstraksjonstrinn, mens den gjenværende del blandes med væske fra siste kaustiske ekstraks jonstrinn, og blandingen blir delvis blandet med væske fra vaske trinnet etter det intermediære bleketrinn.

Den gjenværende del av blandingen brukes som vaskevann for å vaske massen etter det intermediære bleketrinn.

Brukte opplesninger fra dette trinn blir blandet med vandige opplesninger fra ovennevnte vasking, og den resulterende opplesning som representerer de samlede vesker fra etterfBlgende trinn i blekeanlegget, blir delvis brukt for å vaske massen fra fer ste kaustiske ekstraks jonstrinn og delvis for å vaske massen fra ferste bleketrinn. Den brukte vaskeopplesningen fra vaskingen av massen fra ferste kaustiske ekstraks^onstrinn blir blandet med brukt kaustisk ekstraksjonsvaaske fra ferste kaustiske ekstraksjon, og denne blanding blir oppdelt 1 to strommer, den ene representer en alkalisk væske, mens den annen blir brukt som vaskevann for massen fra ferste bleketrinn. Det brukte vaskevannet fra dette trinn blir blandet med brukte blekekjemikalier fra ferste bleketrinn, hvorved man får en sur vaske, hvorav en del utgjer en utstrommende sur vaske fra blekeanlegget.

En annen del av nevntes sure vaske kan brukes for å blandes med masse fra vasketrinnet for derved å få massen til den konsistens som er nedvendig i ferste bleketrinn. En annen dél av nevnte sure vasske kan brukes som det vandige medium for gassformet klor slik dette brukes i ferste bleketrinn. På denne måten kan en del av nevnte sure væske som derved utgjSres av de to siste deler, resirkuleres i fb*rste bleketrinn.

Den sure brukte blekevæsken kan så blandes med alkalisk kaustisk ek straks jonsvæske, hvorved man får en opplSsning fra blekeanlegget som så kan brukes for å vaske massen i fyrste vasketrinn.

Væsken fra blekeanlegget kan f8res inn på andre trinn av regenerering og innvinningen hvis dette er bnskelig.

Videre kan væsken fra blekeanlegget spaltes opp i to eller flere strømmer som kan tilfores på forskjellige plasser under innvinnningen og regenereringen, f.eks. for å gi nsvakt, vaskevann*' eller for å fortynne konsentrert hvitlut.

Mengden av natriumklorid i vasken fra blekeanlegget

vil variere alt avhengig av den blekningssekvens man bruker.

I en typisk fremgangsmåte hvor man bruker en blanding av,klordioksyd og klor i Srste trinn av en DEDED-prosess, vil mengden av natriumklorid variere mellom 54,5 og 72,5 kg pr. tonn masse, alt avhengig av mengden av klordioksyd som brukes. Når den totalt tilgjengelige klormengde i første trinn tilveiebringes ved hjelp av 70% klordioksyd og 30% klor, så vil mengden typisk være ca. 54.5 kg pr. tonn masse.

Ved å føre væskene fra blekeanlegget til et innvinnings-og regeneréringssystem, lukker man hele systemet méd hensyn til utstrømmende vasker, og natriumklorid kan således ikke fjernes fra anlegget ved å kaste væsken fra blekeanlegget. Natriumklorid forblir uomdannet gjennom innvinningstrinnene for svartlut, og vil følgelig bygges opp 1 systemet ved kontinuerlig resirkulering av regenerert hvitlut.

For å hindre en slik oppbygging og samtidig bruke prinsippet med hensyn til et anlegg uten utstrømmende avf alls-væsker, ér det viktig å fjerne natriumklorid fra systemet. En slik fjerning av natriumklorid må utformes slik at andre verdifulle komponenter som kan brukes eller omdannes til virk-somme kjemikalier ikke fjernes fra systemet sammen med natriumkloridet, slik at man opprettholder en normal kjemisk balanse og økonomi. Det er dessuten ønskelig å fjerne en mengde natriumklorid fra anlegget som tilsvarer den mengde som tilføres og/ eller fremstilles inne i anlegget, typisk ca. 54,5 kg- pr. tonn masse.

I en foretrukken utførelse angår derfor foreliggende oppfinnelse at man fjerner natriumklorid fra anlegget som til-føres med kjemikalier til blekeanlegget. I sitt videste aspekt angår imidlertid oppfinnelsen fjerning av natriumklorid som er tilstede og som kommer fra forskjellige kilder, f.eks. på en eller flere av de måter som er nevnt ovenfor.

I kanadisk patent nr. 915.361 og U.S. patent nr. 3.746.612 er det foreslått å fjerne natriumklorid fra innvinnings- og regenereringssystemet ved å konsentrere hvitluten, fortrinnsvis ved fordampning, for derved å få utfelt og få fjernet natriumklorid fra denne hvitluten. Denne fremgangsmåte er tilfredsstillende og kan brukes for å fjerne den forønskede mengde natriumklorid fra anlegget.

Natriumklorid er også tilstede i den ferske luten før kaustiseringen sammen med natrlumsulfid og natriumkarbonat. Den kaustisering som normalt utføres på den ferske luten- blir derfor utsatt for natriumkloridinnholdet i luten, og dette kan senke selve effektiviteten på kaustiseringen, og derved øke mengden av uomsatt natriumkøSfeMat tilstede i hvitluten hvorved man får en senkning av det alkaliske innholdet (NaOH + Na2S)

i hvitluten sammenlignet med en kaustisering av fersk lut i fra-vær av natriumklorid. I tillegg til dette vil et nærvær av natriumklorid i ferskluten frembringe korrosjonsprobleSer i apparatet. Det er derfor meget fordelaktig hvis natriumklorid kan fjernes fra systemet før kaustiseringen.

Det er imidlertid ikke mulig å bruke den fremgangsmåte som er nevnt 1 ovennevnte kanadiske patent nr. 915.361 og U.S. patent nr. 3.746.612 for å utfelle natriumklorid direkte fra ferskluten, noe som 'skyldes at det i denne er tilstede vesentlige mengder natriumkarbonat som også ville bli utfelt.

Foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å innvinne natriumklorid fra systemet etter dannelse av smeiten og før kaustisering. Foreliggende oppfinnelse angår således en fjerning av natriumklorid fra natriumsulfidholdige væsker som vanligvis i alt vesentlig er frie for natriumhydroksyd.

I foreliggende fremgangsmåte blir komponentene i en natrlumsulfid-, natriumkarbonat-, natriumsulfat- og natriumkloridholdig smelte fraksjonert, hvorved man får en vandig opp lesning av alkali sulfid og alkalimetallklorid, samt en fast masse som inneholder alkalimetallkarbonat og alkallmetallsulf at i alt vesentlig fritt for alkalimetallsulfid og alkalimetallklorid. Deretter blir den vandige opplesningen av alkallmetallsulf idet og alkalimetaHkloridet behandlet slik at man får avsatt alkalimetallklorid, hvoretter det utfelte salt skilles fra den konsentrerte opplesningen.

I tillegg til natriumsulf id, natriumkarbonat og natriumklorid vil den ferske luten og smeiten fra hvilken den fremstilles vanligvis inneholde oppleste mengder av andre salter, typisk natrium- og svovelforbindelser,, nemlig natriumsulf at, men også vanligvis mindre mengder av natriumsulf i tt, natriumtiosulfat og natriumpolysulfid, noe som skyldes ineffektiv drift av ovnen og senere oksydasjon av natrlumsulfid.

Moen av disse natrium- og svovelforbindelser forblir vanligvis i opplesningen under bearbeidingen ifeige foreliggende oppfinnelse, typisk natriumtiosulfat og natriumpolysulfid. Disse forbindelser i hvitluten resirkuleres til koketrlnnet, men konsentrasjonen bygges ikke opp ettersom de innvinnes og regeneres når den brukte kokevæsken sendes til slik innvinning og regenerering. Foreliggende oppfinnelse er i det etterfeigende be-^skrevet med spesiell henvisning til natriumsulf at, ettersom denne spesielle natrium- og svovelforbindelse er den dominerende av nevnte forbindelser. Foreliggende oppfinnelse angår imidlertid også andre natrium- og svovelforbindelser samt andre salter med lignende oppieselighetskarakteristika.

Den faste masse som inneholder natriumkarbonat og natriumsulf at skilles fra smeiten i fraksjonerings trinnet, og den kan oppleses 1 vann hvoretter den resulterende sulfidfrie ferskluten kan kaustiseres, hvorved man får en sulfidfri hvitlut som så kan blandes med bearbeidet natriumsulfidopplésning under fortynning, hvis dette er ønskelig, hvorved man får en kokevæske som er egnet for resirkulering til koketrinnet. Ukaustiserte mengder av natriumkarbonat og natriumsulf at, dvs. uregenererte kokekjeaikalier som er tilstede 1 den sulfidfrie hvitluten vil derfor gå over i svartluten og deretter bli innvunnet.

Den måten på hvilken man fraksjonerer og behandler natriumsulfidoppløaningen for å fjerne natriumklorid, er ilske kritisk ifølge foreliggende oppfinnelsen* Oppfinnelsen innbefatter, generelt at man skiller hovedmengden av natriumkarbonat og natriumsulf at fra de andre komponentene i smeiten, og bruker en vandig natriumsulfidoppløsning med lavt innhold av natriumkarbonat og natriumsulf at sammenlignet med ferskluten som det medium fra hvilket man utskiller natriumklorid. I en utførelse blir den faste massen oppløst i vann, hvorved man får en vandig oppløsning av fire komponenter. Istedenfor å brake den normale mengde vann som vanligvis an-vendes for å fremstille fersklut og som er bestemt ut fra hensyn forbundet med rekaustiseringstrinnet, så vil den vannmengde man bruker for å oppløse den faste massen fortrinnsvis v©re en mengde som akkurat er tilstrekkelig til å oppløse smeiten.., På denne måten senker man den vannmengde som er nødvendig for å fremstille ferskluten, og følgelig den totale vannmengde som skal brukes kan senkes sammenlignet fiied den mengde som brukes for konsentrasjon av hvitlut slik det er beskrevet i kanadisk patent nr. 915*361 og U.S. patent nr. 3.746.612, hvor man bruker vanlige vannmengder ved dannelsen eller fremstillingen Hv ferskluten. Ettersom man bruker mindre vann, er det nødvendig å fjerne mindre vann ved fordampningen for å innvinne samme mengde natriumklorid, hvorved man kan senke både investeringene og driftsomkostningene.

r Den vandige oppløsning som oppstår ved at man oppløser smeiten i en vandig oppløsning, blir konsentrert slik at man får avsatt én blanding av natriumkarbonat og natriumsulf at, og konsentrasjonen fortsettes inntil oppløsningen i alt vesentlig er

mettet med natriumklorid. Den avsatte blanding blir f jernet, og den resulterende vandige oppløsning blir behandlet. for av-setning eller utvinning av natriumklorid. Dette kan oppnås ved at mon konsentrerer den vandige oppløsningen ytterligere, hvorved man får avsatt en blanding av natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulf at som deretter fjernes fra den konsentrerte vandige oppløsningen, ogfra hvilken man kan innvinne rent natriumklorid. Konsentrasjonene kan begge utføres ved fordampning, fortrinnsvis ved koking, under redusert trykk eller overatmosferisk trykk hvis dette er ønskelig.

I en alternativ fremgangsmåte for fjerning av natriumklorid etter at man har fjernet den avsatte blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat, kan den resulterende vandige oppløsning av natrlumsulfid avkjøles, hvoretter man får avsatt natriumklorid i alt. vesentlig i ren form, og natriumklorid blir deretter fjernet fra den avkjølte oppløsningen. Deretter kan moderluten konsentreres ytterligere, hvis dette er ønskelig, hvorved man får avsatt en blanding av natriumklorid, natriumsulf at og natriumkarbonat som så fjernes fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsning, hvorved man fjerner ytterligere mengder natriumklorid fra nevnte natriumsulfidoppløsning. Dette siste konsen-tras jonstrinnet kan imidlertid Utelates hvis dette er ønskelig.

En alternativ fraksjoneringsprosess for smeiten som kan brukes, innbefatter at man utluter smeiten for å fjerne fra denne i alt vesentlig alt natrlumsulfid og den i alt vesentlige mengde av natriumklorid, hvorved man får en fast masse bestående i ilt vesentlig av natriumkarbonat og natriumsulf*. Den resulterende vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende oppløst natriumklorid, vanligvis sammen méd noe oppløst natriumkarbonat og natriumsulf at, kan deretter underkastes ovennevnte beskrevne fremgangsmåte for fjerning av natriumklorid. Den faste masse kan omdannes til sulfidfri hvitlut slik det er beskrevet ovenfor.

Eig. 1 er et skjematisk strømningsdiagram f or én ut-førelse ifølge foreliggende oppfinnelse integrert i et anlegg for fremstilling av tremasse. Fig. 2. er et skjematisk strømningsdiagram av et modi-fisert resirkuleringsarransjement for utførelsen på fig. 1. Fig. 5 er et skjematisk strømnings diagram. av en

annen modifikasjons av utførelsen på fig. 1.

Fig. 4 er et skjematisk strømningsdiagram for en

ytterligere utførelse av oppfinnelsen.

Fig. 5 er et skjematisk strømningsdiagram for „en modifikasjon av uførelsen på fig. 4. Fig. 6 er et skjematisk strømningsdiagram for en tredje utførelse Ifølge foreliggende oppfinnelse. Fig. 7 er et skjematisk strømningsdiagram for en modifikasjon av utførelsen på fig. 6. Fig. 8 er et skjematisk strømningsdiagram for en

ytterligere modifikasjon av utførelsen på fig, 6.

Fig. 9 er §t skjematisk strømningsdiagram for en ytterligere modifikasjon av utførelsen på fig. 6. Fig. 10 viser et skjematisk strømningsdiagram for en fjerde utførelse ifølge foreliggende oppfinnelse* Fig. 11 er et skjematisk str<ø>m<n>ingsdiagram for en modifikasjon av utførelsen på fig. 10, og

fig. 12 er et skjematisk strømningsdiagram for en ytterligere modifikasjon av utførelsen på fig. 10.

På fig. 1 blir trefli<g>a eller annet rått cellu^ose-fibrøst materiale ført inn via ledning 10 til en koker 12, hvor treflisen blir kokt med en kokevæske som tilføres gjennom ledning 14 og som inneholder natrlumsulfid og natriuiahydroksyd som de aktive kjemikalier, og hvor man følgelig bruker Kraftprosessen.

Den resulterende tremasse og svartlut blir skilt, og massen blir vasket 1 en vasker 16. Massen blir vasket slik det er vist på figuren med en vandig blekevæske som er tilføret gjennom ledning 18. Alternativt kan massen vaskes med vann eller "forurenset kondensat<*>, og væsken fra blekeanlegget kan brukes andre steder i systemet, slik det er mer detaljert beskrevet nedenfor. For å unngå dannelsen av hydrogensulfid under dette vasketrinnet hvor væsken fra blekeanlegget brukes, er det foretrukket at væsken fra blekeanlegget har en nøytral eller svakt alkalisk pH, typisk omkring pH 9.

Den vaskede og ublekede masse føres via ledning 20 til et blekeanlegg 22 hvor massen underkastes en serie bleke- og renseprosesser, hvor man bruker ett eller flere klorholdige blekemidler. Vanligvis vil en slik bleking og rensing innbe-fatte bleking med klor, klordioksyd eller blandinger av disse tilført gjennom ledning 24, og rensing ved kaustisk ekstraksjon idet man bruker en vandig natriumhydroksydoppløsning som tilføres gjennom ledning 26, typisk i en CEDED-prosess slik denne ér beskrevet ovenfor. Massen blir vasket un$er blekingen, typisk etter hver bleking eller kaustisk ekstraksjon ved hjelp av vann tilført gjennom ledning 28. Det brukte vaskevannet fra blekeanlegget sammen med brukte kjemikalier fra blekingen og den kaustiske ékstraksjonen utgjør væsken fra blekeanlegget i ledning 18.

Selve vaskingen innbefatter fortrinnsvis motstrSm av tremasse og vaskevann gjennom blekeanlegget*

Mengden av natriumhydroksyd som brukes ved den kaustiske ekstraks jon av massen er fortrinnsvis i et svakt overskudd i f orhold til det støklometriske behovet på ett natriumatom på hvert kloratom i blekekjemlkaliene, hvorved vasken 1 ledning 18 f år en alkalisk pH slik det er nevnt ovenfor. Den bekede

og rensede masse med den forønskede hvithet innvinnes fra, blekeanlegget 22 gjennom ledning 30 og føres ut av anlegget for fremstilling av papir.

Hvis det «"Ønskelig, kan væsken i ledning 18 tilsettes direkte til svartluten i ledning 32, skjønt denne fremgangsmåte er mindre foretrukket ettersom man derved øker det totale vann-behov.

Væsken fra blekeanlegget i ledning 18 inneholder betydelige mengder natriumklorid som overføres til svartluten i ledning 32. Svartluten fordampes i en fordamper 34 før den gjennom ledning 36 føres tii en ovn 38 av enhver hensiktsmessig og kjent konstruksjon. Det vann som innvinnes fra fordamperen 34 gjennom ledning 40 kan brukes for å tilveiebringe i det minste en del av det vann som er nødvendig i systemet,, f. eks* som en del av det vann som føres til blekeanlegget gjennom ledning 28 etter egnet rensing hvis dette er nødvendig.

Natriumsulf at eller en annen kilde for natrium- og svovelverdier, f.eks. brukt syre, tilsettes svartluten 1vovn 36, vanligvis ved en tilsetning gjennom ledning 42 tilden fordampede væske i ledning 36. Natriumsulfatet "som kan tilsettes i fast, grøtaktig form el&er 1 en vandig oppløsning, brukes for å supplere de natrium- og svovelverdier som tapes fra systemet under den kjemiske innvinning og regenerering.

Svartluten danner i ovnen 38 en smelte inneholdende nåtriumsulfid og natriumkarbonat og ytterligere uomsatte komponenter bestående av natriumklorid og natriumsulfat samt, andre natriumsvoveloksygensalter.

Man oppnår således fra ovnen en smelte inneholdende natriumsulf id, natriumkarbonat, natriumklorid og natriumsulfat. Denne smelte underkastes forskjellige behandlinger i overensstemmelse med varierende utførelser av foreliggende oppfinnelse

for fjerning av natriumklorid.

I overensstemmelse med den utførelse som er vist på fig. 1, blir smeiten oppløst i et opplosningskammer 44 ved hjelp av vann som tilføres gjennom ledning 46. Vannet utgjøres fortrinnsvis av "svakt vaskevann" fra vaskingen av kalsiumkarbonat slamiaet etter kaustiseringen. Det vann som føres gjennom ledning 46 til kammer 44 kan vore delvis brukt blekevsjske fra ledning 18, spesielt i de tilfeller hvor friskt vann eller forurenset kondensat føres til vasker 16. Blekeanleggsvæske som er brukt på denne måte kan først brukes for å vaske kalsium* karbonatslam og følgelig tilveiebringe et såkalt svakt vaskevann.

Den resulterende ferskluten 1 ledning 48 vil også inneholde resirkulerte kjemikalier slik det er beskrevet mer detaljert nedenfor. I tillegg til natriumsulf id* vil ferskluten .inneholde oppløste mengder natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid fra smeiten og/eller fra blekevæsken slik den brukes i ledning 46. Mengden av natsriumsulfat og andre natriumsvoveloksygensalter i ferskluten vil vare avhengig av ovnens effektivitet og graden av oksydasjon av de oksyderbare natrium-svovel salter, vanligvis natrlumsulfid etter brenningen i ovnen.

I overensstemmelse med denne utførelse av oppfinnelsen blir ferskluten fordampet eller på annen måte konsentrert i en første fordamper-krystallisator 50, hvorved man får avsatt eller utfelt en blanding av natriumkarbohat og natriumsulfat. Fordampningen som kan utføres på enhver hensiktsmessig måte, typisk ved koking, under et redusert trykk eller ved overatmosfasrisk trykk hvis dette er ønskelig, inntil man når et punkt nær met-ningspunktet for natriumklorid, dvs. til et punkt hvor ytterligere konsentrasjon vil resultere i en utfelling av natriumklorid. Hovedmengden av natriumkarbonat og natriumsulf at 1 ferskluten vil bli utfelt i dette trinn, vanligvis som vannfritt natriumkarbonat blandet med dobbeltsaltet, burkeitt, NagCO^.SWagSO^.

Skjønt andre uomsatte kokekjemikalier som kan være tilstede i mindre méngfer kan.utfelles sammen med natriumkarbonat og natriumsulfat, vil fremgangsmåten bli beskrevet med spesiell henvisning til disse to sistnevnte forbindelser.

I visse tilfeller kan fordampningen og utfellingen ut-føres til et punkt hvor oppløsningen er mindre enn helt mettet ined natriumklorid* Videre kan en viss utfelling av små mengder natriumklorid i dette første trinns f ordamper-utkrystalllsator 50 tolereres.

Nevnte fordamper-krystallisator 50 kan vare av enhver hensiktsmessig formff.eks. i form av et enkelt fordampningskar eller kan bestå av en serie fordampnlngskar.

Fordampningen av ferskluten for å få avsatt natriumkarbonat og natriumsulfat kan utføres ved varierende betingelser. Typisk vil fordampningen utføres ved temperaturer fra 50 - 127°C, med redusert trykk eller ved overtrykk, alt etter ønske, for derved å få tilvei ebragt ferskluten ved dens kokepunkt ved den valgte temperatur.

Natriumsulfidkonsentrasjonen på ferskluten er også en faktor som bestemmer avsetningen av natriumkarbonat og natriumsulfat, og den vil vanligvis variere mellom 5 og 30 vektprosent Na2S.

Den utfelte blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat skilles fra moierluten og føres gjennom ledning 52 til opp-løsningskar 54. Det vann som fordampes fra ferskluten i, fordampningskar 50 føres ut gjennom ledning 56 og oppsamles for senere bruk.

Moder luten som består av en vandig Natriumsulfidoppløsning inneholdende natrlumsulfid, natriumklorid og gjenværende mengder av nevnte natriumkarbonat og natriumsulfat, føres fra første trinns fbrdamper-utkrystalliserlngskar 50 gjennom ledning

58 til annet trinns fordampningskar-utkrystalllserlngskar 60. Skjønt det er vist to separate fordampningskar/krystalliseringskar 50 og 60, så er dette kun av hensiktsmessighetsgrunner

for å beskrive denne utførelse av oppfinnelsen. To separate fordampninger kan utføres i samme apparat ved at man skiller

u*t det faste bunnfall fra moderluten i hvert trinn. Alternativt kan man bruke eller flere separate fordampningskar,hvis dette er ønskelig.

Den vandige natriumsulfidoppløsningen mettet med hensyn på natriumklorid og gjenværende mengder av natriumsulfat og natriumkarbonat, men ikke mettet med hensyn til natrlumsulfid, fordampes i annet trinns fordampningskar/utkrystallisérlngskar 60, hvorved man får utfelt en blanding av natriumklorid, natrium karbonat og natriumsulfat, og detta •fjernes- gjennom ledning 62. Vanndamp fjernes gjennom ledning 64. Fordampningen av natriumsulf idopplSsningen 1 dette annet trinns fordampnlngskar kan utfores på enhver hensiktsmessig måte, typisk ved koking, og hvis det er Ønskelig under redusert trykk eller ved overtrykk.

Annet trinns fordampning kan utfores innenfor et vidt temperaturområde og vidt område med hensyn til natriumsulf idkonsentrasjonen. Et typisk temperaturområde er fra 50 138°C med redusert trykk eller overatmosfærisk trykk, alt etter ønske$ for å få tilvei §bragt natriumsulfidoppløsningen ved sitt kokepunkt ved den valgte temperatur.. Et typisk variasjons-område for natriumsulfidkonsentrasjonen er fra 20 - 45 vektprosent KagS.

; Det vann som innvinnes gjennom ledningene 56 og 64

kan brukes for å tilveiebringe en del av det vann som er ,nØd-vendig i systemet. F.eks. kan vannet i ledningene 56 og 64 brukes for å tilveiebringe i det minste en del av det vann som føres til blekeanlegget gjennom ledning 28.

Den blanding som innvinnes i ledning 62 består i alt vesentlig av natriumklorid forurenset med natriumkarbonat og

natriumsulfat, og vil senere bli behandlet for innvinning av i alt vesentlig rent natriumklorid. Som vist på tegningen føres blandingen til et utlutningskar 66 som tilføres vann ved hjelp av ledning 68 for derved å oppløse i alt vesentlig all natriumkarbonat og natriumsulfat i blandingen sammen medjooe natriumklorid, hvorved man får tilbake i alt vesentlig rent natriumklorid som innvinnes gjennom ledning 70 etter vasking hvis dette er ønskelig^ for å fjerne medført vaske. I de tilfeller hvor man bruker slik vasking, kan det brukte vaskevannet brukes for å tilveiebringe en del av vannet som tilføres ut-lutningskaret gjennom ledning 68*

Utlutningen av den innvundne blandingen kan utfores innenfor et vidt temperaturområde, fortrinnsvis slik at man får en minimal kloridkonsentrasjon i den vandige fase som oppstår ved utlutningen. Vanligvis vil temperaturene vare i området fra 18 43°C.

Konsentrasjonen på den vandige natriumsulfidopplø siling-en i annet trinns fordampningskar 60 samt selve, utlutningen ut fores på en slik måte at den mengde natriumklorid som innvinnes gjennom ledning 70, fortrinnsvis i alt vesentlig tilsvarer den mengde natriumklorid som tilfores systemet normalt gjennom ledning 18 fra blekeanlegget, hvorved man f år et balansert system.

Man kan bruke enhver hensiktsmessig måte for å ...få utskilt i alt vesentlig rent natriumklorid fra blandingen. Bunnfallet kan f.eks. underkastes en fraksjonering ved en fysisk klassifikasjon av krystallsttJrrelser. Krystaller av natriumklorid er store kubiske krystaller, mens krystaller av. natriumkarbonat er små.og nållignende og krystaller av burkeitt er små og flate.

Bunnfallet i ledning 62 kan utsuspenderes med en vandig opplesning mettet med natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat og føres opp gjennom et tårn, hvorved man får utskilt tyngre og større natriumkloridkrystaller, mens natriumkarbonat og burkeittkrystallene fortsetter ut sr tårnet. Disse sistnevnte krystaller kan så oppsamles på en hensiktsmessig måte senere.

Bunnfallet trenger ikke å skilles fra den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som oppstår i annet trinns fordapnings/krystalliseringskar 66 for denne fysiske separasjon, ettersom natriumsulfidoppløsningen kan vore en mettet oppløsning. Natriumkarbonatet og natriumsulfatet som forblir i den mettede natriumsulfidoppløsningen etter at man har utskilt den faste

fase, kan resirkuleres ved hjelp av ledning 74 til koker 12

og derfra til ovn 38. Alternativt lean den faste fasen separeres før man fortynner den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen.

Det hatriuoklorid som innvinnes på denne måte t£L vanligvis vaare noe forurenset med natriumkarbonat og natriumsulfat. I slike tilfeller kan en blanding underkastes en utlutning på samme måte som den faste blandingen i ledning 62. En annen måte for å få en fysisk separasjon innbefatter at man fører suspensjonen av de utfelte forbindelser gjennom en silplate som gjør av natriumkarbonat og burkeittkrystallene går gjennom, men holder tiCbake de større natriumklorid-krystallene. Natriumkloridkry stallene kan så innvinnes. En eventuell forurensing av natriumkarbonat og natriumsulfat kan fjernes ved utlutning. Suspensjonen etter at man har fjernet natriumklorid, kan så behandles for å fjerne natriumkarbonat og burkeittkrystaller, f.eks. ved kontakt med en fin sil gjennom hvilken krystallene ikke kan passere.

Den vandige opplesningen av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid som dannes i utlutningskar 66, eller i en utlutning kombinert S^d en fysisk separasjon slik denne er beskrevet ovenfor, kan føres gjennom ledning 72 til ferskluten i ledning 48. Dette oppnås ved den utførelse som er vist på fig. 1, ved å føre oppløsningen til smelteoppløsningskar 44

sammen med vann tilført gjennom ledning 46 for å oppløse smeiten. Som vist på modifikasjonen på fig. 2, så kan den vandige opp-løsningen tilsettes ferskluten etter at denne er dannet, for derved å få tilveiebragt den resirkulerte oppløsningen i ferskluten. Alternativt kan den vandige oppløsningen i ledning 72 føres til fordampnlngskar 50 for der å slås sammen med ferskluten under første trinns fordampning.

Den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som er dannet i fordampningskar/utkrystalllseringskar 60, og som siden føres ut gjennom ledning 74, kan delvis resirkuleres ved hjelp av ledning 76 til ferskluten i ledning 48, typisk ved å føre denne til smelteoppløsningskar 44 ceci sammen med det vann som tilføres gjennom 46 for å oppløse smeiten. Alternativt kan

man som vist ved modifikasjonen på fig. 2, fore den resirkulerte natriumsulfidoppløsningen i ledning 74 til første trinns fordampnlngskar 50 for der å slås sammen med den fersklut som fordampes.

Sn resirkulering av natriumsulfidoppløsningen Øker sterkt alkaliinnholdet (dvs. HagS + HaOH) i den vandige natriumsulfidoppløsningen som konsentreres i annets trinns fordampnings/krystalliseringskar 60.

Den gjenværende del av den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som nå har et nedsatt innhold av natriumklorid og som kan eventuelt inneholde gjenværende mengder av uomsatte kokekjemikalier, føres ut gjennom ledning 78.

Blandingen av natriumkarbonat og natriumsulfat i ledning 52 føres til oppløsningskar 54 og oppløses der i vann som tilføres gjennom ledning 80, hvorved man får dannet en sulfidfri fersklut som føres gjennom ledning 82 til kaustlseringskar

84, hvor all©natriumkarbonatverdier i alt vesentlig omdannes

til natriumhydroksyd ved hjelp av kalk som tilføres kaustiseringskar 84 gjennom ledning 86. Det kalsiumkarbonatslam som utfelles i kar 84 skilles fra den resulterende sulfidfrie hvitluten og føres gjennom ledning 88 til en kalkovn 90 for dannelse av ytterligere mengder kalk. Kalsiumkarbonatslammet vaskes med vann eller BPE for å fjerne medførte mengder av hvitlut før slammet føres til kalk-ovnen 90. Det brukte vaskevannet fra sistnevnte vasking er det svake vaskevann som fortrinnsvis brukes for å oppløse aael-ten i smelteoppløsningskar 44 sammen med resirkulert natriumsulfidoppløsning. Bruken av denne fortynne de natriumhydroksyd-oppløsning ved oppløsningen av smeiten, øker ytterligere det sterke alkaliinnholdet i den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som dannes i anne$ fordampnings-krystalliseringskar 60.

Den sulfidfrie hvitluten som består av en vandig opp-løsning av natriumhydroksyd inneholdende natriumsulfat og ukaustisert natriumkarbonat, føres gjennom ledning 92 for blanding med. natriumsulfidoppløsningen i ledning 78 eventuelt med en egnet fortynning med vann eller BPB, hvis dette er nødvendig, for derved å få tilveiebragt et forønsket forhold mellom natrlumsulfid og natriumhydroksyd for dannelsen av hvitlut i ledning 94 som så resirkuleres for å danne i det minste en del av, koke-vasken i ledning 14. Den sulfidfrie hvitluten i ledning 92 kan brukes helt eller delvis på annen måte.. F.eks. kan den føres til b&leke-anlegget 22 som en del av den kaustiske ekstraks jonsvasken som tilføres gjennom ledning 26. I de tilfeller hvor blekeanlegget 22 innbefatter minst ett oksygenblekningstrinn, kan den sulfidfrie hvitluten i ledning 92 brukes for å tilveiebringe den nød-vendige natriumhydroksyd for dette trinn.

Den sulfidfrie hvitluten i ledning 92 kan også brukes for å oke innholdet av sterkt alkali i natriumsulfidoppløsningen i ledning 58. Dette kan oppnås ved å føre den sulfidfrie hvitluten til smelteoppløsningskar 44, til ferskluten 48 eller til første trinns fordamper 50. Denae resirkulering utføres bare slik at den gjenværende del av den sulfidfrie hvitluten som blander seg med den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen i ledning 78, Inneholder en mengde natriumsulfat som tilsvarer det

som er i smeiten fra ovn 38, hvorved man unngår en oppbygning av natriumsulfat i systemet*

Det vann som er nødvendig for fortynningen av natriumsulfidoppløsningen i ledning 78 eller hvitluten i ledning) 94,

kan dels tilveiebringes ved vann innvunnet fra ledningene 40,

56 og 64, elter ved BPE.

Et n@rv£or av gjenværende mengder natriumklorid og uomsatt kokekjeraialier i den resirkulerte hvitluten i ledning. 94, er vanligvis ikke til ulempe ettersom natriumsulfat og andre natrium- og svovelforbindelser som brukes i ovnen 38 samt natriumkarbonat sirkuleres i systemet til kaustiseringskar 84. Eventuelle natråumkloridmengder i hvitluten i ledning 94 sirkulerer gjennom systemet, og skjønt den utgjør en viss belastning, så vil mengden'under stabile betingelser vare 1 alt vesentlig konstant, ettersom den mengde som fjernes i fordamperen-utkrystalli-seringskar 60, tilsvarer omtrent den mengde natriumklorid som tilføres systemet. Så selv om hvitluten i ledning 94 inneholder en visa mengde ikke-aktive kjemikalier, så vil disse under stabile betingelser i alt vesentlig være konstante og vil således ikke svekke driften i betydelig grad....

I den modifikasjon som er vist på fig. 3, er resirkuleringen av natriumsulfidoppløsningen gjennom ledning-76 utelatt. Denne fremgangsmåten øker natriumkloridmengden i natrium^&fid-opplSsningén sammenlignet med resirkuleringsmetoden, og kan brukes hvor den forønskede mengde natriumklorid er fjernet fra natriumsulfidoppløsningen i annen fordamper 60 under de betingelser som hersker der.

Det rene natriumklorid som fjernes gjennom ledning 70 kan brukes på forskjellige måter. Vanligvis vil d* brukes for å regenerere kjemikalier for blekeanlegget. Således kan natriumkloridet brukes for å utvikle natriumhydroksyd og klor ved elektrolyse av nevnte vandige oppløsning, og nevnte natri^unhydroksyd kan brukes i blekeanlegget gjennom ledning 26 mens kloret føres . gjennom ledning 24. Alternativt kan natriumkloridet brukes for å utvikle klordioksyd og klor ved en reaksjon med natriumklorat og svovelsyre, hvoretter klordioksydet og klor føres til blekeanlegget gjennom ledning 24. Videre kan natriumkloridet elektro- lyser es som en vandig opplesning til natriumklorat for bruk i en klordioksydfremstillende reaksjon som innbefatter en reduksjon av natriumklorat i et surt medium.

Fig. 4 viser en annen utførelse av oppfinnelsen hvor man bruker en annen fraksjoneringsmetode for smeiten. På denne og de gjénvarettdé figurer har man fearé vist de fremgangsmåter som innbefatter behandling av smeiten for å fjerne natriumklorid og en fast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat for å

få dannet en vandig natriumsulfidoppløsning med Senket innhold av natriumklorid. Bet er underforstått at disse fremgangsmåter kan integreres i et system for fremstilling av tremasse på samme måte som vist på fig. 1.

Som vist på fig. 4 blir en natrlumsulfid-, natriumkarbonat-, natriumsulfat- og natriumkloridholdig smelte fra

en ovn slik det er beskrevet ovenfor med henvisning til fig. 1, ført gjennom ledning 110 til et smelteutlutningskar 112. I dette blir smeiten kontakt vann som tilføres gjennom ledning 114, og soi kan vare svakt vaskevann slik det er beskrevet ovenfor med henvisning til fig. 1. En resirkulerte konsentrert natriumsulfidoppløsning i ledning 116 kan også brukes for smelteutlutningen.

Under selve utlutningen vil natrlumsulfid- og natrium-klorldforbindelsene oppløses fra smeiten sammen med noe natriumkarbonat og natriumsulfat, hvorved man får en fast masse bestående 1 alt vesentlig av en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat som kan fjernes via ledning 118. Blandingen i ledning 118 føres til kaustisering Slik det er beskrevet ovenfor i forbind* else med fig. 1. Smelteutlutningen kan utføres ved samme temperaturer som første trinns fordampning, typisk fra 50 138aC.

Den vandige natriumsulfidoppløsningen føres fra smelteutlutningskar 11$ via ledning 120 til eit fordamper/ut-krystalliseringSkar 122 av enhver hensiktsmessig konstruksjon.

I denne vil den vandige natriumsulfidoppløsningen konsentreres, hvorved man får utfelt en blanding av natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat som så fjernes gjennom ledning 124. Konsentrasjonen på natriumsulfidoppløsningen utføres vanligvis ved koking, enten under redusert trykk eller under over atmosfærisk

trykk, alt etter ønske.

Fordampningen av natriumsulf Idopplosningen kan utføres ved de samme betingelser som angitt 1 forbindelse med fig. 1-3 med hensyn til annet trinns fordamper 60.

Det vann som fordampes fra den vandige natriumsulfidoppløsningen fjernes gjennom ledning 126 og ettér kondensasjon kan vannet brukes for å tilveiebringe en del åv det. vann som er nødvendig i systemet. Den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsningen med et senket iniihold av natriumklorid og i alt vesentlig fritt f or natriumkarbonat og natriumsulfat, fjernes fra fordamper/la^stalliserlngskar 122 via ledning 128, delvis blir den så resirkulert i ledning 116 og dels ført via ledning 130 for fremstilling av hvitlut for videre resirkulering til kokeren slik det er beskrevet ovenfor med henvisning til fig. 1.

Den blanding av natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat som er utskilt fra den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen består i alt vesentlig av natriumklorid, egr,fores til et utlutningskar 132 eller underkastes enhver annen hensiktsmessig separasjon, og hvor blandingen kontaktes med vann som tilføres gjennom ledning 134 som oppløper i alt vesentlig alt natriumkarbonat og natriumsulf at sammen med noe natriumklorid * og tilbake får man en fast masse av i alt vesentlig rent natriumklorid som innvinnes gjennom ledning 136.

Temperaturen på det vann som tilføres gjennom ledning 134 til utlutningskammer 132 kan ligge i det område som er angitt ovenfor for utlutningen som gjennomføres i forbindelse med utførelsen på fig. 1-3-Oppløsningen av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid som oppstår i utlutningskar 132 føres gjennom ledning 138 til smélteutlutningskammer 112 som del av den vandige oppløsning som kontaktes saelten eller til natriumsulfidoppløsningen i ledning 120.

Den mengde natriumklorid som innvinnes via ledning

I36 er fortrinnsvis den samme mengde som tilføres Innvlnntngs-systemet for svartluten. ■-■ ,

Den utførelse av oppfinnelsen som er beskrevet med henvisning til fig. 4, har den fordel fremfor utførelsen på Hg* 1 - 3. at det£Ér$^<g>tnevnte utførelse bare er noi&vendig msd en fordampning, mens man må ha to konsentrasjoner 1 utførelsen som er angitt på fig. 1 og 3»hvorved man senker den vannmengde som er nødvendig for å fordampe, noe som senker både kapital og driftsomkostningene ved prosessen sammenlignet med det som er angitt på fig. 1-3.

I den modifikasjon av fremgangsmåten fra flg. 4 som er vist på fig. 5, har man utelatt resirkuleringen av natriumsulfid-©ppløsningen gjennom ledning 116. Denne fremgangsmåte kan gjen-nomføres i de tilfeller hvor den forønskede mengde natrlumsulfid lar seg fjerne fra natriumsulfidoppløsningen i fordamperen 122.

Det natriumklorid som innvinnes gjennom ledning 136 kan brukes på enhver forønsket måte slik som beskrevet ovenfor i forbindelse med utførelsen på fig. 1 og 2. w

Fig. 6 viser en alternativ fremgangsmåte 1 forhold til den som er vist på fig. 1-3 for innvinning av natriumklorid.

En natriumsulf id-, natriumkarbonat, natriumsulfat;-, og natriumkloridholdig smelte fremstilt i en ovn slik det er beskrevet ovenfor med henvisning til fig#1, føres via ledning 210

til et smelteoppløsningskammer 212. Smeiten oppløses Y:ed hjelp av vann som tilføres gjennom ledning 214. Den resulterende ferske lut i ledning 216 inneholder også resirkulerte kjemikalie* slik det mer detaljert er beskrevet nedenfor. I tillegg til natriumsulfid inneholder ferskluten også oppløste mengder av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid fira smeiten.

I overensstemmelse med denne utførelse blir f erskl#ten i ledning 216 først fordampet i en første trinns fordamper 218 for å få utfelt natriumsulfat og natriumkarbonat inntil hvitluten 1 alt vesentlig er mettet med natriumklorid, dvs. opp til det punkt hvor ytterligere konsentrasjon ville resultere i en utfelling av natriumklorid.

Første trinns fordampning kan gjennomføres under den temperatur og den natriumsulf!dkonsentrasjon som er angi$$ ovenfor i forbindelse med fersklutkonsentres jonstrinnet i utførelsen på fig. 1 - 3.

Det vann som oppstår ved fordampningpi kan innvinnes via ledning 220 og brukes for å tilveiebringe en del av vannet i systemet.

Konsentrasjonen av ferskluten i første trinns fordamper 218 resulterer i at man får utfelt hovedmengden av natriumsulfat og hatriumkar&onat frå ferskluten. De salter som utfelles i første trinns fordamper 218, dvs. uregenererte kokekjemikalier, kan.fjernes gjennom ledning 222 og sendes til kaustisering slik det er beskrevet ovenfor med henvisning til fig. 1.

Den natriumsulfidoppløsning som oppstår i første trinns fordamper 218 føres gjennom ledning 224 til annet trinns, kry-stalliserlngskammer 226, hvor natriumsulfidoppløsningen avkjøles ved fordampning, hvis dette er ønskelig, til at man får utfelt i alt i vesentlig rent natriumklorid fra oppløsningen. Det er mulig å få utfelt i alt vesentlig natriumklorid ved hjelp av avkjøling, ettersom op<p>løsaligheten av natriumklorid under de herskende betingelser synker med synkende temperatur, mens oppløseligheten for natriumkarbonat og burkeitt bare forandrer seg svakt med synkende temperatur i forhold til oppløselighetsvariasjonen for natriumklorid. Det utfelte natriumklorid i annet trinns utkrystal-liserlngskammer 226 kan fjernes fra dette gjennom ledning 228 og vaskes for å fjerne medført væske.

Den temperatur til hvilken natriumsulfidoppløshingen av-kjøles for å få utfelt natriumklorid, er til en viss grad avhengig av temperaturen under fersklutfordampning, skjønt man vanligvis bruker temperaturer i området fra 27 til 65° G som nedre grense, og spBdningen mellom begynnende og avsluttende tei^eratur. er fortrinnsvis så vid som mulig.

Natriumsulfidkonsentrasjonen 1 den avkjølte natriumsulfidoppløsningen kan variere innenfor vide grenser, typisk fraz 5 - 28 vektprosent NagS. Det er foretrukket å bruke konsentrasjoner i den øvre del av dette området for å få nedsatt til et minimum den mengde natriumklorid som man må resirkulere. Natriumkloridet innvinnes via ledning 228 i form av et fast produkt som kan brukes på forskjellige måter slik det er angitt ovenfor.

Natriumsulfidoppløsningen fra andre trinns krys^talli-seringskammer 226 med redusert natrlumkloridinnhoid føres gjennom ledning 230 til tredje trinns fordamper 232. Skjønt de to separate fordamperne 218 og 232 og det intermediære.krystalliseringskammer 226 er angitt på tegningen, så er dette kun av hensiktsmessighetsgrunner for beskrivelse av denne gjennomføring av oppfinnelsen. Man kan utføre to separate fordampninger og en

intermedlær utskrystallisertog i samme apparat, dog slik at man da

må skille ut det faste bunnfall fra moderluten etter hvert -trinn.

Hvis det er ønskelig,kan man anvende separate kar.

I tredje trinns fordamper 258 blir natriumsulfidoppløsningen fordampet eller på annen måte konsentrert for derved fra denne å få utfelt ytterligere mengder natriumklorid og uregéne-rerte kokekjemikalier. Konsentrasjonen på natrlumsulfidoppløsningen i tredje trinns fordamper 232 kan gjennomføres på en slik måte at man får utfelt en del av eller 1 alt vesentlig alle kjemikalier som ikke brukes under kokingen i den delvis konsentrerte'natriumsulfidoppløsningen.

Konsentreringen av natriumsulfidoppløsningen i tredje trinns ibrdamper 23'2 utf øres fortrinnsvis ved fordampning^typisk ved koking slik dét er beskrevet ovenfor. Det vann som oppstår ved fordampningen innvinnes via ledning 234,og kan brukes for å tilveiebringe en del av det Yiann som er nødvendig i systemet.

Konsentreringen av natriumsulfidoppløsningen i fordamper 232 kan iføres ved dé betingelser som er angitt ovenfor i forbindelse med annet trinns fordampning 1 utførelsen på fig. 1-3. Det faste bunnfall fra tredje trinns fordamper 232 fjernes fra denne gjennom ledning 236 og føres til et oppløsnlngs-kar 238. Det faste bunnfall består i alt vesentlig av natriumklorid forurenset med små mengder natriumkarbonat og natriumsulfat.' v. Vann tilføres oppløsningskar 238 gjennom ledning 240

og man får oppløst natriumklorid, natrlumkarbonatet og natriumsulf atet.

Den vandige oppløsning som oppstår fra bunnfallet i

karet 238 kan"Via ledning'242 resirkuleres til ferskluten i ledning 216. Den vandige oppløsningen i ledning, 242 kan også resirkuleres til smelteopplø sningskaret 212 for der å bli kombinert med det vann som tilføres via ledning 214 for å fremstilt ferskluten. Alternativt kan den vandige oppløsningen i ledning 242 tilsettes

en oppløsning av smeiten i vann som forlater oppløsningskammer 212. I ethvert tilfelle vil den vandige oppløsningen i ledning 242 være tilstede i den ferskluten som føres til fordamperen 218.

For å opprettholde et balansert system under kontinuerlig drift er det foretrukket å fjerne fra systemet via ledning 228 i alt vesentlig den samme mengde natriumklorid som føres inn i systemet.

Den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som dannes

i annen fordamper/krystalliseringskammer 232 i ledning 244 blir delvis resirkulert via ledning 246 til ferskluten i ledning 216, typisk ved å føre denne til smelteoppløsningskammeret 212 sammen

med vann tilført via ledning 214. Den gjenværende del av den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som nå bar et reduserte innhold av natriumklorid, føres gjennom ledning 248 for å danne hvitlut slik det er beskrevet ovenfor med henvisning tii den natriumsulfidoppløsningen i ledning 78. Strømningsdiagrammet på fig. 7 viser en modifikasjon av fremgangsmåten på fig. 6. I denne modifikasjonen blir den avkjølte natriumsulfidoppløsningen

som oppstår i annet trinns utkrystalliseringBkammer 226 spaltet i to strømmer, og en av strømmene føres gjennom ledning 250 til fordamperen 232 mens den annen føres gjennom ledning 252 til ferskluten i ledning 216. Denne modifikasjon er foretrukket i de tilfeller hvor man har en vesentlig resirkulering av natrlumsulfid inne i systemet. I modifikasjonen på fig* 6 blir den resirkulerte natriumsulfidoppløsningen ikke underkastet en fordampning, i fordamperen 232, hvorved man senker fordampniiagsbelastning-en på denne fordamperen. Den resirkulerte natriumsulfidoppløsningen resirkuleres direkte til ferskluten i modifikasjonen på fig. 7 heller enn at den føres til smelteoppløsaingskammeret slik det er vist på flg. 6. I tillegg til dette blir den faste blandingen av natriumkar- .

bonat, natriumsulfat og natriumklorid fjernet fra natriumsulfidoppløsningen i fordamperen 232 og blir direkte resirkulert til smelteoppløsningskammer 212 gjennom ledning 236, og oppløses ved hjelp av vann som tilføres via ledning 214. Denne modifikasjon unngår at ©an har et separat oppløsningstrinn for dette bunnfall slik dét er vist på fig. 6.

En ytterligere modifikasjon av utførelsen på fig. 6 som er vist på fig. 7, består av en vanntilførselsledning 254 slik at man kan fortynne natriumsulfidoppløsningen i ledning 224, hvorved man kan modifisere konsentrasjonene på komponentene innenfor de områder som sikrer en utfelling av rent natriumklorid ved avkjøl-ing i krystall! seringskammer 226. Videre har man i ledning 256 tilveiebragt anordninger for å fjerne vanndamp som oppstår fra nåtriumsulfidopplosnlngen under kjølingen. Vanligvis vil den vannmengde som oppstår ved avkjølingen når man gjennomfører en slik fordampning føres tilbake til systemet f. eks. gjennom ledning 254, slik at man ikke får noe tap av vann fra natriumsulfidoppløsningen under avkjøl-lngstrinnet for å få utfelt rent natriumklorid.

Modifikasjonen på fig. 8 inkorporerer en resirkulering av en fast blanding av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid gjennom ledning 236 til smelteoppløsningskammer 212, tilveiebringelse av en vanntilførselsledning 2§k og tilveiebringelse av anordninger for å fjerne vanndamp gjennom ledning 256 fra

natriumsulfidoppløsningen under kjølingen i utkrystalliser! ngs-kammer 226, slik det er beskrevet ovenfor i forbindelse med fig. 7.

En resirkulering av natriumsulfidoppløsningen er fullstendig utelatt i modifikasjonen på fig. 8. Denne fremgangsmåte kan brukes hvor alkalinitéten på sulf idoppløsningen i ledning 224 er tilstrekkelig til at man får fjernet den forønskede mengde, natriumklorid gjennom ledning 228 ved avkjøling.

På fig. 9 blir en natrlumsulfid-, natriumkarbonat-, natriumklorid- og natriumsulfatholdig smelte tilført gjennom ledning 310 til et smelteopplS sningskammer 312 hvor smeiken opp-løses i vann, vanligvis svakt vaskevann som tilføres gjennom ledning 314. Den resulterende ferskluten i ledning 316 som inneholder resirkulert natriumsulfidoppløsning f øres til en fordamper 318 hvor ferskluten fordampes, typisk ved koking, hvorved man får utfelt en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat som fjernes fra fordamperen 318 gjennom ledning 320 for å føres til kaustisering slik det mer detaljert er beskrevet ovenfor i forbindelse med fig. 1.

Fordampningen av ferskluten i fordamperen 318 fortsettes opp til det punkt hvor man når en metning av den resulterende natriumsulfidoppløsning med hensyn på natriumklorid, og det fordampede vann fjernes gjennom ledning 322.

Konsentreringen av ferskluten i fordamperen 318 kan gjennomføres under de samme betingelser som er angitt ovenfor i

forbindelse med fersklutfordampningen i fordamperen 50 i den ut-førelse som er vist på flg. 1-3.

Den varme natriumsulfidoppløsningen føres etter fortynning, hvis dette er ønskelig, eventuelt ved hjelp av vann, tilført via ledning 324, til et utkrystalliseringskammer 328, hvor natriumsulfidoppløsningen blir avkjølt hvorved man får utfelt i alt vesentlig rent natriumklorid, og dette fjernes fra annet trinns utkrystalliseringskammer 328 via ledning 330. Den mengde natriumklorid som fjernes er fortrinnsvis i alt vesentlig den samme som er tilstede i smeiten i ledning 310, bortsett fra eventuelle natriumkloridmengdér som sirkulerer konstant i systemet.

Avkjølingen av den varme natriumsulfidoppløsningen for å få utfelt rent natriumklorid kan utføres på samme måte som beskrevet for kjøletrinnet i annet trinns utkrystalliseringskammer 226 i utførelsen på fig. 6-8.,

Det natriumklorid som fjernes gjennom ledning 330 ^an brukes på forskjellige måter slik det er detaljert beskrevet ovenfor i forbindelse med fig. 1. Avkjølingen i utJ^stalliseringskammer 328 kan utføres ved plutselig fordampning hvis dette er ønskelig, og vanndampen kan fjernes gjennom ledning 332. Det vann som fjernes på denne måte returnes til systemet typisk gjennom ledning 324, slik at det ikke blir noe nettotap av vann i dette utkrystalliseringskammeret

328.

Natriumsulfidoppløsningen med nedsatt innhold av natriumklorid fjernes fra kammer 328 gjennom ledning 334, og blir delvis resirkulert via ledning 536 til ferskluten i ledning 3I6 og delvis via ledning 338 til hvitluten som ree^rkuleres til kokeren.

Utførelsen på fig. 9 viser derfor en fremgangsmåte hvor fordampningen utføres på natriumsulfidoppløsningen etter at man har fjernet natriumkloridet i utførelsen på fig. 6, og modika-sjonen på denne utførelse som er vist i fig. 7 er utelatt. Fremgangsmåten i dette tilfelle kan brukes hvor den gjenværende del

av natriumklorid i natriumsulfidoppløsningen 1 ledning 334 er så liten at den kan tolereres i resten av systemet, og derved er

det ikke nødvendig å fjerne ytterligere mengder i et nytt for-dampningstrinn, og oppløsningen holdes derfor i én lukket krets i selve behandlingen av smeiten.

En annen utførelse av oppfinnelsen, er vist på fig. 10 og representerer en kombinasjon av fraksjoneringsmetoden vist på fig. 4 og natriumkloridseparasjonen vist på fig. 7. I dette til felle fores en natrlumsulfid-, natriumkarbonat-, natriumklorid-og natriumsulfatholdlg smelte gjennom ledning 410 tii et utlutningskammer 412 hvor smeiten sammen med resirkulerte faste stoffer kontaktes med vann tilført via ledning 414, for derved å få oppløst de tilstedeværende mengder av natriumsulf id og natriumklorid sammen méd en del av natriumkarbonatet og natriumsulfatet. Selve utlutningen kan utføres under de samme betingelser som er beskrevet ovenfor i forbindelse med utlutningen av smeiten 1 utførelsen på fig. 4 og 5.

De gjenværende faste stoffer som består i alt vesentlig av netriumkarbonat og natriumsulfat 1 alt vesentlig fritt for natriumsulf id og natriumklorid, fjernes fra utlutningskammer 412

gjennom ledning 416 og føres til kaustisering slik det er beskrevet ovenfor i forbindelse med fig. 1.

Den varme sulfi dopplø eningen som oppstår under utlutningen føres gjennom ledning 418 til et utkrystalliseringskammer" 420 hvor natriumsulfidoppløsningen avkjøles for derved å få utfelt

i alt vesentlig rent natriumklorid, og dette fjernes gjennom ledning 422..... Selve avkjølingen av den varme natriumsulf i dopplø sning for å få utfelt rent natriumklorid kan utføres på samme måte som beskrevet for selve kjølingen i annetstrinns utkrystalliseringskammer 226 i utførelsen vist på fig. 6 - 8.

Sn. fortynning av natriumsulfidoppløsningen i ledning 418 kan gjennomføres ved å tilføre vann gjennom ledning 424 hvorved man får egnede betingelser for å få en utfelling av rent natriumklorid ved avkjøling.

Fordampning av vann kan gjennomføres under kjølingen, og. dette venn fjernes gjennom ledning 426. Dette vann kan retur-neres f .eks. gjennom ledning 424, slik at det ikke blir noe for-dampningstap av vann under kjølingen.

Den avkjølte natriumsulfidoppløsningen fjernes fra ul^arystaliiserlngskammer 420 gjennom ledning 428, og blir dels resirkulert gjennom ledning 430 til utlutningskammer 412. Den

gjenværende del av natriumsulf idopplø sni ngen føres gjennom ledning 432 til etLfordamper 434 hvor natriumsulfidoppløsningen blir

fordampet ved koking for å få utfelt natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat fra oppløsningen, og det fordampede vann fjernes gjennom ledning 436.

Konsentreringen av den avkjolte natriumsulfidoppløsningen i fordamperen 434 kan utføres under de betingelser som er beskrevet ovenfor i forbindelse med fordamperen 232 i den utførelse som er vist på fig* 6-8.

De utf elte faste stoffer fjernes fra fordamperen 434 gjennom ledning 438 og resirkuleres til utlutningsltammeret 412 for der å bli koniiktet med vann som tilføres gjennom ledning 414, Den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen som oppstår fra konsentreringen i fordamperen 434 sendes gjennom ledning 440 f or å få fremstilt hvitlut for resirkulering.til kokeren

slik det er beskrevet ovenfor i forbindelse med utførelsen på fig. 1.

Fig. 11 og 12 viser modifikasjoner av fremgangsmåten på fig. 10. I modifikasjonen på fig. 11 har man således utelatt resirkulering av natriumsulfidoppløsningen gjennom ledning 430*

Deifce kan brukes i de tilfeller hvor den avkjølte natriumsulfidoppløsningen 1 ledning 418 er slik at man kan få fjernet den for-ønskede mengde rent natriumklorid. I modifikasjonen på fig. 12 har man en resirkulering av natriumsulfidoppløsningen gjennom ledning 430, men man har utelatt en konsentrering i fordamperen 434. Denne fremgangsmåte kan brukes hvor den gjenværende mengde av natriumklorid i natriumsulf i dopplø sningen i ledning 44Q er så liten at den kan tolereres i systemet* Eksempler

Oppfinnelsen er ytterligere illustrert ved hjelp av. de følgende eksempler.

Eksempel 1

Man undersøkte de relative oppløseligheter av komponentene i systemet NagS-NaCl-NagCO^-NagSO^ ved forskjellige temperaturer eg sulfidkonsentrasjoner. Små mengder natriumhydroksyd var tilstede i de brukte væsker. Den etterfølgende tabell angir de oppnådde resultater.

Eksempel II

Basert på de kjente oppløsningsdata fra eksempel I

og kjente opgløselighetsdata for systemet XføCl-HagCO^-Na^O^

ble det beregnet en massebalanse for et anlegg som fremstilte ca. 5O0 tonn papirmasse pr. døgn og hvor man anvendte den fremgangsmåte som er vist på flg. 1 og 2.

10.700 kg pr. time av en smelte som inneholdt. ,1820 kg natriumsulf id, 1600 kg natriumklorid, 7300 kg natriumkarbonat

og 285 kg natriumsulfat ble kontaktet med 43.500 kg vann pr. time gledning 46) og 5000 kg pr. time av en resirkulert strøm (ledning 72) søm inneholdt 870 kg natriumklorid, 610 kg natriumkarbonat, 45 kg natriumsulfat og 4.050 kg vann, hvorved man fikk. fremstilt 61.000 kg fersklut pr .time (ledning 48 j inneholdende 1.910 kg natrlumsulfid, 2.430 kg natriumklorid, 8.250 kg natriumkarbonat, 332 kg natriumsulfat og 48.000 kg vann. 20.800 kg pr.

time av en resirkulert oppløsning (ledning 76) inneholdende 7.300 kg natrlumsulfid, 590 kg natriumklorid, 192 kg natriumkarbonat, 32 kg. natriumsulf at og 12.400 kg vann ble tilsatt ferskluten.

Den resulterende oppløsning ble kokt ved 113°C (fordamper

50) for å få fordampet 33.000 kg vann pr. time og hvorved man

fikk utfelt 7.900 kg pr. time av en fast blanding inneholdende 7.100 kg natriumkarbonat og 275 kg natriumsulfat, denne blanding ble fjernet gjennom ledning (52). •

Den resulterende natriumsulfidoppløsning på 40.000 kg

. pr. time inneholdende 19.200 kg natrlumsulfid (eh konsentrasjon på 22,7$) 3.050 natriumklorid, 835 kg natriumkarbonat, §§.kg natriumsulfat og 26.800 kg vann ble kokt (fordamper 60) med 130°Ea;for å få fordampet 12.100 kg vann og for å få utfelt 2.920 kg pr. time

av en fast blanding bestående av 2.260 kg natriumklorid, 620 kg natriumkarbonat og 48 kg natriumsulfat. Den faste blanding ble

deretter fjernet (ledning62). 25.300 leg pr. time av den konsentrerte natriumsulf idoppløsningen inneholdende 9.130 kg natrlumsulfid (36,3$), 730 kg natriumsklorid, 230 kg natriumkarbonat, 40 kg natriumsulfat og 15.000 kg vann ble fjernet (ledning 74) og spaltet i en resirkulert strøm på 19.850 kg pr. time som ble bland* med fersklut

(ledning 76) og 5.000 kg pr. time av oppløsningea som inneholdt I. 830 kg natrlumsulfid, 146 kg natriumklorid, 45 kg natriumkarbonat, 0,7 kg natriumsulfat og 3.000 kg vann og denne ble sendt videre for fremstilling av hvitlut (ledning 78).

Dé faste stoffer som ble dannet under annen fordampning ble utlutet ved 35°C med 3.920 liter vann pr. time (iiutlutnings-kammer 66), hvorved man fikk dannet 5.450 kg pr. time av en resirkulert vannoppløsning (ledning 72), og tilbake fikk man 1.400 kg pr. time av rent natriumklorid. Eksempel III

Det ble beregnet en massebalanse på basis av ca. 500 tonn tremasse pr» døgn idet man anvendte den fremgangsmåten, som er vist på fig»3, hvor resirkuleringen av natriumsulf id©r utelatt. 10.700 kg pr. time av en smelte inneholdende 7.300 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natriumsulf i d, 1.600 kg natriumklorid og 255 kg natriumsulfat ble oppløst i 56.500 kg vann, og den resulterende fersklut ble blandet med 4.900 kg pr. time av en resirkulert utlutningsvsBske inneholdende 640 kg natriumkarbonat, 795 kg natriumklorid, 61 kg natriumsulfat og 3.410 kg vann» Den vandige oppløsningen ble kokt (fordamper 50) for å få fordampet 48.500 liter vann pr. time, og man f ilsk utfelt natriunefarbonat-monohydrat og natriumsulfat, tilsamtaen 9.250 kg pr. time som ble f jernet gjennom ledning f 2, og som inneholdt 7*700 kg natriumkarbonat, 275 kg natriumsulfat og I.3OO kg vann. Den resulterende natriumsulfidoppløsning på 16.600 kg pr. time inneholdende 620 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natriumsulf id (11$), 2.340 kg natriumklorid, 66,5 kg natriumsulfat og II. 500 kg vann, ble kokt (i fordamper 60) ved 10p°C for å få fordampet 8.000 liter pr. time av vann, hvorved man fikk utfelt 2.900 kg pr. time av et faststoff*og tilbake fikk man 5.200 kg pr* time av en natriumsulfidoppløsning som ble sendt vider.e som hvitlut (ledning 74) og som inneholdt 26 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natrlumsulfid ( 35%), 123 kg natriumklorid, 5*9 kg natriumsulfat og 3• 230 liter vann.

De avsatte faste stoffer bestod av 640 kg natriumkarbonat, 2.200 kg natriumklorid og 61 kg natriumsulfat og dette ble utlutet ved 40°C (utlutningskar 66) med 3.420 liter vann pr. time, hvorved man fikk dannet 4.950 kg pr. time av en resirkulert væske (ledning 72) samt 1.430 kg rent natriumklorid pr. time. Eksempel IV Det ble beregnet en massebalanse basert på 500 tonn masse pr. døgn idet man anvendte den fremgangsmåte som er vist på f ig. 4, og de løsélighetsdata som er vist i eksempel Xt; samt kjente oppløselighetsdata for systemet HagCO^-WagSo^-NaCl.. 10.700 kg pr. time av en smelte inneholdende 1.820 kg natrlumsulfid, 1*700 kg natriumklorid. 7*300 kg natMumkarbonat og 255 kg natriumsulfat ble utlutet (i utlutningskammer 112)

ved 113°C med 11.050 liter vann, og den resulterende oppløsning ble blandet med 5.370 kg pr. time av en resirkulert oppløsning (ledning 138) inneholdende 870 kg natriumklorid, 590 kg natriumkarbonat, 47 kg natriumsulfat og 3.900 liter vann samt 20.000 liter pr. time av en resirkulert natriumsulfidoppløsning (ledning 1161 inneholdende 7.200 kg natrlumsulfid, 580 kg natriumklorid, 182 kg natriumkarbonat, 32 kg natriumsulfat og 11.900 liter vann, hvorved man fikk dannet 40.000 liter pr. time av en sulfidoppløsning (i ledning 120) inneholdende 9.200 kg natrlumsulfid, 5*050

kg natriumklorid, 835 kg natriumkarbonat, 88 kg natriumsulfat og 26*800 liter vann, Ferskluten ble kokt ved 130°C (i fordamper 122) for å få fordampet 12.100 liter vann hvorved man fikk utfelt 2.920 kg pr. time av faste stoffer inneholdende 2.760 kg natriumklorid, 620 kg natriumkarbonat og 48 kg natriumsulfat, og disse faste stoffer ble deretter fjernet (gjennom ledning 124).

Den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsningen på 25.300 kg pr. time inneholdende 9.130 kg natrlumsulfid, 730 kg natriumklorid, 230 kg natriumkarbonat, 40 kg natriumsulfat og 15.000 liter vann, ble spaltet i en resirkulert strøm (i ledning 116) på 19.850 kg pr. time og en annen strøm på 5.000 kg pr. time som førtes ut som hvitlut (i ledning 130) og som inneholdt 1.820

kg natrlumsulfid, 146 kg natriumklorid, 45 kg natriumkarbonat,

8 kg natriumsulfat og 3.000 liter vann.

De faste stoffer som ble fjernet under natriumsulf i d-oppltfsningskonsentreringen ble utlutet (1 utlutningskammer 132) i 3.900 liter vann pr» time ved 35°C, hvorved man fikk 5.400 liter pr. time av en resirkulert strSm (i ledning 138), og tilbake fikk man 1.400 kg pr. time av rent natriumklorid.

Eksempel V

Man brukte fremgangsmåten fra fig. 5.og beregnet en massebalanse på basis av et anlegg som fremstiller ca. 500 tonn masse pr. dogn.

10.700 kg pr* time av en smelte inneholdende 7*300 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natriumsulf id, 1.700 kg natriumklorid og 255 kg natriumsulf at ble blandet med 4.900 kg pr. time av en resirkulert opplaaing (ledning 138) inneholdende 640 kg natriumkarbonat, 795 kg natriumklorid, 61 kg natriumsulfat og 3.410 kg vann fb*r utlutning med 9.500 kg pr. time av vann med 100°C, hvorved man fikk dannet 16.700 kg pr. time av en vandig natriumsulf fidopplSsning (i ledning 120) inneholdende 660 kg natriumkarbonat, 1.910 kg natriumsulfid, 2.330 kg natriumklorid, 66 kg natriumsulfat og 12.600 kg vann, og tilbake fikk man 9.250 kg faste stoffer for rekaustisering (i ledning 118) og disse stoffer inneholdt 7.700 kg natriumkarbonat, 275 kg natriumsulfat og 1.300 Ilter krystallvann.

NatriumsulfidopplSsningen ble kokt (i fordamper 122) og man fikk fordampet 8*000 liter pr. time av vann og fikk utfelt 2.900 kg faste stoffer pr. time. Den reesulterende konsentrerte natriumsulfidopplosning på 5*200 kg pr. time inneholdende 26 kg natriumkarbonat, 1.91o kg natrlumsulfid, 123 kg natriumklorid, 5,9 kg natriumsulfat og 3.230 kg vann ble fort ut som hvitlut (i ledning 128).

De faste stoffer som ble avsatt under konsentreringen av natriumsulf!doppl3sningen ble utlutet (i utlutningskammer

132) ved 40°C med 3.400 liter vann pr. time, noe som, resulterte i 4.860 liter pr. time av en resirkulert vandig opplesning (i ledning 138) og 1.420 kg pr. time av rent natriumklorid.

Eksempel VI

Basert på de opploselighetsdata som er angitt i eksempel

I, ea mass6bala33.se beregnet på basis av et anlegg som fremstilte ca. 500 tonn masse pr. døgn, og hvor man brukte den fremgangsmåte som er vist på fig. 7, ble følgende eksempel utført.

10.700 kg pr. time av en smelte inneholdende 1.820 kg natriumsulf id, 1.600 kg natriumklorid, 7.300 kg natriumkarbonat og 255 kg natriumsulfat ble blandet med 450 kg pr. time av resirkulerte f aste stoff er (ledning 236) inneholdende 357 kg natriumklorid, 85 kg natriumkarbonat og 5,5 kg natriumsulfat, hvoretter blandingen ble oppløst i 48.500 liter vann pr. time noe som resulterte i 60.500 liter pr. time av en fersklut inneholdende 1.820 leg natrlumsulfid, 1.890 kg natriumklorid, 7.700 kg natriumkarbonat, 285 kg natriumsulfat og 48.500 liter vann pr. time.

Ferskluten ble blandet med 108.000 liter pr. Ume av en resirkulert natriumsulfidoppløsning (ledning 252) inneholdende

25.000 kg natriumsulf id, 6.900 kg natriumklorid, 1.820 kg natriumkarbonat, 188 kg natriumsulfat og 8.200 liter vann, hvoretter blandingen ble kokt ved 100°C (i fordamper 218) og man fikk fordampet 49.500 kg pr. time av vann og fikk utfelt 7.800 kg faste stoffer pr. time* Disse faste stoffer bestod av 7*550 kg natriumkarbonat og 275 kg natriumsulf at og ble fjernet fra den resulterende natriumsulfidoppløsning (gjennom ledning 222) for kaustisering.

Den resulterende natriumsulfidoppløsning (i ledning 224) på 118*100 kg pr. time inneholdende 26.5p0 natriumsulfat (22,4?0, 8.800 kg natriumklorid, 1*940 kg, natriumkarbonat, 200 kg natriumsulfat og 81.000 Ilter vann ble tilsatt 6.900 liter vann pr. time (gjennom ledning 254). Oppløsningen ble avkjølt (i utkrystalliseringskammer 226) til 50°C, og man fIkk utkrystallisert 1.495 kg pr. time av rent natriumklorid (som ble fjernet gjennom ledning 228) og fikk dannet 125* 000 kg pr. time av en natriumsulfidoppløsning inneholdende 26.500 kg natrlumsulfid, 7*400 kg natriumklorid, 1.940 kg natriumkarbonat, 200 kg natriumsulfat og 88.100 liter vann.

Den sistnevnte natriumsulfidoppløsning ble delt i en resirkulert strøm på 108.000 kg pr . time (i ledning 246) og en strøm på 8.450 kg pr. time (i ledning 250) inneholdende 1*910 kg

natriumsulfat, 510 kg natriumklorid, 130 kg natriumkarbonat, 13 kg natriumsulfat og 6.000 kg vann. Denne oppløsning ble kokt i fordamper 232 ved 130°C og man fikk fordampet 3.050 liter vann

pr. time og f ikle utf elt en resirkulert fest blanding (i ledning 236), og resultatet var 5.000 kg pr. time av én konsentrert natriumsulfidoppløsning som ble ført ut som hvitlut (gjennom

iedning 248) og som inneholdt 1.910 kg natrlumsulfid (36$), 144 kg natriumklorid, 45 kg natriumkarbonat, 8 kg natriumsulf at og 2*970 liter vann.

Eksempel VII Det ble beregnet én massebalansé basert på fremgangs- ■ måten på fig. 8 hvor man ikke har noen resirkulering av s^lfid-oppløsning, samt et anlegg som produserte ca. 500 tonn masse

pr* døgn.

I 56.@0O liter vann pr. time ble det oppløst 10.700

kg pr. time av en smelte inneholdende 7.600 kg natriumkarbonat, 1.810 kg natriumsulf id, 1*700 kg natriumklorid og 255 kg natriumsulfat. 3*840 kg pr. time av resirkulerte faste stoffer (i ledning 236) inneholdende 1.280 kg natriumkarbonat, 2.45Q kg natriumklorid og 104 kg natriumsulfat ble også oppløst i vannet.

Ferskluten ble kokt (i fordamper 218) og man fikk fordsPfet 3.800 liter vann pr. time og fikk utfelt 9*200 kg pr. time av faste stoffer inneholdende 7*600 kg natriumkarbonat, 275 kg natriumsulfat og 1300 liter krystallvarm, og disse stoffer ble f jernet fra 24.100 liter pr. time av natriumsulfidoppløsning (gjennom ledning 222) og ble ført ut for kaustisering. Natriumsulfidoppløsningen som inneholdt 1.340 kg

natriumkarbonat, 1.920 kg natriumsulf i d, 4.000 kg nati^iumkloridi107 kg natriumsulfat og 14.850 liter vann ble så avkjølt (i

krystalliseringskammer 226) til 50°C samtidig som man fordampet 3.050 liter vann pr. time, noe som resulterte i en utkrystalli-sering av 1.930 kg pr* time av rent natriumklorid som ble fjernet gjennom ledning 228. Den resulterende natriumsulfidoppløsning

på 19*600 kg pr. time inneholdende 1-540 kg natriumkarbonat, 1.920 kg natrlumsulfid (9,1$), 2.570 kg natriumklorid, 107 kg natriumsulfat og 13.900 kg vann ble kokt (i fordamper 232) for

å få fordampet 10*350 liter vann pr. time og man fikk utfelt 3.800 kg pr. time av faste stoffer. Disse faste stoffer ble fjernet for resirkulering gjennom ledning 236. 5.200 kg pr. time av konsentrert natriumsulfidoppløsning inneholdende 26 kg natriumkarbonat, 1.910 kg natrlumsulfid,

123 kg natriumklorid, 5,9 kg natriumiulfat og 3*230 liter vann ble sendt videre for fremstilling av hvitlut (gjennom ledning 243)..

' Eksempel VIII

På grunnlag av fremgangsmåten på flg. 9 ble diet' beregnet en massebalansé ut fra et anlegg på 500 tonn masse pr. døgn.

I 56.000 liter vann ble det oppløst 10.700 kg pr. time av en smelte inneholdende 7.600 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natrlumsulfid, 1.900 kg natriumklorid og 255 kg natriumsulfat. 73.500 kg pr. time av en resirkulert natriumsulf i dopplBsning (i ledning 336) inneholdende 1.180 kg natriumkarbonat, 16.200 kg natriumsulf id, 4.270 kg natriumklorid, 178 kg natriumsulfat og 51.500 kg yann ble så tilsatt opplesningen. Ferskluten ble kokt

(i fordamper 318) og man fikle fordampet 50.400 kg vann pr. time

og fikk utfelt 7.700 kg pr. time av faste stoffer som ble fjernet (gjennom ledning 320) for kaustisering, og som inneholdt 7.450

kg natriumkarbonat og 262 kg natriumsulfat.

81.000 kg pr. time av konsentrert natriumsulfidoppløsning inneholdende I.36O kg natriumkarbonat, 18.100 kg natrlumsulfid, 6.200 kg natriumklorid, 198 kg natriumsulfat eg 57.500

kg vann ble avkjølt til 50°C (i utkrystalliseringskammer 328), hvorved man fikk utfelt 1.420 kg pr. time av rent natriumklorid (som ble fjernet gjennom ledning 330).

Den avkjølte natriumsulfidoppløsningen (i ledning 334) ble delt i en resirkulert strøm på 73.500 kg pr. time (i ledning 336) og i en strøm på 7.750 kg pr. time som ble ført videre for dannelse av en hvitlut (i ledning 338) og denne inneholdt 132 kg natriumkarbonat, 1.820 kg natriumsulf id, 475 kg natriumklorid, 20 kg natriumsulfat og 5.800 liter vann.

Claims

1. Fremgangsmåte for å skille natriumklorid fra en blanding inneholdende natrlumsulfid, natriumkarbonat,, natriumsulfat og natriumklorid, karakterisert ved at man fraksjonerer nevnte blanding for derved å få fremstilt en vandig opp-løsning, av nevnte natrlumsulfid og natriumklorid samt en fast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for ntvnte natriumsulf id og natriumklorid, hvoretter man fjerner natriumklorid i f ast form fra nevnte vandige oppløsning..

2. Fremgangsmfite ifølge krav 1, karakterisert ved at man fraksjonerer nevnte blanding for å få fremstilt nevnte faste blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for nevnte natrlumsulfid og natriumklorid samt en vandig oppløsning inneholdende natrlumsulfid, natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat som en vandig oppløsning.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at man fjerner nevnte natriumklorid fra nevnte vandige natriumsulfidopplo aning ved å konsentere denne slik at man får utfelt natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat, hvoretter man fjerner det utfalte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat fra den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen eg innvinner i alt vesentlig rent natriumklorid fra nevnte utfelte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat.

4. Fremgangsmåte £$01ge krav 3, karakterisert ved at. nevnte .natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat utf elles fra nevnte natriumsulfidoppløsning som en blanding, og ved at nevnte i alt vesentlig rene natriumklorid innvinnes ved at man utluter sistnevnte blanding etter at denne er utskilt fra den konsentrerte natriumsulfidoppløsningen, hvorved man får en vandig oppløsning av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid samt en fast masse av i alt vesentlig rent natriumklorid.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakter! se r t v e d at nevnte konsentrering ar nevnte vandige natriumsulfidoppløsning utføres ved koking ved temperaturer fra ca. 49 til ca. 138°C.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at nevnte vandige natriumsulfidoppløsning har en natriumsulf idkonsentrasjonpå fra ca. 20 til ca. 45$.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakter! sert v. é d at nevnte utluthing utføres ved temperaturer fra ca. 18 til ca. 43°C.

8. Fremgangsmåte ifolge krav 3»karakterisert ved at. nevnte fraksjonering utføres ved å oppløse nevnte blanding i et vandig medium, hvorved man får en vandig oppløsning av komponentene i nevnte blanding, konsentrerer nevnte vandige oppløsning for derved å få utfelt en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat samtidig som man unngår en utfelling av hovedmengden av natriumklorid, hvoretter man fjerner nevnte utfelte blanding fra den resulterende vandige natriuiasulf i dopplø snlng .

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert v e d at nevnte konsentrering av den vandige oppløsning av . nevnte komponenter i nevnte blanding utfores ved koking ved temperaturer fra ca. 40 til ca. 127°C

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9»karakterisert ved at nevnte vandige oppløsning har en natriumsulf i dkonsén-trasjon på fra ca. 5 til ca. 30$.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at en del av nevnte konsentrerte natriumsulfidoppløsning resirkuleres til nevnte vandige oppløsning av nevnte komponenter av nevnte blanding.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakter! s ert ved at nevnte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat utfalles fra nevnte natriumsulfidoppløsning som en blanding og ved at i alt vesentlig rent natriumklorid innvinnes ved å utlute sistnevnte blanding etter å ha utskilt blandingen fra nevnte kon sentrerte natriumsulfid op <p> løsnin g, hvorved man får en vandig opp-løsning av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid samt en fest masse av i alt vesentlig rent natriumklorid, hvoretter man resirkulerer nevnte vandige oppløsning av natriiimkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid til nevnte oppløsning av komponentene i nevnte blanding.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 3» kara k ,t e r ± sert v e d. at nevnte fraksjonering utføres ved at man utluter nevnte blanding med et vandig medium hvorved man får tilveiebrsg^ nevnte vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende nevnte natrlumsulfid, nevnte natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat og tilbake får en iast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt Vesentlig fri for natriumsulf id bg natriumklorid.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 13»karakterisert ved at nevnte utlutning utføres ved temperaturer fra ca. 49 til ca. 127°C

15. Fremgangsmåte ifølge krav 13r k a r akt e r i s e r t ved at en del av nevnte konsentrerte natriumsulfidoppløsning resirkuleres til nevnte vandige natriumsulfidoppløsning som oppstår ved nevnte utlutning.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 13*karakterisert v e d at nevnte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat utfalles fra nevnte natriumsulfidoppløsning som en blanding og ved at nevnte i alt vesentlig rene natriumklorid innvinnes ved utlutning av nevnte blanding etter at denne er utskilt fra nevnte konsentrerte natriumsulf i dopplø sning, hvorved man får en, .vandig oppløsning 0/ natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid og en fast masse av i alt vesentlig rent natriumklorid, og hvor man resirkulerer nevnte Hendige oppløsning av natriumkarbonat natrium* sulfat og natriumklorid til nevnte vandige natriumsulfidoppløsning som oppstår ved nevnte utlutning.

17. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning ved å konsentrere denne slik at man får utfelt natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat, hvoretter man underkaster den resulterende suspensjon en fysisk separsjon på grunnlag av krystallstørrelser for derved å få utskilt fra den konsentrerte vandige natriumsulfidoppløsning en fast masse be stående i alt vesentlig av utfelt natriumklorid og en del av nevnte utfelte natriumkarbonat og natriumsulfat.

18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ve d at nevnte utskilte faste masse inneholdende natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat behandles for å innvinne i alt vesentlig rent natriumklorid.

19. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at nevnte fraksjonering utføres ved at man oppløser nevnte blanding i et vandig medium for derved å få en vandig oppløsning av komponentene i nevnte blanding, konsentrerer nevnte vandige oppløsning for derved å få utfelt en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat samtidig som man unngår en utfelling av hovedmengden av natriumklorid, hvoretter man fjerner nevnte utfelte blanding fra resulterende vandige natriumsulfidoppløsning.

20. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert v e d at nevnte fraksjonering utføres ved at man utluter^nevnte blanding méd et vandig medium for derved å få tilveiebragt nevnte vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende nevnte natriumsulfid£ nevnte natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat og en fast blanding ay natriumkarbonat og natriumsulfat 1 alt vesentlig fri for natriumsulf id og natriumklorid.

21* Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert v e d at man fraksjonerer nevnte blanding for derved å få;tilveiebragt nevnte faste blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for natrlumsulfid og natriumklorid samt en varm, vandig oppløsning inneholdende natrlumsulfid, natriumklorid. natriumkarbonat og natriumsulfat, hvoretter nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning ved at man avkjøler nevnte varme vandige oppløsning for derved å få utfelt i alt vesentlig rent natriumklorid hvoretter dette fjernes fra moderluten.

22. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at nevnte vandige oppløsning avkjøles til temperaturer i området fra oa. 27 til 66°C.

23. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert v e d at nevnte varme vandige oppløsning har en natriumsulf id-konsentrasjon i området fra ca. 5 til oa. 28#.

24. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at man konsentrerer nevnte moderlut for derved å få utfelt en blanding av natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat, hvoretter man fjerner blandingen fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsning.

25. Fremgangsi&e ifølge krav 24, karakterisert ved at nevnte konsentrering utføres ved koking ved tempera turer fra ca. 49 til ca. 138°C....

26* Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at nevnte fraksjonering oppnås ved at man oppløser nevnte blanding i et vandig medium for derved å f å tilveiebrakt en vandig oppløsning av komponentene i nevnte blanding, koker nevnte vandige oppløsning for derved å få utfelt en blanding av natriumkarbonat og natriumsulf at samtidig som man unngår en utfelling av hovedmengden av natriumklorid, hvoretter man fjerner nevnte utfelte blanding fra den resulterende varme vandige natriumsulfidoppløsning.

27. Fremgangsmåte ifølge krav 26, karakterisert ved et nevnte koking utføres ved temperaturer fra ca. 49 til ca. 127°C.

28* Fremgangsmåte ifølge krav 27, karakter! sert ved at. nevnte vandige oppløsning av nevnte komponenter av nevnte blanding har en natriumsulf!dkonsentrasjon på fra ca. 5 til ca. 30#.

29. Fremgangsmåte ifølge Jcrav 26, karakterisert ved at man resirkulerer en del av nevnte moderlut til nevnte varme vandige natriumsulfidoppløsning. ,., ,. :J

30. Fremgangsmåte ifolge krav 29»karakterisert ved at man konsenterer den gjenværende del av moderluten for derved å få utfelt en blanding av natriumklorid, natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat, hvoretter man fjerner sistnevnte blanding fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsning og resirkulerer den fjernede blanding til nevnte blanding av komponenter.

31. Fremgangsmåte ifølge krav 30, karakterisert v e d at konsentreringen utføres ved koking ved temperaturer fra ca. 49 til ca. 138°C.

32. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert ved at nevnte moderlut har en natriumsulf i dkonsentrasJon fra ca. 20 til ca. 45#.

33. Fremgangsmåte ifølge krav 21, kar akter! sert ved at nevnte fraksjonering oppnås ved at man oppløser nevnte blanding i et vandig medium for derved å få tilveiébragt en vandig, oppløsning av komponentene i nevnte blanding, hvoretter man koker nevnte vandige oppløsning for derved å få utfelt fra denne en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat samtidig .sam man unngår en utfelling av hovedmengden av natriumklorid, hvorpå man fjerner nevnte utfelte blanding fra den resulterende varme vandige natriumsulfidoppløsning, hvoretter man konsentrerer nevnte moderlut for å få utfelt fra denne en blanding av natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat, fjerner sistnevnte blanding fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsning og resirkulerer den fjernede blandingen til nevnte blanding av komponenter.

34. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at nevnte fraksjonering oppnås ved at man utluter nevnte blanding med et varmt vandig medium for derved å få tilveiébragt nevnte varme vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende nevnte natrlumsulfid, nevnte natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat samtidig som man tilbake f år en fast blanding av natrium karbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for natrlumsulfid og natriumklorid.

35. Fremgangsmåte ifølge krav 34* karakt e r i s e ri ved at nevnte utlutning utfores ved temperaturer fra ca. 49 til ca. 127°C.

36. Fremgangsmåte ifBlge krav 35, karakterisert ved at man resirkulerer en del av nevnte moderlut til . nevnte varme vandige natriumsulfidoppløsning.

37. Fremgangsmåte ifølge krav 36, karakterisert v e d at man konsentrerer den gjenværende del av moderluten for derved å få utfelt fra denne en blanding av natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat, hvoretter man fjerner sistnevnte blanding fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidopplSsningen og resirkulerer den fjernede blandingen til nevnte blanding av komponenter.

38. Fremgangsmåte Ifølge krav 37. karakterisert ved at nevnte konsentrering utfores ved koking ved temperaturer fra ca. 49 til ca. l38°C.

39. Fremgangsmåte ifBlge krav 38, karakterisert ved at nevnte moderlut har en natriumsulf idkonsentras jon på fra ca. 20 til ca. 45$.

40. Fremgangsmåte ifolge krav 21, karakterisert v e d at nevnte fraksjonering oppnås ved at man utluter nevnte blanding med et varmt vandig medium for derved å få tilveiébragt nevnte varme, vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende nevnte natriSsasulfid, nevnte natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat samtidig som man får en fast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for natrlumsulfid og natriumklorid, hvorpå man konsentrerer nevnte moderlut for å få utfelt fra denne en blanding av natriumklorid, natriumsulfat og natriumkarbonat, hvorpå man fjerner sistnevnte blanding fra den resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsningen og resirkulerer den fjernede blandingen til nevnte blanding av komponenter.

41. Fremgangsmåte for fremstilling av tremasse, X a r a kterisert ved at man koker celluloseholdig fibrøst materiale med en kokevæske inneholdende natriumhydroksyd og natrlumsulfid som de aktive kokekjemikalier for derved å fa fremstilt en tremasse samt brukt kokevæske, hvoretter nevnte tremasse under kastes en serie trinn for bleking og rensing hvor man bruker minst ett klorholdig blakekjemikalium i minst ett av de nevnte bleketrinn samt vandige natriumhydroksydholdlge oppløsninger i nevnte rensetrinn, tar ut en natriumkloridholdig vandig væske fra nevnte serier av bleke- og rensetrinn over i nevnte brukte kokevæske, opparbeider nevnte brukte kokevæske inneholdende nevnte brukte væske fra nevnte bleke* <p> g rensetrinn til en masse inneholdende natrlumsulfid, natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat, fraksjonerer nevnte masse for derved å få3remstilt en vandig oppløsning av nevnte natrlumsulfid, nevnte natrium klorid, natriumkarbonat og natriumsulfat samt en fast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for natrlum sulfid og natriumklorid, hvoretter man fjerner natriumklorid i fast form fra nevnte vandige oppløsning, opparbeider nevnte faste blanding til en vandig oppløsning og kaustiserer natriumkarbonat-innholdet i denne for å få fremstilt en sulfidfri hvitlut, blander i det minste en del av denne sulfidfrie hvitluten med i det minste en del av nevnte vandige natriumsulfidoppløsning etter å ha f Jer-. ni; nevnte natriumklorid i fast form, og bruker den resulterende hvitluten som en del av nevnte kokevaske.

42. Fremgangsmåte ifølge krav 41, karakterisert ved et en del av den vandige natriumsulfidoppløsningen etter å ha fjernet nevnte natriumklorid i fast form, resirkuleres til nevnte vandige oppløsning av nevnte natrlumsulfid, nevnte natrium klorid, natriumkarbonat og natriumsulfat.

43. Fremgangsmåte ifolge krav 41, karakter! ser t v e d. at en del av nevnte sulfidfrie hvitlut tilsettes nevnte vandige natriumsulfidoppløsning fra hvilken nevnte natriumklorid er fjernet»

44. Fremgangsmåte ifølge krav 41, karakter! sert ved at nevnte fraksjonering oppnås ved at man oppløser nevnte masse 1 et vandig medium for derved å få tilveiébragt en vandig oppløsning av komponentene i nevnte masse, konsentrerer nevnte sistnevnte vandige oppløsning for derved å få utfelt fra denne en blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat samtidig sem man unngår en utfelling av hovedmengden av natriumklorid» og fjerner nevnte utf elte blanding fra nevnte resulterende vandige natriumsulfidoppløsning som nevnte faste blanding.

45. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert v e & at nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning ved at man får utfelt en blanding av nevnte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning, utluter sistnevnte blanding etter å ha ' skilt denne fra den resulterende natriumsulfidoppløsning for derved å få tilveiébragt en vandig oppløsning s/ natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid samt en fast masse av i alt vesentlig rent natriumklorid.

46. Fremgangsmåte ifølge krav 45»karakterisert ved at nevnte vandige oppløsning av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid resirkuleres til nevnte vandige oppløsning av komponenter i nevnte masse*

47. Fremgangsmfte Ifølge krav 44, karakter! sert ved at nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning ved at man fra denne får utfelt i alt vesentlig rent natriumklorid som deretter fjernes fra moderluten*

48. Fremgangsmåte ifølge krav 47» karakter! sert ved at man resirkulerer en del av nevnte moderlut til nevnte vandige oppløsning av komponentene i nevnte masse.

49. Fremgangsmåte ifølge krav 48, karakterisert ved at man får utf elt en blanding av natriumkarbonat, natriumklorid og natriumsulfat fra den gjenværende del av nevnte, moderlut, utskiller den utfalte blanding fra den resulterende natriumsulfidoppløsningen og resirkulerer den utskilte delen.

50. Fremgangsmåte Mølge krav 41, karakterisert ved at nevnte fraksjonering oppnås ved at man utluter nevnte masse med et vandig medium for derved å få tilveiébragt nevnte vandige natriumsulfidoppløsning inneholdende nevnte natrlumsulfid, nevnte natriumklorid» natriumsulf og natriumkarbonat samtidig som man får en, fast blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat i alt vesentlig fri for natriumsulf id og natriumklorid.

51. Fremgangsmåte ifølge krav 50, karakterisert v e d at nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natriumsulfidoppløsning ved at man får utfelt en blanding av nevnte natriumklorid, natriumkarbonat og natriumsulfat fra nevnte kon sentrerte natriumsulfidoppløsning, hvoretter man utluter sistnevnte blanding etter å ha skilt den fra nevnte konsentrerte natrium sulf i dopplø sning, hvorved man får tilveiébragt en vandig opplesning av natriumkarbonat, natriumsulfat og natriumklorid samt en fast masse av i alt vesentlig rent natriumklorid»

52. Fremgangsmåte ifølge krav 51, karakterisert ved at nevnte vandige oppløsning av natriumkarbonat. natriumsulfat og natriumklorid resirkuleres som en dél av nevnte vandige medium for utlutning av nevnte masse.

53* Fremgangsmåte ifølge krav 50, karakterisert v e d at nevnte natriumklorid fjernes fra nevnte vandige natrium-sulfidoppiosning ved at man fra denne får utfelt i alt vesentlig rent natriumklorid, hvoretter man fjerner det utf elte natriumklorid fra moderluten.

54. Fremgangsmåte ifølge krav 53, karakterisert ved at man^© sirkulerer en del av nevnte moderlut til nevnte vandige natriumsulfi dopplø sning.

55* Fremgangsmåte ifølge krav 54, k a r a k t e r .i..,s ert ved at man får utfelt en blanding av natriumkarbonat, natriumklorid og natriumsulfat fra den gjanvarende del av moderluten, utskiller dSn utfelte blanding fra denne resulterende konsentrerte natriumsulfidoppløsning og resirkulerer den utskilte blanding til nevnte masse.

56. Fremgangsmåte ifølge krav 4l, karakterisert ved at man vasker nevnte tremasse etter at denne er fremstilt og før den føres over til nevnte serie av bleke- og rensetrinn Og bruker nevnte natriumklorldholdige vandige vaske i nevnte vasking.

57» Fremgangsmåte ifølge krav 41, karakterisert V e d at nevnte serie av bleke- og rensetrinn innbefatter et første trinns bleking med klor, klordioksyd eller en blanding av disse* et første trinns kaustisk ekstraksjon idet man bruker natriumhydroksydoppløsning, et annet trinns bleking med .klordioksyd, et annet trinns kaustisk ekstraksjon med natriumhydroksyd-oppløsning og et tredje trinns bleking med klordioksyd, og hvor den mengde natriumhydroksyd som brukes tSsv&ssJ mengd© klorforbind-elser som brukes i nevnte bleketrinn, og hvor vaskene etter bleking og kaustisk ekstraksjon blandes hvorved man får en natriumkloridholdig vandig væske med i alt vesentlig nøytral pH..

58. Fremgangsmåte ifolge krav 57, karakterisert v e d . at man skiller nevnte tremasse eg nevnte brukte kokevaske samtidig som man vasker nevnte tremasse etter et denne er fremstilt og for den føres til nevnte serie av bleke* og rensetrinn, vasker nevnte tremasse etter hver nevnte bleking og kaustisk ekstraksjon, og hvor det vann som brukes for vasking i sistnevnte vasketrinn føres i motstrøm med tremassen gjennom en serie bleke-og rensetrinn, blander brukt vaskevann fra sistnevnte vasking med brukte kjemikalier fra nevnte bleking og nevnte kaustiske ekstraksjon hvorved man får en natriumkloridholdig vandig væske og bruker denne i nevnte vasking av nevnte masse før denne føres til nevnte serie , av bleke- og rensetrinn, hvorved nevnte væske over-føres til nevnte brukte kokevæske.

59» Fremgangsmåte ifølge krav 57, karakterisert ved at nevnte bleke- og kaustiske ekstraksjonstrinn utføres ved at man perkolerer en vandig oppløsning av behandlende kjemikalier gjennom en masse av trefibre samtidig som man holder fibrene relativt stasjonære med hensyn til hverandre bortsett fra den bevegelse som skyldes passasjen av nevnte vandige oppløsning gjennom nevnte tremasse»

60. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakter! sert v e d at nevnte kaustisering?>utføres ved at man kontakter nevnte vandige oppløsning fremstilt fra nevnte faste blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat med kalk for å omdanne 1 alt vesentlig alt natriumkarbonat til natriumhydroksyd samtidig som man får utfelt kalsiumkarbonat, hvoretter man utskiller nevnte kalsiumkarbonat, vasker dette kalsiumkarbonat i alt vesentlig fritt for medført natriumhydroksydforbindelser, regenererer kalken fra nevnte vaskede kalMumkarbonat og bruker brukt vaskevann fra sistnevnte vasking som en del av nevnte vandige medium for oppløsning av nevnte masse.

61. Fremgangsmåte ifølge krav 50, karakterisert Ved. at nevnte kaustisering utføres ved at man kontakter nevnteV andige oppløsning fremstilt fra nevnte faste blanding av natriumkarbonat og natriumsulfat, med kalk f or å omdanne i alt vesentlig alt natriumkarbonat, utskiller nevnte kalsiumkarbonat, vasker nevnte kalsiumkarbonat i alt vesentlig fritt for medført natrium hydroksyd, regenererer kalk fra nevnte vaskede kalsiumkarbonat og bruker det brukte vaskevannet fra sistnevnte vasking som en del ay det vandige medium, som brukes for utlutning av nevnte faste masse..