NO344066B1 - Fremgangsmåte ved tetting av underjordisk sone - Google Patents
Fremgangsmåte ved tetting av underjordisk sone Download PDFInfo
- Publication number
- NO344066B1 NO344066B1 NO20171519A NO20171519A NO344066B1 NO 344066 B1 NO344066 B1 NO 344066B1 NO 20171519 A NO20171519 A NO 20171519A NO 20171519 A NO20171519 A NO 20171519A NO 344066 B1 NO344066 B1 NO 344066B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cement
- aluminum silicate
- mixture
- hydrated
- stated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 7
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 93
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 barium potassium aluminum Chemical compound 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- JEWHCPOELGJVCB-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;oxido-[oxido(oxo)silyl]oxy-oxosilane;potassium;sodium;tridecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na].[Al].[K].[Ca].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O JEWHCPOELGJVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052908 analcime Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;propan-2-one Chemical group O=C.CC(C)=O YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052677 heulandite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001723 mesolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052674 natrolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229910001743 phillipsite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001761 stellerite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052678 stilbite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001711 laumontite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052679 scolecite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 229940103272 aluminum potassium sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229940010048 aluminum sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229940095672 calcium sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 claims 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 24
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 11
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000001560 Prosopis chilensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000007909 Prosopis juliflora Species 0.000 description 1
- 235000014460 Prosopis juliflora var juliflora Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001690 harmotome Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001387 inorganic aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 230000000246 remedial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/047—Zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
- C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
- C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Processing Of Terminals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår generelt en sementblanding for å tette en underjordisk sone penetrert av en borebrønn.
Ved boring og komplettering av olje- og gassbrønner, blir ofte en sementblanding ført inn i borebrønnen for å sementere fast borerør (pipe string) eller foringsrør. Ved en slik operasjon, kjent som ”primær sementering”, blir sementblandingen pumpet inn i det ringformede hulrom mellom veggen av borebrønnen og foringsrøret. Sementblandingen størkner i hulrommet og gir derved støtte til foringsrøret og holder det på plass, mens sementen danner en hovedsakelig impermeabel barriere eller sjikt av sement, som isolerer borebrønnen fra underjordiske soner.
Endringer i trykk og temperatur i borebrønnen gjennom dens livsløp kan gi opphav til belastninger på sementblandingen. Også aktiviteter som gjennomføres i borebrønnen, så som trykktesting, brønnkomplettering, hydraulisk frakturering og produksjon av hydrokarboner kan føre til at spenninger oppstår. Når de påførte spenninger overskrider det nivå hvor sementen gir etter, er ikke sementen lenger i stand til å den ovenfor nevnte isolasjon mot soner i formasjonen. Nedbrytning av slik isolasjon mot de omgivende soner er uønsket og gjør reparerende inngrep nødvendige.
Som en følge av sementens innkompressibilitet, er ren sement uhensiktsmessig for bruk hvis det er en fare for utvidelse og sammentrekning i borebrønnen. Tidligere har komponenter som røyket silika blitt tilsatt for å redusere Young’s modul for sementblandingen. Imidlertid har røyket silika ofte vært en mangelvare, og har tidvis vært uønsket kostbar å anskaffe.
SU1573140 beskriver en sammensetning omfattende sementklinker, gips og zeolitt for bruk ved sementering av olje- og gassbrønner.
Vi har nå funnet frem til en sementblanding som kan gi elastisitet og kompressibilitet mens trykkfasthet og strekkfasthet er bibeholdt.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for å tette en underjordisk sone penetrert av en borebrønn omfattende: å fremstille en sementblanding som omfatter sementmateriale, vann, zeolitt, et akselererende tilsetningsmiddel og et dispergeringsmiddel; hvori zeolitten er til stede i et område fra 50 til 75 vekt-% av sementmaterialet i blandingen, det akselererende tilsetningsmiddel er til stede i en mengde fra 0,5 til 10 vekt-% av sementmaterialet i blandingen, og dispergeringsmidlet er til stede i en mengde fra 0,01 til 2 vekt-% av sementmaterialet i blandingen; og hvori zeolitten er valgt fra gruppen av analcim (hydratisert natrium aluminium silikat); chabazitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); harmotom (hydratisert barium kalium aluminium silikat); heulanditt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); laumontitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); mesolitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); natrolitt (hydratisert natrium aluminium silikat); phillipsitt (hydratisert kalium natrium kalsium aluminium silikat); scolecitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); stelleritt (hydratisert kalsium aluminium silikat); stilbitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); eller thomsonitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); å plassere sementblandingen i den underjordiske sone; og å gi sementblandingen anledning til å størkne deri.
Ytterligere utførelsesformer av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremgår av de uselvstendige patentkrav.
Det beskrives en sementblanding for å tette en underjordisk sone penetrert av en borebrønn, hvilken sementblanding omfatter en zeolitt, sementmateriale og tilstrekkelig vann til å danne en slurry.
Det beskrives også en fremgangsmåte for å tette en underjordisk sone penetrert av en borebrønn, hvilken framgangsmåte omfatter å sementere en sone med en sementblanding ifølge beskrivelsen.
Mange forskjellige sementer kan benyttes i foreliggende oppfinnelse, inkludert sement bsetående av kalsium, aluminium, silisium, oksygen og/ eller svovel, som størkner og blir harde ved reaksjon med vann. Slike hydraulisk sementer inkluderer Portland sementer, pozzolane sementer, gipssementer, aluminøse sementer, silikasementer og alkaliske sementer. Portland sementer av den type som er definert og beskrevet i API spesifikasjon 10, 5. utgave, 1. juli 1, 1990, av det amerikanske petroleumsinstituttet (”the American Petroleum Institute”), som det vises til for ytterligere detaljer, er foretrukne sementer. API Portland sementer inkluderer klassene A, B, C, G og H av hvilken klassene A og C er spesielt foretrukne for de aktuelle utførelsesformer. Den ønskede mengde sement er forståelig nok avhengig av den enkelte sementeringsoperasjon.
Zeolitter er porøse mineraler av aluminiumsilikat som enten kan være naturlige eller syntetiske. Det skal forsås at for formålet av foreliggende beskrivelse, omfatter betegnelsen ”zeolitt” så vel naturlige som syntetiske zeolitter. Alle zeolitter har et tredimensjonalt rammeverk av SiO4og AlO4i en tetraedrisk form som danner et svært høyt overflateareal. Kationer og vannmolekyler er innkapslet i rammeverket. Således er alle zeolittene representert ved følgende formel:
Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH20
Hvor M er et kation så som Na, K, Mg, Ca eller Fe, og forholdet b:a er i området fra større enn eller lik 1 og mindre enn eller lik 5. Noen vanlige eksempler på zeolitter er analcim (hydrert natrium aluminium silikat), chabazitt (hydrert kalsium aluminium silikat), harmotom (hydrert barium kalium aluminium silikat), heulanditt (hydrert natrium kalsium aluminium silikat), laumonitt (hydrert kalsium aluminium silikat), mesolitt (hydrert natrium kalsium aluminium silikat), natrolitt (hydrert natrium aluminium silikat), filipsitt (hydrert kalium natrium kalsium aluminium silikat), scolesitt (hydrert kalsium aluminium silikat), stelleritt (hydrert kalsium aluminium silikat), stilbitt (hydrert natrium kalsium aluminium silikat), og thomsonitt (hydrert natrium kalsium aluminium silikat).
Zeolitter benyttes i stor grad som kationvekslere, tørkemidler, faste, sure katalysatorer og absorbenter. Vi tror at zeolitter i sementblandinger forbedrer trykkfastheten og reduserer porøsiteten som et resultat av pozzolan reaksjon lignende med de av konvensjonelle pozzolaner så som flygeaske, røyket silika, slagg og diatomerjord. Som vist i de følgende eksempler, gir zeolitter forbedrede egenskaper for et antall anvendelser av sementering i oljebrønner, og danner lettvekts slurryer. For eksempel, ved lave temperaturer, gir den pozzolane reaksjon tidlig utvikling av trykkfasthet. Videre oppviser zeolitt-sementslurryer ifølge de foreliggende utførelsesformer tiksotrope egenskaper som kan være fordelaktige ved slike anvendelser som begrensning av gassmigrasjon, (begrensning av) tapt sirkulasjon samt trykksementering. Dessuten kan zeolitt-sementslurryer ifølge foreliggende utførelsesformer gi opphav til kvaliteter som redusert væsketap, slik at det derved opprettholdes et konsistent væskevolum inne i en sementslurry, hindre sprekkdannelse (som gir tap av sirkulasjonsvæske) eller hurtigstørkning (dehydrering).
Ved en blanding ifølge beskrivelsen er zeolitt til stede i en mengde på omtrent 1 til omtrent 95 vekt-% av sementen, og mer foretrukket i en mengde på omtrent 5 til omtrent 75 vekt-% av sementen. I en annen blanding kan zeolitt brukes som en ”utvider” for lettvekts slurryer. Ved slik bruk er zeolitten til stede i en mengde på omtrent 30 til omtrent 90 vekt-% av sementen, og mer foretrukket i en mengde på omtrent 50 til 75 vekt-% av sementen. Det skal forstås at de ovenfor beskrevne blandinger av zeolitt og sement kan benyttes som lettvekts sement, vanlig sement, tung sement og trykksement. Videre kan zeolitt benyttes som en suspensjonsmidel, et tiksotropt middel, partikkelpakkende middel, et middel for å hindre styrkereduksjon over tid, et styrkeøkende middel, som et skumstabiliserende middel og som en lavtemperatur akselerator.
Vann i sementblandingen er til stede i en mengde tilstrekkelig til å lage en slurry som er pumpbar, for å kunne føres ned gjennom en borebrønn. Vannet som benyttes for å danne en slurry kan være ferskvann, umettet saltløsning inkludert ”brine” eller sjøvann, samt en mettet saltløsning. Generelt kan enhver type vann benyttes såfremt det ikke inneholder et overskudd av forbindelser som, velkjent for fagfolk, har en negativ virkning på egenkaper til sementblandingen. Vann er til stede i en mengde på omtrent 22 til omtrent 200 vekt-% av sementen, og mer foretrukket i en mengde på omtrent 40 til omtrent 100 vekt-% av sementen.
Ved et alternativ tilsettes konvensjonelle akselererende additiver så som natriumklorid, natriumsulfat, natriumaluminat, natriumkarbonat, kalsiumsulfat, aluminiumsulfat, kaliumsulfat og aluner for ytterligere å øke tidlig utvikling av trykkfastheten hos sementblandingen. De akselererende additiver er til stede i en mengde på omtrent 0,5 til omtrent 10 vekt-% av sementen og mer foretrukket i en mengde på omtrent 3 til omtrent 7 vekt-% av sementen.
Konvensjonelle dispergeringsmidler kan tilsettes for å begrense væsketap, så som et sulfonert acetonformaldehyd kondensat tilgjengelig fra SKW Polymers GmbH, Trostberg, Tyskland.
Dispergeringsmidlene er til stede i en mengde i området fra omtrent 0,01 til omtrent 2%.
Mange forskjellige tilsetningsmidler kan tilsettes til sementblandingen for å endre dens fysiske egenskaper. Slike tilsetningsmidler kan inkludere materialer for å endre tettheten til slurryen (for eksempel silika mel, natriumsilikat, mikrofin sand, jernoksider og manganoksider), dispergeringsmidler, størkneretarderende midler, størkneakselererende midler væsketapsreduserende midler, midler for å forebygge nedbrytning av styrke ( over tid) samt viskositetsøkende midler, hvilke midler er vel kjente for fagfolk på området.
De følgende eksempler er illustrerende for fremgangsmåten og blandingen omtalt ovenfor.
Eksempel 1
Komponentene i de mengder som er listet i tabell 1, ble tilsatt for å danne fire satser av en slurry med vanlig tetthet. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B, 22. utgave, 1997 av det amerikanske petroleumsinstituttet (som det henvises til for eventuelle ytterligere detaljer).
Sementen for alle satser var klasse A sement. Sementmengder ble rapportert i vektprosent av blandingen (”%”). Vannet og mengden av zeolitt i dette eksempel er angitt som vekt-% av sementen (”%bwoc”). Tettheten ble målt på konvensjonell måte, og er angitt som kg/ liter ( ).
Zeolitt ble skaffet fra C2C Zeolite Corporation, Calgary, Canada og minert fra Bowie, Arizona, USA.
TABELL 1
Tabell 1 viser at satsene med zeolitt (sats 2 og 4) hadde høyere trykkfasthet enn konvensjonelle sementslurryer (sats 1 og 3).
Eksempel 2
Komponenter i de mengder som er listet i tabell 2, ble tilsatt for å danne fire satser av en lettvekts pozzolan slurry. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B.
Sement for alle fire satser var klasse C sement. Zeolitten var samme type som i eksempel 1. Røyket silika ble skaffet fra enten Fritz Industries, Mesquite, Texas, USA eller Elkem Group, Oslo, Norway.
TABELL 2
Tabell 2 viser at satsene med zeolitt (sats 2 og 4) er et akseptabelt erstatning for sementblandinger med konvensjonell røyket silika (sats 1 og 3).
Eksempel 3
Komponentene i de mengder som er listet i tabell 3, ble tilsatt for å danne fem satser av en lettvekts mikrosfære slurry. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B.
Sementen for alle satsene var klasse C sement. Sement og røyket silika var som i eksempel 2. Hver sats inneholdt også 50 vekt-% cenosfærer (hule, keramiske mikrosfærer) regnet av vekten av sementen, hvilke mikrokuler er tilgjengelige fra Q Corp, Chattanooga, Tennessee, USA.
TABELL 3
Tabell 3 viser at satsene med zeolitt (sats 2 og 5) ikke ga utfelling, hvilket førte til at søkerne trakk den konklusjon av zeolitten virker som et anti-utfellingsmiddel på samme måte som konvensjonell røyket silika (sats 4).
Eksempel 4
Komponentene i de mengder som er listet i tabell 4 ble tilberedt for å danne tre typer av en slurry med tetthet 1,40 kg/ l. De tre typer ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B. Sementen for alle tre staser var klasse C sement. Røyket silika benyttet var den samme som i eksempel 2.
Slurry type 1 var en konvensjonell slurry inneholdende prehydratisert bentonitt. Bentonitt ble skaffet fra Halliburton Energy Services, Inc., Houston Texas USA, og blir solgt under handelsnavnet ”AQUA GEL GOLD”.
Slurry av type 2 var en konvensjonell slurry inneholdende et 5% bwoc akselererende tilsetningsmiddel (1% natrium metasilikat, 2% natriumsulfat, 2% kalsiumklorid), 1% bwoc prehydratisert bentonitt og 19% bwoc flygeaske. Flygeaske ble skaffet fra Ascor Technologies, Calgary, Alberta, Canada ( prøver hentet fra Sheerness og Battle River).
Slurry type 3 var en slurry i henhold til en utførelsesform av foreliggende oppfinnelsne. Zeolitt er angitt som prosentsats av vekten av blandingen. Zeolitt ble skaffet fra C2C Zeolite Corporation, Calgary, Canada, utvunnet fra Princeton, BC, Canada. Zeolitten var videre delt etter partikkelstørrelse, det vil si dens evne til å passere gjennom konvensjonelle mesh filtre (størrelse 1, 2, 3 etc.)
TABELL 4
Tabell 4 viser at zeolitt sement (type 3) størkner raskere enn konvensjonell bentonitt sement (type 1) selv ved lave temperaturer og gir resultater sammenlignbare med konvensjonelle slurryer med røyket silika (type 2).
Eksempel 5
Komponenter i de mengder som er angitt i tabell 5 ble tilsatt for å danne fem satser av en slurry med tetthet 1,40 kg/ l. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B.
Sement for alle satsene var klasse C sement. Zeolitten var den samme som i eksempel 4. Det akselererende tilsetningsmiddel for sats 2 var kalsiumsulfat, det akselererende tilsetningsmiddel for sats 3 var natriumaluminat og det akselererende tilsetningsmiddel for satsene 4 og 5 var natriumsulfat.
TABELL 5
Tabell 5 viser at sementen med zeolitt størkner med alle akselererende tilsetningsmidler slik det fremgår av de økende trykkfastheter.
Eksempel 6
Komponenter i de mengder som er angitt i tabell 6 ble tilsatt for å danne fem (ni ?) satser av en slurry med tetthet 1,87 kg/ l. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B.
Sementen for alle satsene var klasse A sement. Zeolitt og røyket silika var den samme som i eksempel 2. Dispergeringsmidlet var et sulfonert aceton formaldehyd kondensat tilgjengelig fra SKW Polymers GmbH, Trostberg, Tyskland.
Væsketap ble testet under standard betingelser i henhold til seksjon 10 av API spesifikasjon RP 10B, 22. utgave, 1997 av det amerikanske petroleumsinstituttet (som det refereres til for eventuelle ytterligere detaljer).
TABELL 6
Tabell 6 viser at satsene med zeolitt (sats 2, 3, 5, 6, 8 og 9) begrenser væsketap bedre enn konvensjonell sement. Dessuten forbedres reduksjonen i væsketap med økende konsentrasjon av dispergeringsmidlet.
Eksempel 7
Komponenter i de mengder som er angitt i tabell 7 ble tilsatt for å danne fem (syv ?) satser av en lettvekts pozzolan slurry. Satsene ble tilberedt i henhold til API spesifikasjon RP 10B.
Sementen i alle satsene var klasse C sement. Zeolit og røyket silika var de samme som i eksempel 2. Under standard betingelser angitt i seksjon 15.6, Sedimenteringstest, av API spesifikasjon RP 10B, 22 utgave, 1997, av det amerikanske petroleumsinstituttet, ble satsene plassert i korresponderende sylindre og gitt anledning til å størkne i 24 timer. Hver sylinder ble så delt inn i segmenter og tettheten for hvert segment ble bestemt med konvensjonelle midler. Det er underforstått at fravær av utfelling er indikert ved minimal variasjon i tetthet mellom seksjonene for en gitt sylinder, som vist i tabell 7.
TABELL 7
Tabell 7 viser at satsene med zeolitt (sats 2, 4 og 7) ikke ga utfelling.
Ved en foretrukket fremgangsmåte for å tette en underjordiske sone penetrert av en borebrønn, blir en sementblanding inneholdende zeolitt, sementmateriale og vann tilberedt. Sementblandingen plasseres i den underjordiske sone og gis der anledning til å størkne.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for å tette en underjordisk sone penetrert av en borebrønn omfattende:
å fremstille en sementblanding som omfatter sementmateriale, vann, zeolitt, et akselererende tilsetningsmiddel og et dispergeringsmiddel;
hvori zeolitten er til stede i et område fra 50 til 75 vekt-% av sementmaterialet i blandingen, det akselererende tilsetningsmiddel er til stede i en mengde fra 0,5 til 10 vekt-% av sementmaterialet i blandingen, og dispergeringsmidlet er til stede i en mengde fra 0,01 til 2 vekt-% av sementmaterialet i blandingen; og
hvori zeolitten er valgt fra gruppen av analcim (hydratisert natrium aluminium silikat); chabazitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); harmotom (hydratisert barium kalium aluminium silikat); heulanditt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); laumontitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); mesolitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); natrolitt (hydratisert natrium aluminium silikat); phillipsitt (hydratisert kalium natrium kalsium aluminium silikat); scolecitt (hydratisert kalsium aluminium silikat); stelleritt (hydratisert kalsium aluminium silikat); stilbitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat); eller thomsonitt (hydratisert natrium kalsium aluminium silikat);
å plassere sementblandingen i den underjordiske sone; og
å gi sementblandingen anledning til å størkne deri.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori zeolitten er til stede i sementblandingen i mer enn én partikkelstørrelse.
3. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 til 2, hvori zeolitten er representert ved formelen: Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH20 hvor M er et kation så som Na, K, Mg, Ca, eller Fe; og forholdet b:a er i et område fra større enn eller lik 1 og mindre enn eller lik 5.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 til 3, hvori sementmaterialet er Portlandsement, pozzolan sement, gipssement, aluminøs sement, silikasement eller alkalisk sement.
5. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 til 4, hvori vannet er til stede i et område fra 22 til 200 vekt-% av sementmaterialet i blandingen.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 til 5, hvori vannet er til stede i et område fra 40 til 100 vekt-% av sementmaterialet i blandingen.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori det akselererende tilsetningsmiddel er til stede i en mengde fra 3 til 7 vekt-% av sementmaterialet i blandingen.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori det akselererende tilsetningsmiddel er natriumklorid, natriumsulfat, natriumaluminat, natriumkarbonat, kalsiumsulfat, aluminiumsulfat, kaliumsulfat eller alun.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori dispergeringsmidlet er et sulfonert aceton formaldehyd kondensat.
10. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 til 9, hvori sementblandingen videre omfatter cenosfærer.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, hvori cenosfærene er til stede i en mengde fra 30 til 60 vekt-% av sementmaterialet i blandingen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/315,415 US6989057B2 (en) | 2002-12-10 | 2002-12-10 | Zeolite-containing cement composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20171519A1 NO20171519A1 (no) | 2004-06-11 |
| NO344066B1 true NO344066B1 (no) | 2019-08-26 |
Family
ID=23224317
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20031859A NO344074B1 (no) | 2002-12-10 | 2003-04-25 | Sementblanding |
| NO20171519A NO344066B1 (no) | 2002-12-10 | 2017-09-22 | Fremgangsmåte ved tetting av underjordisk sone |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20031859A NO344074B1 (no) | 2002-12-10 | 2003-04-25 | Sementblanding |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6989057B2 (no) |
| EP (3) | EP2314555B1 (no) |
| CA (1) | CA2425019C (no) |
| NO (2) | NO344074B1 (no) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6617175B1 (en) * | 2002-05-08 | 2003-09-09 | Advanced Technology Materials, Inc. | Infrared thermopile detector system for semiconductor process monitoring and control |
| US6989057B2 (en) | 2002-12-10 | 2006-01-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
| US7544640B2 (en) * | 2002-12-10 | 2009-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing treating fluid |
| US7150321B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-12-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing settable spotting fluids |
| US7048053B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-05-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite compositions having enhanced compressive strength |
| US7140440B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-11-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Fluid loss additives for cement slurries |
| US7147067B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-12-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing drilling fluids |
| US7140439B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-11-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing remedial compositions |
| US6964302B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-11-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
| US7021380B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-04-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions comprising set retarder compositions and associated methods |
| US7073585B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions with improved fluid loss characteristics and methods of cementing in surface and subterranean applications |
| US7448450B2 (en) | 2003-12-04 | 2008-11-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling and cementing with fluids containing zeolite |
| US7137448B2 (en) * | 2003-12-22 | 2006-11-21 | Bj Services Company | Method of cementing a well using composition containing zeolite |
| US7559369B2 (en) * | 2007-05-10 | 2009-07-14 | Halliubrton Energy Services, Inc. | Well treatment composition and methods utilizing nano-particles |
| US9512346B2 (en) | 2004-02-10 | 2016-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions and methods utilizing nano-hydraulic cement |
| US7607482B2 (en) | 2005-09-09 | 2009-10-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising cement kiln dust and swellable particles |
| JP2005343740A (ja) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Nichiha Corp | 木質セメント板の製造方法 |
| US7297664B2 (en) * | 2004-07-28 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement-free zeolite and fly ash settable fluids and methods therefor |
| US7182137B2 (en) * | 2004-09-13 | 2007-02-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cementitious compositions containing interground cement clinker and zeolite |
| US7219733B2 (en) * | 2004-09-29 | 2007-05-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite compositions for lowering maximum cementing temperature |
| US7293609B2 (en) * | 2004-10-20 | 2007-11-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluids comprising vitrified shale and methods of using such fluids in subterranean formations |
| US20100044057A1 (en) * | 2004-10-20 | 2010-02-25 | Dealy Sears T | Treatment Fluids Comprising Pumicite and Methods of Using Such Fluids in Subterranean Formations |
| US9512345B2 (en) | 2004-10-20 | 2016-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable spacer fluids comprising pumicite and methods of using such fluids in subterranean formations |
| US20060249289A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-11-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Set-delayed cement compositions comprising hydrated lime and silica and methods of cementing in subterranean formations |
| JP2007018198A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Sony Corp | リンク情報付きインデックス情報生成装置、タグ情報付き画像データ生成装置、リンク情報付きインデックス情報生成方法、タグ情報付き画像データ生成方法及びプログラム |
| US8307899B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-11-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of plugging and abandoning a well using compositions comprising cement kiln dust and pumicite |
| US9051505B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly |
| US7743828B2 (en) | 2005-09-09 | 2010-06-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing in subterranean formations using cement kiln cement kiln dust in compositions having reduced Portland cement content |
| US8505629B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-08-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed spacer fluids containing cement kiln dust and methods of use |
| US7607484B2 (en) | 2005-09-09 | 2009-10-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed cement compositions comprising oil-swellable particles and methods of use |
| US7478675B2 (en) | 2005-09-09 | 2009-01-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Extended settable compositions comprising cement kiln dust and associated methods |
| US7077203B1 (en) * | 2005-09-09 | 2006-07-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using settable compositions comprising cement kiln dust |
| US9023150B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-05-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use |
| US8950486B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-02-10 | Halliburton Energy Services, Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and methods of use |
| US8522873B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-09-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Spacer fluids containing cement kiln dust and methods of use |
| US7353870B2 (en) * | 2005-09-09 | 2008-04-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using settable compositions comprising cement kiln dust and additive(s) |
| US8333240B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-12-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Reduced carbon footprint settable compositions for use in subterranean formations |
| US8505630B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-08-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Consolidating spacer fluids and methods of use |
| US7789150B2 (en) | 2005-09-09 | 2010-09-07 | Halliburton Energy Services Inc. | Latex compositions comprising pozzolan and/or cement kiln dust and methods of use |
| US8297357B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-10-30 | Halliburton Energy Services Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use |
| US8555967B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-10-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and systems for evaluating a boundary between a consolidating spacer fluid and a cement composition |
| US8403045B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-03-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising unexpanded perlite and methods of cementing in subterranean formations |
| US9006155B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-04-14 | Halliburton Energy Services, Inc. | Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly |
| US8281859B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-10-09 | Halliburton Energy Services Inc. | Methods and compositions comprising cement kiln dust having an altered particle size |
| US9150773B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-10-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions comprising kiln dust and wollastonite and methods of use in subterranean formations |
| US9676989B2 (en) | 2005-09-09 | 2017-06-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant compositions comprising cement kiln dust and tire-rubber particles and method of use |
| US9809737B2 (en) | 2005-09-09 | 2017-11-07 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions containing kiln dust and/or biowaste ash and methods of use |
| US8609595B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-12-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for determining reactive index for cement kiln dust, associated compositions, and methods of use |
| US7213646B2 (en) * | 2005-09-09 | 2007-05-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cementing compositions comprising cement kiln dust, vitrified shale, zeolite, and/or amorphous silica utilizing a packing volume fraction, and associated methods |
| US8672028B2 (en) | 2010-12-21 | 2014-03-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising interground perlite and hydraulic cement |
| US8327939B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-12-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising cement kiln dust and rice husk ash and methods of use |
| US7296626B2 (en) * | 2005-11-08 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Liquid additive for reducing water-soluble chromate |
| US7338923B2 (en) * | 2006-04-11 | 2008-03-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable drilling fluids comprising cement kiln dust |
| US20070256603A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | The Mosaic Company | Cementitious composition for use in elevated to fully saturated salt environments |
| US7575055B2 (en) * | 2006-07-05 | 2009-08-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Storable nonaqueous cement slurries and methods of using same |
| US20080066654A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Bj Services Company | Low density cements for use in cementing operations |
| US20080066655A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Bj Services Company | Low density cements for use in cementing operations |
| US20080066652A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Michael Fraser | Low density cements for use in cementing operations |
| US7967909B2 (en) * | 2007-02-26 | 2011-06-28 | Baker Hughes Incorporated | Method of cementing within a gas or oil well |
| US8586512B2 (en) | 2007-05-10 | 2013-11-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions and methods utilizing nano-clay |
| US9206344B2 (en) | 2007-05-10 | 2015-12-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant compositions and methods utilizing nano-particles |
| US7784542B2 (en) | 2007-05-10 | 2010-08-31 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising latex and a nano-particle and associated methods |
| US9199879B2 (en) | 2007-05-10 | 2015-12-01 | Halliburton Energy Serives, Inc. | Well treatment compositions and methods utilizing nano-particles |
| US8476203B2 (en) | 2007-05-10 | 2013-07-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising sub-micron alumina and associated methods |
| US9512351B2 (en) | 2007-05-10 | 2016-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well treatment fluids and methods utilizing nano-particles |
| US8685903B2 (en) | 2007-05-10 | 2014-04-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Lost circulation compositions and associated methods |
| US7806183B2 (en) * | 2007-05-10 | 2010-10-05 | Halliburton Energy Services Inc. | Well treatment compositions and methods utilizing nano-particles |
| US7867954B2 (en) * | 2007-10-22 | 2011-01-11 | Sanjel Limited Partnership | Pumice containing compositions for cementing a well |
| US7740070B2 (en) * | 2008-06-16 | 2010-06-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing compositions comprising a density segregation inhibiting composite and methods of making and using same |
| US8157009B2 (en) | 2009-09-03 | 2012-04-17 | Halliburton Energy Services Inc. | Cement compositions and associated methods comprising sub-micron calcium carbonate and latex |
| US9284224B2 (en) * | 2011-05-13 | 2016-03-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions and methods of using the same |
| RU2475622C1 (ru) * | 2011-08-12 | 2013-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный университет" | Способ крепления призабойной зоны продуктивного пласта газовых скважин |
| US8557036B1 (en) | 2012-11-09 | 2013-10-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising wollastonite and pumice and methods of use |
| US8944165B2 (en) * | 2013-01-11 | 2015-02-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement composition containing an additive of a pozzolan and a strength retrogression inhibitor |
| US9650560B2 (en) * | 2013-08-30 | 2017-05-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing and lassenite-containing cement compositions |
| US10450494B2 (en) | 2018-01-17 | 2019-10-22 | Bj Services, Llc | Cement slurries for well bores |
| US10150904B1 (en) | 2018-03-30 | 2018-12-11 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Nano zeolite cement additive and methods of use |
| CN109020345B (zh) * | 2018-09-27 | 2021-06-18 | 常州绿玛特建筑科技有限公司 | 一种免蒸养超高性能混凝土检查井盖及其制备方法 |
| US11427745B2 (en) * | 2019-04-17 | 2022-08-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Agglomerated zeolite catalyst for cement slurry yield enhancement |
| CN112832714B (zh) * | 2021-03-01 | 2023-03-17 | 陕西延长石油（集团）有限责任公司 | 一种预防油气井套管二次损坏的方法 |
| CN115305077B (zh) * | 2021-05-06 | 2024-04-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 胍胶压裂液及应用 |
| GB2625399A (en) * | 2023-05-05 | 2024-06-19 | Green Lithium Refining Ltd | Method for recovering lithium hydroxide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1573140A1 (ru) * | 1986-04-09 | 1990-06-23 | Восточно-Сибирский научно-исследовательский институт геологии, геофизики и минерального сырья | Состав дл приготовлени тампонажного в жущего |
Family Cites Families (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1943584A (en) * | 1929-03-28 | 1934-01-16 | Silica Products Co | Inorganic gel composition |
| FR763998A (fr) | 1932-11-17 | 1934-05-12 | Liant hydraulique pour mortier ou béton | |
| US2349049A (en) * | 1940-08-03 | 1944-05-16 | Lubri Gel Products Company | Salt water drilling mud |
| US2662827A (en) * | 1946-03-12 | 1953-12-15 | Stanolind Oil & Gas Co | Well cementing |
| US3359225A (en) * | 1963-08-26 | 1967-12-19 | Charles F Weisend | Cement additives containing polyvinylpyrrolidone and a condensate of sodium naphthalene sulfonate with formaldehyde |
| US3694152A (en) | 1968-10-18 | 1972-09-26 | Snam Progetti | Process for producing synthetic zeolite |
| NL7306868A (no) * | 1973-05-17 | 1974-11-19 | ||
| JPS52117316A (en) | 1976-03-29 | 1977-10-01 | Matsushita Electric Works Ltd | Method of manufacturing hardened cement products |
| DE3132928C1 (de) * | 1981-08-20 | 1983-01-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erstarrungsbeschleunigung von hydraulischen Zementmischungen |
| US4482379A (en) | 1983-10-03 | 1984-11-13 | Hughes Tool Company | Cold set cement composition and method |
| DE3344291A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-13 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Dispergiermittel fuer salzhaltige systeme |
| SU1373781A1 (ru) | 1986-05-15 | 1988-02-15 | Брянский технологический институт | Способ изготовлени предварительно напр женных железобетонных изделий |
| DE3631764A1 (de) | 1986-09-18 | 1988-03-24 | Henkel Kgaa | Verwendung von quellfaehigen, synthetischen schichtsilikaten in waessrigen bohrspuel- und bohrlochbehandlungsmitteln |
| JP2957293B2 (ja) | 1991-01-28 | 1999-10-04 | 株式会社テルナイト | 掘削流体用組成物 |
| AU1762692A (en) * | 1991-03-29 | 1992-11-02 | Raymond S. Chase | Silica-containing cement and concrete composition |
| JPH07115897B2 (ja) * | 1991-08-05 | 1995-12-13 | 財団法人鉄道総合技術研究所 | コンクリートの劣化抑制用セメント混和剤 |
| US5346012A (en) * | 1993-02-01 | 1994-09-13 | Halliburton Company | Fine particle size cement compositions and methods |
| FR2704218B1 (fr) | 1993-04-21 | 1995-06-09 | Schlumberger Cie Dowell | Laitiers de ciments pétroliers, leur préparation et leur utilisation à la cimentation de puits. |
| US5529624A (en) | 1994-04-12 | 1996-06-25 | Riegler; Norbert | Insulation material |
| CA2153372A1 (en) | 1994-07-08 | 1996-01-09 | Patrick Brown | Zeolite-hydraulic cement containment medium |
| US5626665A (en) * | 1994-11-04 | 1997-05-06 | Ash Grove Cement Company | Cementitious systems and novel methods of making the same |
| FR2735465B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-29 | Schlumberger Cie Dowell | Compositions de cimentation et application de ces compositions pour la cimentation des puits petroliers ou analogues |
| US5494513A (en) | 1995-07-07 | 1996-02-27 | National Research Council Of Canada | Zeolite-based lightweight concrete products |
| FR2744118B1 (fr) | 1996-01-31 | 1998-04-30 | Schlumberger Cie Dowell | Agent de controle du filtrat pour coulis de cimentation de puits petroliers ou analogues et compositions de coulis comportant ledit agent |
| US5711383A (en) * | 1996-04-19 | 1998-01-27 | Halliburton Company | Cementitious well drilling fluids and methods |
| JPH1011487A (ja) | 1996-06-25 | 1998-01-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 組立部品を構成する単品部品の設計システム |
| FR2753963B1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-12-24 | Schlumberger Cie Dowell | Coulis de cimentation et methode de conception d'une formulation |
| JPH10110487A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-04-28 | Nishikawa Norimichi | ブロック |
| WO1998054108A1 (en) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Konstantin Sobolev | Complex admixture and method of cement based materials production |
| US5980446A (en) * | 1997-08-12 | 1999-11-09 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | Methods and system for subsurface stabilization using jet grouting |
| US6235809B1 (en) * | 1997-09-30 | 2001-05-22 | Bj Services Company | Multi-functional additive for use in well cementing |
| US6145591A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-14 | Bj Services Company | Method and compositions for use in cementing |
| US6230804B1 (en) * | 1997-12-19 | 2001-05-15 | Bj Services Company | Stress resistant cement compositions and methods for using same |
| US6171386B1 (en) | 1998-01-22 | 2001-01-09 | Benchmark Research& Technology Inc. | Cementing compositions, a method of making therefor, and a method for cementing wells |
| US6409819B1 (en) * | 1998-06-30 | 2002-06-25 | International Mineral Technology Ag | Alkali activated supersulphated binder |
| FR2784095B1 (fr) * | 1998-10-06 | 2001-09-21 | Dowell Schlumberger Services | Compositions de cimentation et application de ces compositions pour la cimentation des puits petroliers ou analogues |
| EA002938B1 (ru) * | 1998-11-13 | 2002-10-31 | Софитек Н.В. | Цементирующая композиция и ее применение для цементирования нефтяных скважин или подобных сооружений |
| FR2787105B1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-12-21 | Dowell Schlumberger Services | Compositions de cimentation et application de ces compositions pour la cimentation des puits petroliers ou analogues |
| US6379456B1 (en) | 1999-01-12 | 2002-04-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Flow properties of dry cementitious and non-cementitious materials |
| US6660080B2 (en) * | 1999-01-12 | 2003-12-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Particulate flow enhancing additives |
| US6245142B1 (en) * | 1999-01-12 | 2001-06-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Flow properties of dry cementitious materials |
| US6170575B1 (en) | 1999-01-12 | 2001-01-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cementing methods using dry cementitious materials having improved flow properties |
| FR2790258B1 (fr) | 1999-02-25 | 2001-05-04 | Dowell Schlumberger Services | Procede de cimentation et application de ce procede a des cimentations de reparation |
| FR2796935B1 (fr) * | 1999-07-29 | 2001-09-21 | Dowell Schlumberger Services | Coulis de cimentation des puits petroliers ou analogues a basse densite et basse porosite |
| CA2316059A1 (en) * | 1999-08-24 | 2001-02-24 | Virgilio C. Go Boncan | Methods and compositions for use in cementing in cold environments |
| CA2318703A1 (en) * | 1999-09-16 | 2001-03-16 | Bj Services Company | Compositions and methods for cementing using elastic particles |
| US6475275B1 (en) * | 1999-10-21 | 2002-11-05 | Isolatek International | Cement composition |
| FR2806717B1 (fr) | 2000-03-23 | 2002-05-24 | Dowell Schlumberger Services | Compositions de cimentation et application de ces compositions pour la cimentation des puits petroliers ou analogues |
| EP1260491A1 (en) | 2001-05-04 | 2002-11-27 | Services Petroliers Schlumberger | Permeable cements |
| FR2808794B1 (fr) * | 2000-05-15 | 2002-06-28 | Dowell Schlumberger Services | Ciment permeable, son procede d'obtention et application dudit ciment dans des puits petroliers ou analogues |
| CN1277779C (zh) * | 2000-09-13 | 2006-10-04 | 电气化学工业株式会社 | 水泥组合物 |
| US6457524B1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-10-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well cementing compositions and methods |
| DK1193230T3 (da) * | 2000-09-29 | 2005-08-08 | Sofitech Nv | Cementeringssammensætning omfattende et dispergerende middel til cementeringsoperation i oliebrönde |
| FR2815627B1 (fr) * | 2000-10-25 | 2003-09-05 | Coatex Sas | Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations |
| FR2815629B1 (fr) * | 2000-10-25 | 2003-09-05 | Coatex Sas | Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires obtenues et leurs utilisations |
| NL1016892C2 (nl) * | 2000-12-15 | 2002-06-19 | Mega Tech Holding Bv | Samenstelling bestemd als toevoegsel voor cement. |
| US6729405B2 (en) * | 2001-02-15 | 2004-05-04 | Bj Services Company | High temperature flexible cementing compositions and methods for using same |
| EP1236701A1 (en) * | 2001-02-15 | 2002-09-04 | Schlumberger Technology B.V. | Very low-density cement slurry |
| US20020117090A1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-29 | Richard Ku | Super high strength concrete |
| US6616753B2 (en) * | 2001-12-11 | 2003-09-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for sealing subterranean zones |
| US6887828B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-05-03 | A. John Allen | Phillipsitic zeolite soil amendments |
| US6565647B1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-05-20 | Shieldcrete Ltd. | Cementitious shotcrete composition |
| US6989057B2 (en) | 2002-12-10 | 2006-01-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
| US6964302B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-11-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
| US7544640B2 (en) * | 2002-12-10 | 2009-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing treating fluid |
| US7048053B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-05-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite compositions having enhanced compressive strength |
| US7147067B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-12-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing drilling fluids |
| US7150321B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-12-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing settable spotting fluids |
| US7140440B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-11-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Fluid loss additives for cement slurries |
| US6889767B2 (en) * | 2003-02-28 | 2005-05-10 | Halliburton E{umlaut over (n)}ergy Services, Inc. | Cementing compositions and methods of cementing in a subterranean formation using an additive for preventing the segregation of lightweight beads. |
| US7137448B2 (en) * | 2003-12-22 | 2006-11-21 | Bj Services Company | Method of cementing a well using composition containing zeolite |
-
2002
- 2002-12-10 US US10/315,415 patent/US6989057B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-10 CA CA2425019A patent/CA2425019C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-24 EP EP10184803.4A patent/EP2314555B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-24 EP EP20030252598 patent/EP1428805A1/en not_active Ceased
- 2003-04-24 EP EP17176263.6A patent/EP3248953A1/en not_active Ceased
- 2003-04-25 NO NO20031859A patent/NO344074B1/no not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-09-22 NO NO20171519A patent/NO344066B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1573140A1 (ru) * | 1986-04-09 | 1990-06-23 | Восточно-Сибирский научно-исследовательский институт геологии, геофизики и минерального сырья | Состав дл приготовлени тампонажного в жущего |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20171519A1 (no) | 2004-06-11 |
| NO20031859D0 (no) | 2003-04-25 |
| CA2425019C (en) | 2015-06-23 |
| US6989057B2 (en) | 2006-01-24 |
| CA2425019A1 (en) | 2004-06-10 |
| EP1428805A1 (en) | 2004-06-16 |
| US20040107877A1 (en) | 2004-06-10 |
| NO20031859L (no) | 2004-06-11 |
| EP3248953A1 (en) | 2017-11-29 |
| NO344074B1 (no) | 2019-08-26 |
| EP2314555B1 (en) | 2020-05-06 |
| EP2314555A1 (en) | 2011-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO344066B1 (no) | Fremgangsmåte ved tetting av underjordisk sone | |
| US7332026B2 (en) | Cementitious compositions containing interground cement clinker and zeolite | |
| CA2541891C (en) | Zeolite-containing cement composition | |
| CA2413314C (en) | Methods, well cement compositions and lightweight additives therefor | |
| CA2803223C (en) | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use s | |
| EP1213270B1 (en) | Well cement fluid loss control additive | |
| US8950486B2 (en) | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and methods of use | |
| NO304782B1 (no) | FremgangsmÕte for fastgj÷ring av en sylinder i det indre av et borehull | |
| US10793764B2 (en) | Low density cementitious compositions for use at low and high temperatures | |
| WO2005095534A2 (en) | Fluid loss additives for cement slurries | |
| CA2851539A1 (en) | Slag compositions comprising latex and methods of use | |
| EP3891247A1 (en) | Geopolymer cement compositions and methods of use | |
| US20170210670A1 (en) | Methods Of Cementing And Lassenite-Containing Cement Compositions | |
| AU2013309038B2 (en) | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and methods of use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |