NO343001B1 - Miljøvennlige demulgatorer for råolje emulsjoner. - Google Patents
Miljøvennlige demulgatorer for råolje emulsjoner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO343001B1 NO343001B1 NO20072956A NO20072956A NO343001B1 NO 343001 B1 NO343001 B1 NO 343001B1 NO 20072956 A NO20072956 A NO 20072956A NO 20072956 A NO20072956 A NO 20072956A NO 343001 B1 NO343001 B1 NO 343001B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- demulsifier
- poly
- coupling agent
- acid
- approx
- Prior art date
Links
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 title description 2
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims abstract description 143
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 16
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 claims description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 241000963673 Acartia tonsa Species 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000512310 Scophthalmus maximus Species 0.000 description 3
- 241000206732 Skeletonema costatum Species 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000048 toxicity data Toxicity 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 241000117098 Corophium volutator Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000464 Poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 231100000507 endocrine disrupting Toxicity 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002352 nonmutagenic effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100001260 reprotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/20—Tetrahydrofuran
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer miljøvennlige demulgatorerfor å bryte ned petroleumsolje applikasjoner. Demulgeringsformuleringene i henhold til foreliggende oppfinnelse er biologisk nedbrytbare og har lav toksisitet. Demulgatorene innbefatter en poly(tetrametylen glykol) og en alkylen glykol kopolymer forbundet med polytetrametylen glykolen av et difunksjonelt koblingsmiddel.
Description
MILJØVENNLIGE DEMULGATORER FOR RÅOLJE EMULSJONER
Foreliggende oppfinnelse vedrører vann-i-olje demulgator blandinger som er biologisk nedbrytbare og har lav toksisitet.
Dannelse av emulsjoner innbefattende olje og vann skjer vanligvis ved ekstraksjon, produksjon og behandling/raffinering av petroleumsolje. Det er ofte nødvendig å separere vannet fra oljen for effektivt å preparere oljen for videre behandling og/eller raffinering. Det er tidligere kjent en lang rekke demulgatorer for fjerning av vann fra slike emulsjoner. Demulgatorer består typisk av en eller flere surfaktanter dispergert i et løsningsmiddelsystem og kan stamme fra for eksempel alkoholer, fettsyrer, fettaminer, glykoler og alkylfenol kondensasjonsprodukter.
US2004147407 A1 beskriver polyesterblandinger og fremgangsmåter for fremstilling og bruk av samme. Polyesterblandingene inneholder minst en anionisk disyre monomer eller diester monomer derav og en polyeter.
Polyesterblandingene i henhold til denne publikasjonen kan for eksempel brukes til å behandle råolje under produksjon og raffineringsprosesser.
US6399735 B1 beskriver en hydrofil, høymolekylær ikke-ionisk polyuretan f.eks. for bruk som fortykningsmiddel i vandige systemer.
WO0238645 A1 beskriver bruk av polymerer inneholdende polyeterkjeder med en hydrofob sidekjede som er bundet av uretan og/eller amidgrupper, som bl.a. kan bruks som fortykningsmidler i vandige systemer.
US3594393A beskriver bruk av polyuretaner som demulgatorer.
Lignende forbindelser er også beskrevet i Schmalz et al, Morphology, Surface Structure and Elastic Properties of PBT-Based Copolyesters with PEO-b-PEB-b-PEO triblock Copolymer Soft Segments, Macromolecules 2002, 35, 5491 – 5499
De miljømessige påvirkningene av produksjon av råolje til havs har vært utsatt for stadige undersøkelser. Flere internasjonale og nasjonale organ som gir miljømessige forskrifter har fastslått at demulgatorer inneholdende nonylfenol alkoksylater og relaterte forbindelser har en ødeleggende virkning på det marine miljøet. Videre trenger konvensjonelle demulgatorkjemikalier ikke å oppfylle et biologisk nedbrytningsnivå på med enn 20 % slik det er fastsatt av disse reguleringsorganene. Det foreligger derfor en sannsynlighet for at en stor del av de konvensjonelle demulgatorene vil bli bannlyst for bruk til havs i den nærmeste fremtid.
Det foreligger derfor et behov for demulgatorer for petroleumsolje med en forbedret miljømessig profil. Spesielt foreligger det et behov for miljøvennlige vann-i-olje demulgatorer som er biologisk nedbrytbare og som har en lav toksisitet for det marine miljø.
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot miljøvennlige demulgatorer for å bryte ned hydrokarbon-vann emulsjoner som oppstår ved produksjon av råolje og andre petroleumsapplikasjoner. Demulgeringsformuleringene i henhold til foreliggende oppfinnelse oppfyller eller overskrider myndighetenes krav til biologisk nedbrytbarhet og akvatoksisitet (det vil si foreliggende demulgatorer er ikke-mutagene, ikke-reprotoksiske eller endokrint ødeleggende).
I en utførelsesform tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en emulgator innbefattende ca.5 til ca.90 masse-% av demulgatoren av en poly(tetrametylen glykol); og ca. 1 til ca.50 masse-% av demulgatoren av en alkylen glykol kopolymer bundet til denne med ca.5 til ca.90 masse-% av demulgatoren av et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre, hvor alkylen glykol kopolymeren videre innbefatter et alkoksylert amin.
Det alkoksylerte aminet har fortrinnsvis følgende formel:
hvor R1 er valgt fra gruppen bestående av et alkylradikal med fra 1 til ca.23 karbonatomer og et alkenylradikal med fra 2 til ca.23 karbonatomer, R2 er H eller CH3, og a og b er uavhengig i området 1 til ca.50.
Det er foretrukket at R1 har fra ca.16 til ca.18 karbonatome, og at R2 er H, a=8 og b=8.
I en utførelsesform tilveiebringer oppfinnelsen en vann-i-olje demulgator innbefattende en poly(tetrametylen glykol); og et alkoksylert amin bundet til dette med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid.
Demulgator har fortrinnsvis følgende formel:
- [(A-B)m – (D-B)-]n -hvor A er poly(tetrametylen glykol), B er det difunksjonelle koblingsmiddelet og D er det alkoksylerte aminet, m er i området fra ca.0,01 til ca.100, og n er et heltall i området fra 1 til ca.100.
A er tilstede fortrinnsvis fra ca.10 til ca.90 masse-%.
Poly(tetrametylen glykolen) er fortrinnsvis poly(tetrahydrofuran) med en molekylvekt fra ca. 100 til ca. 10000.
Det difunksjonelle koblingsmiddelet er fortrinnsvis valgt fra gruppen bestående av alifatiske karboksylsyre diacider med fra 1 til ca.20 karbonatomer og aromatiske karboksylsyre diacider med fra 1 til ca.20 karbonatomer.
Enda mer foretrukket er det at det difunksjonelle koblingsmiddelet er valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre.
Demulgatoren har fortrinnsvis en bionedbryting på minst 20% og mer foretrukket fra ca.25% til ca.55%.
I nok en utførelsesform omfatter oppfinnelsen en vann-i-olje demulgator innbefattende en poly(tetrametylen glykol)og et alkoksylert amin bundet til denne med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det alkoksylerte aminet har følgende formel:
hvor R1 er valgt fra gruppen bestående av et alkylradikal med fra 1 til ca.23 karbonatomer og et alkenylradikal med fra 2 til ca.23 karbonatomer, R2 er H eller CH3, og a og b er uavhengig i området fra 1 til ca.50, hvor R1 har fortrinnsvis fra ca.16 til ca.18 karbonatomer, R2 er H, a=8 og b=8.
Videre innbefatter oppfinnelsen en fremgangsmåte for å bryte en emulsjon innbefattende olje og vann, innbefattende: føre emulsjonen i kontakt med en eller flere demulgatorer valgt fra 1) en poly(tetrametylen glykol), og en alkylen glykol kopolymer bundet til denne med et difunksjonelt koblingsmiddel; 2) en poly(tetrametylen glykol) og en alkylen glykol kopolymer som innbefatter ent alkoksylert amin, hvilket alkylen glykol kopolymer – alkoksylert amin er bundet til poly(tetrametylen glykolen) med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre.
I henhold til en utførelsesform kan fremgangsmåten videre innbefatte å dispergere demulgatoren i en flytende bærer. hvilken flytende bærer fortrinnsvis er valgt fra gruppen bestående av aromatiske hydrokarboner, alifatiske hydrokarboner, glykoler, glykol etere, alkoholer, vann og fettsyre metylestere eller kombinasjoner derav.
Demulgatoren brukes fortrinnsvis i kombinasjon med en eller flere ytterligere demulgatorer, idet de ytterligere demulgatorene fortrinnsvis er valgt fra gruppen bestående av alkylfenol formaldehyd kondensasjonsprodukter, polyalkylen glykoler, organiske sulfonater, alkoksylerte alkoholer, alkoksylerte polyoler, fettsyrer, komplekse resinestere, alkoksylerte fettaminer og alkoksylerte polymere aminer.
Emulsjonen er fortrinnsvis en vann-i-olje emulsjon.
Demulgatorene i henholdt til foreliggende oppfinnelse oppviser fortrinnsvis et biologisk nedbrytningsnivå på minst 20 % i det marine miljøet. I en utførelsesform oppviser demulgatoren et biologisk nedbrytningsnivå på ca.
35 & til ca.55 %. Demulgatorene i henhold til foreliggende oppfinnelse har også lav toksisitet. Demulgatorene i henhold til foreliggende oppfinnelse oppviser toksisitetsnivåer (EC50) på mer enn 10 mgl<-1>i forsøk med forskjellige marine arter.
Ytterligere trekk og fordeler med foreliggende oppfinnelse er beskrevet og vil fremgå fra den etterfølgende detaljerte beskrivelsen av foretrukne utførelsesformer.
Foreliggende oppfinnelse vedrører generelt en petroleum demulgator (også kjent som emulsjonsbrytere) for å løse opp eller på annen måte ”bryte” emulsjoner som typisk dannes under produksjon og/eller raffinering av råpetroleum. Som brukt her, innbefatter ”emulsjoner” vann-i-olje emulsjoner og olje-i-vann emulsjoner. I en utførelsesform er demulgatoren en polyester (eller polyester polyeter) innbefattende en poly(tetrametylen glykol) og en alkylen glykol kopolymer bundet til poly(tetrametylen glykolen) med et difunksjonelt koblingsmiddel. Demulgatoren kan ha formelen:
- [(A-B)m – (C-B)]n –
hvor A er poly(tetrametylen glykolen), B er det difunksjonelle koblingsmiddelet og C er alkylen glykol kopolymeren. Verdien for m er i området fra ca.0,01 til ca. 100 og n kan være et heltall fra 1 til ca.100. Poly(tetrametylen glykolen) A kan være tilstede i området fra ca.5 % til ca.90 masse-% av demulgatoren, det difunksjonelle koblingsmiddelet B kan være tilstede fra ca.1 % til ca.50 masse-% av demulgatoren, og alkylen glykol kopolymeren C kan være tilstede fra ca.5 % til ca.90 masse-% av demulgatoren. I en utførelsesform er A tilstede med fra ca. 35 % til ca.71 masse-%, B er tilstede fra ca.5 % til ca.18 masse-% og C er tilstede fra ca.5 % til ca.53 masse-% av demulgatoren.
Poly(tetrametylen glykolen) i foreliggende oppfinnelse kan være enhver linjær tetrametylen glykol polymer eller linjær 4-karbon oksid polymer som er vel kjent innen området. Ikke-begrensende eksempler på høvelige poly(tetrametylen glykol) innbefatter poly(tetrametylen oksid), poly(oksytetrametylen), poly(oksytetrametylen) glykol, poly(tetrametylen eter), og poly(tetrahydrofuran).
I en utførelsesform kan poly(tetrametylen glykolen) være furan tetrahydro polymer eller poly(oksy-1,4-butandiyl)-α-hydro-ω-hydroksyl). Slike forbindelser er vanlig kjent som poly(tetrahydrofuran) eller poly(THF). En passende poly(THF) er kjent under varemerket TERATHANE<®>og er fremstilt av DuPont.
TERATHANE<®>er en blanding av linjære dioler hvor hydroksylgruppene er adskilt av repeterende tetrametylen eter grupper
HO(CH2CH2CH2CH2-O-)nH
hvor n kan være fra ca.1 til ca.100. I en utførelsesform kan n være fra ca.9 til ca. 30. Molekylmassen til poly(tetrametylen glykolen) kan variere med kjedelengden slik det er vanlig innen området, med molekylvekten i området fra ca. 100 til ca.10.000. I en utførelsesform kan den midlere den midlere molekylvekten til poly(tetrametylen glykolen) være fra ca.600 til ca.3000. I en ytterligere utførelsesform, er den midlere molekylvekten til poly(THF) ca.2000.
Alkylen glykol polymeren, eller poly(alkylen glykol) kopolymeren er en kopolymer avledet fra to eller flere alkylen glykol monomerer. Alkylen glykol monomerene er olefin oksider og danner polymerer med generell formel:
hvor R er en H, CH3 eller CH2CH3 radikal.
I en utførelsesform består alkylen glykol kopolymeren av monomerer valgt fra etylen glykol, propylen glykol og kombinasjoner derav. Monomerene kan være kopolymerisert for å danne en tilfeldig, en alternerende, eller en blokk alkylen glykol kopolymer som er vanlig kjent innen området. Ikkebegrensende eksempler på høvelige alkylen glykol blokk kopolymerer innbefatter poly(etylen glykol) - blokk – poly(propylen glykol) – blokk – poly(etylen glykol), poly(propylen glykol) – blokk – poly (etylen glykol) – blokk – poly(propylen glykol), poly(propylen glykol) – blokk – poly(tetrahydrofuran) – blokk – poly(propylen glykol), og poly(etylen glykol) – blokk – poly(tetrahydrofuran) – blokk – poly(etylen glykol). Formelen for hver respektive alkylen glykol blokk kopolymer er angitt under. I en utførelsesform er alkylen glykol kopolymeren en poly(etylen glykol) – blokk – poly(propylen glykol) – blokk – poly(etylen glykol).
I en utførelsesform er alkylen glykol kopolymeren en blokk kopolymer med formel:
Verdiene for x, y og z kan variere uavhengig og kan være i området fra 1 til ca. 150. I en utførelsesform, er verdiene for x og z de samme. Verdiene for x, y og z kan justeres for å endre molekylvekten til alkylen glykol kopolymeren hvilket samtidig endrer eller varierer oksygeninnholdet til alkylen glykol kopolymeren, hvilket er vanlig kjent innen området. For eksempel vil en økning av molekylvekten til poly(etylen glykol) gruppen typisk øke polariteten til demulgatoren. I en ytterligere utførelsesform, er poly(propylen glykolen) tilstede i en mengde fra ca. 50 % til ca. 90 masse-% av alkylen glykol kopolymeren. I nok en foretrukket utførelsesform er poly(propylen glykolen) tilstede i ca. 50 masse-% av alkylen glykol kopolymeren. I en annen utførelsesform er alkylen glykol polymeren en poly(etylen glykol) (se eksempel 3) og inneholder 0% PA. Blokk EO/PO kopolymerer er vanlig kjent under varemerket PLURONIC<®>fremstilt av BASF.
Det difunksjonelle koblingsmiddelet inneholder to funksjonelle grupper. Det difunksjonelle koblingsmiddelet kan være et karboksylsk diacid (de vil si to karbonyl grupper) eller et difunksjonelt isocyanat. I en utførelsesform er det difunksjonelle koblingsmiddelet et alifatisk eller aromatisk karboksylsk diacid med fra 1 til ca. 20 karbonatomer. I en ytterligere utførelsesform er det karboksylske di-syren valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre. Alternativt kan syren være en poly-syre så som for eksempel en tri-syre eller en tetra-syre. Ikke-begrensende eksempler på passende poly-syrer innbefatter tri-syre nitro-trieddiksyre, N(CH2CO2H)3 og tetra-syre EDTA, etylendiamin tetraeddiksyre.
I nok en utførelsesform kan det difunksjonelle koblingsmiddelet være adipinsyre og demulgatoren kan ha følgende formel:
hvor f er i området fra ca.1 til ca.100, m er i området fra 1 til ca.100, n er i området fra 1 til ca.100, x er i området fra 1 til ca.150, y er i området fra 0 til ca. 150, z er i området fra 0 til ca.150. Molekylvekten til poly(tetrametylen glykolen) kan være i området fra ca.100 til ca.10.000 og molekylvekten til alkylen glykol kopolymeren kan være i området fra ca.100 til ca.10.000.
I nok en utførelsesform kan det difunksjonelle koblingsmiddelet være et alifatisk eller aromatisk difunksjonelt isocyanat med fra 1 til ca.20 karbonatomer for å danne en polyuretan demulgator. I en ytterligere utførelsesform kan det difunksjonelle koblingsmiddelet være toluen diisocyanat eller heksametylendiisocyanat. I denne utførelsesformen har demulgatoren følgende formel:
I en ytterligere utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, kan alkylen glykol kopolymeren også innbefatte et alkoksylert amin. Det alkoksylerte aminet kan ha følgende formel:
hvor R1 er valgt fra gruppen bestående av et alkyl radikal med fra 1 til ca., 23 karbonatomer og et alkenyl radikal med fra 2 til ca.23 karbonatomer, R2 er H eller CH3 og kan ha begge betydninger slik at alkylen glykol gruppene kan være enten poly(etylen glykol), poly(propylen glykol) eller en kombinasjon derav. Verdiene for a og b kan uavhengig være i området fra 1til ca.50. I en ytterligere utførelsesform, kan R1 være fra ca.16 til ca.18 karbonatomer, R2 er H og a = 8 og b = 8.
I denne utførelsesformen innbefatter demulgatoren poly(tetrametylen glykol) og det alkoksylerte aminet er bundet til poly(tetrametylen glykolen) med det difunksjonelle koblingsmiddelet.
Demulgatoren har formelen:
- [(A-B)m – (D-B)]n –
hvor A er poly(tetrametylen glykol), B er det difunksjonelle koblingsmiddelet og D er det alkoksylerte aminet. Verdien for m kan være i området fra ca.0,01 til ca. 100, og n kan være et heltall i området fra 1 til ca.100. Formelen til det alkoksylerte aminet kan være som diskutert tidligere. Alternativt kan alkylen glykol gruppen være innbefattet i en alkoksylert akseptor/polyol, slik som for eksempel en alkoksylert glyserol eller sorbitol.
Det difunksjonelle koblingsmiddelet kan være en alifatisk eller aromatisk karboksylsk di-syre med fra 1 til ca.20 karbonatomer. I en ytterligere utførelsesform kan den karboksylske di-syren være adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre, hvor adipinsyre er foretrukket. Alternativt kan en polysyre så som en tri-syre eller en tetra-syre brukes som koblingsmiddel. I en utførelsesform kan koblingsmiddelet være adipinsyre og demulgatoren har følgende formel:
hvor f er i området fra ca.1 til ca.100, m er i området fra 1 til ca.100 og n er i området fra 1 til ca.100. Molekylvekten til poly(tetrametylen glykolen) kan være i området fra ca.100 til ca.10.000 og molekylvekten til det alkoksylerte aminet kan være i området fra ca.100 til ca. 10.000.
Demulgatorformuleringene i henhold til foreliggende oppfinnelse oppviser forbedrede bionedbrytbarhetsegenskaper. Fagmannen vil innse at bionedbrytingen til en formulering kan bestemmes ved slike ikke-begrensende testprosedyrer som OECD 301, 302 eller 306 protokollene, EU, ISO, EPA, ASTM og OSPAR. OECD 306 protokollen er en akseptert metode for å vurdere den biologiske nedbrytningen av en kjemisk substans i sjøvann.
Bionedbrytningen som beskrevet her er derfor bionedbryting definert av OECD protokoll 306. Demulgatorene i henhold til foreliggende oppfinnelse er minst 20% bionedbrytbar i henhold til OECD 306 protokollen. I en utførelsesform kan demulgatoren ha en bionedbryting på fra ca.25% til ca.55% i henhold til OECD 306.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for å bryte en emulsjon innbefattende olje og vann. Fremgangsmåten innbefatter å føre emulsjonen i kontakt med demulgatorene beskrevet her. Fremgangsmåten kan derved innbefatte å føre emulsjonen i kontakt med en demulgator bestående av en poly(tetrametylen glykol) og en alkylen glykol kopolymer bundet til denne av et difunksjonelt koblingsmiddel som beskrevet tidligere. Alternativt kan fremgangsmåten også innbefatte å føre emulsjonen i kontakt med demulgatoren bestående av poly(tetrametylen glykolen) og alkylen glykol kopolymer – alkoksylert amin bundet til poly(tetrametylen glykolen) med det difunksjonelle koblingsmiddelet. Videre kan fremgangsmåten innbefatte å føre emulsjonene i kontakt med en demulgator som har poly(tetrametylen glykolen), og det alkoksylerte aminet bundet til denne med det difunksjonelle koblingsmiddelet.
I en ytterligere utførelsesform innbefatter fremgangsmåten å dispergere demulgatoren i et passende løsningsmiddel eller flytende bærer. Representative løsningsmidler og bærere innbefatter aromatiske hydrokarboner, alifatiske hydrokarboner så som kerosen, glykoler, glykol etere, alkoholer, vann, fettsyre metylestere, og lignende eller kombinasjoner derav. Den flytende bæreren kan deretter påføres på emulsjonen ved enhver høvelig prosess som er vanlig kjent innen området.
Demulgatoren kan brukes alene eller i kombinasjon med enhver av et antall ytterligere demulgatorer som er tidligere kjent, innbefattende men ikke begrenset til alkylfenol formaldehyd kondensasjonsprodukter så som alkylfenol formaldehyd resin alkoksylater (AFRA), polyalkylen glykoler (PAG) innbefattende polypropylen glykoler (PPG) og kryssbundede PPG’er, organiske sulfonater, alkoksylerte alkoholer, alkoksylerte polyoler, fettsyrer, komplekse resin estere, alkoksylerte fettsyreaminer, alkoksylerte polymere aminer, og lignende. Demulgatorene kan også brukes i kombinasjon med korrosjonsinhibitorer, viskositetsreduserende midler og andre kjemiske behandlinger som brukes i råolje produksjon, raffinering og kjemisk prosessering.
Demulgatorformuleringene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan brukes for å forhindre, bryte eller oppløse vann-i-olje eller olje-i-vann type emulsjoner og spesielt rå petroleumsoljeemulsjoner. Foreliggende demulgatorer kan også brukes til å bryte hydrokarbonemulsjoner avledet fra raffinert mineralolje, gasolin, kerosen etc. Foreliggende demulgatorer kan påføres ved ethvert punkt under petroleumsoljeekstraksjonen og/eller produksjonsprosesser slik det er vanlig kjent innen området. For eksempel kan foreliggende demulgatorer føres inn ved brønnhodet, via nedihulls injeksjon, enten kontinuerlig eller periodisk, eller ved ethvert annet punkt mellom brønnhodet og den endelige oljelagringen.
Det vil nå bli gitt ikke-begrensende eksempler på foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPEL 1
128,1 gram (”g”) poly(tetrahydrofuran) ble fylt inn i en passende reaktor og holdt ved mer enn 70 °C. Antallsmidlere molekylvekt til poly(tetrahydrofuranet) var ca.2000. Deretter ble 59,0 g poly(etylen glykol) – blokk- poly(propylen glykol) – blokk poly(etylen glykol) fylt i reaktoren. Blokk kopolymeren hadde en molekylvekt på ca.1900 ved ca.50 masse-% etylenoksid (”EO”). Deretter ble 11,4 g adipinsyre fylt i reaktoren under kraftig omrøring. Deretter ble 1,0 g p-toluen sulfonsyre fylt i reaktoren. Reaktoren ble spylt med nitrogengass under oppvarming ved ca.170 °C. Temperaturen ble holdt ved ca.170 °C for ca.5 timer. Reaktoren ble deretter avkjølt til 70 °C og 0,5 g trietylamin ble tilsatt reaktoren. Det resulterende polyester produktet ble avkjølt og overført fa reaktoren. Bionedbrytningen i henhold til OECD 306 : 22%
Toksisitetsdata:
Skeletonema costatum EC50 > 30 mgl<-1>
Acartia Tonsa EC50 > 200 mgl<-1>
Corophium volutator EC50 > 2500 mgl<-1>
Scopthalmus maximus EC50 > 1000 mgl<-1>
EKSEMPEL 2
71,02 g (”g”) poly(tetrahydrofuran) ble fylt i en passende reaktor og holdt ved mer enn 70 °C. Antallsmidlere molekylvekt til poly(tetrahydrofuranet) var ca.
640. Deretter ble 105,6 g poly(etylen glykol) – blokk – poly(propylen glykol) – blokk – poly(etylen glykol) fylt i reaktoren. Blokk kopolymeren hadde en midlere molekylvekt på ca.1900 ved ca.50 masse-% etylen oksid (”EO”). Deretter ble 20.28 g adipinsyre tilsatt i reaktoren under kraftig omrøring. Reaktoren ble spylt med nitrogengass under oppvarming til ca.170 °C. Temperaturen ble holdt ved ca. 170 °C i ca.5 timer. Reaktoren ble deretter avkjølt til 70 °C og 1,05 g trietylamin ble tilsatt til reaktoren. Det resulterende polyester produktet ble avkjølt og overført fra reaktoren.
Bionedbrytningen i henhold til OECD 306 : 23% Toksisitetsdata:
Skeletonema costatum EC50 > 600 mgl<-1>
Acartia Tonsa EC50 > 900 mgl<-1>
Scopthalmus maximus EC50 > 1000 mgl<-1>
EKSEMPEL 3
139,44 g (”g”) poly(tetrahydrofuran) ble fylt i en passende reaktor og holdt ved mer enn 70 °C. Antallsmidlere molekylvekt til poly(tetrahydrofuranet) var ca.640. Deretter ble 21,82 g poly(etylen glykol) tilsatt reaktoren. Poly(etylen glykolen) hadde en molekylvekt på ca.600.
Deretter ble det tilsatt 35,04 g adipinsyre i reaktoren under kraftig omrøring. Deretter ble 1,00 g p-toluen sulfonsyre tilsatt i reaktoren. Reaktoren ble spylt med nitrogengass under oppvarming til ca.150 °C. Temperaturen ble holdt ved ca. 150 °C i 5 timer. Reaktoren ble deretter avkjølt til 70 °C og 1,10 g trietylamin ble tilsatt i reaktoren. Det resulterende polyesterproduktet ble avkjølt og overført fra reaktoren.
Bionedbrytningen i henhold til OECD 306 : 46%
Toksisitetsdata:
Skeletonema costatum EC50 > 600 mgl<-1>
Acartia Tonsa EC50 > 500 mgl<-1>
Scopthalmus maximus EC50 > 1000 mgl<-1>
EKSEMPEL 4
142,4 g (”g”) poly(tetrahydrofuran) ble tilsatt i en passende reaktor og holdt ved mer enn 70 °C. Antallsmidlere molekylvekt til poly(tetrahydrofuranet) var ca.2000. Deretter ble 10,4 g poly(etylen glykol) tilsatt til reaktoren. Poly(etylen glykolen) hadde en molekylvekt på ca.600.
Deretter ble det tilsatt i reaktoren 32,8 g poly(etylen glykol) – blokk – poly(propylen glykol) – blokk – poly(etylen glykol). Blokk kopolymeren hadde en molekylvekt på ca.1900 ved ca.50 masse-% etylen oksid (”EO”). Deretter ble 12,6 g adipinsyre tilsatt reaktoren under kraftig omrøring. Deretter ble 12,6 g ptoluen sulfonsyre tilsatt i reaktoren. Reaktoren ble spylt med nitrogengass under oppvarming til ca.150 °C. Temperaturen ble holdt ved 150 °C i ca.5 timer. Reaktoren ble avkjølt til 70 °C og 0,65 g trietylamin ble tilsatt reaktoren. Det resulterende polyester produktet ble avkjølt og overført fra reaktoren.
Bionedbrytningen i henhold til OECD 306 : 24%
EKSEMPEL 5
124,4 g (”g”) polt(tetrahydrofuran) ble tilsatt i en passende reaktor og holdt ved mer enn 70 °C. Antallsmidlere molekylvekt til poly(tetrahydrofuranet) var ca.640. Deretter ble reaktoren tilsatt 33,94 g oksyalkylert tallamin. Det oksyalkylerte primære tallaminet hadde en molekylvekt på ca.1000 ved ca.70 % etylenoksid (”EO”). Deretter ble 35,04 g adipinsyre tilsatt i reaktoren under kraftig omrøring. Deretter ble 3,6 g p-toluen sulfonsyre tilsatt i reaktoren.
Reaktoren ble spylt med nitrogengass under oppvarming til ca.170 °C.
Temperaturen ble holdt ved ca.170 °C i ca.5 timer. Reaktoren ble deretter avkjølt til 70 °C og 1,87 g trietylamin ble fylt i reaktoren. Det resulterende polyesterproduktet ble avkjølt og overført fra reaktoren. Bionedbryting i henhold til OECD 306: 52%.
VANNDRÅPETEST 1
Ytelsesdata for polyeter polyester demulgator.
Prøver av en råoljeemulsjon ble plassert i graderte medisinflasker og oppvarmet til 63 °C i et vannbad. De oppvarmede prøvene ble behandlet med 200 masse-ppm av polyesterblandingen fremstilt i henhold til eksemplene 1-5 som diskutert over. De behandlede råoljeprøvene ble deretter ristet 150 ganger for å blande additivet (det vil si polyesterblandingen) inn i råoljen.
Prøvene ble deretter returnert til vannbadet ved 63 °C. Etter 5 minutter, ble prøvene fjernet fra vannbadet. Ethvert fritt vann som hadde blitt separert ut fra råoljeemulsjonen ble deretter registrert. Prøven ble deretter returnert til det varme vannbadet. Det ble utført avlesninger av fritt vann ved 15 og 60 minutter.
Etter 60 minutter, ble en 5 ml prøve av råoljen tatt fra et punkt ca.
15 ml over nivået til det frie vannet. Råoljeprøven ble fortynnet med 5 ml hydrokarbon løsningsmiddel i et gradert sentrifugerør og ristet kraftig. Den fortynnede prøven ble plassert i en sentrifuge ved høy hastighet for 10 minutter. Den sentrifugerte prøven ble fjernet og nivåene av fritt vann (W) og restemulsjon (BS) ble deretter registrert. Resultatene av flasketesten er angitt under i tabell 1.
TABELL 1
Som vist i tabell 1 oppviste polyesterblandingen fremstilt i henhold til en utførelsesform av foreliggende oppfinnelse effektive demulgeringsegenskaper basert på flasketesten. Med hensyn til dette, ble råoljeprøvene 1-5 behandlet med en polyesterblanding fremstilt henholdsvis i henhold til eksemplene 1-5. Flasketesten ble også utført på en blank prøve og en sammenlignende råoljeprøve som ble behandlet med en kommersielt tilgjengelig demulgator.
Det bør forstås at det kan gjøres forskjellige endringer og modifikasjoner av de foretrukne utførelsesformene beskrevet her. Slike endringer og modifikasjoner kan gjøres uten å avvike fra omfanget av foreliggende oppfinnelse og uten å redusere dens tilhørende fordeler. Det er derfor ment at slike endringer og modifikasjoner er dekket av de medfølgende krav.
Claims (19)
- Patentkrav 1. Demulgator innbefattende ca. 5 til ca. 90 masse-% av demulgatoren av en poly(tetrametylen glykol); og ca.1 til ca.50 masse-% av demulgatoren av en alkylen glykol kopolymer bundet til denne med ca. 5 til ca.90 masse-% av demulgatoren av et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre, hvor alkylen glykol kopolymeren videre innbefatter et alkoksylert amin.
- 2. Demulgator i henhold til krav 1, hvor det alkoksylerte aminet har følgende formel:hvor R1 er valgt fra gruppen bestående av et alkylradikal med fra 1 til ca. 23 karbonatomer og et alkenylradikal med fra 2 til ca.23 karbonatomer, R2 er H eller CH3, og a og b er uavhengig i området 1 til ca.50.
- 3. Demulgator i henhold til krav 2, hvor R1 har fra ca.16 til ca.18 karbonatomer, R2 er H, a=8 og b=8.
- 4. En vann-i-olje demulgator innbefattende en poly(tetrametylen glykol); og et alkoksylert amin bundet til dette med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid.
- 5. Demulgator i henhold til krav 4, med formelen: - [(A-B)m – (D-B)-]n -hvor A er poly(tetrametylen glykol), B er det difunksjonelle koblingsmiddelet og D er det alkoksylerte aminet, m er i området fra ca. 0,01 til ca.100, og n er et heltall i området fra 1 til ca.100.
- 6. Demulgator i henhold til krav 5, hvor A er tilstede fra ca.10 til ca. 90 masse-%.
- 7. Demulgator i henhold til krav 4, hvor poly(tetrametylen glykolen) er poly(tetrahydrofuran) med en molekylvekt fra ca.100 til ca.10 000.
- 8. Demulgator i henhold til krav 4, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er valgt fra gruppen bestående av alifatiske karboksylsyre diacider med fra 1 til ca.20 karbonatomer og aromatiske karboksylsyre diacider med fra 1 til ca.20 karbonatomer.
- 9. Demulgator i henhold til krav 4, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre.
- 10. Demulgator i henhold til krav 4, hvor demulgatoren har en bionedbryting på minst 20%.
- 11. Demulgator i henhold til krav 10, hvor bionedbrytingen er fra ca.25% til ca.55%.
- 12. Vann-i-olje demulgator innbefattende en poly(tetrametylen glykol)og et alkoksylert amin bundet til denne med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det alkoksylerte aminet har følgende formel:hvor R1 er valgt fra gruppen bestående av et alkylradikal med fra 1 til ca. 23 karbonatomer og et alkenylradikal med fra 2 til ca.23 karbonatomer, R2 er H eller CH3, og a og b er uavhengig i området fra 1 til ca.50.
- 13. Demulgator i henhold til krav 12, hvor R1 har fra ca.16 til ca. 18 karbonatomer, R2 er H, a=8 og b=8.
- 14. Fremgangsmåte for å bryte en emulsjon innbefattende olje og vann, innbefattende: føre emulsjonen i kontakt med en eller flere demulgatorer valgt fra 1) en poly(tetrametylen glykol), og en alkylen glykol kopolymer bundet til denne med et difunksjonelt koblingsmiddel; 2) en poly(tetrametylen glykol) og en alkylen glykol kopolymer som innbefatter ent alkoksylert amin, hvilket alkylen glykol kopolymer – alkoksylert amin er bundet til poly(tetrametylen glykolen) med et difunksjonelt koblingsmiddel, hvor det difunksjonelle koblingsmiddelet er et karboksylsyre diacid valgt fra gruppen bestående av adipinsyre, succinsyre, glutarsyre og tereftalsyre.
- 15. Fremgangsmåte i henhold til krav 14, videre innbefattende å dispergere demulgatoren i en flytende bærer.
- 16. Fremgangsmåte i henhold til krav 15, hvor den flytende bæreren er valgt fra gruppen bestående av aromatiske hydrokarboner, alifatiske hydrokarboner, glykoler, glykol etere, alkoholer, vann og fettsyre metylestere eller kombinasjoner derav.
- 17. Fremgangsmåte i henhold til krav 14, hvor demulgatoren brukes i kombinasjon med en eller flere ytterligere demulgatorer.
- 18. Fremgangsmåte i henhold til krav 17, hvor de ytterligere demulgatorene er valgt fra gruppen bestående av alkylfenol formaldehyd kondensasjonsprodukter, polyalkylen glykoler, organiske sulfonater, alkoksylerte alkoholer, alkoksylerte polyoler, fettsyrer, komplekse resinestere, alkoksylerte fettaminer og alkoksylerte polymere aminer.
- 19. Fremgangsmåte i henhold til krav 14, hvor emulsjonen er en vann-iolje emulsjon.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/017,390 US7566744B2 (en) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Environmentally friendly demulsifiers for crude oil emulsions |
| PCT/US2005/039629 WO2006068702A2 (en) | 2004-12-20 | 2005-11-02 | Environmentally friendly demulsifiers for crude oil emulsions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20072956L NO20072956L (no) | 2007-06-11 |
| NO343001B1 true NO343001B1 (no) | 2018-09-24 |
Family
ID=36596919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20072956A NO343001B1 (no) | 2004-12-20 | 2007-06-11 | Miljøvennlige demulgatorer for råolje emulsjoner. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7566744B2 (no) |
| BR (1) | BRPI0517206B1 (no) |
| CA (1) | CA2591450C (no) |
| EA (1) | EA014161B1 (no) |
| NO (1) | NO343001B1 (no) |
| WO (1) | WO2006068702A2 (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100778532B1 (ko) * | 2007-04-13 | 2007-11-28 | 최홍윤 | 폐유 처리방법 |
| RU2476254C2 (ru) * | 2007-08-13 | 2013-02-27 | Родиа Инк. | Способ разделения эмульсий сырой нефти |
| US7671099B2 (en) * | 2007-08-13 | 2010-03-02 | Rhodia Inc. | Method for spearation crude oil emulsions |
| US8133924B2 (en) * | 2007-08-13 | 2012-03-13 | Rhodia Operations | Demulsifiers and methods for use in pharmaceutical applications |
| US20090197978A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Nimeshkumar Kantilal Patel | Methods for breaking crude oil and water emulsions |
| EP2449153B1 (en) | 2009-07-03 | 2019-01-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Polymeric corrosion inhibitors |
| EA024280B1 (ru) | 2010-08-30 | 2016-09-30 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Применение сложнополиэфирполиаминных и четвертичных сложнополиэфирполиаммонийных соединений в качестве ингибиторов коррозии |
| MX340805B (es) | 2011-04-18 | 2016-06-24 | Inst Mexicano Del Petróleo | Formulaciones sinergicas de copolimeros funcionalizados y liquidos ionicos para el deshidratado y desalado de aceites crudos medianos, pesados y extrapesados. |
| US9353261B2 (en) | 2012-03-27 | 2016-05-31 | Nalco Company | Demulsifier composition and method of using same |
| US9701888B2 (en) | 2012-03-27 | 2017-07-11 | Ecolab Usa Inc. | Microemulsion flowback aid composition and method of using same |
| WO2013158989A1 (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Nalco Company | Demulsifier composition and method of using same |
| MX2013002243A (es) | 2013-02-26 | 2014-09-03 | Inst Mexicano Del Petróleo | Copolimeros en bloques sintesis y uso como agentes deshidratantes y desalantes de crudos pesados. |
| MX2013002359A (es) | 2013-02-28 | 2014-09-03 | Inst Mexicano Del Petróleo | Composiciones deshidratantes y desalantes de crudos a base de copolimeros tribloques a, o bifuncionalizados con aminas. |
| EP3262276B1 (en) | 2015-02-27 | 2020-10-07 | Ecolab USA Inc. | Compositions for enhanced oil recovery |
| WO2016141050A1 (en) | 2015-03-04 | 2016-09-09 | Ecolab Usa Inc. | Reverse emulsion breaker polymers |
| US9914882B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-03-13 | Ecolab Usa Inc. | Reverse emulsion breaker polymers |
| WO2017196938A1 (en) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | Ecolab USA, Inc. | Corrosion inhibitor compositions and methods of using same |
| EP3475386B1 (en) | 2016-06-28 | 2021-03-31 | Ecolab USA Inc. | Composition, method and use for enhanced oil recovery |
| CN106335968B (zh) * | 2016-10-19 | 2020-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高含聚稠油污水破乳剂及制备方法 |
| US11162053B2 (en) | 2017-06-09 | 2021-11-02 | Ecolab Usa Inc. | Nonylphenol ethoxylate-free oil dispersant formulation |
| MX2020004978A (es) | 2017-11-14 | 2020-08-24 | Dow Global Technologies Llc | Método de uso de diésteres de poliol aromáticos de alto peso molecular como desemulsionantes para el tratamiento de petróleo crudo. |
| EA202091138A1 (ru) | 2017-11-14 | 2020-10-06 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Состав и синтез обладающих высокой молекулярной массой ароматических сложных полиэфирполиолов |
| CN113648685A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-16 | 唐山华油微生物科技开发有限公司 | 高效复合微生物破乳剂及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3594393A (en) * | 1968-12-18 | 1971-07-20 | Petrolite Corp | Use of polyurethanes as demulsifiers |
| WO2002038645A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-16 | Avecia Limited | Polyether/polyurethane association thickeners |
| US6399735B1 (en) * | 1992-12-17 | 2002-06-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Hydrophilic polyurethanes |
| US20040147407A1 (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | Hahn Carl W. | Polyether polyesters having anionic functionality |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE823493A (fr) * | 1974-01-16 | 1975-06-18 | Produits de polyaddition d'oxydes d'alkylene a base de tetrahydrofuranne | |
| US4202957A (en) * | 1974-09-09 | 1980-05-13 | The Upjohn Company | Thermoplastic polyurethane elastomers from polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymers |
| GB1567310A (en) | 1975-12-29 | 1980-05-14 | Ici Ltd | Demulsification of water-in-oil emulsions |
| US4183821A (en) | 1978-05-26 | 1980-01-15 | Basf Wyandotte Corporation | Heteric/block polyoxyalkylene compounds as crude oil demulsifiers |
| DE3136213A1 (de) | 1981-09-12 | 1983-03-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bisester aus alkenylbernsteinsaeuren und ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und deren verwendung |
| JPH0739457B2 (ja) * | 1986-05-14 | 1995-05-01 | タキロン株式会社 | 両親媒性セグメントポリウレタン |
| US5153259A (en) * | 1987-11-18 | 1992-10-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Aqueous dispersions |
| DE3921554A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-17 | Henkel Kgaa | Klebestift mit verbesserter klebkraft |
| DE3938061A1 (de) | 1989-11-16 | 1991-05-23 | Bayer Ag | Verknuepfte, aminmodifizierte polyalkylenoxide, deren herstellung und deren verwendung als emulsionsspalter |
| ES2122792T5 (es) * | 1995-02-16 | 2003-02-16 | Basf Ag | Polimeros biodegradables, procedimiento para su obtencion y su empleo para la obtencion de cuerpos moldeados biodegradables. |
| US20040176537A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-09-09 | Armentrout Rodney Scott | Inherently electrostatic dissipating block copolymer compositions |
-
2004
- 2004-12-20 US US11/017,390 patent/US7566744B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-02 CA CA2591450A patent/CA2591450C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-02 WO PCT/US2005/039629 patent/WO2006068702A2/en active Application Filing
- 2005-11-02 EA EA200701317A patent/EA014161B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-11-02 BR BRPI0517206A patent/BRPI0517206B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-06-11 NO NO20072956A patent/NO343001B1/no not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-06-22 US US12/489,079 patent/US8802740B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3594393A (en) * | 1968-12-18 | 1971-07-20 | Petrolite Corp | Use of polyurethanes as demulsifiers |
| US6399735B1 (en) * | 1992-12-17 | 2002-06-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Hydrophilic polyurethanes |
| WO2002038645A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-16 | Avecia Limited | Polyether/polyurethane association thickeners |
| US20040147407A1 (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | Hahn Carl W. | Polyether polyesters having anionic functionality |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Schmalz et al, Morphology, Surface Structure, and Elastic Properties of PBT-Based Copolyesters with PEO-b-PEB-b-PEO triblock Copolymer Soft Segments, Macromolecules 2002, 35, 5491-5499. , Dated: 01.01.0001 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA014161B1 (ru) | 2010-10-29 |
| EA200701317A1 (ru) | 2007-12-28 |
| US20060135628A1 (en) | 2006-06-22 |
| US20090259004A1 (en) | 2009-10-15 |
| NO20072956L (no) | 2007-06-11 |
| BRPI0517206B1 (pt) | 2017-05-09 |
| CA2591450C (en) | 2012-05-08 |
| WO2006068702A2 (en) | 2006-06-29 |
| US8802740B2 (en) | 2014-08-12 |
| WO2006068702A3 (en) | 2007-01-04 |
| US7566744B2 (en) | 2009-07-28 |
| BRPI0517206A (pt) | 2008-09-30 |
| CA2591450A1 (en) | 2006-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO343001B1 (no) | Miljøvennlige demulgatorer for råolje emulsjoner. | |
| EP2885379B1 (en) | Method for resolving emulsions | |
| US20120059088A1 (en) | Novel Copolymers for Use as Oilfield Demulsifiers | |
| NO346682B1 (no) | Anvendelse av en ortoester-basert polymer som demulgator for vann/olje-emulsjoner | |
| EP2178612A2 (en) | Method for separating crude oil emulsions | |
| US6348509B1 (en) | Method of inhibiting the formation of oil and water emulsions | |
| AU2008349451A1 (en) | Methods for breaking crude oil and water emulsions | |
| EP0696631B1 (en) | Demulsifier for water-in-oil emulsions and method of use | |
| MX2011004120A (es) | Formulaciones sinergicas de copolimeros funcionalizados y liquidos ionicos para el deshidratado y desalado de aceites crudos medianos, pesados y extrapesados. | |
| US7041707B2 (en) | Polyether polyesters having anionic functionality | |
| US20130231418A1 (en) | Incorporation of Lactones Into Crosslinked-Modified Polyols for Demulsification | |
| AU708271B2 (en) | Method of demulsifying water-in-oil emulsions | |
| EP0641853B1 (en) | Method of demulsifying water-in-oil emulsions | |
| US20190111360A1 (en) | Environmentally friendly demulsifiers | |
| US20060025324A1 (en) | Method of using a defoamer | |
| WO2013165701A1 (en) | Incorporation of lactones into crosslinked-modified polyols for demulsification | |
| BRPI0710498B1 (pt) | uso de um polímero à base de ortoéster, processo para desemulsificação de uma emulsão água-em-óleo, polímero à base de ortoéster, e método para produção de um polímero ou mistura de polímeros | |
| US20230348707A1 (en) | Random bipolymers of controlled molecular mass based on hydroxyacrylates and their use as destabilizers of water/oil emulsions in crude oils | |
| GB2346378A (en) | Demulsification of water-in-oil emulsions using high molecular weight polyurethanes | |
| WO2019005290A1 (en) | AQUEOUS WATER CLARIFIER COMPOSITION STABILIZED AT LOW TEMPERATURE AND METHODS OF USE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |