NO336652B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten Download PDFInfo
- Publication number
- NO336652B1 NO336652B1 NO20061762A NO20061762A NO336652B1 NO 336652 B1 NO336652 B1 NO 336652B1 NO 20061762 A NO20061762 A NO 20061762A NO 20061762 A NO20061762 A NO 20061762A NO 336652 B1 NO336652 B1 NO 336652B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- range
- stated
- butadiene
- octadiene
- carried out
- Prior art date
Links
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical group COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical group OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- -1 disubstituted cyclic ureas Chemical class 0.000 abstract description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 3
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N octyl acetate Chemical compound CCCCCCCCOC(C)=O YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLCAQAYRHDYODB-UHFFFAOYSA-N 8-octa-2,7-dienoxyocta-1,6-diene Chemical class C=CCCCC=CCOCC=CCCCC=C DLCAQAYRHDYODB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RDOHPVPONNHSPH-BQYQJAHWSA-N [(2e)-octa-2,7-dienyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C\CCCC=C RDOHPVPONNHSPH-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M carbon monoxide chloro(hydrido)ruthenium triphenylphosphane Chemical compound [C-]#[O+].[H][Ru]Cl.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1.c1ccc(cc1)P(c1ccccc1)c1ccccc1 ZVENKBGRIGHMRG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXURRFCLQDNZOY-UHFFFAOYSA-L carbon monoxide;dichlororuthenium;triphenylphosphane Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ru+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PXURRFCLQDNZOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(ii) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)phosphine Chemical compound CP(C)C1=CC=CC=C1 HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- OIWNHEPSSHYXTG-UHFFFAOYSA-L ruthenium(2+);triphenylphosphane;dichloride Chemical compound Cl[Ru]Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OIWNHEPSSHYXTG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/05—Partial hydrogenation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P20/00—Coating of foodstuffs; Coatings therefor; Making laminated, multi-layered, stuffed or hollow foodstuffs
- A23P20/20—Making of laminated, multi-layered, stuffed or hollow foodstuffs, e.g. by wrapping in preformed edible dough sheets or in edible food containers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
- A61K9/0053—Mouth and digestive tract, i.e. intraoral and peroral administration
- A61K9/006—Oral mucosa, e.g. mucoadhesive forms, sublingual droplets; Buccal patches or films; Buccal sprays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/38—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes
- C07C2/40—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/38—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes
- C07C2/40—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes of conjugated dienes
- C07C2/403—Catalytic processes
- C07C2/406—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Physiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte i to trinn for fremstilling av 1-okten ved å starte fra butadien som omfatter: et første trinn (a) hvori bis-hydrodimerisering av butadien til 1,7-oktadien utføres i nærvær av en katalysator basert på et palladiumkompleks inneholdende ett eller flere tri-substituerte monodentate fosfiner, i et aprotisk polart løsningsmiddel eventuelt inneholdende en organisk base; et andre trinn (b) hvori den delvis katalytiske hydrogenering av 1,7-oktadien til 1-okten utføres, idet den ovennevnte fremgangsmåte er kjennetegnet ved at: (i) i det første trinnet velges det aprotiske polare løsningsmiddel fra disubstituerte cykliske ureaforbindelser; (ii) i det andre trinnet velges katalysatoren fra ikke-bårede 15 rutheniumkomplekser som har generell formel (II) : RuXmLn (II).
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten fra butadien i to trinn, mer spesifikt et første trinn for den katalytiske bis-hydrodimerisering av butadien til 1,7-oktadien i nærvær av en hydrogendonor, i et aprotisk polart løsningsmiddel valgt fra disubstituerte cykliske ureaforbindelser, og et andre trinn for den delvise og selektive reduksjon av 1,7-oktadien med hydrogen til 1-okten i nærvær av et katalytisk system omfattende et ikke-båret rutheniumkompleks.
1-okten anvendes alminnelig på området som vedrører fremstilling av lineær lavdensitetspolyetylen (LLDPE), en kopolymer oppnådd fra å starte fra etylen og 1-olefiner, siden det gir forbedrede mekaniske egenskaper og en bedre sveisbarhet til sluttproduktet. Det anvendes også på området plastiseringsmidler etter hydroformulering, reduksjon til lineære alkoholer og forestring.
Syntesen av 1-okten ved å starte fra butadien er kjent i teknikkens stilling.
Enkelte patenter beskriver syntesen av 1-okten fra butadien ved hjelp av en tre-trinns prosess. I US-A-5 030 792 utføres i et første trinn den katalytiske telomerisering av butadien med eddiksyre til å gi 2,7-oktadienylacetat, hvor sistnevnte hydrogeneres, i et andre trinn, til n-oktylacetat som igjen, i et tredje trinn, pyrolyseres til 1-okten. Denne typen prosess bringes i fare ved det høye antallet reaksjonstrinn og er også kjennetegnet ved korrosjonsproblemer for de vanlige materialer forbundet med anvendelsen av eddiksyre.
WO 92/10450 beskriver den katalytiske telomerisering av butadien med en alkolhol slik som metanol eller etanol til å gi 2,7-oktadienyleter. Sistnevnte hydrogeneres, i et andre trinn, til oktyleter som igjen, i et tredje trinn, pyrolyseres til 1-okten. Selv om den unngår anvendelsen av korrosive karboksylsyrer, bringes denne typen av prosess også i fare ved det høye antallet reaksjonstrinn og en total lavere selektivitet.
Til sist beskriver WO 03/31378 syntesen av 1-okten i kun to trinn ved å starte fra butadien i overensstemmelse med skjemaet for ligninger (1) og
I det første trinnet av den beskrevede prosessen utføres den katalytiske bis-hydrodimerisering av butadien til 1,7-oktadien med et reduksjonsmiddel slik som maursyre. I det andre trinnet utføres den delvise katalytiske hydrogenering av 1,7-oktadien til 1-okten.
Selv om prosessen beskrevet i WO 03/31378 har fordelen, med hensyn til de tidligere prosesser, med å redusere antallet trinn som er nødvendig for fremstilling av 1-okten fra butadien til to, har den tallrike ulemper og særlig nødvendigheten av å anvende, både i det første og i det andre trinnet, store mengder av kostbare edelmetaller som katalysatorer.
Det første trinnet av prosessen i henhold til WO 03/31378 utføres i overensstemmelse med en reaksjon som er kjent i litteraturen, dvs. bis-hydrodimerisering av butadien i nærvær av maursyre og katalysatorer basert på palladium og fosfiner. Den beskrevede reaksjonen er i alle tilfeller knapt selektiv, med dannelsen av blandinger av 1,6-oktadien og 1,7-oktadien; og utbyttene og den katalytiske effektivitet er dessuten lave.
Det er dessuten nødvendig å anvende store mengder katalysator, som skaper problemer vedrørende kostnaden og gjenvinningen av selve katalysatoren. Hvis konsentrasjonen av katalysator reduseres til lavere verdier, avtar selektiviteten for 1,7-oktadien.
Fra det som er spesifisert ovenfor vil det synes nødvendig å benytte seg av en mer effektiv prosess for hydromeriseringen av butadien som lar høye omdanninger og selektiviteter for 1,7-oktadien oppnås, også når det arbeides med reduserte konsentrasjoner av edelmetall.
Det andre trinnet av prosessen beskrevet i WO 03/31378 består i en delvis hydrogenering av 1,7-oktadien til 1-okten. Reaksjonen, som beskrevet i WO 03/31378, dvs. utført med en båret katalysator basert på ruthenium i heterogen fase, lider under en ekstremt lav katalytisk aktivitet. Svært lange reaksjonstider, av størrelsesorden over 24 timer, er faktisk påkrevet for oppnåelse av en omdanning av 1,7-oktadien på 70% og en selektivitet for 1-okten på 60%, og dessuten unngår den ikke dannelsen av isomer-olefiner. Også i dette tilfellet er den anvendte mengde katalysator (dvs. båret ruthenium) mye høyere, på grunn av den lave katalytiske aktiviteten til den valgte katalysatoren.
Det føles derfor et behov, også for dette trinnet, for en mer effektiv og en mer selektiv delvis reduksjon av 1,7-oktadienet, selv når det arbeides med små mengder katalysator.
Det er nå blitt funnet en fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten ved å starte fra butadien, som overvinner de ovennevnte ulemper.
I overensstemmelse med dette, vedrører den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte i to trinn for fremstilling av 1-okten ved å starte fra butadien som omfatter:<*>et første trinn (a) hvori bis-hydrodimerisering av butadien til 1,7-oktadien utføres i nærvær av en katalysator basert på et palladiumkompleks inneholdende ett eller flere tri-substituerte monodentat fosfiner, i et aprotisk polart løsningsmiddel, eventuelt inneholdende en organisk base; idet det ovennevnte første trinn utføres i nærvær av en hydrogendonor,<*>et andre trinn (b) hvori den delvise katalytiske hydrogenering av 1,7-oktadien, utvunnet ved slutten av det første trinn, til 1-okten utføres; idet den ovennevnte hydrogenering utføres i et inert løsningsmiddel, under hydrogentrykk eller blandinger av hydrogen og nitrogen, i nærvær av en katalysator,
idet den ovennevnte fremgangsmåten erkarakterisert vedat:
(i) i det første trinnet velges det aprotiske polare løsningsmiddel fra disubstituerte cykliske ureaforbindelser som har generell formel (I)
hvori n er i området fra 1 til 8,
Ri og R2, like eller forskjellige, velges fra H og et Ci-C6-alkylradikal, R3og R4, like eller forskjellige, velges fra Ci-Ci6alkylradikaler,
(ii) i det andre trinnet velges katalysatoren fra ikke-bårede rutheniumkomplekser som har generell formel (II):
hvori:
X velges fra Cl, Br, I, CH3COO, H, =C(H)Ph,
L velges fra monodentat- eller bidentat-nøytrale ligander,
n er i området fra 2 til 4,
m er i området fra 1 til 3.
Hydrogendonoren er foretrukket maursyre.
Foretrukket er R1=R2=H.
R3og R4velges foretrukket fra C1-C3alkylradikaler.
Typiske eksempler på disubstituerte cykliske ureaforbindelser som har generell formel (I) er dimetyletylenurea (n=2; R1=R2=H; R3=R4=CH3) og dimetylpropylenurea (n=3; Ri=R2=H; R3=R4=CH3) .
Ved anvendelse av de spesielle løsningsmidler i henhold til den foreliggende oppfinnelse i det første trinnet, dvs. disubstituerte cykliske ureaforbindelser, er det mulig idet alle de andre betingelsene forblir uendret, å øke omdanningen av butadien og selektiviteten for 1,7-oktadien. Dette betyr at det er mulig å redusere den anvendte mengde katalysator til ekstremt reduserte konsentrasjoner, uten å redusere omdanningen av butadien og selektivitet for 1,7-oktadien, som opprettholdes høy.
Igjen med hensyn til det første trinn (a), dvs. bis-hydrodimeriseringen av butadien til 1,7-oktadien, kan den palladium-baserte katalysator være forhåndsdannet eller dannes in situ. I det sistnevnte tilfellet dannes katalysatoren in situ ved å starte fra et palladiumsalt og ett eller flere fosfiner. I den foretrukne utførelsesform velges palladiumsaltet fra palladiumkarboksylater, enda mer foretrukket fra Pd(Me3CCOO)2og Pd(acetat)2. Hva angår fosfinet, er typiske eksempler trifenylfosfin, tri(o-tolyl)fosfin, (3-sulfonatfenyl)difenylfosfin, tricykloheksylfosfin, trimetylfosfin, trietylfosfin, triisopropylfosfin, tributylfosfin, og blandede fosfiner metyldifenylfosfin, dimetylfenylfosfin, enkeltvis eller kombinert med hverandre. Trifenylfosfin er foretrukket. I tilfellet med dannelsen in situ av palladiumkomplekset, er det molare forhold mellom fosfinene og palladiumet i området fra 1 til 100, foretrukket fra 2 til 40.
I den foretrukne utførelsesform er palladiumet forhåndsdannet og består av ett eller flere palladiumkomplekser som har den generelle formel PdX2(PR3)2, hvori C =C1, Br, acetat, og R3er et Ci-Ci6-hydrokarbylradikal, foretrukket valgt fra fenyl, o-tolyl, metyl, tricykloheksyl, etyl, isopropyl, butyl og relative blandinger. De følgende komplekser er foretrukne: PdCl2 (PEt3) 2, PdCl2 (PCy3) 2, PdCl2 (PBut3) 2, PdCl2 (PiPr3) 2, hvori Et = etyl, Cy = cykloheksyl, iPr = isopropyl, But = n-butyl.
Hva angår den organiske basen som eventuelt kan anvendes i det første trinnet, er typiske eksempler pyridiner, N-alkylmorfoliner, trialkylaminer. I den foretrukne utførelsesform er den organiske basen trietylamin.
Det første trinnet utføres i nærvær av en hydrogendonor, foretrukket i et støkiometrisk forhold på 1:2 molar med hensyn til butadienet, se ligning (1), eller noe lavere. Hydrogendonoren er foretrukket maursyre.
Butadienet anvendes i et initialt vektforhold i området fra 1:10 til 10:1 med hensyn til løsningsmiddelet, mer foretrukket fra 1:5 til 5:1.
Hydrogendonoren, foretrukket maursyre, anvendes i en foretrukket utførelsesform i et støkiometrisk forhold (dvs. 1/2 molar), med hensyn til butadienet, eller noe lavere enn den støkiometriske verdien.
Det molare forhold mellom den organiske basen, f.eks. trietylamin og hydrogendonoren, f.eks. maursyre, kan variere fra 0 til 1,5, mer foretrukket fra 0,2 til 1,3, og enda mer foretrukket fra 0,4 til 0,8.
Trinn (a) utføres ved temperaturer i området fra 50 til 120°C, foretrukket fra 70 til 100°C, foretrukket under et nitrogentrykk i området fra 0,5 til 2 MPa, mer foretrukket fra 0,8 til 1,5 MPa. Varigheten av reaksjonen i henhold til trinn (a) er indikativt i området fra 10 til 180 minutter, mer foretrukket fra 15 til 120 minutter.
I samsvar med den ovennevnte fremgangsmåte, er det i det første trinnet mulig å forbedre selektiviteten for 1,7-oktadien selv i nærvær av ekstremt reduserte mengder av katalysator, f.eks. slik at det initiale molare forhold butadien/palladium er i området fra 5000 til 1000000, foretrukket fra 20000 til 200000, uten i betydelig grad å bringe omdanningen av butadienet i fare, som opprettholdes høy.
Ved slutten av det første trinnet kan reaksjonsproduktet 1,7-oktadien utvinnes i samsvar med de konvensjonelle teknikker. Mer spesifikt, i en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, separeres reaksjonsproduktet ved avblanding, ved å utnytte det faktum at 1,7-oktadien ikke er blandbart i alle forhold med disubstituerte cykliske ureaforbindelser.
Den øvre hydrokarbonfasen, prevalent bestående av 1,7-oktadien, kan renses fra ikke-hydrokarbonrestene ved vasking med vann; 1,7-oktadienet renses deretter med konvensjonelle metoder, f.eks. ved destillasjon.
Det andre trinnet av fremgangsmåten, dvs. den delvise katalytiske hydrogenering av 1,7-oktadien til 1-okten, utføres i nærvær av en katalysator bestående av et rutheniumkompleks. Katalysatoren velges foretrukket fra rutheniumkomplekser som har formelen RuXmLn, hvori: m er i området fra 1 til 3, n er i området fra 2 til 4; X = Cl, Br, I, CH3COO, H, =C(H)Ph; L = en monodentat nøytral ligand slik som: PPh3, (trifenylfosfin), PCy3(tricykloheksylfosfin), P(o-CH3C6H4)3(tri-orto-tolylfosfin), CO (karbonmonoksyd); eller L = en bidentat nøytral ligand slik som: difenylfosfinetan (dppe), dipyridyl (bipy), 1,10-fenantrolin (Phen), 4,7-difenyl-l,10-fenantrolin (bato), anvendt alene eller også kombinert med hverandre.
Mer spesifikt, er de følgende rutheniumkomplekser foretrukne: RuCl2(PPh3)3, RuCl2(PPh3)4, RuCl2(CO) (PPh3)3, RuHCl (PPh3)3, RuHCl(CO) (PPh3)3, RuCl2(dppe)2, RuCl2(Pcy3)3, RuCl2(CO)2(PPh3)2, (PCy3)2Cl2Ru=C (H) Ph, [Ru(CO) 2C12] x. Blant de mest foretrukne katalysatorer anvendes RuCl2(PPh3)xmed x = 3 eller 4.
Rutheniumkomplekset tilsettes til reaksjonsblandingen i et molart forhold, med hensyn til 1,7-oktadien, i området fra 1/100 til 1/500.000, foretrukket fra 1/1000 til 1/150000, enda mer foretrukket fra 1/5000 til 1/50000.
Trinn (b) utføres i et inert løsningsmiddel. Egnede løsningsmidler er alkoholer som har den generelle formel R-OH, hvori R er et alkylradikal inneholdende fra 1 til 6 karbonatomer; etere R-O-R<1>, hvori R og R<1>har betydningen beskrevet ovenfor for R; cykliske etere inneholdende opp til 6 karbonatomer, lineære eller forgrenede alifatiske hydrokarboner inneholdende fra 5 til 6 karbonatomer; delvis eller fullstendig halogenerte hydrokarboner inneholdende fra 1 til 3 karbonatomer, aromatiske eller alkyl-aromatiske hydrokarboner inneholdende opp til 9 karbonatomer; ketoner inneholdende opp til 6 karbonatomer. Løsningsmidlene velges foretrukket fra metanol, etanol, propanol og blandinger derav.
Blandinger av løsningsmidler som ikke er fullstendig blandbare med hverandre kan også anvendes som løsningsmidler, slik metanol og C8-C16alifatiske hydrokarboner. Anvendelsen av disse blandingene av løsningsmidler forenkler separasjonen av katalysatoren fra reaksjonsblandingen på grunn av den større affiniteten av katalysatoren for alkoholfasen. I en enda mer foretrukket utførelsesform utføres det andre trinnet i en metanoloppløsning, og 1-okten (sammen med det eventuelle ikke-reagerte 1,7-oktadien og eventuelle ko-produserte oktan) kan ekstraheres fra reaksjonsblandingen med et C8-Ci6-alifatisk hydrokarbon, foretrukket dodekan, ved hjelp av væske-væske-ekstraksjon i samsvar med de konvensjonelle teknikker, som etterlater katalysatoren, som kan resirkuleres til reaksjonen, i metanoloppløsninger. 1-okten utvinnes deretter fra hydrokarbonblandingen, og renses med konvensjonelle metoder.
Dienet er inneholdt i løsningsmiddelet i et forhold i området fra 5 til 90 vekt%, mer foretrukket fra 10 til 80 vekt%.
Reaksjonen i henhold til trinn (b) utføres generelt ved en temperatur i området fra 0°C til 150°C, foretrukket fra 5°C til 60°C. Dette området representerer temperaturområdet hvori katalysatorsystemet har den minimale isomeriseringsaktivitet av dobbeltbindingen som forenlig med en god hydrogeneringsgrad.
Reaksjonen utføres generelt under et hydrogentrykk eller blandinger av hydrogen og nitrogen, foretrukket i nærvær av hydrogen alene, ved et trykk i området fra 0,05 til 10 MPa, foretrukket fra 0,1 til 3 MPa.
Reaksjonstiden er indikativt i området fra 2 til 200 minutter, mer foretrukket fra 5 til 60 minutter.
For å begrense den konsekutive hydrogeneringsreaksjon av 1-okten til oktan, utføres reaksjonen foretrukket ved en delvis omdanning av 1,7-oktadien lavere enn 80%, foretrukket i området fra 40 til 60%.
Når omdanningsverdien er innenfor dette området, oppnås selektiviteter for 1-okten generelt i området fra 75 til 90%. Videre, når det arbeides i samsvar med oppfinnelsen, er de andre isomerene av 1-okten og 1,7-oktadien normalt fraværende.
De følgende eksempler er tilveiebragt for en bedre forståelse av den foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPLER
Syntese av 1,7-oktadien
Eksempler 1 til 14 (katalysator dannet in situ)
De følgende produkter anbringes, i den angitte rekkefølge og i den type og de mengder som er spesifisert i tabell 1 eller nedenfor, i en Hastelloy C autoklav som har et volum på 300 ml og er utstyrt med et mekanisk røresystem og oppvarmingssystem: løsningsmiddelet, den organiske basen (hvis tilstede), 7 ml maursyre (konsentrasjon 99 vekt%) i en støkio-metrisk mengde med hensyn til butadienet, trifenylfosfin som ligand og Pd(CH3COO)2som katalysator. Til sist lukkes autoklaven og 20 g butadien tilsettes. Autoklaven trykksettes med nitrogen ved 1,0 MPa og oppvarmingen initieres til en temperatur på 90°C i den tid som er angitt i tabell 1. Ved slutten avkjøles autoklaven, innholdet behandles med vann og natriumbikarbonat og ekstraheres med cykloheksan. Produktene kvantifiseres ved hjelp av gasskromatografi med internstandardmetoden. Omdanningen av butadien og selektiviteter som refererer til det omdannede butadien er angitt i tabell 1.
Tabell 1 viser klart, når det arbeides med cykliske ureaforbindelser som løsningsmiddel, idet de andre betingelsene forblir uendret, at omdanningen av butadien øker, mens selektiviteten for 1,7-oktadien forblir den samme eller forbedres.
Eksempler 15-20 (forhåndsdannet katalysator)
De følgende produkter anbringes, i den angitte rekkefølge og i den type og de mengder som er spesifisert i tabell 2 eller nedenfor, i en Hastelloy C autoklav som har et volum på 300 ml og er utstyrt med et mekanisk røresystem og oppvarmingssystem: 45 ml løsningsmiddel, 15 ml trietylamin, 7 ml maursyre (konsentrasjon 99 vekt%) i en støkiometrisk mengde med hensyn til butadienet, og katalysatoren i det molare forhold med hensyn til butadienet spesifisert i tabell 2. Til sist lukkes autoklaven og 20 g butadien tilsette. Autoklaven trykksettes med nitrogen ved 1 MPa og oppvarmingen initieres til en temperatur på 90°C i 120 minutter. Ved slutten avkjøles autoklaven, innholdet behandles med vann og natriumbikarbonat og ekstraheres med cykloheksan. Produktene kvantifiseres ved hjelp av gasskromatografi med internstandardmetoden. Omdanningen av butadien og selektiviteter som refererer til det omdannede butadien er angitt i tabell 2.
Tabell 2 viser klart, når det arbeides med cykliske ureaforbindelser som løsningsmiddel og ved anvendelse av forhåndsdannede palladium-katalysatorer, idet de andre betingelsene forblir uendret, at der er en økning i både omdanningen av butadien og også, i en mindre grad, selektiviteten for 1,7-oktadien.
Hydrogenering av 1,7-oktadien til 1-okten
Eksempler 21 til 25
100 ml metanol, den mengde av 1,7-oktadien (1,7-OD) som er slik at det ønskede forhold 1,7-OD/katalysator nås, som angitt i tabell 3 og 0,01 mmol katalysator anbringes i rekkefølge inn i en 250 ml glasskolbe anbragt under argon. Oppløsningen blandes godt inntil den fullstendige oppløsning av katalysatoren og overføres deretter ved hjelp av en stålnål, ved utnyttelse av forskjellen i trykk, til en Hastelloy C autoklav som har et volum på 300 ml, utstyrt med et mekanisk røre- og oppvarmingssystem, tidligere bragt under vakuum. Argontrykket i autoklaven bringes til et nivå noe høyere enn atmosfærisk verdi. Autoklaven oppvarmes (eller avkjøles) til den ønskede temperatur og hydrogen innføres deretter ved å trykksette autoklaven ved et trykk på 2 MPa og å forbinde den til et etterfyllingssystem for det oppbrukte hydrogen. Reaksjonen initieres således. En prøve tas fra autoklaven ved forhåndsetablerte tidspunkter og analyseres ved hjelp av gasskromatografi med internstandardmetoden for å bestemme det resterende 1,7-oktadien av 1-okten- og 1-oktanproduktene og for dien- og monoenisomerene. Selektivitetene refererer til det omdannede 1,7-oktadien. De oppnådde resultater er angitt i tabell 3.
Tabell 3 viser, når det arbeides i samsvar med oppfinnelsen, i en oppløsning av metanol, hvordan hydrogeneringsreaksjonen av 1,7-oktadien til 1-okten finner sted i løpet av noen få minutter, i forhold til konsentrasjonen av katalysatoren, i fraværet av isomeriseringen av 1,7-oktadien og 1-okten.
Claims (17)
1. Fremgangsmåte i to trinn for fremstilling av 1-okten ved å starte fra butadien som omfatter:<*>et første trinn (a) hvori bis-hydrodimerisering av butadien til 1,7-oktadien utføres i nærvær av en katalysator basert på et palladiumkompleks inneholdende ett eller flere tri-substituerte monodentat fosfiner, i et aprotisk polart løsningsmiddel eventuelt inneholdende en organisk base; idet det ovennevnte første trinn utføres i nærvær av en hydrogendonor,<*>et andre trinn (b) hvori den delvise katalytiske hydrogenering av 1,7-oktadien, utvunnet ved slutten av det første trinn, til 1-okten, utføres; idet den ovennevnte hydrogenering utføres i et inert løsningsmiddel, under hydrogentrykk eller blandinger av hydrogen og nitrogen, i nærvær av en katalysator,
idet den ovennevnte fremgangsmåte erkarakterisert vedat: (i) i det første trinnet velges det aprotiske polare løsningsmiddel fra disubstituerte cykliske ureaforbindelser som har generell formel (I)
Ri og R2, like eller forskjellige, velges fra H og et Ci-Cg-alkylradikal, R3og R4, like eller forskjellige, velges fra C!-C16- alkylradikaler (ii) i det andre trinnet velges katalysatoren fra ikke-bårede rutheniumkomplekser som har generell formel (II):
hvori:
X velges fra Cl, Br, I, CH3COO, H, =C(H)Ph,
L velges fra monodentat eller bidentat nøytrale ligander,
m er i området fra 1 til 3.
n er i området fra 2 til 4.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori, i forbindelsen som har generelt formel (I), n er mellom 2 og 3; Ri=R2=H; R3=R4=CH3.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori palladiumkomplekset i trinn (a) er et forhåndsdannet kompleks som har den generelle formel PdX2(PR3)2hvori X = Cl, Br, acetat, og R3er et Ci-Ci6-hydrokarbylradikal.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den organiske basen anvendt i trinn 1 er trietylamin.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori butadienet anvendes i et initialt vektforhold med hensyn til løsningsmiddelet i området fra 1:10 til 10:1.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, hvori butadienet anvendes i et vektforhold med hensyn til løsningsmiddelet i området fra 1:5 til 5:1.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori hydrogendonoren er i et støkiometrisk forhold på 1:2 molar med hensyn til butadienet.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori hydrogendonoren er maursyre.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori det molare forhold mellom den organiske basen og hydrogendoneren er i området fra 0 til 1,5, mer foretrukket fra 0,2 til 1,3 og enda mer foretrukket fra 0,4 til 0,8.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori trinn (a) utføres ved temperaturer i området fra 50 til 120°C, foretrukket fra 70 til 100°C.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori, i komplekset RuXmLn, m er i området fra 2 til 3; n er i området fra 2 til 4; x velges fra Cl og =CHPh; L er et fosfin.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, hvori X = Cl, m = 2, n = 4, L = PPh3.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, hvori m = 3, n = 2, L = PCy3.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori rutheniumkomplekset i trinn (b) er tilstede i reaksjonsblandingen i et molart forhold med hensyn til 1,7-oktadien i området fra 1/100 til 1/500.000, foretrukket fra 1/1.000 til 1/150.000, mer foretrukket fra 1/5.000 til 1/50.000.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori 1,7-oktadien inneholdes i løsningsmiddelet i et forhold i området fra 5 til 90 vekt%, mer foretrukket fra 10 til 80 vekt%.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori trinn (b) utføres ved en temperatur i området fra 0°C til 150°C, foretrukket fra 5°C til 60°C.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori trinn (b) utføres i nærvær av blandinger av hydrogen og nitrogen, foretrukket i nærvær av hydrogen alene, ved et trykk i området fra 0,05 til 10 MPa, foretrukket fra 0,1 til 3 MPa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT002085A ITMI20032085A1 (it) | 2003-10-27 | 2003-10-27 | Procedimento per la preparazione di 1-ottene. |
| PCT/EP2004/011460 WO2005047217A1 (en) | 2003-10-27 | 2004-10-11 | Process for the preparation of 1-octene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20061762L NO20061762L (no) | 2006-07-27 |
| NO336652B1 true NO336652B1 (no) | 2015-10-12 |
Family
ID=34586988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20061762A NO336652B1 (no) | 2003-10-27 | 2006-04-21 | Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7368622B2 (no) |
| EP (1) | EP1678103B1 (no) |
| KR (1) | KR101122325B1 (no) |
| CN (1) | CN100368353C (no) |
| AT (1) | ATE432916T1 (no) |
| BR (1) | BRPI0415617B1 (no) |
| CA (1) | CA2543065C (no) |
| DE (1) | DE602004021408D1 (no) |
| EA (1) | EA009041B1 (no) |
| ES (1) | ES2328362T3 (no) |
| IT (1) | ITMI20032085A1 (no) |
| NO (1) | NO336652B1 (no) |
| PL (1) | PL1678103T3 (no) |
| PT (1) | PT1678103E (no) |
| SI (1) | SI1678103T1 (no) |
| WO (1) | WO2005047217A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200603290B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007023515A1 (de) | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dienen durch Hydrodimerisierung |
| MY158079A (en) * | 2009-03-04 | 2016-08-30 | Petroliam Nasional Berhad | Method for detrmination of dissolved hydrocarbons |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4243829A (en) * | 1976-10-04 | 1981-01-06 | Charles U. Pittman, Jr. | Production of 1,7-octadiene from butadiene |
| EP0008139B1 (en) | 1978-07-24 | 1982-02-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A process for preparing 1,7-octadiene |
| US4229605A (en) * | 1978-12-13 | 1980-10-21 | Shell Oil Company | 1,7-Octadiene process |
| CA2159135C (en) * | 1994-09-28 | 2002-11-19 | Tomoyasu Tsuda | Process for producing octadienes |
| DE10149347A1 (de) * | 2001-10-06 | 2003-04-10 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Octen durch reduktive Telomerisation |
-
2003
- 2003-10-27 IT IT002085A patent/ITMI20032085A1/it unknown
-
2004
- 2004-10-11 AT AT04765947T patent/ATE432916T1/de active
- 2004-10-11 KR KR1020067007188A patent/KR101122325B1/ko active IP Right Grant
- 2004-10-11 WO PCT/EP2004/011460 patent/WO2005047217A1/en active Application Filing
- 2004-10-11 PL PL04765947T patent/PL1678103T3/pl unknown
- 2004-10-11 ES ES04765947T patent/ES2328362T3/es active Active
- 2004-10-11 EA EA200600664A patent/EA009041B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-11 PT PT04765947T patent/PT1678103E/pt unknown
- 2004-10-11 CN CNB2004800317482A patent/CN100368353C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-11 CA CA2543065A patent/CA2543065C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-11 US US10/576,144 patent/US7368622B2/en active Active
- 2004-10-11 BR BRPI0415617-0B1A patent/BRPI0415617B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-10-11 EP EP04765947A patent/EP1678103B1/en active Active
- 2004-10-11 DE DE602004021408T patent/DE602004021408D1/de active Active
- 2004-10-11 SI SI200431217T patent/SI1678103T1/sl unknown
-
2006
- 2006-04-21 NO NO20061762A patent/NO336652B1/no not_active IP Right Cessation
- 2006-04-25 ZA ZA2006/03290A patent/ZA200603290B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1678103A1 (en) | 2006-07-12 |
| EP1678103B1 (en) | 2009-06-03 |
| EA009041B1 (ru) | 2007-10-26 |
| ZA200603290B (en) | 2007-07-25 |
| KR20060134926A (ko) | 2006-12-28 |
| SI1678103T1 (sl) | 2009-12-31 |
| BRPI0415617B1 (pt) | 2013-11-19 |
| US20070129585A1 (en) | 2007-06-07 |
| ITMI20032085A1 (it) | 2005-04-28 |
| ATE432916T1 (de) | 2009-06-15 |
| PL1678103T3 (pl) | 2009-12-31 |
| BRPI0415617A (pt) | 2006-12-12 |
| PT1678103E (pt) | 2009-09-10 |
| CN1874977A (zh) | 2006-12-06 |
| ES2328362T3 (es) | 2009-11-12 |
| KR101122325B1 (ko) | 2012-03-26 |
| DE602004021408D1 (de) | 2009-07-16 |
| CA2543065C (en) | 2011-04-12 |
| US7368622B2 (en) | 2008-05-06 |
| CA2543065A1 (en) | 2005-06-26 |
| NO20061762L (no) | 2006-07-27 |
| CN100368353C (zh) | 2008-02-13 |
| WO2005047217A1 (en) | 2005-05-26 |
| EA200600664A1 (ru) | 2006-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tlili et al. | Ruthenium-Catalyzed Carbonylative C C Coupling in Water by Directed C H Bond Activation. | |
| US4356333A (en) | Process for preparing n-octadienol | |
| Behr et al. | Palladium-catalyzed telomerization of butadiene with ethylene glycol in liquid single phase and biphasic systems: control of selectivity and catalyst recycling | |
| NO335760B1 (no) | Ruteniumkomplekser, fremgangsmåte for fremstilling av slike og mellomprodukter samt slike forbindelser som (pre)katalysatorer for metatesereaksjoner | |
| Carlini et al. | Synthesis of isobutanol by the Guerbet condensation of methanol with n-propanol in the presence of heterogeneous and homogeneous palladium-based catalytic systems | |
| US5177278A (en) | Preparation of cyclododecene | |
| JP4996683B2 (ja) | ヒドロ二量化によるジエンの製造方法 | |
| Kelkar et al. | Selectivity behavior in catalytic oxidative carbonylation of alkyl amines | |
| US6737531B1 (en) | Catalysts for hydrogenation and hydrosilylation, methods of making and using the same | |
| US4962243A (en) | Preparation of octadienols | |
| Clerc et al. | Metal–ligand–Lewis acid multi-cooperative catalysis: a step forward in the Conia-ene reaction | |
| Abuhafez et al. | Ruthenium-catalysed oxidative coupling of vinyl derivatives and application in tandem hydrogenation | |
| NO336652B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten | |
| García‐Garrido | Catalytic dimerization of alkynes | |
| Ostrowska et al. | Selective dimerization of terminal acetylenes in the presence of PEPPSI precatalysts and relative chloro-and hydroxo-bridged N-heterocyclic carbene palladium dimers | |
| CN101248045A (zh) | 制备杂芳族醇的方法 | |
| Fonseca et al. | Biphasic telomerization of 1, 3-butadiene with HNEt2 catalyzed by palladium/sulphonated–phosphine complexes | |
| NO337313B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten fra butadien i nærvær av titankatalysatorer | |
| Tsuji et al. | HOMOGENEOUS SELECTIVE HYDROGENATION OF CYCLODODECATRIENE, CYCLOOCTADIENE, AND 1, 6-DIENES TO THE CORRESPONDING MONOENES CATALYZED BY RuCl2 (PPh3) 3 | |
| WO2014079691A1 (en) | Hydrocarbonylation or methoxycarbonylation of 1,3-diene derivatives with palladium complex | |
| US20100197983A1 (en) | Method for the production of unbranched acyclic octactrienes | |
| US6232482B1 (en) | Method for producing ruthenium complexes | |
| Zhang et al. | Regiodivergent hydroallylation of 1, 3-diynes controlled by nickel and palladium catalysts | |
| Bergamini et al. | Novel palladium-catalysed cyclodimerization of butadiene in the presence of carbon dioxide and water | |
| Chae et al. | Ruthenium-mediated selective head-to-tail dimerization of acrylic and α, β-unsaturated carbonyl compounds: generation of an acrylate-hydride complex C5Me5Ru (PCy3)(CH2 CHCO2Et) H |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |