NO333580B1 - Biologisk nedbrytbare polymerer - Google Patents
Biologisk nedbrytbare polymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO333580B1 NO333580B1 NO20053451A NO20053451A NO333580B1 NO 333580 B1 NO333580 B1 NO 333580B1 NO 20053451 A NO20053451 A NO 20053451A NO 20053451 A NO20053451 A NO 20053451A NO 333580 B1 NO333580 B1 NO 333580B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ppe
- endcapper
- free radical
- polymer
- radical initiator
- Prior art date
Links
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 title claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal chlorate Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical group NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 3
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 2
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 claims 1
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 claims 1
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 231100000209 biodegradability test Toxicity 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Det tilveiebringes en fosforholdig polymer omfattende reaksjonsproduktet av en kjedeoverfører med minst en pH-binding med en umettet karboksyl-, fosfon- eller sulfonsyre. Oppfinnelsen tilveiebringer også før nevnte fosforholdige polymer videre omfattende fosforholdige endegrupper. Polymerene har en biologisk nedbrytbarhet på minst 20% pr. 28 dager (som bestemt ved OECD 306).
Description
Oppfinnelsen vedrører biologisk nedbrytbare polymerer, spesielt fosforholdige polymerer som klarer eller overgår de lovbestemte minimumskravene for biologisk nedbrytbarhet. Denne oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av slike polymerer og deres anvendelse som avleiringsinhibitorer innen olj efeltanvendels esområder.
Det er et behov for mer miljøvennlige kjemikalier ved utvinning av olje fra undervannsreservoarer, slik som de lokalisert i Nordsjøen. Kjemikalier som til slutt kan bli utledet til det marine miljøet må ha lav toksisitet for marine organismer og bør ikke utvise en tendens til å akkumuleres i deres vev (bio-akkumulering). Det er også ønskelig at et produkt ikke akkumulerer i miljøet, men kan nedbrytes kjemisk eller ved virkningen av mikroorganismer (biologisk nedbrytning). Således er myndighetene som regulererer anvendelsen av kjemikalier i Nordsjøen blitt enig om en grenseverdi på minst 20 % biologisk nedbrytning i 28 dager (OECD 306) som en del av "pre-screening" testen for "CHARM" modellen, som i dag anvendes for å analysere miljøpåvirkning.
Polymerer med fosforholdige endegrupper ("end-caps") spesielt polymerer omfattende akrylsyre anvendes bredt som avleiringsinhibitorer, spesielt innen oljeanvendelsesområdet. Eksempler på slike polymerer er angitt i søkers EP-A-0 861 846, hvis innhold inkorporeres heri ved referanse.
Det er kjent at den biologiske nedbrytbarheten av akrylsyreholdige polymerer, som generelt er dårlig biologisk nedbrytbare, forbedres betydelig ved å redusere den vektgjennomsnittlige molekylvekten (Mw) under 700 Daltons. Se for eksempel J. Environ. Polym. Degrad., 1997, 5, s. 41-48. Det ble foreslått at en mulig måte å fremstille polymerer med Mw i dette området kunne fremmes ved anvendelse av lavere oksosyrer av fosfor (III) og deres salter som kjedeoverføringsmidler, men det var på ingen måte sikkert at de resulterende polymerene ville være så biologisk nedbrytbare som det tilsvarende fosforfrie polyakrylatet. Slike polymerer anvendes i økende grad som avleiringsinhibitorer under den sekundære utvinning av olje fra reservoarer med meget krevende vannkjemi og betingelser, så det er viktig at lavmolekylvekt-modifikasjoner opprettholder deres funksjonalitet. Virkningen av reduksjonen av molekylvekt på avleiringsinhiberingsevnen er igjen ikke forutsigbar: for enkle polykarboksylater er det ofte et optimalt område for molekylvekt å på hver side av dette faller yteevnen ofte betydelig.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fosforholdig polymer som har forbedret biologisk nedbrytbarhet.
Fortrinnsvis har polymeren en biologisk nedbrytbarhet på minst 20 % pr. 28 dager (som bestemt ved OECD 306).
Vi har funnet at polymerer som omfatter fosforholdige endegrupper kan ha en ønskelig høy biologisk nedbrytbarhet så vel som være effektive som oljefeltsavleirings-inhibitorer.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer i et første aspekt en fosforholdig polymer omfattende en telomer som er reaksjonsproduktet av en PPE-endcapper med akrylsyre, hvori nevnte PPE-endcapper er et addukt av vinylfosfonsyre og hypofosforsyre og hvori forholdet mellom PPE-endcapper'en og akrylsyre er i området 1:5 til 1:20 molar.
Forholdet mellom PPE-endcapperen til akrylsyre er fortrinnsvis omkring 1:10 molar.
Fortrinnsvis utviser polymeren ifølge den foreliggende oppfinnelse en vektgjennomsnittlig molekylvekt slik at minst 20 vekt-% av polymeren har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på 1000 eller lavere. Mer foretrukket har minst 35 vekt-% av polymeren en vektgjennomsnittlig molekylvekt på 1000 eller lavere.
I et andre aspekt tilveiebringer den foreliggende oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av en polymer ifølge det første aspekt ved den foreliggende oppfinnelsen, hvor en kjedeoverfører og en umettet syre reageres sammen i nærvær av en fri radikal initiator, hvori kjedeoverføreren er en PPE-endcapper og den umettede syren er akrylsyre og forholdet mellom PPE-endcapperen og akrylsyre er i området 1:5 til 1:20 molar.
Friradikalinitiatoren er fortrinnsvis et alkalimetallpersulfat (spesielt natriumpersulfat).
Alternativt kan friradikalinitiatoren være et alkalimetallperacetat, hydrogenperoksid, et hydroperoksid, klordioksid, et alkalimetallklorat eller hypokloritt, et organometallhydrid, en azo-forbindelse (for eksempel 4,4'-azo-bis-cyanoovalerinsyre), elektrolyse, ultrafiolett stråling eller annen ioniserende stråling, ultralyd eller en hvilken som helst kombinasjon av de foregående.
I et tredje aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse anvendelsen som en avleiringsinhibitor for oljefeltsanvendelsesområder av en polymer ifølge det første aspektet ifølge den foreliggende oppfinnelsen.
Foretrukne utførelsesformer av den foreliggende oppfinnelsen vil bli illustrert ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1
En PPE-encapped polyakrylat (Ref. KH59, forhold av PPP-endapper til akrylsyre 1:10 molar) ble fremstilt som følger:
Reagensene vist i tabell A (nedenfor) ble anvendt
Halvparten av PPE endcapper'en (140 g, 0,1 mol) ble fylt på en 1-liter mantelreaktor, omrørt og oppvarmet til 95 °C.
I mellomtiden ble tre tilsetninger fremstilt:
Tilsetning ( 1)
En initiatoroppløsning av natriumpersulfat (23,8 g, 0,1 mol) og vann (177,4 g);
Tilsetnin<g>( 2)
Akrylsyre (144 g, 1,99 mol) ble fortynnet med is (200 g) og vann (286 g). pH'en ble justert til 4 ved tilsetning av natriumhydroksidoppløsningen (60 g 46-48 % faststoff, 0,71 mol). Halvdelen av denne totaloppløsning (690 gx'/2 = 345 g) ble tilsatt til den andre halvparten av PPE-endcapper'en (140 g, 0,10 mol) for å oppnå 485 g tilsetning (2);
Tilsetning ( 3)
Den restende akrylatoppløsningen (345 g).
Når reaksjonstemperaturen var blitt nådd, ble tilsetning 1 og 2 samtidig tilført ved hjelp av separate peristatiske pumper. Tilsetning 1 blir tilsatt over 8 timer og tilsetning blir tilsatt i en jevn hastighet over 4 timer. Ved fullføring av tilsetning 2 blir tilsetning 3 tilsatt over 3 Vi time. Derfor løper initiatortilsetning (1) i Vi time lengre enn tilsetning 3. Når alle tilsetninger var fullført ble reaksjonen holdt ved tilbakeløp i ytterligere Vi time, deretter fikk den lov til å kjøle, total reaksjonstid = 8 Vi time).
På dette trinn var produktet ved en konsentrasjon på 16,3 vekt-% aktive stoffer. For å oppnå den ønskede konsentrasjon på 25 vekt-% aktive stoffer (32,6 vekt-% faststoff), ble vann (403 g) fjernet ved rotasjonsinndamping. (Konsentrasjoner basert på 100 % utbytte).
Eksempel 2
Et annet PPE-endcapped polyakrylat (ref. KH70, forhold av PPE-endcapper til akrylsyre 1:10 molar) ble fremstilt i fremgangsmåten ifølge eksempel 1 (over), bortsett fira i fremstilling av tilsetning 2 hvor akrylsyren ble fullstendig nøytralisert med natriumhydroksidoppløsningen slik at reaksjonen ble utført ved pH7 i stedet for pH4.
Funksjons- og biologisk nedbrytbarhetstester
Produktene fra eksempel 1 og eksempel 2 (over), sammen med sammenlignelige produkter ble utsatt for rørblokkeringstesten beskrevet i vår publiserte søknad WO 01/57050, eksempel 3, og den biologiske nedbrytbarhetstesten (OECD 306). Resultatene er anført i tabell B (nedenfor). I hvert tilfelle ble det anvendt en PPE-endcapped polyakrylat i hvilken PPE-endcapper'en var trinatrium-l-fosfon-2-fosfin-etan.
Man ser at produktene ifølge eksempel 1 og 2 ifølge den foreliggende oppfinnelse begge oppfyller betingelsene for OECD 306.
Claims (11)
1.
Fosforholdig polymer omfattende en telomer som er reaksjonsproduktet av en PPE-endcapper med akrylsyre, hvori nevnte PPE-endcapper er et addukt av vinylfosfonsyre og hypofosforsyre og hvori forholdet mellom PPE-endcapper'en og akrylsyre er i området 1:5 til 1:20 molar.
2.
Polymer ifølge krav 1,karakterisert vedat forholdet av PPE-endcapper'en til akrylsyre er omkring 1:10 molar.
3.
Polymer ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat minst 20 vekt-% av polymeren har en vektmidlere molekylvekt på 1000 eller lavere.
4.
Polymer ifølge krav 3,karakterisert vedat minst 35 vekt-% av polymeren har en vektmidlere molekylvekt på 1000 eller lavere.
5.
Fremgangsmåte for fremstilling av en polymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat en kjedeoverfører og en umettet syre reageres sammen i nærvær av en friradikalinitiator, hvori kjedeoverføreren er en PPE-endcapper og den umettede syren er akrylsyre og at forholdet mellom PPE-endcapperen og akrylsyre er i området 1:5 til 1:20 molar.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisert vedat friradikalinitiatoren er et alkalimetallpersulfat.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert vedat friradikal initiatoren er natriumpersulfat.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisert vedat friradikalinitiatoren er et alkalimetallperacetat, hydrogenperoksid, et hydroperoksid, klordioksid, et alkalimetallklorat eller hypokloritt, et organometallhydrid, en azo-forbindelse eller hvilke som helst to eller flere av de forutnevnte.
9.
Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert vedat friradikalinitiatoren er 4,4'-azo-bis-cyanovalerinsyre.
10.
Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisert vedat friradikalinitiatoren omfatter elektrolyse, ultrafiolett eller annen ioniserende stråling, ultralyd eller en hvilken som helst to eller flere av de forutnevnte.
11.
Anvendelse av en biologisk nedbrytbar polymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4 som en avleiringsinhibitor innen oljefeltanvendelsesområder.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0229684.6A GB0229684D0 (en) | 2002-12-20 | 2002-12-20 | Biodegradable polymers |
| PCT/GB2003/005570 WO2004056886A1 (en) | 2002-12-20 | 2003-12-19 | Biodegradable polymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20053451D0 NO20053451D0 (no) | 2005-07-15 |
| NO20053451L NO20053451L (no) | 2005-09-20 |
| NO333580B1 true NO333580B1 (no) | 2013-07-15 |
Family
ID=9950059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20053451A NO333580B1 (no) | 2002-12-20 | 2005-07-15 | Biologisk nedbrytbare polymerer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7879964B2 (no) |
| EP (1) | EP1578818B1 (no) |
| AT (1) | ATE432299T1 (no) |
| AU (1) | AU2003295136A1 (no) |
| CA (1) | CA2510749C (no) |
| DE (1) | DE60327808D1 (no) |
| DK (1) | DK1578818T3 (no) |
| ES (1) | ES2324032T3 (no) |
| GB (1) | GB0229684D0 (no) |
| NO (1) | NO333580B1 (no) |
| WO (1) | WO2004056886A1 (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8183184B2 (en) | 2006-09-05 | 2012-05-22 | University Of Kansas | Polyelectrolyte complexes for oil and gas applications |
| EP2650314A1 (en) * | 2012-04-13 | 2013-10-16 | Clariant International Ltd. | Process for inhibition of sulphide scales |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216099A (en) | 1989-06-26 | 1993-06-01 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight water soluble phosphinate and phosphonate containing polymers |
| US5077361A (en) * | 1989-06-26 | 1991-12-31 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight water soluble phosphinate and phosphonate containing polymers |
| US5256746A (en) | 1991-04-25 | 1993-10-26 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight monoalkyl substituted phosphinate and phosphonate copolymers |
| AU728096B2 (en) | 1996-03-01 | 2001-01-04 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phosphonate-terminated polymers |
| US5866664A (en) | 1997-02-03 | 1999-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phosphonate-terminated polymers |
| GB9703951D0 (en) | 1997-02-26 | 1997-04-16 | Albright & Wilson Uk Ltd | Novel phosphino derivatives |
| JP2000198809A (ja) | 1998-12-29 | 2000-07-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | α，β―不飽和カルボン酸（塩）（共）重合体の製造方法 |
| US6624273B1 (en) * | 1999-03-19 | 2003-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Plasticized acrylics for pressure sensitive adhesive applications |
-
2002
- 2002-12-20 GB GBGB0229684.6A patent/GB0229684D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-12-19 EP EP03786137A patent/EP1578818B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-19 DE DE60327808T patent/DE60327808D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-19 DK DK03786137T patent/DK1578818T3/da active
- 2003-12-19 CA CA2510749A patent/CA2510749C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-19 US US10/539,436 patent/US7879964B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-19 ES ES03786137T patent/ES2324032T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-19 AU AU2003295136A patent/AU2003295136A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-19 AT AT03786137T patent/ATE432299T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-19 WO PCT/GB2003/005570 patent/WO2004056886A1/en active Application Filing
-
2005
- 2005-07-15 NO NO20053451A patent/NO333580B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7879964B2 (en) | 2011-02-01 |
| CA2510749A1 (en) | 2004-07-08 |
| CA2510749C (en) | 2012-04-24 |
| ES2324032T3 (es) | 2009-07-29 |
| GB0229684D0 (en) | 2003-01-29 |
| AU2003295136A1 (en) | 2004-07-14 |
| NO20053451D0 (no) | 2005-07-15 |
| NO20053451L (no) | 2005-09-20 |
| US20070282086A1 (en) | 2007-12-06 |
| DK1578818T3 (da) | 2009-08-17 |
| DE60327808D1 (de) | 2009-07-09 |
| ATE432299T1 (de) | 2009-06-15 |
| EP1578818A1 (en) | 2005-09-28 |
| WO2004056886A1 (en) | 2004-07-08 |
| EP1578818B1 (en) | 2009-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3225213B2 (ja) | マレイン酸のホスホン化オリゴマー | |
| US9187503B2 (en) | Olefinically unsaturated phosphonate compounds, polymers made therefrom and their use | |
| JP2675707B2 (ja) | 三元重合体 | |
| US20130137799A1 (en) | Graft copolymers | |
| US20070015678A1 (en) | Modified Polysaccharides | |
| NO340809B1 (no) | Hybrid kopolymerer | |
| MXPA02008469A (es) | Proceso para inhibir la corrosion metalica en sistemas acuosos. | |
| CA2634745C (en) | Improved biodegradability of antiscalant formulations | |
| CA2034655A1 (en) | Water treatment with water-soluble copolymers based on ethylenically unsaturated carboxylic acids | |
| AU2009207667B2 (en) | Method of water treatment | |
| US6022401A (en) | Biodegradable modified polyaspartic polymers for corrosion and scale control | |
| NO333580B1 (no) | Biologisk nedbrytbare polymerer | |
| US9376650B2 (en) | Method of water treatment | |
| AU2012289049B2 (en) | Process for producing maleic acid-isoprenol copolymers | |
| CN102030852B (zh) | 一种用于三次采油的聚合物及其制备方法 | |
| JP3194867B2 (ja) | パルプ蒸解釜のスケール付着抑制剤およびスケール付着抑制方法 | |
| US7341666B2 (en) | Poly-β-carboxyacrylamide polymer, use thereof and process for preparing the same | |
| AU613925B2 (en) | Scale inhibition | |
| JP4373591B2 (ja) | 古紙脱墨パルプ製造工程におけるスケール抑制方法 | |
| EP0297049A1 (en) | Scale inhibition | |
| JPH03188116A (ja) | 生物分解可能な洗剤添加物としての共重合体 | |
| JP2020041237A (ja) | スケール防止剤及びその製造方法並びにスケール防止方法。 | |
| CA1270258A (en) | Sulfate-containing polymers as scale inhibitors | |
| JPS5950399B2 (ja) | スケ−ル防止剤 | |
| JPS6247600B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |