NO332780B1

NO332780B1 - Tilsetningsstoff for hydraulisk blanding, fremgangsmate for fremstilling derav samt anvendelse

Info

Publication number: NO332780B1
Application number: NO20031119A
Authority: NO
Inventors: Daisuke Hamada; Fujio Yamata; Masaaki Shimoda
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2003-03-11
Publication date: 2013-01-14
Also published as: NO20031119D0; DE60308576D1; NO20031074D0; JP2003335566A; DE60308576T2; EP1344754B1; ES2294409T3; DE60317637D1; ES2272826T3; EP1344754A2; EP1481952B1; NO338002B1; ATE340777T1; EP1344754A3; NO20120186L; EP1481952A1; NO20031119L

Abstract

Oppfinnelsen tilveiebringer et flytende tilsettingsstoff for en hydraulisk blanding som har utmerket lagringsstabilitet og som kan gi en hydraulisk blanding utmerket fluiditet og fluiditetsretensjon uten innvirkning av variasjoner i hydrauliske sementpulvere osv. Det er tilveiebragt en fremgangsmåte for å forbedre fluiditetsretensjon av en hydraulisk blanding som omfatter å tilsette, til en hydraulisk slurry inneholdende vann og et hydraulisk pulver og med en sulfationkonsentrasjon fra 2.500 til 40.000 mg/kg i den vandige oppløsning derav, (1) minst ett polykarboksylsyrebasert dispergeringsmiddel omfattende en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer er høyere enn 30 vekt% og (2) minst ett polykarboksylsyrebasert dispergeringsmiddel omfattende en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer er høyst 30 vekt%.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding, en fremgangsmåte for fremstilling derav, samt dets anvendelse. Foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt et tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding med utmerket lagringsstabilitet og som kan gi en hydraulisk blanding for sementmasser, mørtel og betong eller lignende utmerket fluiditet og fluiditetsretensjon uten å bli påvirket av variasjoner i hydrauliske pulvere av sement osv.

Som sement-tilsetningsstoff slik som et vannreduserende middel med høy ytelse, er dem basert på polykarboksylsyrer kjent, men ytelsen til polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmidler er kjent til å variere avhengig av konsentrasjonen av sulfationer i hydraulisk slurry. Konsentrasjonen av sulfationer i en hydraulisk slurry varieres avhengig av type sement osv., slik at når typen av sement forandres, vil dispergeringsmidlene ikke kunne utvise deres initiale ønskede effekt. For å løse dette problem, omhandler JP-A 2000-327385 et dispergeringsmiddel med mindre variasjon i ytelse overfor variasjon i sulfationer. I referansen er den vannreduserende ytelse forbedret i en viss utstrekning, men problemet med variasjon i

fluiditetsretensjon er ikke blitt fullstendig løst.

På den ene side, omhandler JP-A 11-60305 og JP-A 9-67153 teknikker for å forbedre fluiditetsretensjon ved både en polyalkylenglykolestermonomer/karboksylsyremonomer-kopolymer og minst en type av umettet karboksylsyre-basert homopolymer eller kopolymer.

Den polykarboksylsyre-baserte polymer kan, selv i en sur form, anvendes direkte som et dispergeringsmiddel for sement. Men sett på bakgrunn av inhibering av syrehydrolyse av estere eller korrosjon av material i en tank eller lignende, er polymeren ofte anvendt i en saltform etter nøytralisering med et alkali. For anvendelse osv., er polymeren foretrukket i form av en vandig oppløsning.

Hver av de ovennevnte to kopolymerer, når vanligvis anvendt i en faststoff-konsentrasjon på 10 vekt% eller høyere, er i form av en homogen vandig oppløsning, men når de to blandes for bruk kan blandingen separeres etter henstand i en for-håndsbestemt tid, noe som noen ganger gjør det nødvendig å tilsette de to kopolymerer separat til sement for å tilveiebringe en stabil yteevne. I det tilfelle at det blandede produkt er gjort svært viskøst for å undertrykke den ovennevnte separasjon, er deres oppløsning sterkt viskøs for å ikke gi drypping på doseringstidspunktet, idet oppløsningen således har en varierende yteevne som skyldes feil i dosering. Når polymerene med forskjellig innhold av karboksylgrupper blandes, oppstår en forskjell i solubilitet mellom polymerene, som noen ganger vil kunne bevirke faseseparasjon, slik at det er et behov for polymerer med utmerket lagringsstabilitet selv i form av vandig oppløsning.

EP 0 792 850 Al omhandler en sementblanding som omfatter en kopolymer av kortkjede polyalkylenglykol(met)akrylat, langkjede polyalkylenglykol(met)akrylat, karboksylsyremonomer og en monomer som er kopolymeriserbar med disse monomerer.

Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe et flytende tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding. Tilsetningsstoffet er utmerket med hensyn til lagringsstabilitet og bearbeiding/håndtering og er i stand til å utvise stabilitet med hensyn til dispergerbarhet og dispersjons-retensjon selv om typen av hydrauliske pulvere av sement osv. forandres.

Oppfinnelsen tilveiebringer således et tilsetningsstoff for hydraulisk blanding som har en pH fra 4 til 9 og omfatter en homogen blandet væske som omfatter minst ett

polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (1) som omfatter en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyre-monomerer er høyere enn 30 vekt% og minst ett polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (2) som omfatter en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyre-

monomerer er fra 3 til 30 vekt%, hvori det totale faststoffinnholdet av det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 10 til 40 vekt% i tilsetningsstoffet og hvori vektforholdet [ (1)/ (2)] mellom det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 3/97 til 40/60 og hvori tilsetningsstoffet tilfredsstiller hvilken som helst av de etterfølgende betingelser (a) til (f): (a) den totale mengde (heretter omtalt som faststoffinnhold) av de polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmidlene (1) og (2) i tilsetningstoffet for en hydraulisk blanding er mere enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,15 eller lavere, (b) faststoffinnholdet er større enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,4 eller lavere, (c) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (d) faststoffinnholdet er mere enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,25, (e) faststoffinnholdet er større enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, og (f) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere.

I en utførelsesform vedrører oppfinnelsen også et tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding som er i form av en homogen vandig oppløsning, hvor en 5-dobbel (andel uttrykt i vekt) fortynning (fortynning til en mengde som er 5 ganger den initial mengde) av tilsetningsstoffet med vann har en elektrisk ledningsevne som er høyst 45 mS/cm ved 25°C.

Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av et tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding, som er homogen og har en pH fra 4 til 9, som omfatter tilsetning av et alkali til en vandig oppløsning omfattende det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) beskrevet over og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) beskrevet over i et totalt faststoffinnhold på 10 til 40 vekt%.

Oppfinnelsen tilveiebringer videre anvendelse av tilsetningsstoffet som angitt over for å forbedre fluiditetsretensjon av en hydraulisk blanding som inneholder vann og et hydraulisk pulver og som har en sulfationkonsentrasjon fra 2.500 til 40.000 mg/kg i den vandige oppløsningen derav.

Som anvendt heri, refererer betegnelsen "i form av en homogen vandig oppløsning" til en tilstand uten væske- eller faststoff separasj on, presipitering, flotasjon osv. når observert med det nakne øye. En hvilken som helst del av oppløsningen estimeres som ekvivalent til andre deler sett på bakgrunn av den kjemiske organisering derav. Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er i form av en homogen vandig oppløsning, særlig foretrukket etter lagring ved 20°C i 1 måned etter fremstilling.

Uttrykket "forholdsmessig andel av karboksylsyremonomerer" betyr vektforholdet av umettede karboksylsyre i forhold til den totale mengde monomerer anvendt for fremstilling av polymeren. Når monomeren er et salt, beregnes vekten av den tilsvarende syre, og i tilfellet av en struktur f.eks. et anhydrid slik som maleinsyreanhydrid, beregnes vekten av anhydridet.

Det er også beskrevet en hydraulisk blanding som omfatter tilsetningsstoffet i henhold til oppfinnelsen for en hydraulisk blanding tilsatt til en hydraulisk slurry inneholdende vann og hydraulisk pulver med en sulfationkonsentrasjon fra 2.500 til 40.000 mg/kg (ppm) i sin vandige oppløsning.

I forbindelse med oppfinnelsen anvendes dispergeringsmiddelet omfattende en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer er høyere enn 30 vekt%, i kombinasjon med dispergeringsmiddelet omfattende en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer er fra 3 til 30 vekt%, hvorved yteevnen til den hydrauliske blanding hindres i å variere på grunn av en forandring i sulfationer i den hydrauliske slurry, og videre vil den elektriske ledningsevnen til en 5-dobbel (forholdsmessig andel uttrykt i vekt) fortynning, med vann, av tilsetningsstoffet som inneholder to typer av dispergeringsmidler blandet deri, reguleres til være høyst 4 5 mS/cm ved 25°C, hvorved et homogent tilsetningsstoff med utmerket lagringsstabilitet og håndtering oppnås.

I forbindelse med tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding anvendes to typer av dispergeringsmidler, dvs. dispergeringsmidler (1) og (2). To eller flere typer av ett eller begge av disse dispergeringsmidlene kan også anvendes. I dette tilfellet, vil dispergeringsmiddelpolymerer som er forskjellige med hensyn til f.eks. gjennomsnittlig molekylvekt eller salt betraktes som forskjellige dispergeringsmidler selv om de er identiske med hensyn til typen av anvendt monomer. Videre vil kopolymerer som er forskjellige med hensyn til f.eks. kopolymeriserings-molforhold betraktes som forskjellige dispergeringsmidler selv om de er identiske i kombinasjon av monomerer. Som indikatoren for å bestemme om dispergeringsmidler er identiske eller ikke, kan man nevne typen av monomer, vektgjennomsnittlig molekylvekt, molart forhold av monomerer osv.

I stedet for dispergeringsmiddelet (1) kan alternativt en oksykarboksylsyre eller et salt derav anvendes.

Det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) anvendt i forbindelse med oppfinnelsen velges foretrukket fra de etterfølgende 1), og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) velges foretrukket fra de etterfølgende 2): 1) dispergeringsmidler (omtalt samlet som dispergeringsmiddel (la)) inneholdende et vannoppløselig salt av en homopolymer av en umettet karboksylsyre valgt fra en umettet monokarboksylsyre og en umettet dikarboksylsyre eller av en kopolymer av to eller flere typer av slike umettede karboksylsyrer, og 2) dispergeringsmidler (omtalt samlet som dispergeringsmiddel (2a)) inneholdende en kopolymer oppnådd ved polymerisering av en monomer (a) representert ved formel (A) med minst en monomer (b) valgt fra forbindelser representert ved formler

(B) og (C) :

hvor R1og R2 hver representerer et hydrogenatom eller en

metylgruppe, ml er et tall fra 0 til 2, p er 0 eller 1, AO er

en C2_4oksyalkylengruppe, n er et tall fra 2 til 300 og X representerer et hydrogenatom eller en alkylgruppe;

hvor R3 til R5er like eller forskjellige fra hverandre og representerer hver et hydrogenatom, en metylgruppe eller (CH2)m2COOM2, R6representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, Mx, M2og Y er like eller forskjellige fra hverandre og representerer hver et hydrogenatom, et alkalimetall, et jordalkalimetall, ammonium, et alkylammonium eller et substituert alkylammonium, et aminsalt eller substituert aminsalt, og m2 er et tall fra 0 til 2.

dispergeringsmiddel (la)>

Dispergeringsmiddelet (la) er et vannoppløselig salt av en homopolymer av en umettet karboksylsyre valgt fra en umettet monokarboksylsyre og en umettet dikarboksylsyre eller av en kopolymer av to eller flere typer av slike umettede karboksylsyrer, og den umettede monokarboksylsyren inkluderer akrylsyre, metakrylsyre, og lignende, den umettede dikarboksylsyre inkluderer maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre og lignende, og det vannoppløselige salt derav inkluderer alkalisalter. Eksempler derpå inkluderer homopolymerer som natriumpolyakrylat, natriumpolymetakrylat, natriumpolymaleat, kopolymerer som akrylsyre-natriummaleat. I kopolymeren som dispergeringsmiddelet (la), er den forholdsmessige andel av den umettede monokarboksylsyre og den umettede dikarboksyl syre høyere enn 30 vekt%, foretrukket fra 40 til 100 vekt%, mere foretrukket fra 50 til 100 vekt%.

Den vektgjennomsnittlige molekylvekt av kopolymeren som dispergeringsmiddelet (la) (polyetylenoksyd-ekvivalent molekylvekt bestemt ved gelpermeasjonskromatografi) er foretrukket fra 500 til 100.000, mere foretrukket fra 1.000 til 50.000, sett på bakgrunn av dispergerbarhet og viskositet.

Kopolymeren som dispergeringsmiddelet (2a) er en vann-oppløselig vinyl-kopolymer med en oksyalkylengruppe. Monomeren (a) representert ved formelen (A) anvendt i fremstilling av kopolymeren som dispergeringsmiddelet (2a) er foretrukket en ester av (met)akrylsyre eller (halv)ester av maleinsyre med en alkylterminert polyalkylenglykol som metoksypolyetylenglykol, metoksypolypropylenglykol, metoksy-polybutylenglykol, eller etoksypolyetylenpolypropylenglykol, eller en eter av (met)allylalkohol med den alkylterminerte polyalkylenglykol, eller et addukt med etylenoksyd (heretter omtalt som EO) eller propylenoksyd (heretter omtalt som PO) addert til (met)akrylsyre, maleinsyre eller (met)allyl-alkohol. Rx er foretrukket et hydrogenatom, p er foretrukket 1 og ml er foretrukket 0. Den er mere foretrukket enn ester av (met)akrylsyre med en alkoksypolyetylenglykol, særlig metoksypolyetylenglykol. EO, PO eller butylenoksyd (BO) kan anvendes i stedet for AO. X er foretrukket et hydrogen eller en C1_ i alkylgruppe.

Det gjennomsnittlige antall polyalkylenglykolmolekyler som er addert, dvs. "n" i formelen (A), er fra 2 til 300, foretrukket fra 5 til 200, særlig foretrukket fra 20 til 150 sett på bakgrunn av dispergerbarhet og fluiditetsretensjon (slump-retensjon). I kopolymerene som er ulike med hensyn til AO, f.eks. dem som inneholder EO og PO, er addisjonsmåten derav ikke spesielt begrenset og en hvilken som helst random addisjon, blokk-addisjon og alternerende addisjon kan anvendes.

Monomeren representert ved formel (B) inkluderer akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre og metallsalter derav. Som den umettede karboksylsyremonomer, anvendes maleinsyreanhydrid, maleinsyre, itakonsyreanhydrid, itakonsyre, citrakonsyre-anhydrid, citrakonsyre eller fumarsyre, eller et alkali-metallsalt, jordalkalimetallsalt, ammoniumsalt, aminsalt eller substituert aminsalt derav.

Som monomeren representert ved formelen (C), anvendes allyl-sulfonsyre eller metallylsulfonsyre, eller et alkalimetall-salt, jordalkalimetallsalt, ammoniumsalt, aminsalt, substituert aminsalt derav eller lignende.

Sett på bakgrunn av dispergerbarhet, fluidisering, fluiditetsretensjon og motstand mot separasjon, er molforholdet mellom monomeren (a) og monomeren (b) som reaksjonsenhetene som utgjør kopolymeren som dispergeringsmiddelet (2a), dvs. monomeren (a)/monomeren (b), foretrukket fra 1/100 til 10000/100, mere foretrukket fra 1/100 til 200/100, særlig fra 1/100 til 100/100. I dispergeringsmiddelet (2a) bør imidler-tid den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer som monomerer representert ved formelen (B) være 30 vekt% eller mindre. Den forholdsmessige andel av de umettede karboksylsyremonomerer som er ladet, er foretrukket fra 3 til 30 vekt% og samtidig fra 50 til 99 mol%, mere foretrukket fra 5 til 25 vekt% og samtidig fra 60 til 95 mol%.

Kopolymeren som dispergeringmiddelet (2a) kan fremstilles ved hjelp av en kjent metode. Metoden inkluderer f.eks. løsningsmiddelpolymerisasjonsmetoder i JP-A 59-162163, JP-B 2-11542, JP-B 2-7901, JP-B 2-7897 og lignende.

Løsningsmiddelet som anvendes i løsningsmiddelpolymerisa-sjonsmetoden inkluderer vann, metylalkohol, etylalkohol, isopropylalkohol, benzen, toluen, zylen, cykloheksan, n- heksan, alifatiske hydrokarboner, etylacetat, aceton, metyl-etylketon osv. I betraktning av håndtering og reaksjons-utstyr, er vann og primære til kvarternære alkoholer foretrukne .

Som en vandig polymerisasjonsinitiator, anvendes en vann-oppløselig initiator slik som et ammonium- eller alkali-metallpersulfat eller hydrogenperoksyd. For løsningsmid-delpolymerisasjon ved anvendelse av et ikke-vandig løsnings-middel, anvendes benzoylperoksyd, lauroylperoksyd eller lignende som poymerisasjonsinitiatoren.

En akselerator som natriumhydrogensulfitt, merkaptoetanol eller en aminforbindelse kan også anvendes i kombinasjon med polymerisasjonsinitiatoren, og polymerisasjonsinitiatoren eller akseleratoren kan passende velges for bruk.

Den vektgjennomsnittlige molekylvekten til kopolymeren som dispergeringsmiddelet (2a) (polyetylenoksyd-ekvivalent molekylvekt bestemt ved gelpermeasjonskromatografi) er foretrukket fra 1000 til 500000, mere foretrukket fra 3000 til 150000, sett på bakgrunn av dispergerbarhet og fluiditetsretensjon (slump-retensjon).

Videre kan kopolymeren som dispergeringsmiddelet (2a) rea-geres med andre kopolymeriserbare monomerer i en slik grad at effekten av denne oppfinnelse ikke svekkes. Eksempler på slike monomerer inkluderer akrylonitril, akrylat, akrylamid, metakrylamid, styren, styrensulfonsyre osv.

I forbindelse med oppfinnelsen anvendes to eller flere typer av dispergeringsmiddelet (2a) foretrukket samtidig. I dette tilfellet, er dem som avviker i n (AO kjedelengde) i formelen

(A), dem som avviker i kopolymerisasjons-molforholdet for monomerene og dem som avviker i monomerene med formelen (B)

foretrukne. To eller flere typer av kopolymerer som avviker i n med 10 eller mere i formelen (A) er særlig foretrukket inneholdt. En av kopolymerene fremstilles f.eks. fra

monomeren (a) hvor n = fra 2 til 100, foretrukket fra 2 til 50, mere foretrukket fra 5 til 20, og den andre fra monomeren (a) hvor n = fra 20 til 300, foretrukket fra 50 til 200, mere foretrukket fra 100 til 150, med den betingelse av de to typer av monomerer avviker i n med 10 eller mere.

De to eller flere typer av dispergeringsmidler velges foretrukket fra dem hvor den forholdsmessige andel av umettede karboksylsyremonomerer som er ladet foretrukket er fra 3 til 30 vekt% og samtidig fra 50 til 99 mol%, mere foretrukket fra dem hvor den forholdsmessige andel av umettede karboksylsyremonomerer som er ladet er fra 5 til 25 vekt% og samtidig fra 60 til 95 mol%.

Oksykarboksylsyren for anvendelse i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse har foretrukket fra 2 til 20 karbon-atomer, mere foretrukket fra 2 til 10. Den inkluderer foretrukket fra 1 til 8 karboksylgrupper, særlig fra 1 til 3. Et salt av en oksykarboksylsyre kan anvendes. Den kan f.eks. inkludere glukonsyre, glukoheptonsyre, galaktonsyre, sitron-syre, vinsyre, malinsyre, glykolsyre, melkesyre, a-oksysmør-syre, laktobionsyre eller et salt derav. Saltet kan inkludere et uorganisk salt som natriumsalt eller kaliumsalt eller et organisk salt. Glukonsyre, glukoheptonsyre eller et salt derav, særlig natriumsalt, er foretrukket sett på bakgrunn av dispersjon av sement.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er i form av en vandig oppløsning, og den elektriske ledningsevnen til en 5-dobbel (forholdsmessig andel uttrykt i vekt) fortynning av tilsetningsstoffet med vann er høyst 45 mS/cm, foretrukket høyst 40 mS/cm, mere foretrukket høyst 35 mS/cm. Den nedre grense av den elektriske ledningsevne er 0 mS/cm. Denne elektriske ledningsevne ble målt ved 25°C ved hjelp av en ledningsevnemåler (HORIBA DS-15).

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er en homogen blandet væske som inkluderer polykarboksylsyre-dispergeringsmiddelet (1) og polykarboksylsyredispergerings-middelet (2) . Den homogene blandede væske betyr at ingen separasjon observeres med det nakne øye i to eller flere faser av dispergeringsmidler, som er i form av en oppløsning eller en emulsjon. En hvilken som helst del av oppløsningen er estimert til å være ekvivalent med andre deler sett på bakgrunn av den kjemiske organiseringen derav.

Ved å velge et nøytraliseringsmiddel eller en nøytralise-ringsgrad eller ved å kontrollere saltkonsentrasjonen i tilsetningsstoffet hva angår den elektriske ledningsevne for denne oppfinnelse, kan et passende totalt faststoff av poly-karboksylsyredispergeringsmiddelet (1) og polykarboksylsyre-dispergeringsmiddelet (2) (faststoffinnhold) av blandingen bestemmes og tilsetningsstoffet kan utvise dispergerbarhets-og fluiditetsretensjon-yteevne på stabil måte mot en forandring i typen av hydrauliske pulvere i sement osv., og som har utmerket lagringsstabilitet og håndtering. Slik virk-ningsmekanisme estimeres som følger: dispergeringsmiddelet (1) adsorberes raskt på overflaten til sementen, for å avhjelpe innvirkningen av sulfationer eluert fra pulveret, og samtidig vil konsentrasjonen av rest-dispergeringsmiddelet (2) sikres og gir derved en gitt dispersjonsretensjon. Dispergeringsmiddelet (1) og (2) er oppløst homogent, og utviser således stabilt den ønskede yteevne. I forbindelse med oppfinnelsen, mener man at oksykarboksylsyre fungerer på samme måte som dispergeringsmiddelet (1).

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding omfatter dispergeringsmidlene (1) og (2) i en mengde som er fra totalt 10 til 40 vekt%, foretrukket fra 15 til 35 vekt% og ytterligere foretrukket fra 20 til 30 vekt% (uttrykt i faststoffinnhold). Selv i dette området kan en stabil vandig oppløsning oppnås.

I tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er vektforholdet mellom dispergeringsmiddelet (1) og (2), (dispergeringsmiddel (1) til dispergeringsmiddel (2)), fra 3/97 til 40/60, foretrukket fra 5/95 til 30/70, særlig fra 10/90 til 20/80.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding omfatter oksykarboksylsyre eller et salt derav og dispergeringsmiddelet (2) i en mengde som totalt foretrukket er fra 10 til 40 vekt%, mere foretrukket fra 15 til 35 vekt% og ytterligere foretrukket fra 20 til 30 vekt% (uttrykt i faststoff innhold) . Selv i dette område kan en stabil vandig opp-løsning oppnås.

I tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er vektforholdet mellom oksykarboksylsyre eller et salt derav og dispergeringsmiddelet (2), (oksykarboksylsyre eller et salt derav til dispergeringsmiddelet (2)), foretrukket fra 3/97 til 60/40, mere foretrukket fra 5/95 til 50/50, særlig fra 10/90 til 40/60.

pH verdien ved 20°C i tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er fra 4 til 9, særlig fra 5 til 8 sett på bakgrunn av hydrolyse av estere som er inkludert i et

dispergeringsmiddel i tilsetningsstoffet eller forebygging av korrosjon av materiale i en lagringstank eller lignende.

For å oppnå den elektriske ledningsevne ved fortynning, skal man nevne metoder hvor dispergeringsmidlene (la) og (2a) anvendes samtidig og faststoffinnhold-konsentrasjonen for de to reguleres i området fra 10 til 40 vekt%, særlig fra 15 til 35 vekt%, spesielt fra 20 til 30 vekt%. Som en annen metode kan man nevne en metode med å kontrollere grad av nøytrali-sering med en syre eller et alkali.

Syren som anvendes for å kontrollere grad av nøytralisering inkluderer eddiksyre, saltsyre, svovelsyre og lignende, og alkaliet derfor inkluderer kaliumhydroksyd, natriumhydroksyd og trietanolamin. Sett på bakgrunn av reduksjon av saltkonsentrasjonen i tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding, er det sure dispergeringsmiddel foretrukket nøytralisert med et alkali. Nøytralisering med trietanolamin er særlig foretrukket for å oppnå homogenitet selv ved en høy grad av nøytralisering.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding inkluderer en fremgangsmåte hvor de polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmidler (1) og (2) anvendes for å fremstille en vandig oppløsning inneholdende dispergeringsmidlene (1) og (2) i en mengde fra 10 til 40 vekt% som totalt faststoff. Deretter tilsettes et alkali dertil under omrøring for å fremstille en homogen oppløsning med en pH verdi fra 4 til 9.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding tilfredsstiller hvilke som helst av de etterfølgende betingelser (a) til (f): (a) den totale mengde (heretter omtalt som faststoffinnhold) av de polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmidler (1) og (2) i tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding er mere enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,15 eller lavere, (b) faststoffinnholdet er mer enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,4 eller lavere, (c) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (d) faststoffinnholdet er mer enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,25, (e) faststoffinnholdet er mere enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, og (f) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere.

Mer foretrukket er forholdet, uttrykt i vekt, mellom det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) [polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (1)/polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (2)] fra 30/70 til 1/99, og de etterfølgende betingelser (g) eller (h) er oppfylt: (g) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) er fra 65 (ikke medregnet) til 100 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (g-1) til (g-3) er oppfylt: (g-1) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 20 (ikke medregnet) til 30 (ikke medregnet) vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (g-1-1) til (g-1-5) er videre oppfylt: (g-1-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,35 eller lavere,

(g-1-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,7 eller lavere,

(g-1-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(g-1-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (g-1-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(g-2) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er 10 (ikke medregnet) til 20 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (g-2-1) til (g-2-5) er videre tilfredsstilt:

(g-2-1) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med et kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,25 eller lavere, (g-2-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,5 eller lavere, (g-2-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (g-2-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (g-2-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere, (g-3) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er 10 vekt% eller mindre, og hvilken som helst av de etterfølgende (g-3-1) til (g-3-6) er videre oppfylt: (g-3-1) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,15 eller lavere,

(g-3-2)faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt% og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, graden av nøytralisering derav er 0,4 eller lavere,

(g-3-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(g-3-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,25 eller lavere, (g-3-5) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og disperingsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (g-3-6) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(h) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) er fra 30 til 65 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (h-1) til (h-3) er videre oppfylt: (h-1) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (h-1-1) til (h-1-5) er videre oppfylt: (h-1-1) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,45 eller lavere,

(h-1-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(h-1-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(h-1-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (h-1-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(h-2) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 10 (ikke medregnet) til 20 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (h-2-1) til (h-2-5) er videre oppfylt:

(h-2-1) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,40 eller lavere, (h-2-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,75 eller lavere, (h-2-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (h-2-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (h-2-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere, (h-3) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er 10 vekt% eller lavere, og hvilken som helst av de etterfølgende (h-3-1) til (h-3-6) er videre oppfylt: (h-3-1) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,25 eller lavere,

(h-3-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kalium-

hydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,6 eller lavere,

(h-3-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(h-3-4) faststoffinnholdet er 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,25 eller lavere, (h-3-5) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (h-3-6) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere.

Forholdet, uttrykt i vekt, mellom det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) [polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (1)/polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (2)] er særlig foretrukket fra 15/85 til 1/99, og de etterfølgende betingelser (i) eller (j) er oppfylt: (i) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) er 65 (ikke medregnet) til 100 vekt%, og hvilken som helst av de etter-følgende (i-l) til (i-3) er videre oppfylt: (i-l) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (i-1-1) til (i-1-5) er videre oppfylt: (i-1-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,45 eller lavere,

(i-1-2) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,8 eller lavere,

(i-1-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(i-1-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (i-1-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(i-2) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 10 (ikke medregnet) til 20 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (i-2-1) til (i-2-5) er videre oppfylt:

(i-2-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,35 eller lavere, (i-2-2) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,6 eller lavere, (i-2-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (i-2-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (i-2-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere, (i-3) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er 10 vekt% eller lavere, og hvilken som helst av de etterfølgende (i-3-1) til (i-3-6) er videre oppfylt: (i-3-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kalium-

hydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,25 eller lavere,

(i-3-2) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,5 eller lavere,

(i-3-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(i-3-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,35 eller lavere, (i-3-5) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (i-3-6) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(j) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) er fra 30 til 65 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (j-1) til (j-3) er videre oppfylt: (j-1) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (j-1-1) til (j-1-6) er videre oppfylt: (j-1-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,55 eller lavere,

(j-1-2) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(j-1-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller

natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(j-1-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (j-1-5) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (j-1-6) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere,

(j-2) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 10 (ikke medregnet) til 20 vekt%, og hvilken som helst av de etterfølgende (j-2-1) til (j-2-5) er videre oppfylt:

(j-2-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,5 eller lavere, (j-2-2) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,85 eller lavere, (j-2-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (j-2-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (j-2-5) faststoffinnholdet er 30 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,5 eller lavere, (j-3) den forholdsmessige andel av karboksylsyremonomerer i det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er 10 vekt% eller lavere, og hvilken som helst av de etterfølgende (j-3-1) til (j-3-6) er videre oppfylt: (j-3-1) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,35 eller lavere,

(j-3-2) faststoffinnholdet er fra 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,7 eller lavere,

(j-3-3) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere,

(j-3-4) faststoffinnholdet er fra 30 (ikke medregnet) til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,35 eller lavere, (j-3-5) faststoffinnholdet er 20 (ikke medregnet) til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (j-3-6) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding tilsettes foretrukket til hydraulisk slurry i en slik mengde at den totale mengde av dispergeringsmiddelet (1) eller en oksykarboksylsyre (salt), og dispergeringsmiddelet (2) er fra 0,05 til 3,0 vekt%, særlige fra 0,1 til 0,5 vekt% i forhold til hydrauliske pulvere.

Når dispergeringsmidlene (la) og (2a) anvendes samtidig, er kompounderings-forhold mellom de to, dvs. disperingsmiddelet (la)/dispergeringsmiddelet (2a), foretrukket i området fra 0,1/99,9 til 99/1 (vektforhold av faststoffinnhold), mere foretrukket fra 1/99 til 50/50, og ytterligere foretrukket fra 5/95 til 30/70, sett på bakgrunn av fluiditetsretensjon (slump-retensjon), i tillegg til oppnåelse av den elektriske ledningsevne i de fortynnede produkter.

Når tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding omfatter dispergeringsmidlene (la) og (2a), tilsettes

tilsetningsstoffet til en hydraulisk slurry, dvs. en hydraulisk blanding som ikke inkluderer dispergeringsmiddel for tilsetningsstoffet, foretrukket i en slik mengde at den totale mengde av dispergeringsmiddelet (la) og (2a) kan være fra 0,05 til 3,0 vekt%, særlig fra 0,1 til 0,5 vekt% uttrykt i faststoffinnhold i forhold til hydrauliske pulvere.

Videre, når tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding omfatter dispergeringsmidlene (la) og (2a), kan en blanding fremstilt ved å kompoundere dispergeringsmidlene (la) og (2a) tilsettes, eller de to kan tilsettes separat, og der er ingen grense for hvordan man tilsetter de to.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding kan anvendes i kombinasjon med andre dispergeringsmidler. I dette tilfellet kan kravet for elektrisk ledningsevne ved fortynning foretrukket oppfylles. Dispergeringsmidlene kan være dem som generelt anvendes for tilsetninger for betong og kan foretrukket være et høy-område vannreduserende middel (supermykner) eller et vannreduserende middel (mykner), slik som et naftalensulfonat-formaldehydkondensat, et melaminsul-fonat-formamidkondensat, raffinert ligninsulfonsyre eller et salt derav, polystyrensulfonat, sement-dispergeringsmidler med et fenolskjelett (f.eks. et formaldehyd-ko-kondensat av fenolsulfonsyre med en annen kopolymeriserbar monomer) og sement-dispergeringsmidler basert på anilinsulfonsyre (f.eks. et formaldehyd-ko-kondensat av anilinsulfonsyre med annen kopolymeriserbar monomer).

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding kan anvendes for en hydraulisk blanding av sement for bygg- og anleggsvirksomhet, byggearbeid, prefabrikerte betongprodukter eller lignende. Den hydrauliske blanding er ikke spesi-fisert. Sement kan foretrukket være normal Portlandsement, Portlandsement som tidlig får høy styrke, Portlandsement som ultra-tidlig får høy styrke eller CEMI angitt i (kategorisert i) European Standard EN197-1 eller lignende. Et hydraulisk pulver slik som masovn-slagg, flyveaske eller finpulverisert silika eller et ikke-hydraulisk kalkstenpulver osv. kan være inneholdt. I tillegg kan finpulverisert silikasement eller masovnslagg-blandet sement, CEMII, CEMIII, CEMIV eller CEMV angitt i (kategorisert i) European Standard EN197-1, anvendes.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding kan anvendes i kombinasjon med kjente hjelpestoffer (materialer). Eksempler på slike hjelpestoffer inkluderer et AE middel, et AE vannreduserende middel (mykner), et fluidiseringsmiddel, et høy-område vannreduserende middel (supermykner), et retarderende middel, et middel som gir tidlig høy styrke, en akselerator, et skummiddel, et vann-tilbakeholdende middel, et fortykningsmiddel, et vanntettingsmiddel, et antiskummingsmiddel, en vannoppløselig polymer, forskjellige surfaktanter, silisiumholdig sand, høyfrekvensovn-slagg, flyveaske, finpulverisert silika osv.

Tilsetningsstoffet for en hydraulisk blanding tilsettes til forskjellige hydrauliske blandinger som utgjør hydrauliske pulverinneholdende sementmasser, mørtel og betong, og typen av hydraulisk blanding er ikke begrenset. Vektforholdet mellom vann og hydraulisk pulver (W/C) er foretrukket 0,7 eller lavere, mer foretrukket 0,6 eller lavere, særlig foretrukket 0,55 eller lavere.

Spesielt tilveiebringes en hydraulisk blanding som omfatter tilsetningsstoffet ifølge oppfinnelsen for en hydraulisk blanding tilsatt til en vanninneholdende og hydraulisk pulver-inneholdende hydraulisk slurry med en sulfationkonsentrasjon fra 2500 til 40000 mg/kg (ppm) i en vandig oppløsning derav. I denne hydrauliske slurry, er konsentrasjonen av sulfationer i den vandige oppløsning foretrukket 4000 mg/kg (ppm) eller mere, mere foretrukket 6000 mg/kg (ppm) eller mere, og enda mere foretrukket 7000 mg/kg (ppm) eller mere.

Konsentrasjonen av sulfationer i den vandige oppløsning er foretrukket fra 6000 til 40000 mg/kg (ppm), og enda mere foretrukket fra 7000 til 40000 mg/kg(ppm).

Oppfinnelsen kan foretrukket anvendes på en hydraulisk slurry hvor mengden av sulfation eluert fra sement er 10[Jmol eller mere per 1 g sement, mere foretrukket 25[Jmol eller mere.

Som metoden for å måle konsentrasjonen av sulfationer, kan en metode med sentrifugering av den hydrauliske slurry og måling av konsentrasjonen i den separerte vandige oppløsning anvendes. Sentrifugeringen for oppnåelse av den separerte vandige oppløsning kan gjennomføres under betingelser med 3000 oppm (med en arm radius på 17 cm) og 10 minutter.

Ved anvendelse av supernatantvannet oppnådd ved hjelp av denne sentrifugering, ble konsentrasjonen av sulfationer bestemt ved ionekromatografi (enhet: Donox DX-120; kolonne: AS9-HS4; elueringsmidler: 5 mmol/1 vandig natriumbikarbonat; 12 mmol/1 vandig natriumkarbonat; suppressor: 25 mmol/1 vandig svovelsyre; deteksjon: elektrisk ledningsevne).

Ved oppfinnelsen kan det oppnås et flytende tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding, som er i stand til å utstyre en hydraulisk blanding med utmerket fluiditet og fluiditetsretensjon og samtidig utvise denne effekt stabilt uten innvirkning av lagringsperioden.

EKSEMPEL

Som betongblandingen ble blanding 1 eller 2 i tabell 1 anvendt. Som tilsetningsstoffet, ble dispergeringsmiddel (1) i tabell 2 og dispergeringsmiddel (2) i tabell 3 kompoundert og kombinert som vist i tabell 4, og et nøytraliseringsmiddel vist i tabell 4 ble tilsatt dertil for å fremstille et flytende tilsetningsstoff (balanse: vann) hvis 5-dobbelte fortynning har en elektrisk ledningsevne (bestemt under betingelsene beskrevet over) som vist i tabell 4. Dispersjonsretensjonen og lagringsstabiliteten til det resulterende tilsetningsstoff ble evaluert på følgende måte. Resultatene er vist i tabell 4.

(i) Dispersjonsretensjon

De hydrauliske materialer i tabell 1 ble blandet (63 opm, 120 sekunder) i en mørtelblander, for å fremstille mørtel. Under denne fremstilling, ble dosering av tilsetningsstoffet innstilt for å oppnå mørtel-flyteevnen i området 220 mm + 10 mm uten tapping. Mørtelflyteevne-verdien ble målt like etter blanding (F0) og 90 minutter senere (F90) . Hva angår prosentandelen [ (F90/F0) x 100] derav i forhold til den initiale f lyteevneverdien (F0) , ble graden av dispersjonsretensjon (%) beregnet. Graden av dispersjonsretensjon som således bestemmes ble evaluert i henhold til de etterfølgende kriterier:

®: Graden av dispersjonsretensjon er 90% eller mere.

O: Graden av dispersjonsretensjon er 80 til mindre enn 90%. A: Graden av dispersjonsretensjon er 70 til mindre enn 80%. x: Graden av dispersjonsretensjon er mindre enn 70%.

(ii) Lagringsstabilitet

Tilsetningsstoffet i tabell 4 ble lagret ved 20°C i 1 måned og ble deretter observert med hensyn til utseende, og når det var homogent, ble "O" gitt, men når det var separert ble "<x>" gitt. Evalueringen "O" betyr at tilsetningsstoffet er opprettholdt i form av en enkelt-fase homogen vandig oppløsning.

Sement A: Normal Portlandsement (Taiheiyo) (spesifikk vekt 3.14.B.V.3400)

Sement B: Normal Portlandsement (Lafarge) (spesifikk 3.14.B.V.3620)

S: Kimitsu Pit sand (F.M. 2,42 S:G. 2,63)

Sulfationkonsentrasjon: Konsentrasjonen av sulfationer i den separerte vandige oppløsning oppnådd ved sentrifugering under betingelsene beskrevet i søknadens beskrivelse.

I tabellen er EO en oksyetylengruppe, og dens angitte tall er den gjennomsnittlige polymeriseringsgrad. Molekylvekt er vektgjennomsnittlig molekylvekt. b-7 er et produkt oppnådd i fremstillingseksempel 1 under.

Fremstillingseksempel 1

(1) Monomerer

En kopolymer ble fremstilt fra de etterfølgende monomerer ved fremgangsmåten beskrevet under. • A-I: Metoksypolyetylenglykolmonometakrylat (gjennomsnittlig antall tilsatte etylenoksydmolekyler = 9; vektgjennomsnittlig molekylvekt, 496) • A-2: Metoksypolyetylenglykolmonometakrylat (gjennomsnittlig antall tilsatte etylenoksydmolekyler = 120;

vektgjennomsnittlig molekylvekt, 5380)

• B-l:Metakrylsyre

(2) Fremstilling av kopolymeren (dispergeringsmiddel b-7)

Vann, 1107 vektdeler, ble innført i et reaksjonskar av glass og deretter oppvarmet til 70°C i en nitrogenatmosfære. Deretter ble 3 oppløsning, dvs. en monomer blanding (1) bestående av 179 vektdeler av monomeren A-I, 343 vektdeler av monomeren A-2, 101 vektdeler av monomeren B-l og 281 vektdeler vann, 41,0 vektdeler av 10% vandig 2-merkaptoetanol og 36,5 vektdeler av 10% vandig ammoniumpersulfat, samtidig inndryppet deri i løpet av 55 minutter og blandingen ble underkastet kopolymeriseringsreaksjon og deretter ble 3 oppløsninger, dvs. en monomerblanding (2) bestående av 76 vektdeler av monomeren A-I, 124 vektdeler av monomeren A-2, 25,7 vektdeler av monomeren B-l og 103 vektdeler vann, 12,0 vektdeler 10% vandig 2-merkaptoetanol og 10,8 vektdeler av 10% vandig ammoniumpersulfat, samtidig inndryppet i løpet av 20 minutter til det ovennevnte reaksjonssystem og blandingen ble underkastet kopolymeriseringsreaksjon, og videre ble 3 oppløsninger, dvs. en monomerblanding (3) bestående av 62 vektdeler av monomeren A-I, 94 vektdeler av monomeren A-2, 15 vektdeler av monomeren B-l og 78 vektdeler vann, 18 vektdeler av 10% vandig 2-merkaptoetanol og 7,2 vektdeler av 10% vandig ammoniumpersulfat, inndryppet samtidig deri i løpet av 15

minutter og blandingen ble underkastet

kopolymeriseringsreaksjon, og reaksjonen ble gjennomført på denne måte i totalt 90 minutter. Etter at inndryppingen var ferdig, ble reaksjonsoppløsningen aldret ved den samme temperatur i 1 timer, og 27,3 vektdeler av 10% vandig ammoniumpersulfat ble inndryppet deri i løpet av 10 minutter, og reaksjonsoppløsningen ble aldret ved 70°C i 2 timer for å fullføre polymeriseringsreaksjonen. Videre ble reaksjonsoppløsningen nøytralisert med 59 vektdeler av 48% vandig natriumhydroksyd for å gi kopolymeren.

Det er vist i eksempel 1 til 12, at tilsetningsstoffet som inkluderer dispergeringsmidlene (1) og (2) har en god fluiditetsretensjon. Ved oppfinnelsen er det derfor tilveiebrakt en konstant retensjon uavhengig av endrede konsentrasjoner av sulfation som eluerer fra sement.

I eksempel 11 og 12 bevirket en usedvanlig stor nøytrali-sering en utilstrekkelig stabilitet for produktet. Det skal bemerkes at i sammenligningseksempel 2 ved anvendelse av kun dispergeringsmiddelet 1, ble dispersjonen initialt realisert, men koagulasjon skjedde umiddelbart. Ingen fluiditetsrenten-sjon ble følgelig oppnådd. Det skal bemerkes at i sammenligningseksempel 1 og 3 ved anvendelse av kun dispergeringsmiddelet 2, ble det funnet en god fluiditetsretensjon i blanding 1, men en dårlig fluiditetsretensjon ble funnet i blanding 2 ved anvendelse av sement som inkluderer en stor mengde av eluert sulfation. Kombinasjon av nr. 1 som dispergeringsmiddel (1) med (b-l) og (b-2) som dispergeringsmiddelet (2) ble evaluert på bakgrunn av pH og stabilitet, med forandring av faststoffkonsentrasjon (konsentrasjon ved det totale faststoff av dispergeringsmidlene (1) og (2), et nøytraliseringsmiddel og en nøytraliseringsgrad. Natriumhydroksyd (NaOH), kaliumhydroksyd (KOH) eller trietanolamin (TEA) ble anvendt som nøytraliseringsmiddelet. Forsøksresultater er vist i tabell 5.

Ved å anvende en oksykarboksylsyre (natriumglukonat) som dispergeringsmiddelet (1), ble lagringsstabilitet og dispersjonsretensjon evaluert med betongblanding 3 eller 4 vist i tabell 6. Dispergeringsmiddelet (2) nøytralisert med natriumhydroksyd ved nøytraliseringsgraden på 0,7 og natriumoksykarboksylsyre ble anvendt. Forsøksresultatene er vist i tabell 7.

Claims

1. Tilsetningsstoff for hydraulisk blanding,karakterisert vedat det har en pH fra 4 til 9 og omfatter en homogen blandet væske som omfatter minst ett polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (1) som omfatter en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyre-monomerer er høyere enn 30 vekt% og minst ett polykarboksylsyre-basert dispergeringsmiddel (2) som omfatter en polymer hvor den forholdsmessige andel av karboksylsyre-monomerer er fra 3 til 30 vekt%, hvori det totale faststoffinnholdet av det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 10 til 40 vekt% i tilsetningsstoffet og hvori vektforholdet [ (1)/ (2)] mellom det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) er fra 3/97 til 40/60 og hvori tilsetningsstoffet tilfredsstiller hvilken som helst av de etterfølgende betingelser (a) til (f): (a) den totale mengde (heretter omtalt som faststoffinnhold) av de polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmidlene (1) og (2) i tilsetningstoffet for en hydraulisk blanding er mere enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,15 eller lavere, (b) faststoffinnholdet er større enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 0,4 eller lavere, (c) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med kaliumhydroksyd eller natriumhydroksyd, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, (d) faststoffinnholdet er mere enn 30 til 40 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 0,25, (e) faststoffinnholdet er større enn 20 til 30 vekt%, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1 eller lavere, og (f) faststoffinnholdet er 20 vekt% eller lavere, og dispergeringsmidlene er nøytralisert med trietanolamin, og graden av nøytralisering derav er 1,5 eller lavere.

2. Tilsetningsstoff som angitt i krav 1, som er i form av en homogen vandig oppløsning, hvori en 5-dobbel (forholdsmessig andel uttrykt i vekt) fortynning av tilsetningsstoffet med vann har en elektrisk ledningsevne som er høyst 45 mS/cm ved 25° C.

3. Tilsetningsstoff som angitt i krav 1, hvori (1) det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel er valgt fra 1) og (2) det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel er valgt fra 2): 1) dispergeringsmidler omfattende et vannoppløselig salt av en homopolymer av en umettet karboksylsyre valgt fra en umettet monokarboksylsyre og en umettet dikarboksylsyre eller av en kopolymer av to eller flere av de umettede karboksylsyrer, 2) dispergeringsmidler omfattende en kopolymer oppnådd ved polymerisering av monomer (a) representert ved formel (A):

hvori Ri og R2hver representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, ml er et tall fra 0 til 2, p er 0 eller 1, AO er en C2-4oksyalkylengruppe, n er et tall fra 2 til 300 og X representerer et hydrogenatom eller en C1-22alkylgruppe; med minst en monomer (b) valgt fra forbindelser representert ved formler (B) og (C):

hvori R3til R5er like eller forskjellige fra hverandre og representerer hver et hydrogenatom, en metylgruppe eller (CH2) m2COOM2, Re representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, Mi, M2 og Y er like eller forskjellige fra hverandre og representerer hver et hydrogenatom, et alkalimetall, et jordalkalimetall, ammonium, et alkylammonium eller et substituert alkylammonium, et aminsalt eller et substituert aminsalt og m2 er et tall fra 0 til 2.

4. Fremgangsmåte for fremstilling av et tilsetningsstoff for en hydraulisk blanding, som er homogen og har en pH fra 4 til 9,karakterisert vedat den omfatter å tilsette et alkali til en vandig oppløsning som inneholder det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (1) som angitt i krav 1 og det polykarboksylsyre-baserte dispergeringsmiddel (2) som angitt i krav 1 i et totalt faststoffinnhold fra 10 til 40 vekt%.

5. Anvendelse av tilsetningsstoffet som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 3 for å forbedre fluiditetsretensjonen i en hydraulisk slurry som inneholder vann og et hydraulisk pulver og som har en sulfationkonsentrasjon fra 2.500 til 40.000 mg/kg i den vandige oppløsning derav

6. Anvendelse som angitt i krav 5, hvor sulfation-konsentrasjonen er fra 6.000 til 40.000 mg/kg.