NO327058B1 - Herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd og urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, og et adhesivpreparat omfattende nevnte herdemiddel og dets anvendelse - Google Patents
Herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd og urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, og et adhesivpreparat omfattende nevnte herdemiddel og dets anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO327058B1 NO327058B1 NO20004737A NO20004737A NO327058B1 NO 327058 B1 NO327058 B1 NO 327058B1 NO 20004737 A NO20004737 A NO 20004737A NO 20004737 A NO20004737 A NO 20004737A NO 327058 B1 NO327058 B1 NO 327058B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formaldehyde
- urea
- curing agent
- weight
- approx
- Prior art date
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 66
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 54
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 54
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 title claims description 28
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 14
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 25
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 21
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 15
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Inorganic materials [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical group [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q triazanium;borate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]B([O-])[O-] WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000006083 mineral thickener Substances 0.000 claims 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 3
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000010855 food raising agent Nutrition 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører et herdemiddel for
anvendelse i urea-formaldehyd og urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver. Oppfinnelsen vedrører videre et adhesivpreparat omfattende en urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpiks og et herdemiddel for denne, hvilket adhesivpreparat tilveiebringer raskere herdehastighet, bedre adhesjon og et videre anvendelsesområde enn tidligere kjente adhesiver. Videre tillater oppfinnelsen store variasjoner i harpiks:herdemiddelforholdet uten å kompromittere kvaliteten av den oppnådde limte sammenføyningen.
Oppfinnelsen vedrører videre anvendelsen av nevnte herdemiddel for herding av urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpikser.
Urea-formaldehyd (UF) harpikser og urea-melamin-formaldehyd (UMF) harpikser er omfattende anvendt innen industrien for liming av tre og som bindemidler for fremstillingen av trebaserte materialer, omfattende kartong, kryssfiner og forskjellige fiberplater, ved forsterkningen av stivelsesadhesiver for fremstillingen av papirposer og korrugert eskekartong, fremstillingen av isolerende skum, høykvalitetssandpapir og gulvparkett.
Urea og melaminadhesiver er enkle reaksjonsprodukter av urea og/eller melamin med formaldehyd. De herdes ved anvendelsen av et herdemiddel, enten ved oppvarming eller ved romtemperatur. Herdemidler er enten i seg selv sure stoffer, eller de er i stand til å frigi syre når de blandes med harpiksen. Ammoniumsalter av sterke syrer er vidt anvendte herdemidler.
US 2.873.260 beskriver et krakeleringsresistent, syreherdbart, sprekkfyllende adhesiv omfattende et vannoppløselig urea-formaldehyd-kondensat, hvor det pulverformige herdemiddelet er valgt blant ammoniumklorid og ammoniumsulfat.
GB 761.777 beskriver en tørr sammensetning omfattende et tørt, pulverisert urea- eller tioureaaldehydkondensasjonsprodukt i det intermediære vannoppløselige, herdbare trinnet i blanding med tørt, finfordelt aluminiumsulfat som en katalysator. Slike pulverformige produkter er uhensiktsmessige å håndtere og skaper et usunt miljø sammenlignet med flytende UF eller UMF-harpikser og flytende herdemidler.
Videre er det fra GB 2.274.084 A kjent å anvende som herdemiddel en vandig oppløsning av ammoniumklorid, alkalisk urea og heksamin. Den resulterende saltoppløsningen tilveiebringer imidlertid et lim som har en meget dårlig fylleevne.
Videre beskriver GB 2.245.578 B en vandig forblanding for herding av en formaldehydholdig harpiks, inneholdende ammonium, aluminium og sulfat-ioner og urea. Et slikt herdesystem kan tilveiebringe en akseptabel herdehastighet, men det oppnås uunngåelig et adhesiv med meget lav viskositet, hvilket resulterer i dårlig fylleevne.
EP 0249747 B1 beskriver et herdemiddelpreparat for herding av urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydadhesivharpikser omfattende et ammoniumsalt av en uorganisk eller organisk syre, hvor nevnte preparat videre omfatter en syre, urea, en glykol eller et funksjonelt derivat derav og, eventuelt, et metallsalt. Imidlertid omfatter nevnte herdemiddel intet polyvinylacetat, hvilket resulterer i dårlig fleksibilitet i limelinjen.
EP 501174 beskriver en herdesammensetning som omfatter en vinylharpiks valgt bl.a. fra polyvinylacetat, et metallsalt så som sinkklorid, aluminiumklorid og et ammoniumsalt. Ammoniumsaltet er angitt i eksempel 2 som ammoniumklorid.
WO 86/00915 beskriver en fremgangsmåte for liming eller sementering sammen av to eller flere substrater ved anvendelse av en flytende sammensetning omfattende en organisk polyhydroksyforbindelse, et ammoniumfosfat, vanndispergerbart polyvinylacetat, vanndispergerbar formaldehydharpiks, polyaminoforbindelse og vannherdbart herdemiddel. Sammensetningen, som omfatter opp til 5% polyvinylacetat, mer foretrukket 2 til 5% derav, omfatter ikke noe metallklorid, hvilket resulterer i en utilfredsstillende lang herdetid. Videre er pH av nevnte flytende sammensetning videre høy, hvilket ytterligere reduserer herdehastigheten. Endelig fremstilles den flytende sammensetningen ved å blande sammen alle bestanddelene i form av et tørt pulver, hvorpå vann blandes med nevnte pulver for å danne en oppslemming (se eksempelet). Anvendelsen av et pulver har imidlertid et antall ulemper, som allerede angitt ovenfor, så som støvproblemer, hvilket resulterer i et usunt arbeidsmiljø, og nødvendiggjør et ekstra prosesstrinn sammenlignet med anvendelsen av et flytende system.
Som det fremgår fra ovenstående, eksisterer det fremdeles behov for et adhesivpreparat som oppfyller kravene med hensyn til sikker og rask liming av tredeler av forskjellig opphav, så som barved, for eksempel bartrær, nåletrær, så vel som løwed, så som for eksempel teaktre. Det ville videre være ønskelig å ha et adhesivpreparat som kan anvendes for å lime tre av forskjellige kvaliteter og forskjellige fuktighets- eller oljeinnhold.
Kort beskrivelse av oppfinnelsen
Det er nå overraskende funnet at anvendelsen av et herdemiddel omfattende en polyvinylacetat (PVA) emulsjon, sammen med et metallklorid og et ammoniumsalt av en organisk eller uorganisk syre for herding av en urea-formaldehyd eller en urea-melamin-formaldehydharpiks, resulterer i et adhesivpreparat som har en betydelig forøket herdehastighet, en akseptabel viskositet, bedre adhesjon og større toleranse mot substrattype og som gir færre problemer for arbeidsmiljøet enn tidligere kjente adhesiver. Videre har limelinjen en bedre vannresistens og bedre mekaniske egenskaper enn tidligere kjente adhesiver.
Ifølge et første trekk, vedrører foreliggende oppfinnelse følgelig et herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, omfattende et metallklorid og et ammonium-salt av en organisk eller uorganisk syre, hvor metallkloridet er valgt blant aluminium, sink og magnesiumklorid, ammoniumsaltet er valgt blant mono- og di-ammoniumfosfat, ammoniumborat og ammoniumcitrat, hvor vektforholdet mellom metallklorid og ammoniumsalt er i området 3:1-0,5:1, og herdemiddelet videre innbefatter en polyvinylacetatemulsjon.
Ifølge et andre trekk, tilveiebringer foreliggende oppfinnelse et adhesivpreparat innbefattende en urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpiks og det ovenfor omtalte herdemiddelet.
Videre vedrører foreliggende oppfinnelse anvendelsen av det ovenfor angitte herdemiddelet for herding av urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpikser.
Omfanget av anvendelighet for foreliggende oppfinnelse vil videre bli åpenbart fra den detaljerte beskrivelsen som er gitt i det følgende.
Beste fremgangsmåte for utførelse av oppfinnelsen
Metallkloridet anvendt som én komponent av herdemiddelet, velges blant aluminiumklorid, sinkklorid og magnesiumklorid, idet det fortrinnsvis er aluminiumklorid.
Som en ytterligere komponent av herdemiddelet anvendes et ammonium-salt av en organisk eller uorganisk syre, idet saltet er valgt blant mono- og di-ammoniumfosfat, ammoniumborat og ammoniumcitrat, idet det fortrinnsvis er mono-ammoniumfosfat.
Det er følgelig funnet at metallkloridene omtalt ovenfor, når de anvendes som et syre-frigjørende herdemiddel, vil redusere pH av herdemiddelet mer effektivt enn de konvensjonelt anvendte ammonium-saltene, forutsatt at et ammoniumsalt anvendes samtidig. Videre oppnås en høyere stabilitet av herdemiddelet sammenlignet med ammoniumkloridholdige herdemidler, idet sistnevnte viser tendens til å destabiliseres når de blandes med en polyvinylacetatemulsjon.
Polyvinylacetat (PVA) emulsjonen anvendt i herdemiddelet, omfatter polyvinylacetater som har en molekylvekt i området fra 2.000 til 20.000, en viskositet i området fra 5.000 til 40.000 eps (mPa.s), fortrinnsvis ca. 10.000 til 25.000 ved 23°C, og et faststoffinnhold på 45 til 65 vekt-%. PVA er fortrinnsvis et syremodifisert PVA, så som et PVA modifisert ved hjelp av for eksempel acetyl eller propionylgrupper.
Ved anvendelsen av polyvinylacetat er det mulig å redusere pH av herdemiddelet til 1 eller sågar lavere, uten å bryte den uniforme fasen av polymerer. Dette resulterer i en betydelig forøket herdehastighet. Videre tilveiebringer PVA-komponenten en forøket klebing og en forøket støtstyrke sammenlignet med et konvensjonelt urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydadhesiv. Uten ønske å være bundet av noen teori, antas det at metylolgrupper som er tilstede i urea-formaldehydet eller urea-melamin-formaldehydet, kan reagere med hydroksylgrupper i polyvinylacetatet, hvilket fører til forbedret vannresistens av den oppnådde limelinjen.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, er de relative andelene av herdemiddelkomponentene:
a) 5 til 80 vekt-% av polyvinylacetatemulsjon,
b) 1 til 25 vekt-% av et metallklorid,
c) 1 til 25 vekt-% av et ammoniumsalt,
d) 0 til 3 vekt-% av konvensjonelle additiver og
e) 0 til 20 vekt-% fyllstoffer og/eller drøyemidler,
f) for øvrig vann.
Det er viktig å kontrollere vektforholdet mellom metallklorid og ammoniumsaltet til området 3:1 til 0,5:1, fortrinnsvis til 1,5:1-1:1 for å balansere H+<->konsentrasjonen i herdemiddelet og adhesivet.
I en spesielt foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, omfatter herdemiddelet
a) 30 til 65 vekt-% av polyvinylacetatemulsjon,
b) 4 til 10 vekt-% av et metallklorid, spesielt ca. 4,5 til 6%,
c) 4 til 10 vekt-% av et ammoniumsalt, spesielt ca. 4,5 til 6%,
d) 0,4 til 2 vekt-% av konvensjonelle additiver,
e) 2 til 20 vekt-% fyllstoffer og/eller drøyemidler,
f) for øvrig vann.
Det finnes ingen spesielle begrensninger med hensyn til hvilke urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpikser som kan anvendes sammen med herdemiddelet ifølge oppfinnelsen. Fortrinnsvis har imidlertid UF og UMF-harpiksene et faststoffinnhold på ca. 40 til 75%, fortrinnsvis ca. 60 til 70%, en viskositet på ca. 1500 eps (mPa.s) til 6000 eps (mPa.s), fortrinnsvis ca. 1500 eps (mPa.s) til 4500 eps (mPa.s) ved 23°C, og et fritt formaldehydinnhold på under 1%. Slike produkter kan oppnås ved de velkjente reaksjonene med tilsetning av formaldehyd til den respektive aminoforbind-elsen, etterfulgt av en kondensasjonsreaksjon for å danne polymeren. Alternativt er slike produkter kommersielt tilgjengelige fra for eksempel Dyno Industrier A/S, Norge under betegnelsen Dynorit L-103 og Dynorit L-108.
I adhesivpreparatet ifølge oppfinnelsen, er harpiks:herdemiddel-forholdet fortrinnsvis i området 10:1 til 3:1, fortrinnsvis ca. 5:1. Dersom nevnte forhold er høyere enn ca. 10:1, vil herding forløpe for langsomt, og gelerings-tiden er mer enn 6 minutter ved 60°C. På den annen side, resulterer et forhold på mindre enn ca. 3:1 i en geleringstid på mindre enn ca. 2 minutter ved 60°C, hvilket er uhensiktsmessig kort. Det er imidlertid en fordel ved foreliggende adhesivpreparater at innenfor det ovenfor angitte forholdet mellom harpiks og herdemiddel, kan forholdet tilpasses i det individuelle tilfellet for å tilveiebringe det optimale resultatet for et hvilket som helst spesifikt substrat som skal limes, avhengig av for eksempel type tre (bar- eller løwed), trekvalitet og fuktighet- eller oljeinnholdet derav.
Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse oppnås derved en meget forøket fleksibilitet, idet adhesivsammensetningen ifølge oppfinnelsen tilveiebringer et videre anvendelsesområde og større toleranse overfor substrattype enn tidligere kjente adhesiver. Følgelig kan adhesivsammensetningen ifølge oppfinnelsen også anvendes for liming av teakved, som hittil har nødvendig-gjort en spesiell herder, ettersom teakved har et høyt naturlig oljeinnhold.
Videre kan adhesivpreparatet ifølge oppfinnelsen anvendes for å lime tre som har et relativt høyt vanninnhold på opp til ca. 15%, mens konvensjonelt anvendte adhesiver ikke kan anvendes for tre som har et vanninnhold på over ca. 10%. Videre kan adhesivpreparatet ifølge oppfinnelsen anvendes for å lime tredeler som har forskjellig vanninnhold, mens tidligere UF og UMF-adhesiver krever tre som har samme vanninnhold i delene som skal limes sammen.
Endelig tilveiebringer adhesivpreparatet ifølge oppfinnelsen langt bedre fuktingsegenskap.
Videre er herdemiddelet ifølge oppfinnelsen langt enklere å påføre, idet toleranse med hensyn til mengden som skal tilsettes er meget forbedret. Mens følgelig UF eller UMF-adhesiver ifølge tidligere kjent teknikk, krever en nøyaktig mengde tilsatt herdemiddel, kan herdemiddelet ifølge oppfinnelsen anvendes med gode resultater i mengder som avviker opp til ca. + 50% fra den anbefalte verdien.
Herdemiddelet ifølge oppfinnelsen kan inneholde ytterligere konvensjonelt anvendte additiver eller hjelpestoffer, så som anti-skummemidler, anti-frysemidler, overflateaktive midler, formaldehyd-oppfangende midler og klebriggjørende midler.
Et egnet anti-skummemiddel er Silicon Antischaumemulsion SRE,
tilgjengelig fra Wacker Chemie, Tyskland, og polypropylenglykol 400. Nyttige overflateaktive midler omfatter polypropylenglykol 400 og Surfynol 420 fra Air Procucts and Chemicals, Inc., mens egnede anti-frysemidler for eksempel er lavere alkoholer, så som metanol, etanol og monopropylenglykol.
Herdemiddelet kan videre omfatte et formaldehyd-oppfangende middel for å holde innholdet av fritt formaldehyd så lavt som mulig. Et egnet middel for å oppfange formaldehyd er urea.
Endelig kan et klebriggjørende middel tilsettes, så som Dermulsene 511 eller Dermulsene G fra Dit, Frankrike.
Videre kan herdemiddelet ifølge oppfinnelsen inneholde fyllstoffer og/eller drøyemidler i en mengde på opp til ca. 20 vekt-% av herdemiddelet. Fyllstoffer og drøyemidler tilsettes vanligvis for å redusere krakelering, for å øke viskositet eller for å redusere kostnad. Nyttige drøyemidler er stivelsesholdige stoffer så som cereal- eller rotmel, for eksempel rug, mais, potet eller hvetemel. Andre organiske drøyemidler omfatter tremel, kokosnøtt- og valnøtt, og fikennøttmel.
Blant mineralske fyllstoffer eller drøyemidler kan nevnes porselensleire, talk og metall-, alkalimetall- eller jordalkaiimetallsilikater, oksyder og sulfater, så som BaS04 og CaS04.
Herdemiddelet ifølge oppfinnelsen fremstilles ved å oppløse metallkloridet sammen med ammoniumsaltet i vann, hvorpå polyvinylacetat-emulsjonen og additiver, fyllstoffer eller drøyemidler, om tilstedeværende, tilblandes. Blandingen fortsettes inntil det er oppnådd en uniform blanding.
Herdemiddelet ifølge oppfinnelsen anvendes for urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver ved enkel tilsetning av herdemiddelet til den aktuelle harpiksen og blanding med denne.
Oppfinnelsen er beskrevet i større detalj med henvisning til de nedenfor angitte fremstillinger og eksempler.
Fremstillin<g>er
Harpiksdel;
Fremstilling 1
93,5 g flytende urea-formaldehyd (68,5% faststoffinnhold, tilgjengelig fra Dyno Industrier, Norge) ble blandet med 6,25 g vann. Deretter ble det tilsatt 0,25 g av anti-skummemiddel Silicon-Antischaumemulsion SRE, tilgjengelig fra Wacker Chemie GmbH, Tyskland (SRE:vann = 1:4). Denne prøven ble kraftig omrørt inntil det var oppnådd en uniform væske.
Den oppnådde UF-harpiksen har en viskositet på 1500 til 2500 eps (mPa.s) ved 23°C, et faststoffinnhold på ca. 64%, og en holdbarhet på minst 4 måneder ved 23°C.
Fremstilling 2
5,9 g melamin-formaldehydpulver (tilgjengelig fra Dyno Industrier A/S, Norge) ble blandet med 7,9 g vann. Deretter ble 85,96 g flytende urea-formaldehyd og 0,25 g av anti-skummemiddel SRE (SRE:vann =1:4) tilsatt. Denne prøven ble kraftig omrørt inntil det var oppnådd en uniform væske.
Den oppnådde UMF-harpiksen har en viskositet på 1500 til 2500 eps (mPa.s), et faststoffinnhold på ca. 65%, og en holdbarhet på minst 4 måneder ved 23°C.
Fremstillin<g> 3
25,56 g melamin-formaldehydpulver ble blandet med 13,38 g vann. Deretter ble det tilsatt 60,81 g flytende urea-formaldehyd og 25 g SRE (SRE:vann =1:4). Denne prøven ble kraftig omrørt inntil det var oppnådd en uniform væske.
Den oppnådde UMF-harpiksen har en viskositet på 2000 til 3000 eps (mPa.s), et faststoffinnhold på ca. 67%, og en holdbarhet på minst 2 måneder ved 23°C.
Herdemiddeldel:
Eksempel 1
5,4 g AICI3 og 4,4 g NH4H2PO4 ble oppløst i 25 g vann. 63 g polyvinylacetatemulsjon DPN15 fra Wacker Chemie GmbH, Tyskland, ble tilsatt. Deretter ble prøven omrørt sammen med 1,5 g polypropylenglykol 400 og 0,5 g anti-skummemiddel SRE (1:4).
Eksempel 2
5 g AICI3,1 g sitronsyre og 4,5 g NH4H2P04 ble oppløst i 16 g vann. Deretter ble 15 g urea tilsatt. Etter at urea var fullstendig oppløst, ble 58 g polyvinylacetatemulsjon DPN15 kombinert med dette, og 0,5 g anti-skummemiddel SRE (1:4) ble tilsatt.
Eksempel 3
4,48 g AICI3,1,12 g AI2(S04)3 og 4,4 g NH2H2P04 ble blandet med 28 g vann. Etter fullstendig oppløsning, ble 60 g polyvinylacetatemulsjon DPN15 tilsatt. Deretter ble det tilsatt 1,5 g polypropylenglykol 400 og 0,5 SRE (1:4).
Eksempel 4
Et adhesiv ble oppnådd ved å blande 100 vektdeler harpiks i henhold til fremstilling 1 med 20 vektdeler herdemiddel ifølge eksempel 1. Gelerings-tiden for dette adhesivet var 3,1 minutter ved 60°C.
Eksempel 5
Et adhesiv ble oppnådd ved å blande 100 vektdeler harpiks ifølge fremstilling 2 med 30 vektdeler herdemiddel ifølge eksempel 2. Gelerings-tiden for dette adhesivet var 2,7 minutter ved 60°C.
Eksempel 6
Et adhesiv ble oppnådd ved å blande 100 vektdeler harpiks i henhold til fremstilling 3 med 15 vektdeler herdemiddel ifølge eksempel 3. Gelerings-tiden for dette adhesivet var 4,5 minutter ved 60°C.
Eksempel 7
Et adhesiv ble oppnådd ved å blande 100 vektdeler harpiks ifølge fremstilling 3 med 20 vektdeler herdemiddel ifølge eksempel 1.
Nevnte adhesiv ble testet i henhold til standard EN-205 D4 for godkjennelse som adhesiv for ikke-konstruktive formål ved Norsk Treteknisk Institutt, Norge. I henhold til nevnte fremgangsmåte, ble følgende resultater oppnådd.
Videre ble det ovenfor angitte adhesivet testet i henhold til standard B.S. 1204-CC-BR for godkjennelse som varmeherdende lim. De følgende forsøksresultatene ble oppnådd:
Som det fremgår, består adhesivet ifølge eksempel 7 begge testene.
Sammenlianinaseksempel 1
Et herdemiddel ifølge GB 2.245.578A ble fremstilt ved først å blande 13,3 g aluminiumsulfat med 36,7 g vann. Etter at aluminiumsulfatet var oppløst, ble det tilsatt henholdsvis 36,7 g urea og 13,3 g ammoniumklorid. Dette herdemiddelet har en holdbarhet på 6 uker ved 20°C.
Ved å blande 100 vektdeler harpiks i henhold til fremstilling 2 og 20 vektdeler herdemiddel i henhold til henholdsvis eksempel 1 og sammenligningseksempel 1, ble følgende resultater oppnådd:
Herdemiddelet ifølge sammenligningseksempel 1 gir en rimelig god geleringstid, men viskositeten av det resulterende adhesivet er lav. Adhesivet vil ha en dårlig fylleevne sammenlignet med adhesivet ifølge oppfinnelsen.
Sammenligningseksempel 2
En adhesivsammensetning oppnådd ved å blande 100 deler av harpiksen ifølge fremstilling 1 med 10 deler herdemiddel ifølge eksempel 1, ble påført en konvensjonell finérplatefremstillingsprosess.
Binding av en finérplate kunne oppnås i løpet av 35 til 40 sekunder ved å presse ved en temperatur på bare 100 til 110°C.
Dette kan sammenlignes med anvendelsen av et herdemiddel som beskrevet i GB 2.274.081 A, dvs. et herdemiddel omfattende ammoniumklorid, alkalisk urea og heksamin i vandig oppløsning, som har et faststoffinnhold på 20%.
Ifølge GB 2.274.081 A, krevet anvendelsen av slikt herdemiddel i en sammensetning omfattende 100 deler harpiks og 10 deler herdemiddel, pressing i 35 til 40 sekunder ved en temperatur i området 140°C til 160°C for binding av en finérplate i en konvensjonell prosess.
Ved å anvende herdemiddelet ifølge oppfinnelsen hvor trykk-behandlingen kan utføres ved bare 100 til 110°C, kan det følgelig oppnås en mer effektiv binding.
Sammenligningseksempel 3
Et herdemiddel ifølge EP 0 501 174 (eksempel 2) ble fremstilt ved å blande 5 g NH4CI med 8 g vann, og 1,3 g AICI3-oppløsning ble tilsatt. Deretter ble det tilsatt 7 g urea og 7,7 g kaolin, etterfulgt av tilsetning av 63,7 g emulsjon av polyvinylacetat og 7 g kaolin. Endelig ble det tilsatt 0,3 g Nopco. 20 deler av dette herdemiddelet ble blandet med 100 deler av harpikspreparat 2. Adhesivsammensetningen oppnådd, ble sammenlignet med adhesivsammensetningen ifølge oppfinnelsen som oppnås ved blanding av 100 deler harpikspreparat 2 med 20 vektdeler herdemiddel ifølge eksempel 1 av foreliggende søknad.
De følgende resultatene ble oppnådd:
Claims (12)
1. Herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, omfattende et metallklorid og et ammonium-salt av en organisk eller uorganisk syre,
karakterisert ved at metallkloridet er valgt blant aluminium, sink og magnesiumklorid, ammoniumsaltet er valgt blant mono- og di-ammoniumfosfat, ammoniumborat og ammoniumcitrat, hvor vektforholdet mellom metallklorid og ammoniumsalt er i området 3:1-0,5:1, og at herdemiddelet videre innbefatter en polyvinylacetatemulsjon.
2. Herdemiddel ifølge krav 1,
karakterisert ved at metallkloridet er AICI3.
3. Herdemiddel ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at ammoniumsaltet er mono-ammoniumfosfat.
4. Herdemiddel ifølge hvilket som helst av krav 1 til 3, karakterisert ved atpolyvinylacetatemulsjonenomfatter polyvinylacetat som har en molekylvekt i området 2.000 til 20.000, en viskositet i området 5.000 til 40.000 eps (mPa.s), fortrinnsvis ca. 10.000 til 25.000 ved 23°C, og et faststoffinnhold på 45 til 65 vekt-%, fortrinnsvis ca.
50% til 60%.
5. Herdemiddel ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det omfatter: a) 5 til 80 vekt-% polyvinylacetatemulsjon, b) 1 til 25 vekt-% av et metallklorid, c) 1 til 25 vekt-% av et ammoniumsalt, d) 0 til 3 vekt-% av konvensjonelle additiver og e) 0 til 20 vekt-% fyllstoffer og/eller drøyemidler, f) for øvrig vann.
6. Herdemiddel ifølge krav 5,
karakterisert ved at det omfatter: a) 30 til 65 vekt-% polyvinylacetatemulsjon, b) 4 til 10 vekt-% av et metallklorid, spesielt ca. 4,5% til 6%, c) 4 til 10 vekt-% av et ammoniumsalt, spesielt ca. 4,5% til 6%, d) 0,4 til 2 vekt-% av konvensjonelle additiver, e) 2 til 20 vekt-% av drøyemidler og/eller fyllstoffer, og f) for øvrig vann.
7. Herdemiddel ifølge hvilket som helst av kravene 5 eller 6, karakterisert ved at additivene er valgt blant anti-skummemidler, anti-frysemidler, overflateaktive midler, formaldehyd-oppfangende midler og klebriggjørende midler.
8. Herdemiddel ifølge hvilket som helst av kravene 5 til 7, karakterisert ved at fyllstoffene eller drøyemidlene er valgt blant stivelsesholdige stoffer, tremel og mineralfyllstoffer og drøyemidler.
9. Adhesivpreparat,
karakterisert ved at det omfatter en urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpiks og et herdemiddel ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 8.
10. Adhesivpreparat ifølge krav 9,
karakterisert ved at urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpiksen har et faststoffinnhold på ca. 40 til 75%, fortrinnsvis ca.
60 til 70%, en viskositet på ca. 1500 eps (mPa.s) til 4500 eps (mPa.s) ved 23°C og et fritt formaldehydinnhold på under 1%.
11. Adhesivpreparat ifølge hvilket som helst av kravene 9 eller 10, karakterisert ved at harpiks:herdemiddelforholdet er i området 10:1 til 3:1, fortrinnsvis ca. 5:1.
12. Anvendelse av et herdemiddel ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 8, for herding av urea-formaldehyd eller urea-melamin-formaldehydharpikser.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK199800419A DK41998A (da) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | Hærder til anvendelse i urinstof/formaldehyd- og urinstof/melamin/formaldehyd-baserede klæbemidler, klæbemiddelsammensætnin |
| PCT/DK1999/000159 WO1999048991A1 (en) | 1998-03-25 | 1999-03-24 | A hardener for use in urea-formaldehyde and urea-melamine-formaldehyde based adhesives, an adhesive composition comprising said hardener and its use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20004737D0 NO20004737D0 (no) | 2000-09-22 |
| NO20004737L NO20004737L (no) | 2000-10-12 |
| NO327058B1 true NO327058B1 (no) | 2009-04-14 |
Family
ID=8093309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20004737A NO327058B1 (no) | 1998-03-25 | 2000-09-22 | Herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd og urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, og et adhesivpreparat omfattende nevnte herdemiddel og dets anvendelse |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6590013B1 (no) |
| EP (1) | EP1066358B1 (no) |
| CN (1) | CN1122097C (no) |
| AR (1) | AR023015A1 (no) |
| AT (1) | ATE219129T1 (no) |
| AU (1) | AU2827299A (no) |
| BR (1) | BR9909051B1 (no) |
| CO (1) | CO5050317A1 (no) |
| DE (1) | DE69901815T2 (no) |
| DK (2) | DK41998A (no) |
| ES (1) | ES2174594T3 (no) |
| ID (1) | ID26591A (no) |
| MY (1) | MY117964A (no) |
| NO (1) | NO327058B1 (no) |
| PL (1) | PL191680B1 (no) |
| PT (1) | PT1066358E (no) |
| TW (1) | TWI221853B (no) |
| WO (1) | WO1999048991A1 (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1136537A1 (en) * | 2000-03-20 | 2001-09-26 | Akzo Nobel N.V. | Adhesive system |
| US6548625B2 (en) | 2001-03-23 | 2003-04-15 | Cytec Technology Corp. | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same |
| DE10333893A1 (de) * | 2003-07-22 | 2005-02-10 | Kompetenzzentrum Holz Gmbh | Kunststoffe und Holz enthaltende Verbundwerkstoffe |
| US20050268571A1 (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-08 | Tryggvi Magnusson | Hardwood flooring board |
| US20060070325A1 (en) * | 2004-04-20 | 2006-04-06 | Tryggvi Magnusson | Hardwood flooring board |
| GB2462619A (en) † | 2008-08-13 | 2010-02-17 | Dynea Austria Gmbh | Two-component adhesive system |
| EP2569132B1 (en) | 2010-05-12 | 2014-10-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of manufacturing a composite product |
| US20130048189A1 (en) | 2010-05-12 | 2013-02-28 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of manufacturing a composite product |
| GB201105583D0 (en) * | 2011-04-01 | 2011-05-18 | Dynea Oy | System for form pressing with high production efficiency |
| US9382458B2 (en) | 2011-07-15 | 2016-07-05 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system |
| CN103897089B (zh) * | 2014-04-01 | 2016-02-17 | 湖南省湘维有限公司 | 一种结晶状低粘度的改性聚乙烯醇及其制备方法 |
| CN109721946B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-11-02 | 中南林业科技大学 | 脲醛树脂固化剂及其制备方法 |
| CN117379967B (zh) * | 2023-10-26 | 2024-04-05 | 新引擎(长沙)科技发展有限公司 | 一种胶式甲醛去除剂、除醛浸渍纸、制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB761777A (en) | 1953-11-10 | 1956-11-21 | Leicester Lovell & Company Ltd | Improvements in or relating to amino-aldehyde compositions |
| US2873260A (en) * | 1955-06-16 | 1959-02-10 | Koppers Co Inc | Urea-formaldehyde gap-filling adhesive |
| US3935149A (en) * | 1971-07-08 | 1976-01-27 | Stauffer Chemical Company | Fire retardant aqueous emulsion copolymer additives |
| GB1510781A (en) * | 1974-04-18 | 1978-05-17 | British Industrial Plastics | Curing of adhesives |
| JPS6026434B2 (ja) * | 1979-05-11 | 1985-06-24 | サンスタ−技研株式会社 | 接着方法 |
| CH640561A5 (en) * | 1979-06-26 | 1984-01-13 | Ebnoether Ag | Process and glue for gluing workpieces by means of urea- and/or melamine-formaldehyde precondensate and use of the process |
| JPS5943069B2 (ja) * | 1980-09-26 | 1984-10-19 | 日本合成化学工業株式会社 | 木材用接着剤 |
| GB2095683B (en) * | 1981-02-16 | 1984-09-05 | Dixon International Ltd | Putty or mastic |
| GB8419040D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Dixon International Ltd | Adhesive/cement |
| DE3616722A1 (de) * | 1986-05-17 | 1987-11-19 | Basf Ag | Haerterzusammensetzung fuer harnstoff-formaldehyd-leimharze und deren verwendung bei der verleimung von spanplatten |
| GB9014985D0 (en) | 1990-07-06 | 1990-08-29 | Dyno Industrier As | Formaldehyde resin curing agents |
| IT1244634B (it) * | 1991-02-08 | 1994-08-08 | Nat Starch & Chemical S P A | Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende. |
| GB2274084B (en) | 1992-12-30 | 1995-01-18 | Denlo Precision Engineering Li | A veneer board manufacturing process |
| US5543456A (en) * | 1993-09-27 | 1996-08-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for preparing an aqueous resin dispersion and an aqueous resin dispersion obtained by the process |
-
1998
- 1998-03-25 DK DK199800419A patent/DK41998A/da not_active Application Discontinuation
-
1999
- 1999-03-24 BR BRPI9909051-1A patent/BR9909051B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-24 DE DE69901815T patent/DE69901815T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 ES ES99908784T patent/ES2174594T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 ID IDW20001907A patent/ID26591A/id unknown
- 1999-03-24 CN CN99804365A patent/CN1122097C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-24 WO PCT/DK1999/000159 patent/WO1999048991A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-24 MY MYPI99001119A patent/MY117964A/en unknown
- 1999-03-24 US US09/744,376 patent/US6590013B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-24 PL PL343093A patent/PL191680B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-03-24 AT AT99908784T patent/ATE219129T1/de active
- 1999-03-24 PT PT99908784T patent/PT1066358E/pt unknown
- 1999-03-24 EP EP99908784A patent/EP1066358B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 DK DK99908784T patent/DK1066358T3/da active
- 1999-03-24 AU AU28272/99A patent/AU2827299A/en not_active Abandoned
- 1999-03-25 CO CO99018229A patent/CO5050317A1/es unknown
- 1999-03-25 TW TW088104714A patent/TWI221853B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 AR ARP990101327A patent/AR023015A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-09-22 NO NO20004737A patent/NO327058B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI221853B (en) | 2004-10-11 |
| US6590013B1 (en) | 2003-07-08 |
| WO1999048991A1 (en) | 1999-09-30 |
| EP1066358B1 (en) | 2002-06-12 |
| ID26591A (id) | 2001-01-18 |
| DK1066358T3 (da) | 2002-07-15 |
| PT1066358E (pt) | 2002-09-30 |
| CO5050317A1 (es) | 2001-06-27 |
| ES2174594T3 (es) | 2002-11-01 |
| ATE219129T1 (de) | 2002-06-15 |
| CN1122097C (zh) | 2003-09-24 |
| AU2827299A (en) | 1999-10-18 |
| EP1066358A1 (en) | 2001-01-10 |
| PL343093A1 (en) | 2001-07-30 |
| BR9909051A (pt) | 2000-12-05 |
| MY117964A (en) | 2004-08-30 |
| CN1294618A (zh) | 2001-05-09 |
| NO20004737D0 (no) | 2000-09-22 |
| DK41998A (da) | 1999-09-26 |
| AR023015A1 (es) | 2002-09-04 |
| BR9909051B1 (pt) | 2008-11-18 |
| NO20004737L (no) | 2000-10-12 |
| DE69901815D1 (de) | 2002-07-18 |
| PL191680B1 (pl) | 2006-06-30 |
| DE69901815T2 (de) | 2002-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8147979B2 (en) | Adhesive system and method | |
| NO327058B1 (no) | Herdemiddel for anvendelse i urea-formaldehyd og urea-melamin-formaldehydbaserte adhesiver, og et adhesivpreparat omfattende nevnte herdemiddel og dets anvendelse | |
| US6548625B2 (en) | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same | |
| US7960452B2 (en) | Adhesive composition and method | |
| CN1888002B (zh) | 一种应用聚合粘合剂作为粘接剂粘接木质品或装饰品的方法 | |
| CA2656822C (en) | Adhesive system and method of producing a wood based product | |
| EP1907499B1 (en) | Starch-based adhesive composition, method of manufacture and method of gluing wood-based materials using it | |
| US20060240219A1 (en) | Corrugating adhesives for bonding coated papers and methods for bonding coated paper | |
| DK2731976T3 (en) | ADHESIVE SYSTEM | |
| WO2014008947A1 (en) | Adhesive system | |
| USH603H (en) | Methods of making and using adhesive resins and glue mixes | |
| NO159391B (no) | Limharpiks, samt fremgangsmaate til liming av massiv-tre. | |
| WO2024006761A1 (en) | Adhesive comprising polyvinyl acetate and a mixture of glucose and fructose | |
| JPH0867864A (ja) | ツキ板用接着剤 | |
| JPS6054987B2 (ja) | アルカリ硬化型変性アミノ樹脂エマルジョン | |
| JPS58180570A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPS6121981B2 (no) | ||
| JPH05295168A (ja) | アミノプラスト樹脂用硬化剤 | |
| DK159065B (da) | Anvendelse af en haerder paa basis af ammoniumsalte af staerke syrer til fladelimning af traematerialer med urinstofformaldehyd-lim og fremgangsmaade til fremstilling af saadanne fladelimede traematerialer | |
| JPS59117575A (ja) | ホルマリン系樹脂接着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |