NO323628B1 - Fremgangsmate for fremstilling av gips sa vel som et jernoksidpigment fra den ved fremstillingen av TiO2 dannede tynnsyre - Google Patents

Fremgangsmate for fremstilling av gips sa vel som et jernoksidpigment fra den ved fremstillingen av TiO2 dannede tynnsyre Download PDF

Info

Publication number
NO323628B1
NO323628B1 NO20004682A NO20004682A NO323628B1 NO 323628 B1 NO323628 B1 NO 323628B1 NO 20004682 A NO20004682 A NO 20004682A NO 20004682 A NO20004682 A NO 20004682A NO 323628 B1 NO323628 B1 NO 323628B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gypsum
calcium
compounds
iron
pigment
Prior art date
Application number
NO20004682A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20004682L (no
NO20004682D0 (no
Inventor
Guenter Lailach
Gerhard Auer
Ulrich Meisen
Werner Schuy
Original Assignee
Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland Gmbh filed Critical Lanxess Deutschland Gmbh
Publication of NO20004682D0 publication Critical patent/NO20004682D0/no
Publication of NO20004682L publication Critical patent/NO20004682L/no
Publication of NO323628B1 publication Critical patent/NO323628B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av gips så vel som jemoksid-pigmenter fra tynnsyre som dannes ved fremstillingen av titandioksid etter sulfatfremgangsmåten.
Utnyttelsen eller i det minste uskadeliggjørelsen av tynnsyren er påkrevet i Europa og de fleste andre produksjonssteder for titandioksid, slik er det i løpet av tiden er blitt utviklet forskjellige fremgangsmåter for utnyttelse: I publikasjonen EP-A 577 272 beskrives at det fra tynnsyren ved delvis nøytralisasjon med kalsiumkarbonat kan oppnås en utnyttbar gips. Metallsulfatoppløsningen som resterer etter adskillelse av dette materialet også betegnet som "hvit gips", blir deretter ved tilsetning av CaO eller CaCC^ brakt til en pH-verdi på ca. 9, hvor det derved oppnådde materialet, også betegnet som "rød gips" må deponeres. Derved unndras på den ene side verdifulle råstoffer resirkulering og på den annen side brukes verdifull deponeringsareal i stort omfang, da det alt etter titanråstoffet dannes 1 til 2,5 t av dette avfall pr. tonn dannet TiC>2-pigment.
En annen i EP-A 0 133 505 beskrevet fremgangsmåte til opparbeiding av tynnsyren unngår disse ulemper idet praktisk talt hele den dannede tynnsyren gjenanvendes til fremstilling av TiC>2, hvor tynnsyren først oppkonsentreres og etter utskillelse av det derved utfelte filtersalt blir den 65 til 85%-ige svovelsyren igjen anvendt til malmopplukning. Av disse filtersalter blir det ved termisk spaltning utvunnet SO2 og av dette ren svovelsyre eller oleum, som eventuelt igjen kan anvendes til malmopplukning. Denne fremgangsmåten minimerer nok råstofforbruket, men den er meget energi- og dermed kostnadskrevende.
Videre angir SU 258289 produksjon av gips og magnetitt i en to-trinnsprosess fra en restløsning dannet ved Ti02-produksjon.
En videre fremgangsmåte til opparbeiding av tynnsyren som er beskrevet i publikasjonen US-A 3 016 286, inneholder nøytraliseringen av tynnsyren og utfellingen og adskillelsen av hydroksider av Ti, Al, Cr og V såvel som den etterfølgende utfelling av magnetitt med ammoniakk. Ulempene ved denne fremgangsmåten består dog i at det til nøytralisasjon av den frie svovelsyren må brukes en stor mengde ammoniakk og at magnetitten utfelt fra den sterke ammonium-sulfat-holdige oppløsningen ikke utviser noen pigmentegenskaper.
Ved en modifisert fremgangsmåte beskrevet i publikasjonen EP-A 638 515 på form av en ekstrahering av magnesiumet fra den ammoniumsulfatholdige oppløsningen kan det etterfølgende ved krystallisasjon utvinnes rent ammoniumsulfat som anvendes som gjødsel. Herved blir andelen av utnyttet materiale godt nok forhøyet men økonomien ved fremgangsmåten er på grunn av de ytterligere fremgangsmåtetrinn og den dårligere kvaliteten av magnetitten oppnådd fra den sterke ammoniumsulfatholdige oppløsningen dog ikke tilfredsstillende.
En annen variant til opparbeiding av tynnsyren består ifølge US-A 4 137 292 og DE-A 24 56 320 i, ved nøytralisasjon av tynnsyren med kalsiumforbindelser samtidig å utfelle gips og magnetitt, hvorved til utnyttelse av begge forbindelsene en mekanisk adskillelse må gjennomføres eksempelvis ved hjelp av en hydrosyklon eller ved magnetisk adskillelse, som på tross av de krevende fremgangsmåtetrinn hverken fører til rent gips eller til rent magnetittpigment. En optimering av fremgangsmåten ifølge GB-A 1 421 773 rettet mot at ved ufellingen av gipsen med kalsiumforbindelser er ammonium- eller alkalimetallsalter samtidig til stede, unngår heller ikke den nevnte prinsipielle ulempene ved denne fremgangsmåten.
Oppgaven var derfor å utvikle en fremgangsmåte som gjør det mulig i størst mulig grad meningsfylt å gjenanvende den dannede tynnsyren ved fremstilling av kvalitativ høyverdige produkter.
Overraskende ble det funnet at det ut fra den ved fremstillingen av titandioksid etter sulfatfremgangsmåten dannede tynnsyre kan fremstilles en høyverdig gips så vel som også høyverdige jemoksid-pigmenter, når tynnsyren i et første trinn omsettes med en kalsiumforbindelse til gips og denne eventuelt direkte adskilles fra den resterende oppløsningen. I et andre trinn utfeller i det minste delvis elementene Ti, Al, Cr, V og Fe(III) fra den således oppnådde oppløsning ved forhøyelse av pH-verdien og skilles fra. I tredje trinn blir det fra den resterende jem(II)sulfatholdige oppløsningen dannet et jernoksid-pigment og etterfølgende adskilt fra den resterende oppløsningen.
Gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av gips så vel som et
jernoksid-pigment fra den ved fremstillingen av titandioksid etter sulfatfremgangsmåten dannede tynnsyre, kjennetegnet ved at i et første trinn foregår en delvis nøytralisering av tynnsyren med en kalsiumforbindelse under utfelling og eventuelt direkte utskillelse av gips, etterfølgende nøytraliseres den resterende oppløsningen i et andre trinn ytterligere under utfelling av et Ti-, Al-, Cr-, V- og eventuelt Fe(ffl)-holdig bunnfall og fra den
etter utskillelsen av faste stoffer oppnådde jern(II)sulfatholdige oppløsningen fremstilles i et tredje trinn under tilsetning av alkaliske forbindelser så vel som et oksidasjonsmiddel et jernoksidsvart-pigment.
Utskillelsen av gipsen oppnådd i det første trinnet kan enten foregå direkte etter utfellingen hvorved det oppnås en spesielt høyverdig kvalitet; adskillelsen av gipsen kan dog også skje sammen med det i andre trinn dannede Ti-, Al-, Cr-, V- og eventuelt Fe(III)-holdige faste stoffet, hvorved fremgangsmåten forenkles. Foretrukket er den direkte utskillelse av gipsen oppnådd i det første trinnet.
Den delvise nøytralisering av svovelsyren i det første trinnet foregår fortrinnsvis ved tilsetning av kalsiumkarbonat, kalsiumhydrogenkarbonat, kalsiumoksid eller kalsiumhydroksid eller også andre alkaliske reagerende substanser som inneholder en eller flere av de anførte forbindelsene, eksempelvis dolomitt. Den delvise nøytralisering av den frie svovelsyren i det første trinnet kan dog også gjennomføres ved en kombinasjon av enkelte av de ovenfor anførte substansene. Fortrinnsvis anvendes som kalsiumkilde kalsiumkarbonat, kalsiumoksid eller kalsiumhydroksid. Spesielt foretrukket anvendes finmalt kalk (kalsiumkarbonat), da det derved dannede CO2 også kan anvendes.
Det er videre mulig samtidig med nøytraliseringen av tynnsyren å øke jerninnholdet til økning av mengden av jernoksid-pigment, idet nøytralisering av den frie svovelsyren delvis foretas med substanser som inneholder metallisk jern eller jem(II), eksempelvis jemskrot, glødeskall, dreiesponer eller støpejemssponer. Den videre nøytraliseringen av den frie svovelsyren kan deretter foregå med kalsiumkarbonat.
Det er ofte formålstjenelig å fortynne tynnsyren før omsetningen med kalsiumforbindelsen for å minske viskositeten til reaksjonsblandingen. Til fortynning kan det enten anvendes friskt vann eller et prosessvann som dannes ved fremgangsmåtens videre forløp. Fortrinnsvis foregår fortynningen i forholdet 1:1 (vektdeler tynnsyre til vektdeler vann). Det er derved fordelaktig å meske den til nøytralisering anvendte Ca-forbindelsen med en del av fortynningsvannet og nøytralisere tynnsyren med denne suspensjon.
Den delvise nøytralisering av tynnsyren i det første trinnet ved tilsetning av kalsiumforbindelsen foregår fortrinnsvis opptil en pH-verdi på 1,0 til 3,0. Ved høyere pH-verdier kan graden av hvithet til gipsen påvirkes av utfelling av fargede forurensinger, eksempelvis Fe(III)- eller andre sidegruppeforbindelser. Spesielt foretrukket nøytraliseres opptil en pH-verdi på 1,4 til 2,0, da den således utfelte gipsen inneholder spesielt få fargede forurensninger og spesielt lite Ti02, slik at også kravene til spesielle anvendelser, eksempelvis gipsgulv oppfylles. Det således oppnådde rene kalsiumsulfat blir skilt fra den flytende fasen og fortrinnsvis vasket for å fjerne fargede oppløsningsbestanddeler.
Etterfølgende blir oppløsningen i det andre trinnet nøytralisert ytterligere, fortrinnsvis opptil en pH-verdi på 3,0 til 5,0, spesielt foretrukket til en pH-verdi på 3,5 til 4,8. Herved blir det spesielt ved den etterfølgende magnetittfelling utfelt forstyrrende titan-forbindelser så vel som delvis Al-, Cr-, V- og Fe(III)-forbindelser. Det således oppnådde bunnfall adskilles fra den flytende fasen og blir enten deponert eller anvendt som råstoff for gjenvinning av Ti, Al, Cr eller V.
Fortrinnsvis blir eventuelt tilstedeværende Fe(III) redusert til Fe(II) ved tilsetning av et reduksjonsmiddel spesielt metallisk jern før utfellingen av det Ti-, Al-, Cr- og V-holdige bunnfall. Som kilde av metallisk jern kommer spesielt industrielle avfallsstoffer som dreiesponer, støpejemssponer, stanseplateavfall eller også glødeskall i betraktning. Disse stoffene er billig tilgjengelig i store mengder. Derved blir mengden av bunnfall fra det andre fellingstrinn som skal behandles som avfall eller gjenanvendes redusert og utbyttet av høyverdig jernoksid-pigment i etterfølgende trinn forhøyet. Denne Fe(III)-reduksjon kan enten foregå før gipsutfellingen i det første trinnet eller etter denne, dvs. umiddelbart før utfellingen av de 3- og 4-verdige metallionene. Ved reduksjonen av Fe(III) må reaksjonen dog styres slik at minst mulig Ti<3+> dannes, som i det andre trinnet kun blir utfelt ufullstendig. Eventuelt kan fellingen av titanet i det andre trinnet også forbedres ved tilsetning av kim av titanoksidhydrat.
For denne andre nøytralisering kan det som nøytraliseringsmiddel enten anvendes en forbindelse som ikke danner noen tungt oppløselige sulfater, slik at mengden av dannet faststoff minimeres. Eller det kan også som nøytraliseirngsmiddel anvendes en forbindelse som danner et godt filtrerbart tungt oppløselig sulfat og dermed tydelig forbedrer filtrerbarheten av hele det dannede faste stoffet. Endelig finner også en kombinasjon av nøytraliseirngsmidler anvendelse hvorav et danner oppløselige sulfater og et annet tungt oppløselige sulfat til samtidig optimering av dette fremgangsmåtetrinnet.
Som nøytraliseringsmiddel egner seg forbindelser fra gruppen av gassformig NH3, i vann oppløst NH3, oksider, hydroksider, karbonater og hydrogenkarbonater av alkali-, og jordalkalimetaller så vel som alkalisk reagerende blandinger som minst inneholder en av de anførte forbindelsene. Av økonomiske grunner er det spesielt fordelaktig å anvende alkalisk reagerende asker som nøytraliseringsmiddel som eksempelvis fra kull-eller avfallsforbrenningen. Spesielt foretrukket er den samtidige anvendelse av ammoniakk og alkalisk reagerende aske eller den samtidige anvendelse av natronlut og aske som nøytraliseirngsmiddel. Derved blir det fortrinnsvis overveiende anvendt ammoniakk eller natronlut og kun en mindre andel aske, spesielt >90% alkaliekvivalent ammoniakk eller natronlut og kun <10% alkaliekvivalent aske. Ved denne fremgangsmåte bevirker den ringe andel av aske en tydelig forbedring av flltrerbarheten av metallhydroksidene mens mengden av dannede faste stoffer ikke forhøyes vesentlig. I stedet for asken kan det også anvendes en alkalisk kalsiumforbindelse, eksempelvis CaO, men som regel er anvendelsen av asken økonomisk mere attraktiv.
Den etter det andre nøytraliseirngstrinn og adskillelsen av de faste stoffene oppnådde jernsulfatholdige oppløsningen blir til fellingen av jernoksid-pigmentet fortrinnsvis innstilt til en konsentrasjon på 150 til 250 g, spesielt foretrukket til 180 til 190 g FeS04 pr. liter. Eventuelt kan denne konsentrasjon oppnås ved inndamping. Den innstilte jernsulfatholdige oppløsningen blir under tilsetning av alkaliske forbindelser og tilsetning av et oksidasjonsmiddel fortrinnsvis gjennom innblåsing av oksygen eller oksygenholdige gasser, spesielt luft, på kjent måte omdannet til et jernoksidsvart-pigment, fortrinnsvis et magnetitt-pigment (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Utg., vol. 20, s. 297 ff). Som alkalisk reagerende forbindelser blir det fortrinnsvis anvendt slike som ikke danner tungt oppløselige sulfater som eksempelvis NH3, NaOH, KOH, Na2C03, K2C03, MgO, MgC03 eller Mg(OH)2.
For den ifølge oppfinnelsen foretrukne fremstilling av et jemoksidsvart-pigment blir det til den jernsulfat-hoIdige oppløsning fortrinnsvis tilsatt en slik mengde av et alkalisk reagerende fellingsmiddel at forholdet av jern(II)ioner til fellingsmiddel er 0,4 til 0,65, spesielt 0,5 til 0,58 ekvivalenter. Blir det eksempelvis som fellingsmiddel anvendt NaOH så kan det på 100 mol NaOH anvendes mellom 40 og 65 mol FeS04. Ved anvendelse av K2C03 som fellingsmiddel blir det på 100 mol K2C03 anvendt mellom 80 og 130 mol FeS04. Til den jernsulfatholdige oppløsningen blir den beregnede mengden av den alkaliske komponenten fortrinnsvis tilsatt ved en temperatur mellom 60 og 95 °C, spesielt mellom 75 og 95 °C. Det er også mulig først å foreligge den alkaliske komponenten.
Etterfølgende oksideres med et oksidasjonsmiddel. Som oksidasjonsmiddel kan eksempelvis forbindelser fra gruppen oksygen, ozon, H2O2, natriumhypokloritt, klorlut, klorat, perklorat, nitrat og klor anvendes. Fortrinnsvis tilføres oksygen eller en oksygenholdig gassblanding, spesielt luft til reaksjonsblandigen. Oksidasjonen blir avsluttet så snart Fe(II)-innholdet i suspensjonen er mindre enn 1 mol-%.
Opparbeidingen av pigmentsuspensjonen foregår gjennom de kjente trinn filtrering, tørking og maling. Fagmannen er gjennom egnet variasjon i fremstillingsbetingelsene i stand til å fremstille en bred palett av jernoksid-pigmenter med forskjellig partikkelstørrelse og således med forskjellig fargetone og stabilitet.
Gjennom utglødning av det oppnådde jemoksidsvart-pigment er det mulig å fremstille høyverdig jernoksidbrun-pigmenter. Fargetonen til jernoksid-brun-pigmentene kan herved bestemmes innenfor visse grenser gjennom variasjon av utglødningsbetingelsene.
På denne måte blir det fra tynnsyren oppnådd en høyverdig gips så vel som også et høyverdig jernoksid-pigment respektivt på ren form og det dannede avfall minimeres.
Spesielt fordelaktig ved tretrinnsfremgangsmåten med den separate adskillelse av gipsen fra det første trinnet er at den ifølge oppfinnelsen oppnådde gipsen inneholder spesielt lite fargende forurensninger som eksempelvis forbindelser av elementene Fe, Cr, V. Derutover inneholder gipsen spesielt lite Ti-forbindelser som også gjør den egnet til fremstilling av høyverdige gipsgulv eller til fremstillingen av anhydritt. Det ifølge oppfinnelsen oppnådde jernoksid-pigment er ikke forurenset med gips og utviser spesielt gode optiske egenskaper da den dertil anvendte jernsulfatholdige utgangsoppløsningen på den ene side inneholder spesielt lite titansalter og på den annen side på grunn av gipsutfellingen i det første trinnet ikke utviser en særlig høy konsentrasjon av nøytrale salter, eksempelvis Na2S04, K2S04 eller (NH4)2S04. Derutover er det ifølge oppfinnelsen fremstilte jernoksid-pigment på grunn av forhånds-utfellingen av metallhydroksidene i det andre trinnet fattig på tungmetallforbindelser, spesielt Cr og V. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det mulig å bearbeide den som avfall dannede tynnsyren med enkle fremgangsmåtetekniske operasjoner og med sammenlignelig lave energibehov til høyverdige produkter i form av ren gips, jernoksid med pigmentegenskaper og ren CO2 og å minimere avfallet. Fortrinnsvis blir avfallsmengden på 7 til 8 t tynnsyre pr. t T1O2 redusert til kun 0,2 til 0,7 t filterkake (fra det andre trinnet) pr. t dannet TiC>2.
Når utskillelsen av gipsen som dannes i det første trinnet foregår sammen med utfellingen av metallhydroksidene i det andre trinnet og den ytterligere i det andre trinnet utfelte gipsen, fremkommer der ingen ytterligere rester som må deponeres eller videre forarbeides (se eksempel 6).
Jemoksid-pigmentene oppnådd ifølge oppfinnelsen kan anvendes til farging av malinger, lakker, plast, byggestoffer, papir eller andre materialer. Magnetitten oppnådd ifølge oppfinnelsene kan derutover også finne anvendelse som magnet-pigment til toner.
Bestemmelsen av fargetonen til de oppnådde jernoksid-pigmentene foregår etter følgende oppskrift:
Måling av fulltonen til jemoksid-pigmenter:
Pigmentet blir dispergert i en "Muller" (tallerken-malingsutgnidemaskin) i et lufttørkende lakksystem. Lakksystemet (lakken) består av følgende komponenter:
Komponentene blir blandet i en hurtigomrører til ferdig lakk. Det anvendes en tallerken fargeutgnidningsmaskin (Muller), som beskrevet i DIN EN ISO 8780-5 (april 1995). Det anvendes en "ENGELSMANN JEL 25/53" Muller med en effektiv tallerkendiameter på 24 cm. Omdreiningstallet av den nedre tallerken var ca. 75 min'<1>. Ved påføring av 2,5 kg belastningsvekt på belastningsbøylen blir kraften mellom tallerkenene innstilt på ca. 0,5 kN. Det blir dispergert 0,8 g pigment og 2,00 g lakk i et trinn til 100 omdreininger med 2,5 kg belastningsvekt etter fremgangsmåten beskrevet i DIN EN ISO 8780-5 (april 1995) avsnitt 8.1. Mulleren blir åpnet og lakken raskt samlet på den nedre tallerken utenfor midtpunktet. Etterfølgende tilsettes ytterligere 2,00 g lakk og tallerkenene klappes sammen. Etter 2 timer ved 50 omdreininger uten belastningsvekt er prepareringen avsluttet.
Den pigmenterte lakk blir påført med en filmpåfører (spaltehøyde minst 150 u,m, høyst 250 um) på et kartong uten sugeevne. Det lakkerte kartong (oppstrøk) blir deretter tørket i minst 12 timer ved romtemperatur. Før fargemålingen blir oppstrøket tørket i 1 time ved ca. 65 °C (± 5 °C) og kjølet av.
Måling av fargekraften til jemoksid-pigmenter:
Pigmentet og det fargedempende midlet blir dispergert med en Muller (tallerken-fargeutgnidningsmaskin) i et lufttørkende lakksystem. Som fargedempende middel ("Aufhellmitter') blir det anvendt et kommersielt "Bayertitan R-KB-2" titandioksid-pigment (Bayer AG). Dette pigmentet tilsvarer typen R 2 i ISO 591 - 1977. Lakksystemet (lakk) tilsvarer den anvendt til bestemmelse av fulltonen (se ovenfor).
Komponentene til lakksystemet blir blandet med en hurtigomrører til den ferdige lakken.
Fremstillingen av den pigmenterte lakk og lakkoppstrøkene foregår slik som beskrevet ved bestemmelsene av fylltonen (se ovenfor), hvor 0,1500 g av pigmentet som skal avprøves, 0,07500 g Bayertitan R-KB-2 og 2,00 g lakk avveies.
Måling av fulltonen til gips på pulvertabletter:
Til fremstilling av pulvertabletter blir 10 g av gipsprøven i løpet av 30 sekunder lineært komprimert fra 0 til 120 bar med en hydraulisk presse og holdt i 6 sekunder ved 120 bar. Fargebestemmelseskarakterisering av pulvertabletten foregår analog til fargebestemmelseskarakteriseringen av lakkoppstrøk.
Fargemålerapparat:
Det blir anvendt et spektrofotometer ("fargemålere") med en Ulbrictkule med målegeometrien d/8 uten glansfelle. Denne målegeometri er beskrevet i ISO 7724/2-1984 (E) punkt 4.1.1, i DIN 5033 del 7 (juli 1983) punkt 3.2.4 og i DIN 53 236 (januar 1983) punkt 7.1.1. Det anvendes en "Dataflash 2000" måleapparat fra firmaet Datacolor International.
Fargemåleren blir kalibrert mot en hvit, keramisk arbeidsstandard som beskrevet i ISO 7724/2-1984 (E) punkt 8.3. Refleksjonsdataene til arbeidsstandarden mot et ideell matthvitt legeme er anbrakt i fargemåleren, slik at etter kalibreringen med den hvite arbeidsstandarden refererer alle fargemålinger til et ideelt matthvitt legeme. Svartpunktkalibreringen blir utført med et svart hullegeme fra fargemålerprodusenten.
Fargemåling:
En eventuelt tilstedeværende glansfelle er slukket. Temperaturen til fargemåleren og prøveemnet utgjør ca. 25°C ± 5°C.
Lakkoppstrøket blir anbrakt slik ved fargemåleren at måleåpningen dekker en midlere posisjon på lakksjiktet. Oppstrøket må ligge plant og fullstendig inntil. Måleåpningen må være fullstendig dekket av lakksjiktet. Etterfølgende foregår målingen.
Beregning av CIE-koordinatene:
Fra det målte refleksjonsspektrum blir CIE-koordinatene L<*>, a<*> og b<*> av 1976 beregnet etter beregningsveiledningen i ASTM E 308 - 1985, punkt 7. Det anvendes vektningsfunksjonen til normallystypen C og 2°C-normaliakttakeren av 1931 i STM E 308 - 1985, tabell 5.6. Bølgelengdeområdet ligger mellom 400 nm og 700 nm. Bølgelengdeintervallet utgjør 20 nm. Beregningsmessig fratrekkes ingen glans. De oppnådde remissjonsverdier blir omregnet ifølge DIN 5033, del 3 (juli 1992) til CIELAB-fargekoordinatsystemet.
Den relative fargestyrken blir beregnet analogt til den relative spredningsevne ifølge DIN 53 165 (punkt 3.4) med Bayertitan R-KB-2 som fargedempende middel og i et egnet Bayferrox-referanse-pigment (i stedet for sotfarge); som p*, anvendes normfargeverdien Y/100.
Etterfølgende blir oppfinnelsen beskrevet med eksempler uten at det deri skal sees en innskrenkning. De i eksemplene anførte deler og prosenter viser til vekten så lenge intet annet er anført.
Eksempler
Eksempel 1
100 g tynnsyre med et innhold av fri svovelsyre på 24,45% og et Fe-innhold på 2,95% blir fortynnet med 50 kg vann og oppvarmet til 80°C. I denne oppløsning blir det i løpet av 1,5 timer under omrøring tilpumpet en suspensjon bestående av 25,94 kg malet kalsiumkarbonat (53,9% CaO; 43,1% C02) og 50 kg vann. Etter endt tilsetning blir det omrørt i ytterligere 2 timer. pH-verdien til reaksjonsblandingen utgjør deretter 1,5. Det dannede C02 kan oppsamles eventuelt renses og komprimeres. Det utfelte gips kan filtreres fra over filtrer og vaskes med 74 kg av en 0,167% svovelsyre (pH = 1,5). Det blir oppnådd 88,83 kg filtrat, 80,7 kg vaskefiltrat og 101,5 kg filterkake med et faststoffinnhold på 50,42% (60°C inntil konstantvekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C blir det oppnådd 51,18 kg kalsiumsulfat-dihydrat med følgende egenskaper:
Til 67,4 kg av filtratet oppnådd ved utskillelsen av gipsen i det første trinnet (35,3 kg filtrat og 32,1 kg vaskefiltrat; pH-verdi 1,78) blir det ved 75°C tilpumpet en suspensjon bestående av 0,464 kg CaO og 4,176 kg vann i ytterligere 2 timer. pH-verdien til reaksjonsblandingen utgjør deretter 4,5. Det utfelte bunnfall blir filtrert fra over filtrer og vasket med 1,5 kg vann. Det blir oppnådd 56,3 kg filtrat, 2,08 kg vaskefiltrat og 3,66 kg filterkake med 48,3 % faststoffinnhold (60 °C inntil konstantvekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60 °C blir det oppnådd 1,768 kg faststoff med følgende egenskaper:
58,4 kg av den etter adskillelse av filterkaken i det andre trinn oppnådde jernsulfatholdige oppløsningen (56,3 kg filtrat og 2,08 kg vaskefiltrat; under mellomlagringen innstilt med svovelsyre til pH <2, for å forhindre oksidasjon; FeSCv konsentrasjon på 42 g/l) blir anbrakt i en omrøringsbeholder med omrører og gasningsanordning og oppvarmet til 85°C. Deretter blir 5,72 g av en 24% natronlut (300 g NaOH/1) tilsatt for å innstille pH-verdien til reaksjonsblandingen til 7,0. Etterfølgende
gasses med 1 m<3>/h luft hvorved pH-verdien gjennom ytterligere tilsetning av NaOH
holdes konstant ved 7,0, inntil det kommer et potensialssprang i oppløsningen fra ca. - 700 mV til ca. -200 mV (etter ca. 4,5 timer). Det utfelte magnetitt blir filtrert fra over filter og vasket med 5,0 kg vann. Det blir oppnådd 50,35 kg filtrat, 4,1 kg vaskefiltrat og 1,76 kg filterkake med 67,4% faststoffinnhold (60°C til konstantvekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C og deagglomerering med en slagkryssmølle oppnås 1,186 kg magnetitt med følgende egenskaper:
Den relative fargestyrken mot Bayferrox 330 utgjør 131%.
Det oppnådde magnetittet er også egnet som magnet-pigment til toner:
Metning = 1027 Gauss cn<v>Vg
Remanens = 133 Gauss cm3/g
Koersitivkraft = 61,9 Ørsted
Eksempel 2
100 g tynnsyre med et innhold av fri svovelsyre på 24,45% og et Fe-innhold på 2,95% blir fortynnet med 50 kg vann og oppvarmet til 80°C. I denne oppløsning blir det i løpet av 1,5 timer under omrøring tilpumpet en suspensjon bestående av 25,94 kg malt kalsiumkarbonat (53,9% CaO; 43,1% C02) og 50 kg vann. Etter endt tilsetning blir det omrørt i ytterligere 2 timer. pH-verdien av reaksjonsblandingen utgjør deretter 1,5. Den dannede C02 kan oppsamles, eventuelt renses og komprimeres. Den utfelte gips blir filtrert fra over filtrer og vasket med 74 kg og vasket med 0,167% svovelsyre (pH = 1,5). Det blir oppnådd 88,83 kg filtrat, 80,7 kg vaskefiltrat og 101,5 kg filterkake med et faststoffinnhold på 50,42% (60°C til konstant vekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C blir 51,18 kg kalsiumsulfat-dihydrat med følgende egenskaper oppnådd:
I 67,4 kg av det ved utskillelsen av gipsen i det første trinnet oppnådde filtratet (35,3 kg filtrat og 32,1 kg vaskefiltrat; pH-verdi 1,78) blir det ved 75°C tilført 0,214 kg NH3-gass i løpet av 1 time. pH-verdien av reaksjonsblandingen utgjør deretter 4,5. Det utfelte bunnfall blir filtrert fra over filtrer og vasket med 1,5 kg vann. Det oppnås 61,7 kg filtrat, 1,9 kg vaskefiltrat og 2,038 kg filterkake med 30,9% faststoffinnhold (60°C til konstantvekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskap ved 60°C oppnås 0,63 kg faststoff med følgende egenskaper:
63,3 kg av den etter adskillelse av filterkaken i det andre trinn oppnådde jernsulfatholdige oppløsningen (61,7 kg filtrat og 1,9 kg vaskefiltrat; under mellomlagringen innstilt med svovelsyre til pH <2, for å forhindre oksidasjon; FeSCv konsentrasjon på 45 g/l) blir anbrakt i en omrøringsbeholder med gasningsanordning og under N2-tildekning oppvarmet til 85°C. Deretter tilføres over ca. 3,3 timer 2,003 kg NH3 for å innstille pH-verdien til reaksjonsblandingen til 7,0. Etterfølgende gasses med 1 m<3>/h luft hvorved pH-verdien gjennom ytterligere tilsetning av NH3 holdes konstant ved 7,0, inntil det kommer et potensialssprang i oppløsningen fra ca. -700 mV til ca. -200 mV (etter ca. 5 timer). Den utfelte magnetitten blir filtrert fra over filtrer og vasket med 5,0 kg vann. Det blir oppnådd 52,06 kg filtrat, 4,76 kg vaskefiltrat og 2,39 kg filterkake med 54,76% faststoffinnhold (60°C til konstantvekt). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C og deagglomerering med en slagkryssmølle oppnås 1,31 kg magnetitt med følgende egenskaper:
Den relative fargestyrken mot Bayferrox 330 utgjør 98 %.
Det oppnådde magnetittet er også egnet som magnet-pigment til toner:
Metning =1061 Gauss cm<3>/g
Remanens = 221 Gauss cmVg
Koersitivkraft = 68,5 Ørsted
Eksempel 3
20 g av den ifølge eksempel 1 oppnådd maagnetitt utglødes til en jernoksid-brun-pigment, idet magnetitten som befinner seg i en kjeramikkbolle oppvarmes i en kammerovn i en luftstrøm på 600 l/h med en oppvarmingsrate på 4°C/min. og tas ut av ovnen ved 600°C.
Etter en maling på 30 s i dismembratoren oppnås et jernoksidbrun-pigment med følgende egenskaper:
Den relative fargestyrken mot Bayferrox 180 M utgjør 196%.
Eksempel 4
10 g tynnsyre (sammensetning som i eksempel 1) blir fortynnet med 0,5 kg vann og oppvarmet til 80°C. I denne oppløsningen blir det i løpet at 1,5 timer under omrøring tilpumpet en suspensjon bestående av malet kalsiumkarbonat og 0,5 kg vann til en pH-verdi på 2,5. Etter endt tilsetning blir det omrørt videre i 2 timer. Det dannede CO2 kan samles, eventuelt renses og komprimeres. Den utfelte gipsen blir filtrert fra over filtrer og vasket med fortynnet svovelsyre (pH = 2,5).
Etter filtrering og tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C oppnås et kalsiumsulfat-dihydrat som i forhold til det tilsvarende produkt fra eksempel 1 har et noe høyere titaninnhold men en sammenlignelig grad av hvit.
Bortsett fra en anvendelse som gipsgulv er dette materialet tilsvarende egnet til de fleste anvendelsesområder som det tilsvarende produkt fra eksempel 1.
En ytterligere opparbeiding av filtratet til et jemoksidsvart-pigment foregår analog til eksempel 1.
Eksempel 5:
En analog til eksempel 1 utfelt og over filtrer frafiltrert gips blir vasket med 102 kg (i stedet for 74 kg som i eksempel 1) fortynnet svovelsyre (pH = 1,94). Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C oppnås kalsiumsulfat-dihydrat med følgende egenskaper:
Gjennom den intensive vasking blir det oppnådd et spesielt rent kalsiumsulfat-dihydrat.
Den videre bearbeiding av filtratet til et jernoksidsvart-pigment foregår analog til eksempel 1.
Eksempel 6
40 g tynnsyre med et innhold av fri svovelsyre på 24,45 % og et Fe-innhold på 2,95 % blir fortynnet med 20 kg vann og oppvarmet til 80°C. Til denne oppløsningen blir det i løpet av 1,5 timer under omrøring tilpumpet en suspensjon bestående av 10,3 kg malt kalsiumkarbonat (53,9% CaO; 43,1% C02) og 20 kg vann. pH-verdien til reaksjonsblandingen utgjør deretter 1,5. Det dannede CO2 kan samles, eventuelt renses og komprimeres.
Etterfølgende blir en suspensjon bestående av 0,464 kg CaO og 4,176 kg vann tilpumpet i løpet av 2 timer. pH-verdien til reaksjonsblandingen utgjør deretter 4,5. Det utfelte bunnfall blir filtrert fra over filtrer og vasket med ca. 75 kg vann.
Etter tørking av filterkaken i omluftstørkeskapet ved 60°C oppnås ca. 22 kg faststoff med følgende egenskaper:
Full fargetone
av pulvertabletten: L<*> = 87,3
AL<*> = -6,5 (mot Email-Kachel BAM SIE 0259/05
b)
AL<*> = -10,3 (mot Bayertitan R-KB-2)
til sammenligning:
Fulltone av pulvertablett av gips fira røykgassvovling (REA-gips):
L<*> = 74,8
Det oppnådde overveiende gipsholdige faste stoffet har en sammenlignelig sammensetning og kun litt lavere grad av hvit enn gipsen oppnådd i det første fellingstrinn i eksempel 1 og er tilsvarende egnet til de fleste anvendelsesformål. En sammenligning med gips fra røykgass-avsvovlingsanlegg viser at graden av hvithet av gipsen oppnådd ifølge oppfinnelsen ligger tydelig over den til REA-gips.
Den videre bearbeiding av filtratet til et jemoksidsvart-pigment foregår analog til eksempel 1.
Eksempel 7
Utfellingen og adskillelsen av gipsen i det første trinn foregår analog til eksempel 1.
Etterfølgende blir 1,685 kg av den etter adskillelsen av gipsen oppnådde oppløsningen (filtrat og vaskefiltrat) gjennom tilsetning av 9,3 g kraftverksvaske (med et innhold av fritt CaO på 0,95 %) og etterfølgende 5,3 g NH3 innstilt til en pH-verdi på 4,5 og det derved oppnådde bunnfall skilt fra ved filtrering. Den oppnådde filterkaken blir vasket med 100 g vann. Det oppnås 83 g filterkake med et faststoffinnhold på 20,5 %.
Alternativt kan nøytraliseringen foretas til pH-verdi på 4,5 kun ved hjelp av NH3 (uten anvendelse av kraftverksaske).
Det viser seg at ved anvendelsen av kraftverksaske som filtreringshjelpmiddel er vasketiden på tross av en større mengde av filterkaken tydelig kortere.
Den videre omsetning til et magnetitt-pigment foregår analog til eksempel 1.
Eksempel 8 (sammenligningseksempel):
20 g tynnsyre blir ved 70 til 80°C samtidig med 5,00 kg NH3 tilført til en omrøringsbeholder og nøytraliseres ved en konstant pH-verdi på 5,0. Herved oppnås 0,38 kg av et metallhydroksid-holdig bunnfall som ved filtrering skilles fra. Den resterende oppløsningen (54 kg) inneholder ca. 36% (NH^SCv, 4,2 % FeS04, 0,08% MnS04, 3,3% MgS04, 3,3% MgS04 og ca. 56% vann.
Denne oppløsning blir i et andre trinn oksidert med ca. 2 m<3> luft og under oksidasjonen gjennom ytterligere tilsetning av 0,51 kg NH3 holdt på en pH-verdi på 7,0. Derved blir det etter filtrering oppnådd 1,14 kg faststoff (magnetitt), så vel som 53,5 kg ammoniumsulfat-oppløsning med omkring 40,0% (NFLt^SC^.
Karakterisering etter de i teksten beskrevne fremgangsmåtene gir:
Da magnetitten oppnådd fra den høykonsentrerte ammoniumsulfatoppløsningen utviser en for høy fargekraft hhv. for liten fargestyrke er den ikke egnet som pigment.

Claims (17)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av gips, så vel som et jernoksid-pigment fra den ved fremstillingen av titandioksid etter sulfatfremgangsmåten dannede tynnsyre, karakterisert ved at i et første trinn foregår en delvis nøytralisering av tynnsyren med en kalsiumforbindelse under utfelling av gips, etterfølgende nøytraliseres den resterende oppløsningen i et andre trinn ytterligere under utfelling av et Ti-, Al-, Cr-, V- og eventuelt Fe(III)-holdig bunnfall og fra den etter utskillelse av faste stoffet jernsulfat(II)hoIdige oppløsningen fremstilles i et tredje trinn under tilsetning av alkaliske forbindelser så vel som et oksidasjonsmiddel et j ernoksidsvart-pigment.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at gipsen oppnådd i det første trinnet og det i det andre trinn oppnådde Ti-, Al-, Cr-, V- og eventuelt Fe(III)-holdige bunnfall skilles fra og anvendes sammen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at gipsen oppnådd i det første trinnet skilles fra separat og bunnfallet oppnådd i det andre trinnet også skilles fra separat.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den delvise nøytralisering av tynnsyren i det første trinnet foretas gjennom tilsetning av kalsiumforbindelser inntil en pH-verdi på 1,0 til 3,0, fortrinnsvis til en pH-verdi på 1,4 til 2,0.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det første trinnet anvendes en forbindelse fra gruppen kalsiumkarbonat, kalsiumhydrogenkarbonat, kalsiumoksid og kalsiumhydroksid.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det første trinnet anvendes et eller flere alkalisk reagerende forbindelser som i det minste inneholder en av forbindelsene fra gruppen kalsiumkarbonat, kalsiumhydrogenkarbonat, kalsiumoksid og kalsiumhydroksid.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at jerninnholdet av oppløsningen forhøyes og eventuelt tilstedeværende Fe(III)-sulfat reduseres til Fe(II)-sulfat ved tilsetning av metallisk jern eller en substans inneholdende metallisk jern enten før eller etter gipsutfellingen i det første trinnet.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den ytterligere nøytralisering av oppløsningen i det andre trinnet foretas til en pH-verdi på 3,0 til 5,0, fortrinnsvis til en pH-verdi på 3,5 til 4,8 og det således oppnådde bunnfall adskilles fra den flytende fasen.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det andre trinnet anvendes en forbindelse som ikke danner tungt oppløselige sulfater.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det andre trinnet anvendes to eller flere forskjellige forbindelser av hvilke minst en danner tungt oppløselige sulfater og minst en oppløselige sulfater.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det andre trinnet anvendes en eller flere forbindelser fra gruppen av alkalioksid, alkalihydroksid, alkalikarbonat, alkalihydrogenkarbonat, jordalkalioksid, jordalkalihydroksid, jordalkalikarbonat og jordalkalihydrogenkarbonat.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseringsmiddel i det andre trinnet anvendes gassformig eller i vann oppløselig NH3.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nøytraliseirngsmiddel i det andre trinnet helt eller delvis anvendes kraftverkaske, avfallsforbrenningsaske eller en annen alkalisk reagerende aske.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det etter det andre nøytraliseirngstrinnet etter adskillelsen av det faste stoffet eventuelt gjennom inndamping innstilles en jernsulfatkonsentrasjon på mellom 150 og 250 g, fortrinnsvis mellom 180 og 190 g, FeSCU pr. liter.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den jernsulfatholdige oppløsning under tilsetning av alkaliske forbindelser som ikke danner tungt oppløselige sulfater og et oksidasjonsmiddel omsettes til et jernoksidsvart-pigment.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den jernsulfatholdige oppløsningen oppnådd etter det andre nøytraliseirngstrinnet under tilsetning av alkaliske forbindelser fra gruppen gassformig NH3, vannoppløselig NH3, NaOH, KOH, MgO, MgC03 eller Mg(OH)2 og under innblåsing av oksygen eller oksygenholdig gass, spesielt luft, omdannes til et jernoksidsvart-pigment.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at jernoksidsvart-pigmentet utglødes til et brunt-pigment.
NO20004682A 1998-03-20 2000-09-19 Fremgangsmate for fremstilling av gips sa vel som et jernoksidpigment fra den ved fremstillingen av TiO2 dannede tynnsyre NO323628B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19812261A DE19812261A1 (de) 1998-03-20 1998-03-20 Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure aus der TiO¶2¶-Herstellung
PCT/EP1999/001735 WO1999048808A1 (de) 1998-03-20 1999-03-17 VERFAHREN ZUR AUFARBEITUNG VON DÜNNSÄURE AUS DER TiO2-HERSTELLUNG

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20004682D0 NO20004682D0 (no) 2000-09-19
NO20004682L NO20004682L (no) 2000-10-04
NO323628B1 true NO323628B1 (no) 2007-06-18

Family

ID=7861668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20004682A NO323628B1 (no) 1998-03-20 2000-09-19 Fremgangsmate for fremstilling av gips sa vel som et jernoksidpigment fra den ved fremstillingen av TiO2 dannede tynnsyre

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6440377B1 (no)
EP (1) EP1064223B1 (no)
JP (1) JP2002507632A (no)
AU (1) AU2933599A (no)
BR (1) BR9908920A (no)
CA (1) CA2324308A1 (no)
DE (2) DE19812261A1 (no)
ES (1) ES2179627T3 (no)
NO (1) NO323628B1 (no)
WO (1) WO1999048808A1 (no)
ZA (1) ZA200004672B (no)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014084129A1 (ja) * 2012-11-28 2014-06-05 住友金属鉱山株式会社 中和処理方法及び中和剤

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10232069A1 (de) * 2002-07-16 2004-02-05 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Eisenhydroxid, Eisenoxidhydrat oder Eisenoxid aus Filtersalzen der Dünnsäurerückgewinnung
DE20321107U1 (de) † 2003-07-17 2005-12-15 Kerr-Mcgee Pigments Gmbh Zubereitung zur Reduktion des löslichen Chromatgehaltes in Zement
WO2005068358A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-28 Millennium Chemicals Production of 'useful material(s)' from waste acid issued from the production of titanium dioxyde
US7704470B2 (en) * 2007-04-24 2010-04-27 Haydock Consulting Services, Lc Removal of contaminants from by-product acids
CN102115210B (zh) * 2010-12-31 2012-10-17 谢善情 用硫酸法生产钛白粉所得废酸生产硝酸亚铁和硫酸钙的方法
CN103572058B (zh) * 2012-07-31 2016-01-20 有研稀土新材料股份有限公司 一种从硫酸法钛白废液中富集稀土稀有元素和制备白石膏的方法
US9840896B2 (en) 2012-09-21 2017-12-12 Thru Tubing Solutions, Inc. Acid soluble abrasive material and method of use
CN104086027B (zh) * 2014-07-15 2015-06-10 铜陵化学工业集团有限公司 一种硫酸法钛白废水处理方法
JP5704280B2 (ja) * 2014-11-17 2015-04-22 住友金属鉱山株式会社 中和処理方法及び中和剤
JP6638345B2 (ja) * 2015-03-17 2020-01-29 住友大阪セメント株式会社 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法
CN111485102A (zh) * 2020-04-26 2020-08-04 张响 一种全资源化利用钛白废酸的工艺
CN113493215B (zh) * 2021-07-21 2022-11-15 吉林大学 一种活性氢氧化镁的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3375066A (en) * 1963-08-24 1968-03-26 Yawata Chem Ind Co Ltd Process for the continuous production of gypsum and iron oxide from waste sulfuric acid pickle liquor and a calcium compound
GB1421773A (en) 1972-10-20 1976-01-21 Laporte Industries Ltd Production of iron oxide
CA1053876A (en) 1973-12-14 1979-05-08 Arthur A. Bellinger Method and means of growing coarse gypsum and magnetite
JPS5110198A (no) * 1974-07-15 1976-01-27 Toda Kogyo Corp
US4137293A (en) * 1977-12-16 1979-01-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Producing gypsum and magnetite from ferrous sulfate and separating
US4137292A (en) 1978-03-02 1979-01-30 Uop Inc. Purification of titanium trichloride
DE3327769A1 (de) 1983-08-02 1985-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur aufarbeitung von duennsaeuren
GB9213998D0 (en) 1992-07-01 1992-08-12 Tioxide Group Services Ltd Process for preparing calcium sulphate
DE59409261D1 (de) * 1993-08-12 2000-05-11 Kerr Mcgee Pigments Gmbh & Co Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014084129A1 (ja) * 2012-11-28 2014-06-05 住友金属鉱山株式会社 中和処理方法及び中和剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP1064223A1 (de) 2001-01-03
JP2002507632A (ja) 2002-03-12
ZA200004672B (en) 2002-02-27
EP1064223B1 (de) 2002-06-26
DE59901851D1 (de) 2002-08-01
NO20004682L (no) 2000-10-04
ES2179627T3 (es) 2003-01-16
CA2324308A1 (en) 1999-09-30
AU2933599A (en) 1999-10-18
US6440377B1 (en) 2002-08-27
WO1999048808A1 (de) 1999-09-30
BR9908920A (pt) 2000-11-21
NO20004682D0 (no) 2000-09-19
DE19812261A1 (de) 1999-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6530987B1 (en) Method for producing iron oxide pigments from waste acid resulting from TiO2 production
NO323628B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av gips sa vel som et jernoksidpigment fra den ved fremstillingen av TiO2 dannede tynnsyre
US8206681B2 (en) Process for producing red iron oxide
JP5619257B2 (ja) 黄酸化鉄顔料
EP2609036B1 (en) Lime causticization product brightness improvement via pre-slaking
US4090888A (en) Production of black iron oxide pigments
JPH04214037A (ja) 黒色マンガン／鉄酸化物顔料
US6689206B2 (en) Process for producing yellow iron oxide pigments
US4261966A (en) Process for the preparation of pigment grade iron oxides from ferrous sulphate and the resulting Fe2 O3 pigments
US6416723B1 (en) Method for reprocessing waste acid to form gypsum and iron oxide
CA2421245A1 (en) Method for producing an iron oxide nucleus containing aluminium
NO131890B (no)
US5916360A (en) Process for the preparation of iron oxide yellow pigments and the use thereof
JP2008143763A (ja) 二酸化チタンの製造の過程で生成する廃棄酸からの二酸化チタン、硫酸カルシウム及び酸化鉄の製造方法
US6508290B2 (en) Method of preparing an aluminum-containing iron oxide nucleus
MXPA97010158A (en) Procedure for the obtaining of yellow pigments of iron oxide and its
ZA200407003B (en) Process for preparing yellow iron oxide pigments with CaC03 precipitant
MXPA98008602A (en) Yellow pigments of iron oxide, a metodode production of yellow pigments of oxide dehierro and use of mis