NO320977B1 - Soda-kalk-silika glassblandinger og deres anvendelser - Google Patents
Soda-kalk-silika glassblandinger og deres anvendelser Download PDFInfo
- Publication number
- NO320977B1 NO320977B1 NO19985741A NO985741A NO320977B1 NO 320977 B1 NO320977 B1 NO 320977B1 NO 19985741 A NO19985741 A NO 19985741A NO 985741 A NO985741 A NO 985741A NO 320977 B1 NO320977 B1 NO 320977B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- glass
- glass mixture
- mixture according
- production
- coefficient
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 title description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 183
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000035882 stress Effects 0.000 claims description 21
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 claims description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 5
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 5
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000010755 BS 2869 Class G Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- -1 enamels Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B27/00—Tempering or quenching glass products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
- C03C23/007—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by thermal treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
En glassblanding av silika-soda-kalk-typen for fremstilling av substrater eller plater der glassblandingen har en ^-koeffisient mellom 0,50 og 0,85 N/(mm°C) og et arbeidspunkt under 1200°C.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår silika-soda-kalk-glassblandinger som er egnet for omdanning til en bane av glass hvorfra det kan skjæres glassplater som, særlig efter behandling, viser varmeresistens.
Slike plater kan særlig benyttes for fremstilling av brannsikre glasspaneler eller for å virke som substrater for fremstilling av plasmaskjermer, elektroluminescente skjermer og koldkatodeskjermer (feltemisjonsdisplay).
Med henblikk mer spesielt på glassplater som er brannresistente i henhold til G-brannresistensklassene, består disse av en termisk seiggjort plate av glass og har egenskapene til et sikkerhetsglass.
Glassplate-brannresistens i henhold til G-brannresistensglassene må, sammen med rammer og tetninger, gi resistens i en brannmotstandstest i henhold til standarden DIN 4102 eller standarden ISO/DIS 834-1, i et visst tidsrom, når det gjelder å holde tilbake brann og røk. I dette tidsrom må platene verken briste under innvirkning av de belastninger som skjer som et resultat av temperaturgradienter mellom overflaten av glassplaten i kontakt med varme og den innleirede kant, eller overskride myknings-punktet, fordi de da ville miste sin stabilitet og således ville eksponere åpningen. De rangeres i brannresistensklassene G 30, G 60, G 90 eller G 120, avhengig av den tid i minutter de kan motstå brann.
Generelt holdes brannresistente glassplater i rammer som, i større eller mindre grad, beskytter kanten av glassplatene fra innvirkning av varme. Temperaturgradienten som således inntrer mellom midten av glassplaten og kantene, genererer betydelige strekkbelastninger i de marginale kanter og resulterer i destruksjon av glassplatene hvis det ikke tas spesielle forholdsregler for å kompensere for disse strekkbelastninger. Disse forholdsregler består i termisk seiggjøring av glassplatene idet denne seiggjøring gjør det mulig å indusere store kompresive initialbelastninger i kantområdene. Den termiske seiggjøring gir glassplatene ytterligere egenskaper som sikkerhetsglass når seiggjøringen gjennomføres på en slik måte at den, hvis platen skulle briste, ikke ville gjøre dette ved fragmentering til små stykker.
Initialbelastningstilstanden bestemmes vanligvis ved hjelp av bøye/strekkstyrken som oppnås ved seiggjøringstrinnet i henhold til standarden D 52303 eller standarden EN 12150. Forsøk har i dette tilfellet vist behovet for å garantere en bøye/strekkstyrke på minst 120 N/mm<2> slik at glassplaten kan motstå de strekkstyrker som genereres av temperaturgradientene ved kanten. Gitt at ikke-seiggjorte glassplater har en basis-bøye/strekkstyrke på rundt 50 N/mm<2> betyr dette at det er nødvendig å øke denne styrke ved seiggjøring med minst 70 N/mm<2>. Verdien av denne økning i bøye/strekk-styrken tilsvarer direkte verdien for de kompresive initial-overflatebelastninger.
Det er også mulig å øke brannresistenstiden ved å øke dybden av innføringen av glassplaten i rammen. Når det gjelder en bøye/strekk-styrke for glassplaten på 120 N/mm<2> og en innføringsdybde på 10 mm tilfredsstiller glassplaten for eksempel brannresistens-glasset G 30 mens en innføringsdybde på 20 mm tillater å gi den en brannresistensklasse G 90.
Glassplater bestående av vanlig float-glass (soda-kalk-basert silikaglass) kan på hensiktsmessig måte seiggjøres ved hjelp av konvensjonelle seiggjøringsanlegg gitt at disse glassblandinger har relativt høye termiske ekspansjonskoeffisienter på over 85 x IO"<7> K"<1>. De vanlige float-glass tillater at det oppnås bøye/strekk-styrke som eventuelt ligger helt opp til 200 N/mm<2>. Under innvirkning av strekkbelastningene som genereres av temperaturgradientene brister glassplatene som en konsekvens ikke hvis innførings-dybden er rundt 10 mm men de mister sin stabilitet på grunn av den relativt lave mykningstemperatur på rundt 730°C. Seiggjorte glassplater som er fremstilt av float-glass tilfredsstiller derfor, under standard-installasjonsbetingelser, høyst brannresistensklasse G 30.
Imidlertid er det også kjent monolittiske glassplater av brannresistens glass G 60 og høyere klasser. Disse glassplater består av glassblandinger med et høyt mykningspunkt
på over 815°C og har som en konsekvens en lang resistenstid i en brannmotstandstest. I dette tilfellet viser borsilikat- og aluminosilikatbaserte, varmeresistente glass seg å være spesielt egnet. Imidlertid må disse glasstyper også seiggjøres termisk for å kunne være i stand til å motstå de høye strekkbelastninger som inntrer i det marginale området av en brannmotstandstest.
Bruken av termisk seiggjøring for brannsikring av glassplater hvis glassblanding er basert på varmeresistent borsilikat eller på varmeresistent aluminosilikat, er kjent fra dokumentene DE 2,313,442-B2 og US 3,984,252.1 henhold til disse dokumenter er de eneste egnede for seiggjøring, glass der produktet av den termiske ekspansjon a og elastisitetsmodulen E når 1 til 5 kp.cm"<2>.^"<1>, det vil si borsilikat- eller aluminosilikat-baserte glass med en termisk ekspansjon 0:20-300 = 30 til 65 x 10'^C"<1>. Imidlertid kan den nødvendige seiggjøring av kanten av disse glassplater ikke gjennomføres ved hjelp av konvensjonelle luft-temprings- eller seiggjøringsanlegg men krever en spesiell prosess der glassplatene anbringes mellom noe mindre keramiske fliser under oppvarmingen på en slik måte at kantene av glassplaten strekker seg noe ut over de keramiske fliser og derfor avkjøles hurtigere mens midten av glassplaten avkjøles langsommere på grunn av virkningen av de keramiske fliser. Den nødvendige seiggjøring ved kanten kan, for å være sikker, oppnås på denne måte men glassplatene som er fremstilt på denne måte har ikke noen sikkerhetsglassegenskaper.
Fra EP-A-638,526 er det kjent, for fremstilling av monolittiske og brannsikre glassplater, å benytte glassblandinger som har en termisk ekspansjonskoeffisient mellom 30 og 60 x IO"<7> K'<1>, en <t>-koeffisient mellom 0,3 og 0,5 N/(mm<2.>K), et mykningspunkt (= temperaturen for en viskositet på IO7 6 poise) på mer enn 830°C og et arbeidspunkt (= temperatur for en viskositet på 10<6> poise) mellom 1190 og 1260°C. <j>-koeffisienten eller den spesifikke termiske belastning, er den spesifikke parameter for glasset beregnet fra den termiske ekspansjonskoeffisient a, elastisitetsmodulen E og Poissons u, i henhold til formelen ^ = cc.E/(l-u). Glassplater som har disse fysikalske egenskaper kan, i et konvensjonelt luftseiggjøirngsanlegg, oppnå både de kompressive initiale belastninger som er nødvendige ved kanten og seiggjøringsbelastningene som utøves over hele overflaten og som er nødvendig for å oppnå fragmentering til små stykker, slik at ingen spesiell måling er nødvendig med henblikk på seiggjøringsoperasjonen og slik at fremstillingsprosessen derved betydelig forenkles. Imidlertid inneholder glassplater med disse fysikalske egenskaper nødvendigvis B2O3, AI2O3 og Zx02 i mengder som kompliserer smelteprosessen og omdanningsprosessen. Disse glassplater kan således ikke fremstilles ved bruk av floatprosessen som har vist seg å være eksepsjonelt økonomisk, idet deres omdanningspunkt er for høyt og smeltingen krever ytterligere forholdsregler.
Borsilikat-baserte glassblandinger er kjent fra FR 2.389.582 og tilveiebringes for anvendelse i brannsikringsglassplater som, på grunn av det relativt lave omdanningspunkt, kan smelte under float-prosessen, men kan også seiggjøres ved hjelp av konvensjonelle seiggjøringsanlegg. Imidlertid inneholder disse glass fra 11,5 til 14,5 % B2O3 og har også fysikalske egenskaper tilsvarende de til glassene som er kjent fra EP-A-638.526. Selv når det gjelder disse glass er de kompresive initialbelastninger og bøye-eller strekkstyrken som kan oppnås ved luftseiggjøring, begrenset til relativt lave verdier og disse glass har også de kjente mangler og vanskeligheter ved smelting av borsilikat-baserte glass.
Når det gjelder fremstilling av emissive skjermer av plasmaskjerm-typen blir substratet underkastet flere varmebehandlinger i den hensikt å stabilisere dimensjonene for substratet og å fiksere en serie sjikt av forskjellige forbindelser som emaljer, avsatt på overflaten. Fiksering av disse relativt tykke sjikt krever at substratet oppvarmes til temperaturer over 550°C. Hvis ekspansjonskoeffisienten for silika-soda-kalkglass som benyttes er av samme størrelsesorden som den til forbindelsen som avsettes på overflaten er dens temperaturmotstand utilstrekkelig og det er nødvendig å anbringe glasset på et underlag under varmebehandlingen for å unngå deformering.
Nye familier av glassblandinger er utviklet og beskrevet i WO-96/11887 for å bøte på disse mangler, spesielt for å kunne være i stand til å fremstille plater eller substrater som så og si ikke underligger noen deformasjon under varmebehandlinger i størrelsesorden 550 til 600°C og i stand til, ved termisk seiggjøring, å gi belastningsnivåer sammenlignbare med de som oppnås ved standard silika-soda-kalkglass.
Imidlertid synes det som om disse glass kan være offer for brudd under avsetningen av visse sjikt inkludert når avsetningsmetodene for disse sjikt resulterer i lokale temperaturer i glasset som ikke overskrider rundt 100°C.
Foreliggende oppfinnere har søkt å bøte på disse mangler med brudd og som, selv om de ikke er alt for hyppige, avbryter fremstillingsprosessene.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er nye glassblandinger som tillater fremstilling av substrater hvis deformering forblir i det vesentlige 0 når de underkastes temperaturer rundt 600°C og som ikke forringes ved avsetning av sjikt på overflaten, det vil si som ikke brister umiddelbart og som ikke har feil som kan føre til eventuelle brudd.
Gjenstanden for oppfinnelsen er altså nye glassblandinger for fremstilling av glassplater som er flammemotstandsdyktige i henhold til G brannresistens-klassene som, på den ene side, kan være termisk seiggjort ved hjelp av konvensjonelle anlegg og som, på den annen side, kan smeltes uten noen økonomisk og/eller teknologiske problemer og som kan omdannes til flatt glass ved bruk av float-prosessen.
Gjenstanden for oppfinnelsen er altså glassblandinger som tillater fremstilling av glassplater hvis utseende og optiske egenskaper er sammenlignbare med de til kjente floatglass.
Disse gjenstander oppnås ifølge oppfinnelsen ved en glassblanding av silika-soda-kalktypen for fremstilling av substrater eller plater og som karakteriseres ved at glassblandingen har en koeffisient (f), eller spesifikk termisk spenning, beregnet fra den termiske ekspansjonskoeffesient a, elastisitetsmodulen E og Poissons tall u. i henhold til formelen <J> = a E/(l-u) mellom 0,5 og 0,85 N/(mm<2o>C) og et arbeidspunkt på mindre enn 1200°C.
Som nevnt tidligere er (((-koeffisienten definert i henhold til ligningen:
der a = ekspansjonskoeffisient
E = elastisitetsmodul og
u = Poissons forhold.
Elastisitetsmodulen og Poissons forhold bestemmes ved følgende test: et glass-test-stykke med dimensjonene 100 mm x 10 mm og en tykkelse på mindre enn 6 mm underkastes en 4 punkts bøying der de ytre opplagringspunkter er adskilt fra hverandre i en avstand av 90 mm og de indre opplagningspunkter 30 mm. Et belastningselement bindes til sentrum av glassplaten. Hovedbelastningene (i lengderetning av platen og i dens bredderetning) deduseres derfra. Den belastning som legges på beregnes fra den pålagte kraft. Ligningene mellom belastninger og stress tillater bestemmelse av elastisiteten og Poissons forhold.
I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen har glassblandingene ifølge oppfinnelsen et mykningspunkt (viskositet = IO7 6 poise) på over 750°C. Også foretrukket er arbeidspunktet for glassblandingene ifølge oppfinnelsen mindre enn 1190°C.
I en fordelaktig variant av oppfinnelsen er den termiske ekspansjonskoeffisient 0120-300 for glassblandingene mellom 60 og 80 x 10" °C" og fortrinnsvis mindre enn 85 x 10"<7>oC!.
Også foretrukket og mer spesielt når det gjelder produksjon av brannsikre glassplater, tilfredsstiller glassblandingen ifølge oppfinnelsen ligningen:
"c/a"-verdien er definert ved sprøhetstesten som beskrevet nedenfor. Glasset blir først utglødet for å fjerne rest-spenninger. Glasset oppvarmes til sitt anneleringspunkt i 1 time og avkjøles så med 2°C/minutt til omgivelsestemperatur. Glass-test-stykket som skal utprøves belastes med en 200 g belastning i 30 sekunder ved omgivelsestemperatur. Diagonalene for Vickers-inntrykkene og størrelsen av de radiale sprekker (Lawn and Marshall, "J.Am.Cer.Soc." 62,347-350 (1979); Sehgal et al., "J.Mat.Sci.Let." 14,167-169 (1995)) måles 72 timer efter indentering. c:a-forholdet, det vil si lengden av de radiale sprekker/semi-diagonale sprekker, måles ved 10 indenteringer for å oppnå tilstrekkelig statistikk.
Fortrinnsvis tilfredsstiller glassblandingene ifølge oppfinnelsen ligningen:
Også foretrukket er produktet <}><2>.c/a > 1 og fortrinnsvis < 1,8.
I en utførelsesform av oppfinnelsen og mer spesielt når det gjelder fremstilling av substrater for plasmaskj ermer har blandingen et belastningspunkt på over 570°C og helst over 600°C. Mer spesielt også for anvendelse av plasma-skjerm-typen er ^-koeffisienten mellom 0,75 og 0,85 og fortrinnvis mindre enn 0,8.
For brannsikre glassplate-anvendelser er ^-koeffisienten fortrinnsvis mindre enn 0,8 og helst større enn 0,7.
Foreliggende oppfinnere har vært i stand til å påvise at glass med egenskaper ifølge oppfinnelsen ikke bare relativt lett kan smeltes med er i tillegg spesielt egnet for fremstilling av monolittiske, brannsikre glassplater idet, selv når det gjelder konvensjonell luftseiggjøring, glassplatene har en bøye/strekkstyrke som er markert større enn den til kjente borsilikat- og aluminosilikat-baserte glass for fremstilling av brannsikre glassplater. På grunn av deres høye termiske ekspansjonskoeffisient og deres høyere <|>-koeffisient er det således, ved hjelp av standard-seiggjøringsanlegg, mulig å oppnå bøye/strekkstyrker som er markert større, det vil si markert større kompressive initial-spenninger, for derved vesentlig å øke resistensen mot temperaturforskjeller som kan eksistere mellom den innleirede kolde kant og den varme midtre del av glassplatene. Videre var det åpenbart at resistensen for disse glass var helt og holdent tilstrekkelig til å tilfredsstille brannresistens klasse G 30 krav selv med en innføringsdybde i rammen på kun 10 mm. Imidlertid gjør glassene som fremstilles ifølge oppfinnelsen det også mulig å oppnå overlegne brannresistens-glass av klasse G 60, G 90 og sågar G 120 når det efter behov benyttes tykkere glassplater og det benyttes rammer der platene er dypere omhyllet, det vil si en ramme som dekker kantene av glassplatene i større grad, for eksempel opp til 25 mm.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen inneholder glassblandingene de nedenfor angitte bestanddeler i de følgende vektandeler:
I henhold til en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen inneholder glassblandingene bestanddelene nedenfor i følgende vektandeler:
I henhold til en ytterligere variant og mer spesielt når det gjelder fremstilling av substrater for emisjonsskjermer har glassblandingen ifølge oppfinnelsen en (|>-koeffisient på mindre enn 0,84 N/(mm<2>.°C), idet spenningspunkt-temperaturen er større enn 507°C og dens elektriske resistivitet er slik at log P(25o°c) er større enn 6,6. •
Det er generelt akseptert at glass ikke lenger oppfører seg på viskøs måte under en karakteristisk temperatur kalt spenningspunktstemperaturen eller belastningspunkts-temperaturen som tilsvarer en viskositet i størrelsesorden IO<14>'<5> poise. Denne temperatur er derfor et brukbart referansepunkt for bedømmelse av temperatur-stabiliteten i et glass. Det har vist seg å være tilfelle i tester at særlig kombinasjonen av disse verdier av spenningspunkt-temperaturen og (((-koeffisienten tillater produksjon av et substrat eller en plate som er termisk stabil og som ikke undergår forringelse eller brekkasje under behandlingsfaser med sjiktavsetning. De elektriske resistivitetsverdier begrenser særlig diffusjonen inn i glasset av for eksempel sølvioner inneholdt i sjiktene som avsettes på overflaten av substratet.
I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen er ekspansjonskoeffisienten for glassblandingen mellom 65 og 88 x 10'^C"<1>. Slike verdier er særlig fordelaktige på grunn av kompatibiliteten med de til de glassfritter som vanligvis benyttes for eksempel for fremstilling av barrierer for plasmaskj ermer.
Også foretrukket er det at ekspansjonskoeffisienten er mellom 80 og 85 x lO ^C"1.
En mer spesielt fordelaktig glassblanding ifølge oppfinnelsen, særlig uttrykt ved termisk brudd-resistens og omkostninger, har en (((-koeffisient på mindre enn 0,8 N/(mm<2> °C) og fortrinnsvis større enn 0,7 N/(mm<2> °C).
For også å redusere omkostningene ved glassblandingen har den sistnevnte fortrinnsvis en spenningspunktstemperatur på under 590°C og fortrinnsvis mindre enn 580°C.
Også fordelaktig og særlig for å redusere kompaktering av substratet under behandlingen ved relativt høy temperatur, har glassblandingen en spenningspunktstemperatur på over 530°C og fortrinnsvis større enn 550°C. Slike spenningspunkt-temperaturverdier tillater god kontroll og høy presisjon i avsetningsoperasjonene som kan gjennomføres ved temperaturer rundt 600°C.
Også foretrukket er det at den elektriske resistivitet for glassblandingen ifølge oppfinnelsen er slik at log P(25o°c) er større enn 8; dette gjør det ennu mer mulig å forhindre diffusjon inn i glasset av ioner som stammer fra de avsatte sjikt.
I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen inneholder glassblandingen bestanddelene nedenfor i de følgende vektandeler:
De forskjellige familier av glassblandinger ifølge oppfinnelsen har særlig fordelen av å være i stand til å kunne smeltes og omdannes til glassbaneform ved bruk av float-prosessen ved temperaturer nær de som benyttes for fremstilling av konvensjonelle silika-soda-kalkglass.
I denne forbindelse spiller SiC>2 en vesentlig rolle. Innenfor oppfinnelsens kontekst må Si02-innholdet ikke overskride rundt 75 %; over denne verdi krever smelting av satsen og raffinering av glasset høye temperaturer som gir aksellerert slitasje på det ildfaste ovnsmaterialet. Under 55 vekt-% SiC>2 er glassene ifølge oppfinnelsen ikke tilstrekkelig stabile.
Aluminiumoksyd virker som stabilisator. Dette oksydet øker i en viss grad den kjemiske resistens for glasset og øker spenningpunktstemperaturen. Prosentandelen AI2O3 overskrider fortrinnsvis ikke 5 % og helst ikke 3 %, særlig for ikke uakseptabelt å øke viskositeten i glasset ved høye temperaturer.
ZrCh virker også som stabilisator. Dette oksyd øker i en viss grad den kjemiske resistens for glasset og øker spenningspunktstemperaturen. Prosentandelen av Z1O2 må ikke overskride 8 % da man ellers må frykte å gjøre smelteoperasjonen for vanskelig.
Selv om dette oksyd er vanskelig å smelte har det fordelen av ikke å øke viskositeten i glassene ifølge oppfinnelsen ved høye temperaturer på samme måte som SiC>2 og AI2O3. Oksydet B2O3 kan også være tilstede med et innhold på høyst 3 % og fortrinnsvis mindre enn 2 %. Dette oksyd gjør det mulig å øke fluiditeten av glasset uten å redusere spenningspunktet.
Totalt blir smelting av glassene ifølge oppfinnelsen innen aksepterbare temperatur-grenser så lenge summen av Si02, AI2O3 og Z1O2 forblir <, 75 %. Uttrykket "aksepterbare grenser" er her ment å bety at temperaturen i glasset tilsvarende log r| = 2 ikke overskrider rundt 1550°C og fortrinnsvis 1510°C.
I tillegg synes det som om glassene fører til liten korrosjon av det ildfaste materialet av AZS (alumina-zirconia-silica)-typen som vanligvis benyttes i denne type ovner. Disse glass garanterer således at driftstiden for ovnene optimaliseres.
I tillegg er det en tilstrekkelig differanse i glass-sammensetningene ifølge opprinnelsen mellom den glassdannende temperatur og dets likvidus-temperatur, dette fordi, særlig ved float-glass-teknikken, det er viktig at likvidus-temperaturen i glasset forblir lik eller mindre enn temperaturen tilsvarende log T| = 3,5, noe som er tilfelle med glass ifølge oppfinnelsen. Denne differanse er fortrinnsvis minst 10 til 30°C. Disse forskjeller eller arbeidsområder som kan synes "snevre" for standard silika-soda-kalk-glass som er ment for fremstilling av glassplater, er her tilstrekkelig til å sikre høykvalitetstildanning uten å adoptere overdrevent ekstreme betingelser, for å drive ovnen. Dette fordi glassene er meget spesielle for anvendelse på høyteknologi og høytilført verdi-område som plasmaskj ermer der man kan kreve meget presis kontroll og egnethet for driften av ovnen og der det opprettholdes "tilgjengelige" arbeidsområder uten å belaste ovnen eller utsette den for risiki.
Innvirkningen av de andre oksyder på evnen hos glassene ifølge oppfinnelsen til å kunne smeltes og floates på et metallbad såvel som deres egenskaper, er som følger: oksydene Na20 og K2O gjør det mulig å holde smeltetemperaturen i glassene ifølge oppfinnelsen og deres høytemperaturviskositeter innen de ovenfor angitte grenser. For å oppnå dette er summen av innholdene av disse oksyder større enn 8 % og fortrinnsvis større enn 10 %. Sammenlignet med et ordinært silikasoda-kalk-glass øker det samtidige nærvær av disse to oksyder i glassene ifølge oppfinnelsen, enkelte ganger i like andeler, ganske betydelig deres kjemiske resistens og mer spesielt deres hydrolytiske resistens såvel som deres elektriske resistivitet. En økning av den elektriske resistivitet for glassene reduserer diffusjonen av ioner, for eksempel sølvioner, som kommer fra sjikt avsatt på overflaten av substratene, inn i glasset, særlig når det gjelder fremstilling av plasmaskjermer. Å øke den elektriske resistivitet for glassene er også fordelaktig ved enkelte anvendelser og mer spesielt når de benyttes som et substrat for koldkatodeskjermer. I disse skjermer blir elektriske overflatefelt skapt som danner en lokalisert konsentrasjon av elektroner. Denne konsentrasjon kan så forårsake uønsket migrering av alkalielementer hvis resistiviteten i glasset ikke er høy nok slik tilfellet er for et ordinært silika-soda-kalk-glass.
Selv om imidlertid begge typer alkalimetalloksyd, altså Na20 og K2O, er nødvendige, er det foretrukket, hvis det er ønskelig å øke deres totale innhold, å favorisere en økning av K20-innholdet som har fordelen av å øke fluiditeten for glasset uten å redusere spenningspunktet, og derfor uten overdrevent å kompromittere hårdhetsegenskapene for glasset efter forming. I tillegg fører K2O til å redusere elastisitetsmodulen i glassblandingene ifølge oppfinnelsen. Fortrinnsvis benyttes det et K20:Na20 vekt-%-forhold på minst 1,2 og aller helst minst 1,4.
Man kan også sørge for å innarbeide litiumoksyd L1O2 i glassblandingene ifølge oppfinnelsen, særlig som flussmiddel, med innhold eventuelt helt opp til 3 % men fortrinnsvis ikke over 1 %.
Jordalkalimetalloksyder som innføres i glassene ifølge oppfinnelsen har den totale virkning av å heve spenningspunkt-temperaturen og det er av denne grunn av summen av deres vekt-innhold må være minst lik 12 %. Over ca. 20 % kan evnen for glasset til devitrifisering økes i en grad som er uforenelig med prosessen for floating på et metallbad. For å holde devitrifiseringen av glassene innen aksepterbare grenser må deres CaO-og MgO-vekt-innhold ikke overskride 12 %, fortrinnsvis 11 % og 5 %. MgO-innholdet er fortrinnsvis < 2 %.
MgO, CaO og i en mindre grad SrO gjør det mulig å øke spenningspunktstemperaturen; BaO og SrO gjør det mulig å øke den kjemiske resistens for glassene ifølge oppfinnelsen såvel som deres resistivitet. Jordalkalimetallene har også virkningen av å redusere smeltetemperaturen og høytemperaturviskositeten i glassene.
Imidlertid er BaO fortrinnsvis tilstede med et innhold på mindre enn 2 %; disse lave innhold gjør det mulig å begrense dannelsen av bariumsulfat (BaS04)-krystaller som kan forringe den optiske kvalitet. Selv om fullstendig fravær av BaO ikke er utelukket er et lavt innhold foretrukket på grunn av de ovenfor nevnte egenskaper for BaO. Når imidlertid BaO er tilstede er det mulig også å modifisere substrat-varmebehandlings-betingelsene noe for å gjøre tilbøyeligheten til dannelsen av BaS04-krystallene mindre.
Fordelene som oppnås med glassblandingene ifølge oppfinnelsen vil fremgå nærmere av de nedenfor anførte eksempler.
Det første eksempel angår mer spesielt blandinger ment for fremstilling av brannsikre glass.
Det fremstilles en glassblanding som inneholder bestanddelene nedenfor i de følgende andeler på vektbasis idet den første kolonne antyder de ønskede verdier og i den andre kolonne de målte verdier:
Glassblandingen hadde følgende egenskaper:
Det er fremfor alt klart, fra likvidus-temperaturen, fra T]0g ,,=2, som er temperaturen i smeltebadet, og fra Ti0gTr3,5> som er den valgte inngangstemperatur for glasset på badet av smeltet metall, at glassblandingen kan smeltes i en smelteovn og at formings-prosessen (float-prosessen) på et bad av tinn ikke gir noen problemer.
Plater av glass ble således fremstilt med en tykkelse mellom 5 og 10 mm. Efter å ha underkastet deres kanter en poleringsbehandling ble glassplatene seiggjort i horisontal posisjon i et konvensjonelt luftseiggjøringsanlegg.
Derefter ble glassplatene tilpasset i rammer med rammedybder som varierte fra 10 til 25 mm.
Det har vist seg å være tilfelle at glassplatene som fremstilles på denne måte ifølge oppfinnelsen ved brannmotstandstestene i henhold til DIN 4102 eller standardene ISO/DIS 834-1, viste at de tilfredsstilte betingelsene ved brannmotstandsglass G 30 til G 120 avhengig av tykkelse og dybden i rammens spor.
Glassblandingene som beskrevet ovenfor og som også kan smeltes og oppnås i form av en bane ved bruk av float-teknikken, kan også benyttes for fremstilling av brannsikre glass som tilfredsstiller betingelsene ved G-brannresistensglass:
Glasset hadde følgende egenskaper:
Glassblandingene som beskrives i tabellen nedenfor kan også smeltes og oppnås i form av glass ved bruk av float-teknikken og kan benyttes for å fremstille brannsikre glassplater som tilfredsstiller betingelsene for G-brannresistensglass. Glassblandingene som er gitt i denne tabell har et ennu høyere (Littleton) mykningspunkt sammenlignet med de foregående blandinger, noe som derved ytterligere øker brannresistensen.
Den andre serie eksempler angår mer spesielt glassblandinger ment for fremstilling av substrater for plasmaskjermer. Disse eksempler er kombinert i tabellen som følger efter den herværende beskrivelse.
Denne tabell gir, for hvert av eksemplene, de kjemiske formuleringer med innholdende uttrykt i vekt-%-andeler, verdiene av (((-koeffisienten uttrykt i N/(mm2 °C), spenningspunkt-temperaturverdiene for glassene Tgp, de termiske ekspansjonskoeffisienter a(25-3oo°c) for glassene i "C"<1>, log for deres resistiviteter log p i ohm.cm, deres likvidus-temperaturer Tijq, deres temperaturer ved viskositeter i poise som respektivt tilsvarer log r| = 2 og log T| = 3,5, Tiog n=2 og Tiog ^=3,5- Alle temperaturer er uttrykt i °C.
Fra de tester som er utført og/eller gitt i tabellen nedenfor, og mer spesielt fra de siste tre linjer, når målingene ble gjort, som antyder temperaturer tilsvarende, med henblikk på den første, viskositeten Tiog n=2 som er temperaturen i smeltebadet, med henblikk på den andre på viskositeten T]0g ^=3,5 er den valgte inngangstemperatur for glasset på badet av smeltet metall, og til slutt med henblikk på den siste, som er likviditeten, verifiseres det at glassene i henhold til oppfinnelsen kan smeltes i en smelteovn og at deres dannelse på et bad av tinn ikke gir noen problemer.
Det var således mulig å oppnå glasset ifølge oppfinnelsen ved bruk av float-teknikken i form av en bane med en kontrollert tykkelse som kan variere fra 0,5 til 10 mm. Plater av glass ble så skåret til ønsket format og underkastet en varmebehandling hvis forhold var å stabilisere dimensjonene på platene. Derefter ble sjikt avsatt på disse plater, for eksempel de som ble benyttet i fremstilling av plasmaskj ermer.
Fremfor alt viste substratene meget tilfredsstillende termisk stabilitet. Under sjiktav-setningsbehandlingene opptrådte det videre heller ingen brudd.
Glassblandingene som således presenteres ifølge oppfinnelsen tilfredsstiller derfor de stipulerte krav, det vil si at de gjør det mulig å fremstille substrater eller plater som er termisk stabile og som har en øket termisk brudd-resistens i forhold til kjente glass.
Claims (18)
1.
Glassblanding av silika-soda-kalk-typen for fremstilling av substrater eller plater, karakterisert ved at den har en koeffisient <|>, eller spesifikk termisk spenning, beregnet fra den termiske ekspansjonskoeffesient a, elastisitetsmodulen E og Poissons tall u. i henhold til formelen = a'E /(1-u) mellom 0,5 og 0,85 N/(mm<2o>C) og et arbeidspunkt på mindre enn 1200°C.
2.
Glassblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den har et mykningspunkt på over 750°C.
3.
Glassblanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at arbeidspunktet er under 1190°C.
4.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den termiske ekspansjonskoeffisient a2o-3oo er mellom 60 og 88 x lO"<7>^"1.
5.
Glassblanding av silika-soda-kalk-typen for fremstilling av substrater eller plater ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den tilfredsstiller ligningen:
6.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den tilfredsstiller ligningen:
7.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at den har et spenningspunkt over 570°C og fortrinnsvis over 600°C.
8.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den inneholder de nedenfor angitte bestanddeler i vekt-%:
9.
Glassblanding ifølge krav 8, karakterisert ved at den inneholder de nedenfor angitte bestanddeler i vekt-%:
10.
Glassblanding ifølge krav 8, karakterisert ved at den inneholder de nedenfor angitte bestanddeler i vekt-%:
11.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at den inneholder de nedenfor angitte bestanddeler i vekt-%:
12.
Glassblanding for fremstilling av et termisk stabilt substrat eller plate ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at den har en <t>-koeffisient under 0,84, at spenningspunktet er over 507°C og at den elektriske resistivitet er slik at log pøso-c) er større enn 6,6.
13.
Glassblanding ifølge krav 12, karakterisert ved atf koeffisienten er mindre enn 0,84 og fortrinnsvis større enn 0,75.
14.
Glassblanding ifølge kravene 12 eller 13, karakterisert v e d at spenningspunktet er mellom 530 og 590°C og fortrinnsvis mellom 550 og 580°C.
15.
Glassblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 12 til 14, karakterisert ved at den elektriske resistivitet er slik at log P(25o°c) er større enn 8.
16.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 12 til 15, karakterisert ved at den inneholder bestanddelene nedenfor i vekt-%:
17.
Anvendelse av glassblandingen som angitt i et hvilket som helst av de foregående krav for fremstilling av monolittiske glassplater som er resistente mot brann i henhold til G-brann-resistensklassene.
18.
Anvendelse av glassblandingene som angitt i et hvilket som helst av kravene 1 til 16 for fremstilling av substrater for emissive skjermer av typen plasmaskj ermer, elektrolumin-escens-skjermer eller kold-katode-skjermer, særlig ved bruk av en plate av glass skåret fra en bane av glass oppnådd ved float-produksjon av glasset på et bad av smeltet metall.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19710289A DE19710289C1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Feuerwiderstandsfähige Verglasung |
| FR9705364A FR2762838B1 (fr) | 1997-04-30 | 1997-04-30 | Compositions de verre silico-sodo-calcique et leurs applications |
| FR9707521A FR2764596B1 (fr) | 1997-06-17 | 1997-06-17 | Composition de verre silico-sodo-calcique et leurs applications |
| PCT/FR1998/000508 WO1998040320A1 (fr) | 1997-03-13 | 1998-03-12 | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO985741D0 NO985741D0 (no) | 1998-12-08 |
| NO985741L NO985741L (no) | 1999-01-12 |
| NO320977B1 true NO320977B1 (no) | 2006-02-20 |
Family
ID=27217212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19985741A NO320977B1 (no) | 1997-03-13 | 1998-12-08 | Soda-kalk-silika glassblandinger og deres anvendelser |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6905991B1 (no) |
| EP (1) | EP0914299B1 (no) |
| CN (1) | CN1138715C (no) |
| AT (1) | ATE221031T1 (no) |
| CA (1) | CA2257673C (no) |
| CZ (1) | CZ295421B6 (no) |
| DE (1) | DE69806714T2 (no) |
| ES (1) | ES2181196T3 (no) |
| ID (1) | ID20042A (no) |
| MY (1) | MY119917A (no) |
| NO (1) | NO320977B1 (no) |
| PL (1) | PL190697B1 (no) |
| PT (1) | PT914299E (no) |
| TW (1) | TW514628B (no) |
| WO (1) | WO1998040320A1 (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6905991B1 (en) * | 1997-03-13 | 2005-06-14 | Saint-Gobain Glass France | Soda-lime-silica glass compositions and applications |
| US6313052B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-11-06 | Asahi Glass Company Ltd. | Glass for a substrate |
| FR2775914B1 (fr) | 1998-03-13 | 2000-04-21 | Saint Gobain Vitrage | Procede de depot de couches a base d'oxyde(s) metallique(s) |
| ATE275102T1 (de) | 1999-02-15 | 2004-09-15 | Schott Glas | Hochzirconiumoxidhaltiges glas und seine verwendungen |
| DE19906240A1 (de) * | 1999-02-15 | 2000-08-17 | Schott Glas | Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen |
| FR2854627B1 (fr) * | 2003-05-07 | 2006-05-26 | Saint Gobain | Composition de verre silico-sodo-calcique, notamment pour la realisation de substrats |
| US8166778B2 (en) * | 2003-10-29 | 2012-05-01 | Saint-Gobain Glass France | Tempered glass for thermal insulation |
| US8316584B2 (en) * | 2004-09-03 | 2012-11-27 | Vetrotech Saint-Gobain (International) Ag | Fireproofing element for a door or window leaf |
| FR2876094B1 (fr) * | 2004-10-04 | 2009-01-09 | Saint Gobain | Substrat en verre pour ecran de visualisation. |
| US7875566B2 (en) * | 2004-11-01 | 2011-01-25 | The Morgan Crucible Company Plc | Modification of alkaline earth silicate fibres |
| FR2870844B1 (fr) * | 2005-04-08 | 2006-11-03 | Saint Gobain | Plaque de verre destinee a recevoir un depot metallique et resistant a la coloration susceptible d'etre provoquee par un tel depot |
| FR2868769B1 (fr) * | 2005-04-08 | 2006-11-03 | Saint Gobain | Plaque de verre destinee a recevoir un depot metallique et resistant a la coloration susceptible d'etre provoquee par un tel depot |
| CN100366560C (zh) * | 2005-11-25 | 2008-02-06 | 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 | 钠钙硅系列防火玻璃 |
| CN101484838B (zh) * | 2006-06-30 | 2011-11-02 | 旭硝子株式会社 | 液晶显示面板 |
| US8999488B2 (en) * | 2007-01-22 | 2015-04-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical member and method of manufacturing the same |
| JP5467490B2 (ja) * | 2007-08-03 | 2014-04-09 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板 |
| US8433999B2 (en) * | 2007-08-21 | 2013-04-30 | Wetpaint.Com, Inc. | Method and apparatus for retrieving and editing dynamically generated content for editable web pages |
| CA2702890A1 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Compania Vidriera, S.A. De C.V. | Glass melting furnace entirely built with refractory concrete |
| KR101231520B1 (ko) * | 2007-10-25 | 2013-02-07 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 기판용 유리 조성물 및 그 제조 방법 |
| GB0724556D0 (en) | 2007-12-17 | 2008-01-30 | Queen Mary & Westfield College | LAtency associated protein construct with aggrecanase sensitive cleavage site |
| DE102007062979B4 (de) * | 2007-12-21 | 2013-03-07 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines Glasgegenstands in Form einer Gargeräte-Innenscheibe, Glasscheibenpaket und Haushalts-Gargerätetür |
| GB0911365D0 (en) | 2009-06-30 | 2009-08-12 | Bioceramic Therapeutics Ltd | Multicomponent glasses for use as coatings and in personal care products |
| FR2969460B1 (fr) | 2010-12-17 | 2012-12-28 | Eurokera | Dispositif de cuisson par induction |
| FR2974700B1 (fr) * | 2011-04-29 | 2013-04-12 | Eurokera | Dispositif de cuisson par induction |
| WO2014086570A1 (de) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | Saint-Gobain Glass France | Glasscheibe mit mindestens einer schutzschicht, die zinn-zinkoxid enthält |
| KR101493601B1 (ko) * | 2013-07-17 | 2015-02-13 | 쌩-고벵 글래스 프랑스 | 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법 |
| KR101493612B1 (ko) | 2013-10-08 | 2015-02-13 | 쌩-고벵 글래스 프랑스 | 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법 |
| GB201409871D0 (en) * | 2014-06-03 | 2014-07-16 | Pilkington Group Ltd | Fire resistant glazing screen |
| JP5947364B2 (ja) * | 2014-12-17 | 2016-07-06 | Hoya株式会社 | ガラス基板 |
| GB201505091D0 (en) | 2015-03-26 | 2015-05-06 | Pilkington Group Ltd | Glass |
| US10399886B2 (en) | 2017-07-14 | 2019-09-03 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Feedstock gel and method of making glass-ceramic articles from the feedstock gel |
| US11479504B2 (en) * | 2018-09-06 | 2022-10-25 | O'keeffe's, Inc. | Fire-rated glass unit |
| WO2020073252A1 (en) * | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. | Band-pass near-infrared (nir) filter, method of production of band-pass nir filter and uses thereof |
| FR3109148B1 (fr) * | 2020-04-10 | 2022-09-23 | Arc France | Composition de verre culinaire a basse teneur en bore |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3833388A (en) * | 1972-07-26 | 1974-09-03 | Ppg Industries Inc | Method of manufacturing sheet and float glass at high production rates |
| DE2413552B2 (de) * | 1974-03-21 | 1976-09-02 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz | Brandsichere glasscheiben |
| JPH0643253B2 (ja) * | 1989-04-27 | 1994-06-08 | 日本板硝子株式会社 | 薄型ディスプレイ用ガラス容器 |
| DE4325656C2 (de) * | 1993-07-30 | 1996-08-29 | Schott Glaswerke | Verwendung eines Glaskörpers zur Erzeugung eines als Brandschutzsicherheitsglas geeigneten vorgespannten Glaskörpers auf einer herkömmlichen Luftvorspannanlage |
| CH686304A5 (de) * | 1994-07-08 | 1996-02-29 | Vetrotech Ag | Verfahren zum Herstellen von ebenen oder gewoelbten Glasplatten. |
| FR2727399B1 (fr) * | 1994-10-13 | 1997-01-31 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
| US5599754A (en) * | 1994-10-14 | 1997-02-04 | Asahi Glass Company Ltd. | Glass composition for a substrate, and substrate for plasma display made thereof |
| JPH08290939A (ja) | 1995-04-14 | 1996-11-05 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 基板用ガラス |
| DE69700417T2 (de) * | 1996-03-14 | 2000-05-04 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Glaszusammensetzung für ein Substrat |
| JPH10152339A (ja) * | 1996-09-27 | 1998-06-09 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 耐熱性ガラス組成物 |
| DE19643870C2 (de) * | 1996-10-30 | 1999-09-23 | Schott Glas | Verwendung eines Glaskörpers zur Erzeugung eines chemisch vorgespannten Glaskörpers |
| JP3957348B2 (ja) | 1996-11-21 | 2007-08-15 | 日本板硝子株式会社 | 防火用板ガラス |
| KR100238117B1 (ko) * | 1996-12-05 | 2000-01-15 | 박영구 | 프라즈마 영상표시판넬용 기판유리조성물 |
| FR2758550B1 (fr) * | 1997-01-17 | 1999-02-12 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calcique et leurs applications |
| DE19710289C1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-05-14 | Vetrotech Saint Gobain Int Ag | Feuerwiderstandsfähige Verglasung |
| US6905991B1 (en) * | 1997-03-13 | 2005-06-14 | Saint-Gobain Glass France | Soda-lime-silica glass compositions and applications |
-
1998
- 1998-03-12 US US09/242,803 patent/US6905991B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 WO PCT/FR1998/000508 patent/WO1998040320A1/fr active IP Right Grant
- 1998-03-12 PL PL98330868A patent/PL190697B1/pl unknown
- 1998-03-12 ES ES98914908T patent/ES2181196T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 CZ CZ19984095A patent/CZ295421B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-03-12 CN CNB988006359A patent/CN1138715C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 EP EP98914908A patent/EP0914299B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 MY MYPI98001083A patent/MY119917A/en unknown
- 1998-03-12 DE DE69806714T patent/DE69806714T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 PT PT98914908T patent/PT914299E/pt unknown
- 1998-03-12 CA CA2257673A patent/CA2257673C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-12 AT AT98914908T patent/ATE221031T1/de active
- 1998-03-13 ID IDP980368A patent/ID20042A/id unknown
- 1998-05-12 TW TW087103872A patent/TW514628B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 NO NO19985741A patent/NO320977B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-09-21 US US10/944,909 patent/US20050037912A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-08-24 US US11/509,079 patent/US20070179039A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-05-01 US US12/113,241 patent/US20090325778A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY119917A (en) | 2005-08-30 |
| TW514628B (en) | 2002-12-21 |
| DE69806714T2 (de) | 2003-04-03 |
| WO1998040320A1 (fr) | 1998-09-17 |
| NO985741L (no) | 1999-01-12 |
| CZ295421B6 (cs) | 2005-08-17 |
| CZ409598A3 (cs) | 1999-03-17 |
| PT914299E (pt) | 2002-12-31 |
| DE69806714D1 (de) | 2002-08-29 |
| EP0914299B1 (fr) | 2002-07-24 |
| PL190697B1 (pl) | 2005-12-30 |
| ID20042A (id) | 1998-09-17 |
| US6905991B1 (en) | 2005-06-14 |
| CN1138715C (zh) | 2004-02-18 |
| ES2181196T3 (es) | 2003-02-16 |
| CN1226878A (zh) | 1999-08-25 |
| PL330868A1 (en) | 1999-06-07 |
| NO985741D0 (no) | 1998-12-08 |
| US20090325778A1 (en) | 2009-12-31 |
| ATE221031T1 (de) | 2002-08-15 |
| EP0914299A1 (fr) | 1999-05-12 |
| US20070179039A1 (en) | 2007-08-02 |
| US20050037912A1 (en) | 2005-02-17 |
| CA2257673C (fr) | 2011-12-06 |
| CA2257673A1 (fr) | 1998-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO320977B1 (no) | Soda-kalk-silika glassblandinger og deres anvendelser | |
| US5958812A (en) | Compositions of silico-sodo-calcic glasses and their applications | |
| TW416936B (en) | Silica-soda-lime glass compositions and their applications | |
| US5780373A (en) | Glass composition and substrate for plasma display | |
| US6297182B1 (en) | Glass for a substrate | |
| US20080188367A1 (en) | Silico-sodo-calcic glass composition for the production of substrates | |
| US7670976B2 (en) | High strain-point glass composition for substrate | |
| US10196304B2 (en) | Glass and chemically toughened glass using same | |
| JP4790300B2 (ja) | ガラス | |
| CN101400615A (zh) | 用于平板显示器的玻璃基材 | |
| US20100273635A1 (en) | Glass Composition | |
| JP2001226138A (ja) | フラットパネルディスプレイ装置用ガラス基板 | |
| JP2001064028A (ja) | フラットパネルディスプレイ用強化ガラス基板 | |
| HU226934B1 (en) | Soda-lime-silica glass compositions and applications | |
| JP2022512404A (ja) | 銅アルミノホウケイ酸塩ガラス及びその使用 | |
| US20240174552A1 (en) | Lithium aluminosilicate glasses for chemical strengthening | |
| JPH07172863A (ja) | 耐火性板ガラス | |
| NO325623B1 (no) | Glassblanding for fremstilling av termisk stabile substrater eller plater | |
| TW202348572A (zh) | 化學強化鋁硼矽酸鹽玻璃 | |
| KR20090111680A (ko) | 디스플레이 패널용 소다석회규산염 타입 유리 조성물 | |
| KR20050038931A (ko) | 실리카 소다 석회 유리 조성물과 그 사용 방법 | |
| BR9917647B1 (pt) | composição de vidro do tipo de sìlica-soda-cal, e, uso da mesma. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |