NO319310B1 - Stabiliserte losninger av hydroksylamin - Google Patents
Stabiliserte losninger av hydroksylamin Download PDFInfo
- Publication number
- NO319310B1 NO319310B1 NO19982848A NO982848A NO319310B1 NO 319310 B1 NO319310 B1 NO 319310B1 NO 19982848 A NO19982848 A NO 19982848A NO 982848 A NO982848 A NO 982848A NO 319310 B1 NO319310 B1 NO 319310B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- stabilizer
- compound
- formula
- stabilized
- Prior art date
Links
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005724 cycloalkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- IFQUWYZCAGRUJN-UHFFFAOYSA-N ethylenediaminediacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCCNCC(O)=O IFQUWYZCAGRUJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- NRNFFDZCBYOZJY-UHFFFAOYSA-N p-quinodimethane Chemical group C=C1C=CC(=C)C=C1 NRNFFDZCBYOZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- FCKYPQBAHLOOJQ-NXEZZACHSA-N 2-[[(1r,2r)-2-[bis(carboxymethyl)amino]cyclohexyl]-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)[C@@H]1CCCC[C@H]1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-NXEZZACHSA-N 0.000 claims 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 mercaptoalkanols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine hydrochloride Substances Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M hydroxylammonium chloride Chemical compound [Cl-].O[NH3+] WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine-2-thione Chemical class SC1=NCCS1 WGJCBBASTRWVJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVPSKWMJXFMIHR-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-1-phenylthiourea Chemical compound NC(=S)N(O)C1=CC=CC=C1 LVPSKWMJXFMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPPWUTNKPOSOOF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-5-ethyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CCC1CN(C=C)C(=O)O1 CPPWUTNKPOSOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N Hydroxyurea Chemical compound NC(=O)NO VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940058934 aminoquinoline antimalarials Drugs 0.000 description 1
- 150000005010 aminoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 description 1
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 description 1
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 description 1
- 229940045713 antineoplastic alkylating drug ethylene imines Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical class [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000005725 cyclohexenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- QOLIPNRNLBQTAU-UHFFFAOYSA-N flavan Chemical class C1CC2=CC=CC=C2OC1C1=CC=CC=C1 QOLIPNRNLBQTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 1
- 150000002213 flavones Chemical class 0.000 description 1
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004338 hydroxy anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229960001330 hydroxycarbamide Drugs 0.000 description 1
- XBUFCZMOAHHGMX-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;phosphoric acid Chemical compound ON.ON.ON.OP(O)(O)=O XBUFCZMOAHHGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- HREHOXSRYOZKNT-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ylmethanol Chemical class C1=CC=CC2=NC(CO)=CC=C21 HREHOXSRYOZKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/149—Stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse omfatter stabiliserte løsninger av hydroksylamin samt anvendelse og fremgangsmåte for stabilisering av hydroksylaminløsninger.
Hydroksylamin, spesielt i form av dets salt med svovelsyre, er et viktig mel-lomprodukt i den kjemiske industrien, og anvendes i stor utstrekning i kjemiske synteser. Det er ofte nødvendig å anvende hydroksylamin i form av en løsning av den frie basen, som generelt frigjøres fra et hydroksylammoniumsalt slik som f.eks. hydroksylammoniumsulfat eller hydroksylammoniumklorid, ved innvirkning av en passende base, slik som ammoniakk, natriumhydroksylløsning eller et alko-holat. Nøytrale og alkaliske hydroksylaminløsninger er ustabile og spaltes for å danne ammoniakk, nitrogen, oksider av nitrogen og vann, slik at transport og lagring av dem er meget problematisk. Nedbrytningshastigheten øker med økende temperatur, økende pH og økende konsentrasjon av katalytisk aktive forurens-ninger.
For å unngå spaltningen av hydroksylaminet tilsettes en stabilisator til løs-ningene. En rekke stabilisatorer for hydroksylamin er allerede kjente. Foreslåtte stabilisatorer er: tioglykolsyre (JP-A-58069843), glycerolmonoetere og etylenoksi-dadukter derav (DE-A-29 19 554), hydroksyantraquinoner (DE-A-33 43 600), hyd-roksyquinoline (DE-A-33 45 734), polyhydroksyheksano-1,4-lakton (DE-A-33 45 733), antocyaniner (DE-A-33 47 260), hydroksyquinaldiner, flavoner, benzonitril, N-fenyl-N-hydroksytiourea (DE-A-36 01 803), flavaner (DE-A-33 43 599), tiosulfa-ter, merkapto-benzotiazoler, merkaptoalkanoler, merkaptotiazoliner, tiurandisulfi-der, tiourea (EP-A-516 933), tetranatriumsaltet av etylendiamintetraeddiksyre, tri-natriumsaltet av N-hydroksyetyletylendiamintrieddiksyre, polyvinylpyrrolidon eller poly-N-vinyl-5-etyl-2-oksazolidinon (US-A-3,145,082), amidoksimer (US-A-3,480,391), hydroksamsyrer (US-3,480,391), hydroksyurea (US-3,544,270), dipyri-dylforbindelser (JP-A-58069842), aminoquinoliner (JP-A-58069844), fenantroliner (JP-A-58069841), og polyhydroksyfenoler (JP-A-4878099).
Ingen av de foreslåtte stabilisatorene har imidlertid til dags dato vært i stand til å gi hydroksylaminløsninger med tilstrekkelig stabilisering slik at ingen spaltning av hydroksylaminet inntrer, spesielt under lagring.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe bedre metoder for stabilisering av hydroksylaminløsninger.
Det er nå funnet at dette formål overraskende oppnås ved foreliggende oppfinnelse som omfatter en stabilisert hydroksylaminløsning hvor stabilisatoren omfatter minst en forbindelse med formel I:
i hvilken
A er alkylen, alkenylen, alkynylen, cykloalkylen, cykloalkenylen, arylen, o-, m-eller p-xylylen, en 5- eller 6-leddet, mettet eller umettet heteroring med et nitrogenatom, idet nevnte radikaler er i stand til å inneholde 1, 2 eller 3 substituenter som er valgt uavhengig av hverandre fra alkyl, alkoksy og hydroksyl eller er
i hvilken
B og X er -CH2-CH2- eller -CH2CH2CH2-,
n er 10-50.000,
R er H, alkyl, etylen eller propylen som er substituert med OH, NH2, NHCOR<5>
eller COOH, eller er CSSH, CH2CN eller CH2P03H2, eller er en bro til et nitrogen i en annen polyetylenimin- eller polypropylenimin-kjede, idet broen er
dannet av
hvor o og p uavhengig av hverandre er 1-15,
R<5> er H, CrC18-alkyl eller
CHR<6>COR<6> hvor R6 er C12-Cie-alkyl,
R<1>, R2, R3, og R<4> uavhengig av hverandre er H, CH2COOH, CH2P03H2, alkyl, acyl,
CH2CH2OH, CH2CH2NH2, eller
hvor
R<7> er OH, SH, NH2, CN, COOH, alkyl eller alkoksy eller saltene derav, med unntagelser av etylendiamintetraeddiksyre og N-hydroksyetylendiamintrieddiksyre og salter derav.
Videre omfatter oppfinnelsen anvendelse av minst en forbindelse som beskrevet ifølge foreliggende oppfinnelse for stabilisering av hydroksylaminløs-ninger.
Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for stabilisering av hydrok-sylaminløsninger hvor det tilsettes minst en forbindelse med formel I som definert i det foregående til en hydroksylaminløsning som skal stabiliseres.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor stabiliserte hydroksylamin-løsninger omfattende hydroksylamin og minst en forbindelse med formel (I).
De nye løsningene omfatter hydroksylamin i form av den frie basen eller et i det minste delvis nøytralisert hydroksylaminsalt. Med andre ord er fritt hydroksylamin blandet med hydroksylaminsaltet.
De stabilisatorer som anvendes ifølge oppfinnelsen kan anvendes for å stabilisere alle typer av hydroksylaminløsninger. De kan være vandige løsninger eller løsninger av hydroksylamin i et organisk løsningsmiddel slik som metanol, etanol, N-propanol, isopropanol, aceton, tetrahydrofuran, osv. eller kan være blandinger av vann eller organiske løsningsmidler. De stabilisatorer som anvendes ifølge oppfinnelsen er også løselige i de løsningsmidler i hvilke hydroksylamin er løselig. Om det passer kan løselighet oppnås ved valget av passende grupper R<1->R<4> og A.
Hydroksylaminløsninger oppnås generelt ved å omsette et hydroksylaminsalt, spesielt hydroksylammoniumsulfat, hydroksylammoniumklorid og hydroksyl-ammoniumfosfat, med en passende base, slik som ammoniakk, natriumhydroksid, kaliumhydroksid eller kalsiumhydroksid. Når det gjelder fullstendig nøytralisasjon av hydroksylammoniumsaltet, oppnås en løsning som omfatter fritt hydroksylamin og det salt som oppnås fra det basekation og det syreanion som er til stede i hydroksylammoniumsaltet. Saltet kan frasepareres fullstendig eller delvis. Hydroksylammoniumsaltet kan også nøytraliseres bare delvis med basen. I dette tilfelle oppnås en løsning som omfatter ikke bare fritt hydroksylamin og det salt som er nevnt, men også uomsatt hydroksylammoniumsalt. Alle disse løsninger kan stabiliseres ifølge oppfinnelsen, idet naturen av anionet i hydroksylammoniumsaltet ikke er kritisk.
I foreliggende oppfinnelse er alkyl et lineært eller forgrenet radikal med fortrinnsvis 1 til 18 karbonatomer, spesielt 1 til 6 karbonatomer og spesielt 1 til 4 karbonatomer. De samme kommentarer gjelder for alkylgruppen i alkoksy
Alkylen er et lineært eller forgrenet toverdig radikal med fortrinnsvis 2 til 6 karbonatomer, spesielt 2 til 4 karbonatomer.
Alkenylen og alkynylen er lineære eller forgrenede toverdige radikaler med fortrinnsvis 3 til 6 karbonatomer, og spesielt 3 eller 4 karbonatomer.
Cykloalkylen og cykloalkenylen er fortrinnsvis cyklopentylen eller cykloheksylen, eller henholdsvis cyklopentenylen eller cykloheksenylen.
Arylen er fortrinnsvis et aromatisk C6-Cio-hydrokarbonradikal eller fenylen.
Den mettede eller umettede heteroringen er fortrinnsvis pyrrolidinylen, pipe-ridinylen, pyrrolylen eller pyridinylen. Heteroringen er festet med karbonatomer til de to nitrogenatomene i formel I.
Acyl er lineær eller forgrenet og har fortrinnsvis 1 til 19 karbonatomer.
A er fortrinnsvis alkylen, cykloalkylen, arylen eller
og er spesielt alkylen, cykloalkylen eller I dette tilfellet er radikalene R<1> til R<4> uavhengig av hverandre fortrinnsvis CH2COOH, CH2CH2OH, CH2CH2NH2 eller og er spesielt CH2COOH eller
R<7> er fortrinnsvis i orto-stilling og er spesielt OH, COOH eller et forgrenet
■ jr (omfangsrikt alkylradikal, slik som isopropyl, tert-butyl osv.
Stabilisatorene ifølge oppfinnelsen kan også anvendes i form av salter. Spesielt egnede salter er alkalimetallsalter, slike som natriumsalter eller kaliumsal-ter, eller ammoniumsalter, dersom sure funksjoner er til stede, og syreaddisjons-salter med uorganiske syrer, slike som HF, HCI, HBr, H2SO4, H3PO4, osv., dersom basiske funksjoner er til stede.
En ytterligere foretrukket utførelsesform er en stabilisert løsning omfattende som stabilisator en forbindelse med formel I i hvilken A er alkylen eller cykloalkylen og R<1> til R4 uavhengig av hverandre er CH2COOH, CH2CH2OH eller
hvor R<7> er som definert ovenfor og spesielt er OH, H eller NH2-. Dersom A er
er forbindelsene med formel I polyety-
lenimin- eller polypropyleniminpolymerer, som generelt er svakt tverrbundet. De gjentatte enheter med nevnte formel kan være identiske eller forskjellige. Dette
gjelder spesielt når enheter er til stede som er substituert på nitrogenatomet, dvs. R er forskjellig fra hydrogen i minst noen av enhetene. Den valgte substitusjonsgrad kan ligge innenfor et vidt område og er generelt i området fra 5 til 98%. Den svake tverrbindingen som er resultatet av fremstilling av polyetyleniminer og po-lypropyleniminer kan økes ved polyeterbroer mellom polymerene. Polyeterbroen dannes ved alkylering av noen av nitrogenatomene med epiklorhydrin fulgt av etoksylering.
Når det gjelder polyetylenimin- eller polypropyleniminpolymerer, er radikalene R<1> til R4 fortrinnsvis H eller alkyl.
Den gjennomsnittlige molekylvekten for polymerene kan velges innenfor et vidt område, og er generelt i området fra 800 til 2.000.000, spesielt fra 1000 til 1.500.000 og når det gjelder mer sterkt tverrbundne polymerer, i området f ra 50.000 til 2.000.000.
Overensstemmende med en ytterligere foretrukket utførelsesform omfatter den stabiliserte hydroksylaminløsningen minst en forbindelse med formel I i hvilken A er
B og X er CH2CH2-, R er CH2COOH, CH2CH2CHOOH,
CH2CH2OH, CH2CH2NH2, NHCOR<5> eller CSSH eller er en bro som definert ovenfor, R5 er som definert ovenfor, og R<1> til R<4> er H eller alkyl.
Spesielt foretrukne forbindelser i denne sammenheng er:
et svakt tverrbundet polyetylenimin med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1000 til 2.000.000,
karboksymetylerte polyetyleniminer med en substitusjonsgrad på fra 25 til 98% og en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1500 til 1.500.000,
karboksyetylerte polyetyleniminer med en substitusjonsgrad på fra 5 til 50% og en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1000 til1.500.000,
delvis amiderte polyetyleniminer (ett eller to av radikalene R<1> til R4 er C-i-Cig-acyl) med en substitusjonsgrad på fra 5 til 50% og en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1000 til 1.500.000,
polyeter-tverrbundne polyetyleniminer med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 50.000 til 1.500.000,
hydrofobt modifiserte polyetyleniminer (R = -CH2CH2NHCOR<5>, hvor R<5> er CHR<6>COR<6> og R<6> er Ci2-C16-alkyl, spesielt heksadecyl) med en substitusjonsgrad på fra 1 til 7% og en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1.500 til 1.500.000. Disse polymerer kan oppnås ved å omsette de tilsvarende etyleniminer (R = CH2CH2NH2) med de tilsvarende alkyldiketener,
hydroksyetyl-substituerte polyetyleniminer med en substitusjonsgrad på 80 til 100% og en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 1 til 2.000.000,
polyetyleniminditiokarbamater (R = CSSH) med en substitusjonsgrad på fra 30 til 60% og en gjennomsnittlig molekylvekt på fra 2000 till.000.000, og natrium-saltene derav.
Noen av de ovennevnte polyetyleniminer er kommersielt tilgjengelige, og markedsføres f.eks. av BASF AG under navnet LUPASOL®.
Ifølge en ytterligere foretrukket utførelsesform omfatter den stabiliserte hy-droksylaminløsningen som stabilisator en forbindelse med formel I i hvilken A er cykloheksylen eller -CH2CH2- og R<1> til R<4> er CH2COOH eller
hvor R<7> er OH, SH, NH2 eller COOH.
Med spesiell preferanse er disse forbindelsene trans-1,2-diaminocyklo-heksan-N1N,N',N'-tetraeddiksyre og/eller N,N'-di(2-hydroksybenzyl)etylendiamin-N,N'-dieddiksyre og saltene derav.
Forbindelsene med formel I er kjente og kommersielt tilgjengelige eller kan fremstilles analogt med kjente fremgangsmåter.
De nye, stabiliserte hydroksylaminløsningene omfatter forbindelsene med formel I i en mengde som er tilstrekkelig for stabilisering. De inneholder fortrinnsvis fra 0,001 til 20 vekt% (fra 10 til 200.000 ppm), spesielt fra 0,001 til 10 vekt, særlig foretrukket fra 0,01 til 5 vekt% og meget spesielt foretrukket fra 0,02 til 2 vekt%, av en forbindelse med formel I, basert på hydroksylamininnholdet. Konsentrasjonen av hydroksylamin er generelt 1-100 vekt%, spesielt 1-70 vekt%, basert på løsningens totalvekt.
Stabilisatoren kan tilsettes før eller etter nøytralisasjon av hydroksylaminsaltet, men fortrinnsvis før nøytralisasjonen.
Forbindelsene med formel I er effektive innenfor et bredt temperaturområ-de. De stabiliserer f.eks. hydroksylaminløsninger ved fra -20°C til 130°C, fortrinnsvis ved -10°C til 100°C. De er imidlertid også egnet som stabilisatorer ved markert høyere temperaturer, under de trykk som er nødvendige for å flytendegjøre løs-ningen.
De eksempler som følger illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den. Be-stemmelsen av hydroksylaminkonsentrasjonene som utføres i eksemplene oppnås ved redox-titrering.
Eksempler:
20 ml av en vandig hydroksylaminløsning med 50% styrke ble tilsatt til en 50 ml glasskolbe med rund bunn, og 500 ppm (m/m) av stabilisator med formel I, basert på massen av hydroksylamin, ble tilsatt i hvert tilfelle. Kolben ble holdt ved romtemperatur eller oppvarmet ved et oljebad til 100°C og holdt ved denne temperatur. Hydroksylamin innholdene i de stabiliserte løsningene ved romtemperatur og ved 100°C ble bestemt ved redox-titrering etter definerte perioder. For dette formål ble bestemte mengder prøver trukket ut fra løsningene, kokt i 5 minutter med
overskudd med overskudd ammoniumjern(lll)-saltløsning i svovelsyre og det dan-
nede jern(ll)-saltet ble tilbaketitrert med serium(IV)-saltløsning. Sluttpunktet ble bestemt potensiometrisk.
Tabell 1 gir resultatene ved romtemperatur, mens tabell 2 gir resultatene
ved 100°C. For å påvise den enestående stabiliserende virkningen til forbindelsene med formel I på hydroksylaminløsninger, vises målinger med ustabiliserte hy-droksylaminløsninger, og med hydroksylaminløsninger som er stabilisert ved anvendelse av etylendiamintetraeddiksyre (EDTA) for sammenligning.
Det er klart at hydroksylamin konsentrasjonen i de ustabiliserte prøvene har falt kraftig. Konsentrasjonen i de prøver som den kjente stabilisator EDTA er tilsatt til, har faktisk falt enda sterkere enn i de ustabiliserte prøvene. I motsetning til dette har konsentrasjonen i de prøver som er stabilisert ifølge oppfinnelsen falt bare svakt.
Claims (12)
1. Stabilisert hydroksylaminløsning,
karakterisert ved at den som stabilisator omfatter minst en forbindelse med formel I
i hvilken
A er alkylen, alkenylen, alkynylen, cykloalkylen, cykloalkenylen, arylen, o-, m-
eller p-xylylen, en 5- eller 6-leddet, mettet eller umettet heteroring med et nitrogenatom, idet nevnte radikaler kan inneholde 1,2 eller 3 substituenter som er valgt uavhengig av hverandre fra alkyl, alkoksy eller hydroksyl, eller er
i hvilken
B og X er -CH2CH2- eller CH2CH2CH2-,
n er 10-50.000,
R er H, alkyl, etylen eller propylen som er substituert med OH, NH2l NHCOR<5 >
eller COOH, eller er CSSH, CH2CN eller CH2P03H2, eller er en bro til et nitrogenatom i en annen polyetylenimin eller polypropylenimin-kjede, idet broen er dannet av
hvor o og p uavhengig av hverandre er 1-15, R<5> er H, Ci-Ci8-alkyl eller
CHR<6>COR<6> hvor R<6> er C12-C18-alkyl,
R<1>, R2, R3 og R<4> uavhengige av hverandre er H, CH2COOH, CH2P03H2, alkyl,
acyl, CH2CH2OH, CH2CH2NH2, eller
hvor
R<7> er OH, SH, NH2, CN, COOH, alkyl eller alkoksy,
eller saltene derav med unntagelser av etylendiamintetraeddiksyre og N-hydroksyetylendiamintrieddiksyre og salter derav.
2. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 1,
karakterisert ved at stabilisatoren er minst en forbindelse med formel I eller et salt derav i hvilke A er alkylen, alkenylen, cykloalkylen, arylen eller
B og X er -CH2CH2- og n , R og R<1> til R4 er som definert i krav 1.
3. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 2,
karakterisert ved at stabilisatoren er minst en forbindelse med formel I eller et salt derav i hvilken A er alkylen, cykloalkylen eller
og B, X, n og R<1> til R4 er som definert i krav 2.
4. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 1,
karakterisert ved at stabilisatoren er minst en forbindelse med formel I eller et salt derav i hvilke A er alkylen eller cykloalkylen og R<1> til R<4> uavhengige av hverandre er CH2COOH, CH2P03H2 eller
hvor R<7> er som definert i krav 1.
5. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 4,
karakterisert ved at stabilisatoren er minst en forbindelse med formel I eller et salt derav i hvilke A er cykloheksylen eller -CH2CH2- og R<1> til R4 uavhengige av hverandre er CH2COOH eller
hvor R7 er OH, SH, NH2 eller COOH.
6. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 5,
karakterisert ved at stabilisatoren er trans-1,2-diaminocykloheksan-N,N,N',N'-tetraeddiksyre og/eller N,N'-di(2-hydroksybenzyl)etylendiamin-N,N'-dieddiksyre.
7. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge krav 1,
karakterisert ved at stabilisatoren er minst en forbindelse med formel I
eller et salt derav i hvilke A er X
B og X er -CH2CH2-, n er 10 til 50.000, R er CH2COOH, CH2CH2COOH, CH2CH2OH, CH2CH2NH2, NHCOR<5> eller CSSH eller er en bro som definert i krav 1 til et nitrogenatom i en annen potyetylenimin- eller polypropyleniminkjede, R<5> er som definert i krav 1 og R<1> til R4 uavhengig av hverandre er H, alkyl eller CrC-ig-acyl.
8. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den som stabilisator inneholder hydroksylaminsaltet av en forbindelse med formel I inneholdende sure grupper.
9. Stabilisert hydroksylaminløsning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den inneholder 0,001-20 vekt%, særlig 0,001-10 vekt%, fortrinnsvis 0,01-5 vekt%, særlig foretrukket 0,02-2 vekt% stabilisator basert på hydroksylamin.
10. Stabilisert hydroksylaminløsning,
karakterisert ved at den kan oppnås ved tilsetning av minst en forbindelse med formelen I som definert i et hvilket som helst av kravene 1 -8 som stabilisator til en hydroksylaminløsning.
11. Anvendelse av minst en forbindelse som definert i et hvilket som helst av kravene 1 -8, for stabilisering av hydroksylaminløsninger.
12. Fremgangsmåte for stabilisering av hydroksylaminløsninger, karakterisert ved at det tilsettes minst en forbindelse med formel I som definert i et hvilket som helst av kravene 1-8 til en hydroksylaminløsning som skal stabiliseres.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19547759A DE19547759A1 (de) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | Stabilisierte Hydroxylaminlösungen |
| US08/684,910 US5783161A (en) | 1995-12-20 | 1996-07-25 | Stabilized hyroxylamine solutions |
| PCT/EP1996/005771 WO1997022549A1 (de) | 1995-12-20 | 1996-12-20 | Stabilisierte hydroxylaminlösungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO982848D0 NO982848D0 (no) | 1998-06-19 |
| NO982848L NO982848L (no) | 1998-08-19 |
| NO319310B1 true NO319310B1 (no) | 2005-07-11 |
Family
ID=26021482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19982848A NO319310B1 (no) | 1995-12-20 | 1998-06-19 | Stabiliserte losninger av hydroksylamin |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5783161A (no) |
| EP (1) | EP0868397B1 (no) |
| JP (1) | JP4204068B2 (no) |
| CN (2) | CN1295144C (no) |
| AT (1) | ATE191435T1 (no) |
| AU (1) | AU706540B2 (no) |
| BR (1) | BR9612078A (no) |
| CA (1) | CA2239805C (no) |
| DE (2) | DE19547759A1 (no) |
| DK (1) | DK0868397T3 (no) |
| ES (1) | ES2145510T3 (no) |
| GR (1) | GR3033334T3 (no) |
| HR (1) | HRP960602B1 (no) |
| IL (1) | IL124738A (no) |
| NO (1) | NO319310B1 (no) |
| PT (1) | PT868397E (no) |
| TR (1) | TR199801162T2 (no) |
| WO (1) | WO1997022549A1 (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| DE10008080A1 (de) * | 2000-02-22 | 2001-08-23 | Basf Ag | Stabilisator für Hydroxylaminlösungen |
| JP4582602B2 (ja) * | 2000-03-24 | 2010-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロキシルアミン水溶液およびその製造方法 |
| EP1434735B1 (en) | 2001-10-03 | 2006-10-25 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilized hydroxylamine solutions |
| US7396519B2 (en) * | 2004-01-26 | 2008-07-08 | San Fu Chemical Company, Ltd. | Preparation of a high purity and high concentration hydroxylamine free base |
| CN100504419C (zh) * | 2005-06-20 | 2009-06-24 | 中国科学院半导体研究所 | 一种热光开关阵列光电特性测试装置及方法 |
| JP2007119277A (ja) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Showa Denko Kk | ヒドロキシルアミンの安定化剤、安定化方法および安定化されたヒドロキシルアミン溶液 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3145082A (en) * | 1959-12-07 | 1964-08-18 | Dow Chemical Co | Stabilized hydroxylamine and its method of preparation |
| US3462269A (en) * | 1966-08-01 | 1969-08-19 | Minnesota Mining & Mfg | Stabilized color developing solution containing diethylenetriamine pentaacetic acid |
| US3544270A (en) * | 1968-08-13 | 1970-12-01 | Sinclair Oil Corp | Aqueous hydroxylamine solutions stabilized with hydroxyurea or hydroxythiourea derivatives |
| DE2246610C3 (de) * | 1972-09-22 | 1980-01-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographischer Farbentwickler |
| DE3366752D1 (en) * | 1982-04-29 | 1986-11-13 | Eastman Kodak Co | Stabilised photographic color developer compositions and processes |
| IT1255179B (it) * | 1992-06-26 | 1995-10-20 | Enzo Cereda | Azaciclo e azabiciclo alchiliden idrossilamine |
-
1995
- 1995-12-20 DE DE19547759A patent/DE19547759A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-07-25 US US08/684,910 patent/US5783161A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 HR HR960602A patent/HRP960602B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 AU AU13774/97A patent/AU706540B2/en not_active Expired
- 1996-12-20 DK DK96944046T patent/DK0868397T3/da active
- 1996-12-20 IL IL12473896A patent/IL124738A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 CN CNB961800704A patent/CN1295144C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 WO PCT/EP1996/005771 patent/WO1997022549A1/de active IP Right Grant
- 1996-12-20 EP EP96944046A patent/EP0868397B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 JP JP52252297A patent/JP4204068B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 TR TR1998/01162T patent/TR199801162T2/xx unknown
- 1996-12-20 ES ES96944046T patent/ES2145510T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 PT PT96944046T patent/PT868397E/pt unknown
- 1996-12-20 DE DE59604916T patent/DE59604916D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 AT AT96944046T patent/ATE191435T1/de active
- 1996-12-20 CN CN2006101628668A patent/CN1962417B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 CA CA002239805A patent/CA2239805C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 BR BR9612078A patent/BR9612078A/pt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-06-19 NO NO19982848A patent/NO319310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-26 GR GR20000401018T patent/GR3033334T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1962417B (zh) | 2010-05-19 |
| NO982848L (no) | 1998-08-19 |
| PT868397E (pt) | 2000-09-29 |
| GR3033334T3 (en) | 2000-09-29 |
| JP2000502035A (ja) | 2000-02-22 |
| IL124738A0 (en) | 1999-01-26 |
| ATE191435T1 (de) | 2000-04-15 |
| ES2145510T3 (es) | 2000-07-01 |
| CA2239805C (en) | 2006-12-19 |
| CN1295144C (zh) | 2007-01-17 |
| NO982848D0 (no) | 1998-06-19 |
| DE59604916D1 (de) | 2000-05-11 |
| DE19547759A1 (de) | 1997-06-26 |
| CN1209107A (zh) | 1999-02-24 |
| CA2239805A1 (en) | 1997-06-26 |
| CN1962417A (zh) | 2007-05-16 |
| BR9612078A (pt) | 1999-02-17 |
| WO1997022549A1 (de) | 1997-06-26 |
| EP0868397A1 (de) | 1998-10-07 |
| JP4204068B2 (ja) | 2009-01-07 |
| TR199801162T2 (xx) | 1998-08-21 |
| MX9804789A (es) | 1998-10-31 |
| EP0868397B1 (de) | 2000-04-05 |
| AU706540B2 (en) | 1999-06-17 |
| IL124738A (en) | 2001-01-28 |
| HRP960602B1 (en) | 2001-08-31 |
| US5783161A (en) | 1998-07-21 |
| AU1377497A (en) | 1997-07-14 |
| DK0868397T3 (da) | 2000-07-17 |
| HRP960602A2 (en) | 1998-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| O'Connor | Acidic and basic amide hydrolysis | |
| US5091108A (en) | Method of retarding corrosion of metal surfaces in contact with boiler water systems which corrosion is caused by dissolved oxygen | |
| US5094814A (en) | All-volatile multi-functional oxygen and carbon dioxide corrosion control treatment for steam systems | |
| JPS6070189A (ja) | 酸素捕捉剤およびそれを用いる方法 | |
| NO319310B1 (no) | Stabiliserte losninger av hydroksylamin | |
| US3480391A (en) | Hydroxylamine solutions stabilized with an amide oxime and method for their preparation | |
| JPH04215814A (ja) | グリオキサールを使用する硫化水素の捕集方法 | |
| US4019859A (en) | Triethylene tetramine stabilization of cobalt catalyzed sulfite solutions and use thereof in controlling oxygen corrosion in boiler water systems | |
| US4728497A (en) | Use of aminophenol compounds as oxygen scavengers in an aqueous medium | |
| JPH0363286A (ja) | ニトロソアミン形成の還元 | |
| ES2275533T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de disoluciones de hidroxilamina altamente puras estabilizadas. | |
| EP1434735B1 (en) | Stabilized hydroxylamine solutions | |
| JP4731783B2 (ja) | ヒドロキシルアミン溶液用の安定化剤 | |
| KR100458109B1 (ko) | 안정화된히드록실아민용액 | |
| US5376749A (en) | Stabilized ammonium polysulfide solutions and process utilizing same | |
| MXPA98004789A (en) | Stabilized hydroxylamine solutions | |
| US4734258A (en) | Morpholinohexose reductone as an oxygen scavenger | |
| US3089753A (en) | Hydrogen peroxide stabilization | |
| CA2091097A1 (en) | Boiler double buffers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |