NO318703B1 - Fremgangsmate, forbindelse og blanding anvendt for a hindre at rør plugges med gasshydrater - Google Patents
Fremgangsmate, forbindelse og blanding anvendt for a hindre at rør plugges med gasshydrater Download PDFInfo
- Publication number
- NO318703B1 NO318703B1 NO20001201A NO20001201A NO318703B1 NO 318703 B1 NO318703 B1 NO 318703B1 NO 20001201 A NO20001201 A NO 20001201A NO 20001201 A NO20001201 A NO 20001201A NO 318703 B1 NO318703 B1 NO 318703B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- carbon atoms
- independently
- group
- mixture
- fatty acid
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 23
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 20
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 5
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- -1 methane Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(OCC[NH+](C)C)C1=CC=CC=C1 PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Substances CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
- F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/34—Hydrogen distribution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for å hindre plugging av et rør for transport av hydrokarbonvæsker med gasshydrater,. hvor det gjøres bruk av en hydratdannelsesinhibitor med formel (I): (R)(R)(R)(R)AY", hvor to av Ri - Ruavhengig av hverandre er normale eller forgrenede alkyler med 4 eller 5 karbonatomer, to av Ri -Rrepresenterer uavhengig av hverandre organiske grupper med minst 8 karbonatomer, A. representerer et nitrogen- eller fosforatom, Y. representerer et anion,og hvor minst én av Ri -Rrepresenterer en gruppe -(CH-CHR-0)p-(CH)q-(CHR5-CH2)r-(CH2-CHR7)s-(CHRs)t-0-C(0)-R9, med betydning som definert i beskrivelsen. Blandinger inneholdende en hydratdannelsesinhibitor ifølge formel (I) og et hydrokarbon med 1-8 karbonatomer,. samt inhibitorkomponenter mot hydratdannelse, så. som diesteren av dibutyl-di-isopropanol (eller - diisobutanol)-ammoniumbromid og kokosfettsyre er nye.
Description
Bakgrunn for oppfinnelsen
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte, forbindelse og blanding anvendt til å hindre at gasshydrater plugger rør som inneholder en blanding av lavtkokende hydrokarboner og vann. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte, forbindelser og blandinger som anvendes for å fortsette strømningen av en blanding av hydrokarboner og vann gjennom et rør etter en stans som har medført at hydratkrystaller er blitt skilt ut fra blandingen.
Problemet med dannelse av gasshydrater (klatrater av gasser i et gitter bestående av vannmolekyler) er vel kjent i faget. Lavtkokende hydrokarboner, særlig metan, kan under betingelser med forhøyet trykk og redusert temperatur ha en tendens til å danne gasshydratkrystaller med vannet som er til stede i naturgass eller råolje.
Slike gasshydratkrystaller som får dannes og vokse inne i et rør, så som en rørledning, vil ha en tendens til å blokkere eller til og med skade røret. Det har vært foreslått flere fremgangsmåter for å forhindre slik blokkering. Bruk av krystallvekst-inhibitorer anses som svært attraktivt.
I internasjonal patentpublikasjon WO 96/34177 beskrives anvendelse av en klasse inhibitorer for å hindre hydratdannelse. De har den generelle formel (Ri)(R2)(R3)(R4)A<+>Y" hvor to av R1-R4 uavhengig av hverandre er normale eller forgrenede alkyler med 4 eller 5 karbonatomer, to av R1-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst åtte karbonatomer, A representerer et nitrogen- eller fosforatom og Y representerer et anion.
Attraktive resultater er blitt oppnådd ved anvendelse av diesteren av dibutyl-dietanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre, begge med hensyn til å senke den temperatur hvor hydratene har tendens til å bli dannet (som beskrevet i forsøk A 3b i publikasjonen) og med hensyn til å starte strømningen av mediet på nytt etter stans (som beskrevet i forsøk B lb i publikasjonen). I forsøk B lb er det beskrevet at etter en temperatursenkning på 11 °C, fulgt av stans i sirkulasjonen av det anvendte medium, hvilket resulterte i at et lag med svært fine hydratkrystaller sakte ble skilt ut fra det hydratdannende medium, så kunne sirkulasjonen bli startet på nytt, og laget med løst pulverhydrat ble lett resuspendert i hydrokarbonvæskene og resulterte i dannelse av hydratsuspensjonen som ble observert før stans.
Ett av problemene som fortsatt må bli løst for å kunne kontrollere strøm-ningen av suspenderte gasshydrater i rørledninger, er å være i stand til å starte
strømningen på nytt etter avbrudd, enten planlagt eller uforutsett, når pulverhydrater er blitt dannet under temmelig harde betingelser. Selv med den foretrukne diester av dibutyl-dietanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre viser det seg at gjenoppstarting under forholdsvis harde betingelser kan være problematisk.
Sammenfatning av oppfinnelsen
Det er nå uventet funnet at en bestemt gruppe med estere, i tillegg til å ha de attraktive egenskaper beskrevet i WO 96/34177, også gir forbedrede gjenoppstart-ingsegenskaper under temmelig harde betingelser, og dette gjør disse svært attraktive for slike oppgaver.
Den foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for å hindre plugging av et rør når det i røret er en blanding omfattende en mengde med hydrokarboner som har fra 1 til 8 karbonatomer og en mengde med vann, hvor mengdene av hydrokarboner og vann kan danne hydrater ved temperaturene og trykkene i røret. Fremgangsmåten omfatter trinnene: til blandingen tilsettes en mengde av en hydratdannelsesinhibitor med formel
hvor to av R1-R4 er, uavhengig av hverandre, normale eller forgrenede alkyler som har 4 eller 5 karbonatomer, to av R1-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst 8 karbonatomer, A representerer et nitrogenatom eller fosforatom, og Y representerer et anion, kjennetegnet ved at minst én av R1-R4 representerer en gruppe
hvor R5 uavhengig av de andre representerer et hydrogenatom eller en CpC^alkyl-gruppe, minst én av Rg, R7 og Rg representerer en Ci-C4-alkylgruppe og de øvrige av Re, R7 og Rg representerer et hydrogenatom; p er 0 eller et helt tall opp til 50; q, r, s og t er 0,1 eller 2 og er til sammen fra og med 1 til og med 4, og når q er 1 eller 2, så er summen av r, s og t minst 1, og når t og summen av q, r, s og t er 2, så representerer Rg et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkylgruppe; og R$ representerer en (syklo)alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, arylalkenyl-, alkylaryl- eller alkenylaryl-gruppe som har en karbonkjede med minst 6 atomer, mengden hydratdannelsesinhibitor er effektiv til å hindre dannelse av hydrater i blandingen ved temperaturene og trykkene i røret, og blandingen inneholdende hydratdannelsesinhibitoren bringes til å strømme gjennom røret. Med oppfinnelsen tilveiebringes også forbindelser med generell formel
hvor to av R1-R4 er, uavhengig av hverandre, normale eller forgrenede alkyler som har 4 eller 5 karbonatomer, to av R1-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst 8 karbonatomer, A representerer et nitrogenatom eller fosforatom, og Y representerer et anion, kjennetegnet ved at minst én av R1-R4 representerer en gruppe
hvor R5 uavhengig av de andre representerer et hydrogenatom eller en CpCit-alkyl-gruppe, minst én av Re, R7 og R8 representerer en Ci-C4-alkylgruppe og de øvrige av Re, R7 og Rg representerer et hydrogenatom; p er 0 eller et helt tall opp til 50; q, r, s og t er 0, 1 eller 2 og er til sammen fra og med 1 til og med 4, og når q er 1 eller 2, så er summen av r, s og t minst 1, og når t og summen av q, r, s og t er 2, så representerer R8 et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkylgruppe; og R9 representerer en (syklo)alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, arylalkenyl-, alkylaryl- eller alkenylaryl-gruppe som har en karbonkjede med minst 6 atomer.
Oppfinnelsen angår også en blanding omfattende én eller flere hydratdannelsesinhibitorer med generell formel I definert over.
Egnede forbindelser er slike hvor A representerer nitrogen og to av R1-R4 uavhengig av hverandre inneholder mellom 8 og 20 karbonatomer, fortrinnsvis i området fra 10 til 16 karbonatomer. Andre egnede forbindelser er slike hvor to av R1-R4 inneholder det samme antall karbonatomer, og hver er minst 8.
Det foretrekkes forbindelser hvor to av R1-R4 representerer kokoylgrupper (det vil si alkylkjeden som er til stede i kokosfettsyrer eller tilsvarende forbindelser). Særlig foretrekkes forbindelser hvor R^, R7 og R8 uavhengig av hverandre representerer hydrogen, en metylgruppe eller en etylgruppe.
Foretrukne ammoniumforbindelser er slike hvor p er null, summen av q, r, s og t er 2 og R9 representerer en alkyl- eller alkenylgruppe med mellom 9 og 18 karbonatomer; særlig forbindelser hvor q og t er 1 og Rg representerer en metylgruppe eller etylgruppe mens r og s er null.
Hensiktsmessig representerer anionet (V) et hydroksid, et karboksylat, et halogenid (så som klorid eller bromid), et sulfat eller et organisk sulfonat. Fortrinnsvis representerer Y" et klorid, bromid eller sulfat.
Tilstedeværelsen av karboksylgruppen i forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse er av stor fordel fordi de er bionedbrytbare, og dette gjør dem svært godt egnet for den tiltenkte anvendelse. En ytterligere fordel ved den tiltenkte anvendelse er at slike forbindelser har svært liten løselighet i vann, og dette gjør at produksjonsvannet som fjernes inneholder kun marginale konsentrasjoner av slike forbindelser.
De mest foretrukne forbindelser er diesteren av dibutyl-di-isopropanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre, og diesteren av dibutyl-diisobutanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre.
Mengden hydratdannelsesinhibitor som anvendes, ligger hensiktsmessig mellom 0,05 og 11 vekt% basert på vanninnholdet i blandingen av hydrokarbon/- vann. Fortrinnsvis er mengden mellom 0,1 og 5 vekt%, særlig mellom 0,1 og 0,5 vekt%, basert på vanninnholdet som definert over.
Om ønskelig kan korrosjonsinhibitorer tilsettes til hydrokarbon/vann-blandingen. Det kan hensiktsmessig anvendes korrosjonsinhibitorer kjent av fagfolk på området. Om ønskelig kan polymerer av etylenisk innettede N-heterosykliske karbonylforbindelser tilsettes til hydrokarbon/vann-blandingen. Det henvises til N-vinyl-2-pyrrolidon-polymerene eller -kopolymerene beskrevet i internasjonal patentpublikasjon WO 93/25798.
Eksempel
Det følgende eksempel vil belyse oppfinnelsen.
Beskrivelse av utstyr
Ved forsøkene som er detaljert beskrevet nedenfor, ble det simulert felt-betingelser ved å anvende et anlegg med en sløyfe for strømning under høyt trykk, slik det skjematisk er vist på figur 1, og som besto av en ledningssløyfe av rustfritt stål (2a-c) med innvendig diameter 19 mm og en effektiv lengde på 108 m, en blandetank (1) og en girpumpe (3) for å sirkulere en hydratdannende blanding av vann og flytende karboner gjennom sløyfen. Ledningssløyfen er delt i 9 seksjoner (hver med en lengde på 12 m) hvor hver er utstyrt med et termometer og en trykk-forskjellsmåler som tillater registrering av trykkfallet over hver individuelle seksjon.
Seksjoner 1-6 (2a) og seksjon 9 (2c) er omgitt av et koaksialt rør, og gjennom dette sirkuleres en temperaturregulert væske i motstrøm til det hydratdannende medium (som strømmer fra seksjon 1 til seksjon 9).
Seksjoner 7 og 8 (2b) er termisk godt isolert og utstyrt med betraktnings-vinduer (montert nær innløpet for seksjon 7 (4a) og utløpet for seksjon 8 (4b) for å tillate visuell observasjon av det hydratdannende medium i rørsløyfen.
Hydratdannelse utløses ved å avkjøle 1 cm2 av rørsløyfens innvendige over-flate nær enden av seksjon 3 til en konstant temperatur på -15 °C. Dette "kaldpunkt" ble slått av umiddelbart etter at de første hydrater var dannet.
Standardfylling og prosedyre ved prekondisionering
I alle forsøk beskrevet nedenfor ble sløyfeanlegget (med et totalvolum på 62,5 1) først fylt (ved en temperatur på 24 °C) med 5 1 vann, 39,2 1 av et flytende hydrokarbon, så som "Shellsol D60" (varemerke for en blanding av parafiniske og nafteniske hydrokarboner, hovedsakelig i området Cio-Ci2, tilgjengelig fra Shell Oil Company, Houston, Texas) og 3,2 kg propan. Deretter ble metan tilsatt inntil likevektstrykket var 78 bar (absolutt). Denne fremgangsmåte ledet til dannelse av et trefase-system (det vil si en dampfase, en flytende vannfase og en flytende hydrokarbonfase). I dette system kan det dannes stabile hydrater ved temperaturer under 19 °C. Ved alle forsøk ble væskefasene i det hydratdannende medium sirkulert gjennom rørsløyfen med en strømningsmengde på 120 g/s (eller 540 l/h), som tilsvarer et Reynolds tall på ca. 8000 (turbulent strømning). Før hvert enkelt forsøk ble startet, ble det hydratdannende medium sirkulert i ca. 1 døgn ved en temperatur på 23 °C for å oppnå termodynamisk likevekt og en jevn fordeling av væskefasene gjennom hele systemet.
Virkningen av et additiv (inhibitor mot hydratdannelse) ble bedømt ved å sammenligne forsøksresultatene fra en blindtest (hvor ikke noe additiv ble tilsatt til det hydratdannende medium) med resultatene fra en additivtest (hvor systemet ble dopet med det aktuelle additiv) utført under de samme betingelser som for blind-testen.
Forsøkene representerer måten med hydrat-resirkulasjon hvor temperaturen i det hydratdannende medium holdes konstant i hele testanlegget.
Fremstilling av aktive forbindelser:
I. Fremstilling av dikokovlester av di- butyl- di- isopropanol- ammoniumbromid:
a) Fremstilling av dibutvl- amino- propanol- 2
I et kar ble 516 g dibutylamin (for eksempel Aldrich) og 296 g butanol (for
eksempel Merck) blandet og oppvarmet under nitrogen til 100 °C. Trykket var 1 bar. Ca. 100 g propylenoksid ble tilsatt og fikk trykket til å øke til 2 bar. En ytterligere mengde med 132 g propylenoksid ble tilsatt, og dette fikk trykket til å stige til ca. 3 bar.
Deretter ble hele blandingen oppvarmet til 120 °C. Dette fikk trykket til å stige til 5 bar, men falt så til 3,3 bar etter 90 minutter. Reaksjonsblandingen ble holdt slik over natten og deretter flash-destillert ved redusert trykk. Dette ga 498 g av (dibutylamino)-propanol-2 (renhet > 95%).
b) Fremstillin<g> av dibutvl- di- 2- hvdroksypropvl- ammoniumbromid
Av produktet oppnådd under a) ble 234 g blandet med 468 g vann, 234 g
isopropanol og 169 g hydrogenbromid (48 vekt%) og oppvarmet under nitrogen til 70 °C. Det ble tilsatt 58 g propylenoksid i løpet av noen få minutter, og dette fikk trykket til å øke fra 1,64 bar til 2,03 bar. Etter 2 timer var trykket blitt konstant på 1,85 bar.
Råproduktet ble behandlet ved å drive av løsningsmidlet, fulgt av 2 x avsalt-ing i isopropanol. Ikke-polare, organiske forbindelser ble fjernet ved å oppløse prøven i vann, heve pH til 14 og ekstrahere vannlaget to ganger med dietyleter. Etter ny justering av pH med hydrogenbromid ble løsningen dampet inn til tørrhet. En polar, organisk urenhet, propylenglykol, ble fjernet ved oppslemming i dietyleter. Den endelige mengde propylenglykol i det ellers rene produkt (utbytte 145 g) oppgikk til mindre enn 3 mol%.
c) Fremstilling av dikokovlesteren av dibutyl- diisopropanol- ammoniumbromid
Produkt (48,8 g) oppnådd under b) og 164 g kokoylanhydrid ble omrørt i
"Rotavap"-utstyr ved 100 °C. Ammoniumsaltet var fast, det smeltet ikke og lot seg ikke oppløse under de rådende betingelser. Etter omrøring i 2 timer ved 100 °C var det blitt dannet en tilnærmet homogen blanding. I henhol til 'H-NMR haddde det funnet sted en fullstendig omsetning.
Ved hjelp av filmfordampning (120 °C/4.10" mbar) ble det oppnådd 147 g uren, kvaternær ammoniumforbindelse. Siden råforbindelsen fortsatt inneholdt noen karboksylsyrer og anhydrider med høy molekylvekt (som hindrer krystallisering av ammoniumforbindelsen fra vanlige løsningsmidler), ble den behandlet med eddiksyreanhydrid (omrøring i én time ved romtemperatur). Etter at noe av utfellingen var filtrert fra, ble væskeproduktet konsentrert ved 50 °C og 3.IO"<2> mbar ved anvendelse av "Rotavap"-utstyr. Etter å ha foretatt et ytterligere rensetrinn ved hjelp av filmfordampning (100 °C ved 3.IO'<2> mbar) ble den kvaternære ammoniumforbindelse oppnådd med 75% renhet som karakterisert med 'H-NMR og <l3>C-NMR, og resten besto av anhydrider. Utfelling fra 3 1 pentan ga 50 g av den rene dikokoylester av di-2-hydroksypropyl-ammoniumbromid.
,<3>C-NMR-data: 13 ppm:2C; 14 ppm:2C; 19 ppm:2C; 20 ppm:2C; 22 ppm:2C; 24 ppm:2+2C; 29 ppm:ca 14C; 32 ppm:2C; 34 ppm:2C; 62 ppm:2C; 63 ppm:2C; 65 ppm:2C og 172 ppm:2C.
'H-NMR: 0,9 ppm:CH3 (eks. kokoyl), 6H; 1,0 ppm:CH3(eks. butyl), 6H; 1,2-2,1 ppm:div. CH2, ca. 46H; 2,3 ppm:CH2CO, 4H; 3,2-3,4 ppm:C3H7CH2N, 4H; 3,6-4,0 og 4,2-4,4 ppm: NCH2CH(CH3)0,4H; 5,3-5,5 ppm:CHOCH, 2H.
Når en prøve av den fremstilte forbindelse ble forsåpet under standard-betingelser, ble det funnet at syrene som var til stede i produktet var de samme som dem som opprinnelig var til stede i kokoyl-utgangsforbindelsene.
II. Fremstilling av dikokovlesteren dibutvl- diisobutanol- ammoniumbromid
a) Fremstilling av dibutyl- amino- butanol- 2
I en 1,71 "Medinex"-autoklav ble det blandet 310 g dibutylamin (eks.
Aldrich), 134 g butanol og 125 g butylenoksid (eks. Aldrich). Autoklaven ble spylt fire ganger med 5 bar nitrogen. Blandingen ble oppvarmet til 120 °C og holdt under omrøring i 16 timer ved denne temperatur. Etter at innholdet i autoklaven var kjølt ned, ble det destillert ved anvendelse av en "Vigreux"-kolonne. Produktfraksjonen (analysert med gasskromatografi) utgjorde 306 g (utbytte: 88%).
b) Fremstilling av dibutyl- di- 2- butanol- ammoniumbromid
I en 1,7 1 <M>Medinex"-autoklav ble det blandet 251 g av produktet oppnådd
under a), 400 g vann, 300 g isopropanol, 83 g butylenoksid (eks. Aldrich) og 169 g
hydrogenbromid (48 vekt%). Autoklaven ble spylt fire ganger med 5 bar nitrogen. Blandingen ble oppvarmet til 80 °C og holdt under omrøring i 48 timer ved denne temperatur. Etter at innholdet i autoklaven var kjølt ned, ble 0,5 1 isopropanol/vann fjernet ved anvendelse av "Rotavap"-utstyr. Natriumhydroksid ble tilsatt for å oppnå pH 14. Etter tilsetning av 500 ml vann, ble produktet ekstrahert to ganger med 300 ml dietyleter for å fjerne tilstedeværende aminer. Vannlaget ble deretter surgjort med hydrogenbromid til pH 1-2. Deretter ble vann fjernet ved destillasjon (80 °C/vakuum). Fortsatt gjenværende vann ble fjernet ved azeotropisk destillasjon med toluen.
Resten ble omrørt i isopropanol og filtrert for å fjerne uorganiske salter. Resten ble deretter dampet inn til tørrhet (utbytte ca. 150 g). Ved utrøring av produktet i 500 ml dietyleter ble den viskøse væskeblanding sakte omdannet til et krystallinsk, fast stoff i dietyleter. Etter filtrering ble det faste stoff rørt ut i 500 ml dietyleter, filtrert på nytt og tørket under høyvakuum. Dietyleterfraksjonen inneholdt 24 g butandiol.
Det faste stoff ble deretter rørt ut i 300 ml CH2CI2 og filtrert igjen for å fjerne de siste spor av uorganiske salter. Ved å konsentrere filtratet ble det oppnådd en viskøs olje. Etter en sluttbehandling med 500 ml dietyleter ble det igjen dannet fast stoff, og dette ble filtrert og tørket. Utbyttet var 116 g (29%), og strukturen ble bekreftet både med 1 H-NMR og <l3>C-NMR.
c) Fremstilling av dikokovlesteren av dibutyl- diisobutanol- ammoniumbromid
Kokosanhydrid (150 g) og dibutyl-di-2-butanol-ammoniumbromid oppnådd i
trinn b) (50 g) ble blandet i "Rotavap"-utstyr og oppvarmet til 100 °C. Ved denne temperatur hadde produktet fira trinn b) smeltet og det var dannet et system med to lag. Etter kontinuerlig omrøring i 1 time var det dannet en homogen blanding. En prøve ble underkastet <]>H-NMR-analyse og viste tilnærmet kvantitativ omsetning.
Det oppnådde produkt ble underkastet film-inndampning tre ganger
(120 °Cn0A mbar, deretter 120 °C/5.10 2 mbar og til slutt 120 °C/3.10 2 mbar). Resten veide 134 g og inneholdt noe syre, anhydrid og ammoniumforbindelse.
Til slutt ble produktet omrørt i 1 time med eddiksyreanhydrid ved romtemperatur. Det ble dannet et fast produkt som ble skilt fra ved filtrering. Dette ble identifisert som langkjedet anhydrid. Eddiksyreanhydrid og eddiksyre ble fjernet ved "Rotavap"-destillasjon (50 °C og 2 mbar). Produktet ble deretter underkastet film-inndampning ved 120 °C og 4.IO"<2> mbar. Utbyttet av isobutanolforbindelsen utgjorde 119 g (70% renhet).
Forsøk la (blindtest)
Testanlegget ble fylt med 5 1 vann, 3,2 kg propan og 39,2 1 av en blanding bestående av 85% "SHELLSOL D60" og 15% "SHELLSOL R" ("SHELLSOL" er et varemerke), hvoretter metan tilsatt inntil likevektstrykket ved 24 °C var 78 bar. Denne fremgangsmåte ledet til dannelse av et trefase-system (det vil si en dampfase, en flytende vannfase og en flytende hydrokarbonfase). I dette system kan det dannes stabile hydrater ved temperaturer under 19 °C. Ved alle forsøk ble væskefasene i det hydratdannende medium sirkulert gjennom rørsløyfen med en hastighet på 120 g/s (eller 540 l/h), som tilsvarer et Reynolds tall på ca. 8000 (turbulent strømning). Før hvert enkelt forsøk ble startet ble det hydratdannende medium sirkulert i ca. 1 døgn ved en temperatur på 23 °C for å oppnå termodynamisk likevekt og en jevn fordeling av væskefasene gjennom hele systemet.
Forsøket ble startet ved å avkjøle det hydratdannende medium med en hastighet på 1 °C/h. Siden ikke noe varme ble tilført i den niende seksjon, var temperaturen i det hydratdannende medium uavhengig av mediets posisjon i testanlegget. I denne type test vil hydratene som blir ført med strømmen bli kraftig knust når de passerer gjennom girpumpen. Under dette forsøk ble den første økning i trykkfallet observert etter fire timer, og på dette tidspunkt var temperaturen i mediet 18,8 °C. Sirkulasjonen kunne opprettholdes i enda en time. I løpet av denne tiden økte trykkfallet kontinuerlig inntil sløyfen ble fullstendig blokkert av hydrater. På tidspunktet for blokkeringen var temperaturen i det hydratdannende medium 18,0 °C.
Forsøk lb
Dette forsøk var identisk med forsøk la, med unntak av at det ble tilsatt 12,5 g av diesteren av dibutyldietanolammoniumbromid og kokosfettsyre, hvilket ga en konsentrasjon på 0,25 vekt% inhibitor for hydratdannelse. 11 timer etter at kjøle-syklusen var startet, var temperaturen i mediet 12 °C, og de sirkulerende væsker ble uklare, samtidig som trykket i systemet falt hurtig og viste at en vesentlig mengde hydrater var dannet. Kjølesyklusen fikk pågå i ytterligere 11 timer, og temperaturen i den hydratdannende blanding var da redusert til 1 °C, og det ble observert kun en liten økning i trykkfallet over sløyfen. Mediet ble sirkulert i ytterligere 2 timer. Under denne tid økte ikke trykkfallet. På dette trinn hadde trykket i systemet falt til 52 bar, hvilket viste at praktisk talt alt vann var omdannet til hydrater. Deretter ble sirkulasjonen stoppet, hvilket resulterte i en sakte utskillelse av et lag med svært fine hydratkrystaller fra det hydratdannende medium. Denne stans-betingelse ble opp-rettholdt i de neste 22 timer samtidig som temperaturen i mediet ble holdt på 1 °C. Da sirkulasjonen ble startet på nytt, ble laget med løst pulverhydrat lett resuspendert i hydrokarbonvæskene. Dette resulterte i dannelse av samme hydratsuspensjon som ble observert før stansen. Heller ikke trykkfallet over rørsløyfen økte i forhold til situa-sjonen før sirkulasjonen ble stoppet.
Forsøk lc
Forsøket slik det er beskrevet for forsøk lb ble gjentatt, med unntak av at det ble tillatt et temperaturfall på 14 °C. Gjenoppstartingen av sirkulasjonen, som lett lot seg gjøre under betingelsene beskrevet i forsøk lb, var etter 2,5 timers stans ikke mulig. Når det ble utført en tilsvarende test med et fall i temperaturen på 18 °C, var gjenoppstarting knapt mulig selv 1 time etter stans.
Forsøk ld (ifølge oppfinnelsen)
Forsøket slik det er beskrevet for forsøk lb ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt 0,5 vekt% av diesteren av dibutyldiisopropanolammoniumbromid og kokosfettsyre som inhibitor for hydratdannelse. Med et temperaturfall på 14 °C kunne sirkulasjonen gjenoppstartes uten noe problem, selv etter en stans på 16,8 timer. Da forsøket ble gjentatt med et temperaturfall på 18 °C, kunne gjenoppstartingen lett gjennomføres selv etter 20,3 timer.
Forsøk le
Forsøket slik det er beskrevet for forsøk lb ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt 0,50 vekt% av diesteren av dibutyldipropanolammoniumbromid og kokosfettsyre. Med et temperaturfall på 14 °C var gjenoppstarting, selv 0,5 time etter stansen, fullstendig mislykket.
Forsøk lf (ifølge oppfinnelsen)
Forsøket slik det er beskrevet for forsøk lb ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt 0,5 vekt% av diesteren av dibutyldiisobutanolammoniumbromid og kokosfettsyre. Med et temperaturfall på 18 °C kunne det oppnås lett gjenoppstarting selv etter en stans på ikke mindre enn 17 timer.
Av forsøksdataene vil det være klart at de forgrenede bestanddeler anvendt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse har en markert og uventet fordelaktig egenskap når det gjelder gjenoppstarting av sirkulasjonen etter en stans under harde betingelser.
Claims (36)
1. Fremgangsmåte for å hindre plugging av et rør når det i røret er en blanding omfattende en mengde med hydrokarboner som har fra 1 til 8 karbonatomer og en mengde med vann, hvor mengdene av hydrokarboner og vann kan danne hydrater ved temperaturene og trykkene i røret, hvor fremgangsmåten omfatter trinnene: til blandingen tilsettes en mengde av en hydratdannelsesinhibitor med formel
hvor to av R1-R4 er, uavhengig av hverandre, normale eller forgrenede alkyler som har 4 eller 5 karbonatomer, to av R]-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst 8 karbonatomer, A representerer et nitrogenatom eller fosforatom, og Y representerer et anion,
karakterisert ved at minst én av R1-R4 representerer en gruppe
hvor R5 uavhengig av de andre representerer et hydrogenatom eller en CpC^alkyl-gruppe, minst én av Rg, R7 og Rg representerer en CpC^alkylgruppe og de øvrige av Re, R? og Rg representerer et hydrogenatom; p er 0 eller et helt tall opp til 50; q, r, s og t er 0, 1 eller 2 og er til sammen fra og med 1 til og med 4, og når q er 1 eller 2, så er summen av r, s og t minst 1, og når t og summen av q, r, s og t er 2, så representerer Rg et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkylgruppe; og R9 representerer en (syklo)alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, arylalkenyl-, alkylaryl- eller alkenylaryl-gruppe som har en karbonkjede med minst 6 atomer, mengden hydratdannelsesinhibitor er effektiv til å hindre dannelse av hydrater i blandingen ved temperaturene og trykkene i røret, og blandingen inneholdende hydratdannelsesinhibitoren bringes til å strømme gjennom røret.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at A representerer nitrogen og to av R1-R4 uavhengig av hverandre inneholder mellom 8 og 20 karbonatomer, fortrinnsvis i området fra 10 til 16 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at to av R1-R4 inneholder det samme antall karbonatomer, og hver minst 8.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,
karakterisert ved at hver av R^, R7 og R8 uavhengig av hverandre representerer hydrogen eller en metyl- eller etylgruppe.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at p er null, summen av q, r, s og t er 2 og R9 representerer en alkyl- eller alkenylgruppe med mellom 9 og 18 karbonatomer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at q og t er 1 og at Rg representerer en metyl- eller etylgruppe.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6,
karakterisert ved at R9 representerer karbonkjeden i kokosfettsyre eller talgfettsyre.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-11,
karakterisert ved at anionet representerer et hydroksid, et karboksylat, et halogenid, et sulfat eller et organisk sulfonat.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8,
karakterisert ved at mellom 0,05 og 11 vekt%, basert på vanninnholdet, av inhibitorkomponenten for hydratdannelse tilsettes til vann/hydrokarbon-blandingen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,
karakterisert ved at mengde tilsatt inhibitorkomponent for hydratdannelse er mellom 0,1 og 5 vekt%, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,5 vekt%, basert på vanninnholdet.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10,
karakterisert ved at en korrosjonsinhibitor tilsettes til hydrokarbon/vann-blandingen.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-11,
karakterisert ved at en polymer av en etylenisk umettet N-heterosyklisk karbonylforbindelse tilsettes til hydrokarbon/vann-blandingen.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1-12,
karakterisert ved at trinnet med å bringe blandingen som inneholder inhibitorkomponenten mot hydratdannelse, til å strømme gjennom røret utføres etter en stans som har medført utskillelse av hydratkrystaller fra blandingen.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13,
karakterisert ved at trinnet med å bringe blandingen til å strømme utføres med en hydrokarbon/vann-blanding som under stansen er blitt utsatt for en senkning i temperatur på mer enn 12 °C, særlig en senkning på minst 14 °C.
15. Forbindelser med generell formel
hvor
to av R1-R4 er, uavhengig av hverandre, normale eller forgrenede alkyler som har 4 eller 5 karbonatomer,
to av R1-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst 8 karbonatomer,
A representerer et nitrogenatom eller fosforatom, og
Y representerer et anion,
karakterisert ved at
minst én av R1-R4 representerer en gruppe
hvor R5 uavhengig av de andre representerer et hydrogenatom eller en C|-C4-alkyl-gruppe, minst én av Re, R7 og Rg representerer en Ci-C4-alkylgruppe og de øvrige av Re, R7 og Rg representerer et hydrogenatom; p er 0 eller et helt tall opp til 50; q, r, s og t er 0, 1 eller 2 og er til sammen fra og med 1 til og med 4, og når q er 1 eller 2, så er summen av r, s og t minst 1, og når t og summen av q, r, s og t er 2, så representerer Rg et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkylgruppe; og R9 representerer en (syklo)alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, arylalkenyl-, alkylaryl- eller alkenylaryl-gruppe som har en karbonkjede med minst 6 atomer.
16. Forbindelser ifølge krav 15,
karakterisert ved at to av R1-R4 har en betydning som definert i krav 15.
17. Forbindelser ifølge krav 15 eller 16,
karakterisert ved at A representerer nitrogen og to av R1-R4 uavhengig av hverandre inneholder mellom 8 og 20 karbonatomer, fortrinnsvis i området fra 10 til 16 karbonatomer.
18. Forbindelser ifølge krav 15-17,
karakterisert ved at to av R1-R4 inneholder det samme antall karbonatomer, og hver minst 8.
19. Forbindelser ifølge krav 15-18,
karakterisert ved at hver av R7 og Rg uavhengig av hverandre representerer hydrogen eller en metyl- eller etylgruppe.
20. Forbindelser ifølge krav 19,
karakterisert ved at p er null, summen av q, r, s og t er 2 og R9 representerer en alkyl- eller alkenylgruppe med mellom 9 og 18 karbonatomer.
21. Forbindelser ifølge krav 20,
karakterisert ved atqogterlogatRg representerer en metyl- eller etylgruppe.
22. Forbindelser ifølge krav 15-21,
karakterisert vedatR9 representerer karbonkjeden i kokosfettsyre eller talgfettsyre.
23. Forbindelser ifølge krav 15-22,
karakterisert ved at anionet representerer et hydroksid, et karboksylat, et halogenid, et sulfat eller et organisk sulfonat.
24. Forbindelse ifølge krav 15-23,
karakterisert ved at forbindelse (I) er diesteren dibutyl-diisopropanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre.
25. Forbindelse ifølge krav 15-23,
karakterisert ved at forbindelse (I) er diesteren dibutyl-diisobutanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre.
26. Blanding, omfattende
én eller flere hydratdannelsesinhibitorer med generell formel
et flytende hydrokarbon, og
eventuelt en korrosjonsinhibitor,
hvor bestanddelene ifølge formel I omfatter forbindelser hvor
to av R1-R4, uavhengig av hverandre, er normale eller forgrenede alkyler med 4 eller 5 karbonatomer,
to av R1-R4 representerer uavhengig av hverandre organiske grupper som har minst 8 karbonatomer,
A representerer et nitrogenatom eller fosforatom og
Y representerer et anion,
karakterisert ved at minst én av R1-R4 representerer en gruppe
hvor R5 uavhengig av de andre representerer et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkyl-gruppe, minst én av Rg, R7 og Rg representerer en Ci-C4-alkylgruppe og de øvrige av Re, R7 og R8 representerer et hydrogenatom; p er 0 eller et helt tall opp til 50; q, r, s og t er 0,1 eller 2 og er til sammen fra og med 1 til og med 4, og når q er 1 eller 2, så er summen av r, s og t minst 1, og når t og summen av q, r, s og t er 2, så representerer Rg et hydrogenatom eller en Ci-C4-alkylgruppe; og R9 representerer en (syklo)alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, arylalkenyl-, alkylaryl- eller alkenylaryl-gruppe som har en karbonkjede med minst 6 atomer.
27. Blandinger ifølge krav 26,
karakterisert ved at to av R1-R4 har en betydning som definert i krav 15.
28. Blandinger ifølge krav 26 eller 27,
karakterisert ved at A representerer nitrogen og to av R1-R4 uavhengig av hverandre inneholder mellom 8 og 20 karbonatomer, fortrinnsvis i området fra 10 til 16 karbonatomer.
29. Blandinger ifølge krav 26-28,
karakterisert ved at to av R1-R4 inneholder det samme antall karbonatomer, og hver minst 8.
30. Blandinger ifølge krav 26-29,
karakterisert ved at hver av Re, R7 og Rg uavhengig av hverandre representerer hydrogen eller en metyl- eller etylgruppe.
31. Blandinger ifølge krav 30,
karakterisert ved at p er null, summen av q, r, s og t er 2 og R9 representerer en alkyl- eller alkenylgruppe med mellom 9 og 18 karbonatomer.
32. Blandinger ifølge krav 26,
karakterisert ved at q og t er 1 og at R8 representerer en metyl- eller etylgruppe.
33. Forbindelser ifølge krav 26-32,
karakterisert ved at R9 representerer karbonkjeden i kokosfettsyre eller talgfettsyre.
34. Forbindelser ifølge krav 26-33,
karakterisert ved at anionet representerer et hydroksid, et karboksylat, et halogenid, et sulfat eller et organisk sulfonat.
35. Blandinger ifølge krav 26-34,
karakterisert ved at forbindelsen ifølge formel I er diesteren av dibutyl-diisopropanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre.
36. Blandinger ifølge krav 26-35,
karakterisert ved at forbindelsen ifølge formel I er diesteren av dibutyl-diisobutanol-ammoniumbromid og kokosfettsyre.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97306988 | 1997-09-09 | ||
| PCT/EP1998/005745 WO1999013197A1 (en) | 1997-09-09 | 1998-09-08 | Method and compound for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| US09/192,923 US6152993A (en) | 1997-09-09 | 1998-11-16 | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20001201D0 NO20001201D0 (no) | 2000-03-08 |
| NO20001201L NO20001201L (no) | 2000-03-08 |
| NO318703B1 true NO318703B1 (no) | 2005-04-25 |
Family
ID=26147595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20001201A NO318703B1 (no) | 1997-09-09 | 2000-03-08 | Fremgangsmate, forbindelse og blanding anvendt for a hindre at rør plugges med gasshydrater |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6152993A (no) |
| EP (1) | EP1017925B1 (no) |
| CN (1) | CN1309930C (no) |
| AU (1) | AU732692B2 (no) |
| BR (1) | BR9812060B1 (no) |
| CA (1) | CA2301771C (no) |
| DE (1) | DE69809575T2 (no) |
| DK (1) | DK1017925T3 (no) |
| EA (1) | EA002135B1 (no) |
| MX (1) | MX221058B (no) |
| NO (1) | NO318703B1 (no) |
| NZ (1) | NZ502968A (no) |
| WO (1) | WO1999013197A1 (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2196775C (en) * | 1994-08-05 | 2005-04-19 | Simon Neil Duncum | Hydrate inhibition |
| MXPA02001085A (es) | 1999-07-29 | 2002-08-12 | Akzo Nobel Nv | Procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario con funcion ester. |
| GB2357081B (en) | 1999-11-17 | 2004-04-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Betaine compound and process for production thereof |
| US6596911B2 (en) * | 2000-02-22 | 2003-07-22 | Baker Hughes Incorporation | Composition and method for inhibition of formation of gas hydrates |
| US6905605B2 (en) | 2000-04-07 | 2005-06-14 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| DE10114638C1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-05-23 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und deren Verwendung |
| CA2450162A1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for solubilising asphaltenes in a hydrocarbon mixture |
| DE10134226A1 (de) | 2001-07-13 | 2003-02-06 | Clariant Gmbh | Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter Filmpersistenz |
| DE10134224B4 (de) | 2001-07-13 | 2012-12-20 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
| US7696393B2 (en) | 2002-09-03 | 2010-04-13 | Shell Oil Company | Method and compositions for inhibiting formation of hydrocarbon hydrates |
| US7164051B2 (en) * | 2002-09-03 | 2007-01-16 | Baker Hughes Incorporated | Gas hydrate inhibitors |
| DE10307725B4 (de) | 2003-02-24 | 2007-04-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit |
| DE10307728B4 (de) | 2003-02-24 | 2005-09-22 | Clariant Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen |
| DE10307729B8 (de) | 2003-02-24 | 2004-12-09 | Clariant Gmbh | Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung |
| DE10307730B3 (de) * | 2003-02-24 | 2004-11-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen |
| DE10307727B3 (de) | 2003-02-24 | 2004-11-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen |
| WO2005005567A1 (en) | 2003-07-02 | 2005-01-20 | Exxonmobil Upstream Research Company | A method for inhibiting hydrate formation |
| US20050085675A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-04-21 | Vaithilingam Panchalingam | Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using ester compounds |
| US20050261529A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Baker Hughes Incorporated | Enhancement modifiers for gas hydrate inhibitors |
| DE102004048778B3 (de) | 2004-10-07 | 2006-06-22 | Clariant Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität |
| US20060094913A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-04 | Spratt Paul A | Ion pair amphiphiles as hydrate inhibitors |
| US7994374B2 (en) * | 2005-04-07 | 2011-08-09 | Exxonmobil Upstream Research Company | Recovery of kinetic hydrate inhibitor |
| US7452848B2 (en) * | 2005-04-26 | 2008-11-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amine-based gas hydrate inhibitors |
| CA2645828A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Exxonmobil Upstream Research Company | Composition and method for producing a pumpable hydrocarbon hydrate slurry at high water-cut |
| WO2009042307A1 (en) | 2007-09-25 | 2009-04-02 | Exxonmobile Upstream Research Company | Method and apparatus for flow assurance management in subsea single production flowline |
| CA2700361C (en) | 2007-09-25 | 2015-02-17 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method for managing hydrates in a subsea production line |
| CN101608111B (zh) * | 2009-07-03 | 2012-06-27 | 华南理工大学 | 一种高效无腐蚀的水合物抑制剂 |
| US8350236B2 (en) * | 2010-01-12 | 2013-01-08 | Axcelis Technologies, Inc. | Aromatic molecular carbon implantation processes |
| CN102746361B (zh) * | 2011-04-18 | 2014-07-16 | 中国石油大学(北京) | 一种皂苷类植物提取型水合物防聚剂 |
| AU2012355426B2 (en) * | 2011-12-20 | 2016-03-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| US20140346117A1 (en) * | 2011-12-20 | 2014-11-27 | Ulfert Cornelis Klomp | Method for inhibitng the plugging of conduits by gas hydrates |
| US9598628B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-03-21 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| CN104531106B (zh) * | 2014-12-11 | 2017-12-29 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种高效水合物抑制性环保钻井液 |
| US9988568B2 (en) | 2015-01-30 | 2018-06-05 | Ecolab Usa Inc. | Use of anti-agglomerants in high gas to oil ratio formations |
| IT201600130556A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| IT201600130571A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| AU2019427771B2 (en) | 2019-01-31 | 2022-12-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Low dosage hydrate inhibitor |
| FR3092331A1 (fr) | 2019-02-06 | 2020-08-07 | Arkema France | Composition pour prévenir l'agglomération d'hydrates de gaz |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3213593A (en) * | 1963-07-08 | 1965-10-26 | Richfield Oil Corp | Reduction of hydrate formation in gas production equipment |
| FR2625548B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1990-06-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour retarder la formation et/ou reduire la tendance a l'agglomeration des hydrates |
| GB9121508D0 (en) * | 1991-10-10 | 1991-11-27 | British Petroleum Co Plc | Method of inhibiting hydrate formation |
| AU675227B2 (en) * | 1992-06-11 | 1997-01-30 | Colorado School Of Mines | A method for inhibiting gas hydrate formation |
| US5639925A (en) * | 1992-11-20 | 1997-06-17 | Colorado School Of Mines | Additives and method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5460728A (en) * | 1993-12-21 | 1995-10-24 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| CA2196775C (en) * | 1994-08-05 | 2005-04-19 | Simon Neil Duncum | Hydrate inhibition |
| US5491269A (en) * | 1994-09-15 | 1996-02-13 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| US5583273A (en) * | 1994-09-15 | 1996-12-10 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| US5841010A (en) * | 1994-09-15 | 1998-11-24 | Exxon Production Research Company | Surface active agents as gas hydrate inhibitors |
| US5648575A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-15 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| AR001674A1 (es) * | 1995-04-25 | 1997-11-26 | Shell Int Research | Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas |
| FR2733512B1 (fr) * | 1995-04-26 | 1997-07-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour inhiber ou retarder la formation, la croissance et/ou l'agglomeration des hydrates dans les effluents de production |
| US5744665A (en) * | 1995-06-08 | 1998-04-28 | Exxon Production Research Company | Maleimide copolymers and method for inhibiting hydrate formation |
| US5874660A (en) * | 1995-10-04 | 1999-02-23 | Exxon Production Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| FR2744460B1 (fr) * | 1996-02-07 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Methode pour inhiber ou retarder la formation, la croissance et/ou l'agglomeration des hydrates |
| FR2748773B1 (fr) * | 1996-05-15 | 1998-06-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour inhiber ou retarder la formation ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production |
| US6025302A (en) * | 1998-05-18 | 2000-02-15 | Bj Services Company | Quaternized polyether amines as gas hydrate inhibitors |
-
1998
- 1998-09-08 DK DK98950012T patent/DK1017925T3/da active
- 1998-09-08 CN CNB988089793A patent/CN1309930C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-08 WO PCT/EP1998/005745 patent/WO1999013197A1/en active IP Right Grant
- 1998-09-08 CA CA002301771A patent/CA2301771C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-08 EA EA200000303A patent/EA002135B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-09-08 EP EP98950012A patent/EP1017925B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-08 BR BRPI9812060-3A patent/BR9812060B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-08 AU AU96244/98A patent/AU732692B2/en not_active Expired
- 1998-09-08 DE DE69809575T patent/DE69809575T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-08 NZ NZ502968A patent/NZ502968A/en unknown
- 1998-11-16 US US09/192,923 patent/US6152993A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-07 MX MXPA/A/2000/002333 patent/MX221058B/es not_active IP Right Cessation
- 2000-03-08 NO NO20001201A patent/NO318703B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 US US09/547,573 patent/US6214091B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1017925T3 (da) | 2003-03-17 |
| WO1999013197A1 (en) | 1999-03-18 |
| AU732692B2 (en) | 2001-04-26 |
| CN1309930C (zh) | 2007-04-11 |
| DE69809575T2 (de) | 2003-07-17 |
| BR9812060A (pt) | 2000-09-26 |
| DE69809575D1 (de) | 2003-01-02 |
| EA002135B1 (ru) | 2001-12-24 |
| BR9812060B1 (pt) | 2009-12-01 |
| EA200000303A1 (ru) | 2000-08-28 |
| CA2301771C (en) | 2006-07-04 |
| CN1269864A (zh) | 2000-10-11 |
| EP1017925A1 (en) | 2000-07-12 |
| EP1017925B1 (en) | 2002-11-20 |
| NO20001201D0 (no) | 2000-03-08 |
| US6152993A (en) | 2000-11-28 |
| MX221058B (es) | 2004-06-21 |
| NO20001201L (no) | 2000-03-08 |
| US6214091B1 (en) | 2001-04-10 |
| AU9624498A (en) | 1999-03-29 |
| NZ502968A (en) | 2002-02-01 |
| CA2301771A1 (en) | 1999-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO318703B1 (no) | Fremgangsmate, forbindelse og blanding anvendt for a hindre at rør plugges med gasshydrater | |
| MXPA00002333A (en) | Method and compound for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates | |
| CA2219327C (en) | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates | |
| CA2982407C (en) | Development of a high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide | |
| US5460728A (en) | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates | |
| US5648575A (en) | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates | |
| CA2261982C (en) | Method of inhibiting gas hydrate formation | |
| NO325400B1 (no) | Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav | |
| AU2018211357A1 (en) | Anti-agglomerants for controlling gas hydrates | |
| NO338648B1 (no) | Polymerer og deres fremstilling og anvendelse som gasshydratinhibitorer | |
| CN102181275A (zh) | 一种复合型水合物抑制剂及其应用 | |
| CA2070551C (en) | Polymerization inhibitors for acrylic acids and esters | |
| NO342499B1 (no) | Anvendelse av pyroglutaminsyreestere som gasshydratinhibitorer | |
| CA2047382C (en) | Stabilized monomer compositions | |
| EP1198449B1 (en) | Process for preparing esterquats | |
| US11753577B2 (en) | Method for inhibiting gas hydrate blockage in oil and gas pipelines | |
| JP3534701B2 (ja) | 不飽和有機化合物を重合から安定化する方法 | |
| CA2378122A1 (en) | Method of inhibiting vapor phase fouling in vinyl monomer systems | |
| BR102015021913A2 (pt) | processo e método aprimorado para preparar ésteres de aminoácido iônicos | |
| CN112661889B (zh) | 一种天然气水合物动力学抑制剂及其应用 | |
| Haruna | Synthesis of new kinetic gas hydrate inhibitors: lactams as nucleophiles | |
| RU2141007C1 (ru) | Композиция для защиты металлов от кислотной коррозии | |
| JPH04283543A (ja) | エステル誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |