NO314475B1 - Electrically insulating polymeric material and its use - Google Patents

Electrically insulating polymeric material and its use Download PDF

Info

Publication number
NO314475B1
NO314475B1 NO19951116A NO951116A NO314475B1 NO 314475 B1 NO314475 B1 NO 314475B1 NO 19951116 A NO19951116 A NO 19951116A NO 951116 A NO951116 A NO 951116A NO 314475 B1 NO314475 B1 NO 314475B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
monomer
polymer
functional group
copolymer
electrically insulating
Prior art date
Application number
NO19951116A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO951116D0 (en
NO951116L (en
Inventor
Masaaki Ikeda
Junichi Yokoyama
Yuka Umeshima
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP7638094A external-priority patent/JPH07149959A/en
Application filed by Nippon Petrochemicals Co Ltd filed Critical Nippon Petrochemicals Co Ltd
Publication of NO951116D0 publication Critical patent/NO951116D0/en
Publication of NO951116L publication Critical patent/NO951116L/en
Publication of NO314475B1 publication Critical patent/NO314475B1/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører et elektrisk isolerende polymermateriale og anvendelse derav. Nærmere bestemt vedrører den foreliggende oppfinnelse et materiale som er en utmerket elektrisk isolator med hensyn til volumresistivitet, gjennomslagfasthet og andre elektriske egenskaper. This invention relates to an electrically insulating polymer material and its use. More specifically, the present invention relates to a material which is an excellent electrical insulator with regard to volume resistivity, breakdown strength and other electrical properties.

Det kreves pr. definisjon at isolasjonsmaterialer for wirer eller kabler skal ha høy volumresistivitet, høy gjennomslagfasthet, lav dielektrisitetskonstant og lav tapsfaktor, og blir typisk laget av polyetylen. Selv om oljefylte isolatorer (i det følgende referert til som OF) blir anvendt for kraftforsyningskabler med høy kapasitet, og gir tilfredsstillende elektrisk isolasjon, ledsages de oljefylte isolatorer av visse ulemper, innbefattet at de hele tiden må forsynes med olje for å erstatte den mengde olje som lekker ut av dem. I senere år er tverrbundne olefiniske polymerer som f eks. tverrbundet polyetylen blitt populære ettersom de viser et forhøyet nivå It is required per definition that insulation materials for wires or cables must have high volume resistivity, high breakdown strength, low dielectric constant and low loss factor, and are typically made of polyethylene. Although oil-filled insulators (hereinafter referred to as OF) are used for high-capacity power supply cables and provide satisfactory electrical insulation, the oil-filled insulators are accompanied by certain disadvantages, including that they must be constantly supplied with oil to replace the amount of oil that leaks out of them. In recent years, cross-linked olefinic polymers such as cross-linked polyethylene have become popular as they show an elevated level

av varmebestandighet og fysisk styrke. of heat resistance and physical strength.

Teknikker for tverrbinding omfatter elektronstråleindusert tverrbinding og kjemisk tverrbinding ved anvendelse av peroksider og lignende, hvorav førstnevnte krever svært utstyr og følgelig er kostbar. Selv om kjemisk tverrbinding er mindre kostbar, kan tverrbindingsmidler bli tilbake i produktene og gradvis redusere produktenes volumresistivitet, og gi årsak til vanntrær og andre problemer. Techniques for cross-linking include electron beam-induced cross-linking and chemical cross-linking using peroxides and the like, the former of which requires extensive equipment and is consequently expensive. Although chemical cross-linking is less expensive, cross-linking agents can remain in the products and gradually reduce the volume resistivity of the products, causing water trees and other problems.

I et forsøk på å forbedre den elektriske isolasjonen av isolasjonsmaterialer og eliminere problemet med vanntær, har japansk patentsøknad nr. 5-15007 foreslått en fremgangsmåte for innføring av polyolefin som er modifisert med maleinsyreanhydrid i polyetylen med det formål å introdusere hydrofile grupper. Japansk utlagt patentsøknad nr. 4-11646 beskriver en fremgangsmåte til å forbedre den elektriske isolasjon av et isolasjonsmateriale ved på forhånd å innføre dobbeltbindinger i polyolefin som skal tverrbindes, og derved redusere anvendelsesgraden av tverrbindingsmiddel. Ingen av disse fremgangsmåter appellerer imidlertid tilfredsstillende for forbedring av volumresistivitet og andre aspekter ved elektrisk isolasjon og varmebestandighet. In an effort to improve the electrical insulation of insulating materials and eliminate the problem of water tar, Japanese Patent Application No. 5-15007 has proposed a method for introducing polyolefin modified with maleic anhydride into polyethylene for the purpose of introducing hydrophilic groups. Japanese published patent application No. 4-11646 describes a method for improving the electrical insulation of an insulating material by introducing double bonds in advance in polyolefin to be cross-linked, thereby reducing the degree of use of cross-linking agent. However, none of these methods appeal satisfactorily for improving volume resistivity and other aspects of electrical insulation and heat resistance.

Oppfinnerne av den foreliggende oppfinnelse har for en tid tilbake funnet at høyt elektrisk isolerende materialer kan fremstilles ved anvendelse av maleinsyreanhydrid i svært begrenset konsentrasjon. Selv om disse materialer er langt bedre enn normalt tverrbundne polyolefiniske materialer med hensyn til elektrisk isolasjon, er de fremdeles ikke tilfredsstillende når det gjelder volumresistivitet og andre egenskaper ved elektrisk isolasjon. The inventors of the present invention have found some time ago that highly electrically insulating materials can be produced by using maleic anhydride in a very limited concentration. Although these materials are far superior to normally cross-linked polyolefinic materials in terms of electrical insulation, they are still not satisfactory in terms of volume resistivity and other properties of electrical insulation.

I mellomtiden er det blitt foreslått fremgangsmåter vedrørende anvendelse av karboksyl forbindelser og/eller aromatiske forbindelser med polyolefin for å forbedre sluttproduktets elektriske isolasjon. Eksempler på slike foreslåtte fremgangsmåter omfatter anvendelse av polystyren podet til polyolefin for å forbedre impuls-gjennomslagfastheten for det endelig produkt (japansk patentsøknad nr. 2-165506), anvendelse av en blanding av polyetylen og polystyren også for å forbedre impuls-gjennomslagfastheten for det endelige produkt (japansk utlagt patentsøknad nr. 63-301427), anvendelse av en blanding av polyolefin og polystyren modifisert med maleinsyreanhydrid for å forbedre den elektriske isolasjon av sluttproduktet (japansk utlagt patentsøknad nr. 62-100909) og anvendelse av en blanding av polyolefin og aromatisk karboksylsyre for å forbedre gjennomslagfastheten for det endelig isolasjonsprodukt (japansk utlagt patentsøknad nr. 60-23904). In the meantime, methods have been proposed regarding the use of carboxyl compounds and/or aromatic compounds with polyolefin to improve the final product's electrical insulation. Examples of such proposed methods include the use of polystyrene grafted to polyolefin to improve the impulse impact strength of the final product (Japanese Patent Application No. 2-165506), the use of a mixture of polyethylene and polystyrene also to improve the impulse impact strength of the final product product (Japanese Laid-open Patent Application No. 63-301427), use of a mixture of polyolefin and polystyrene modified with maleic anhydride to improve the electrical insulation of the final product (Japanese Laid-open Patent Application No. 62-100909) and use of a mixture of polyolefin and aromatic carboxylic acid to improve the impact strength of the final insulation product (Japanese Laid-Open Patent Application No. 60-23904).

Ingen av disse fremgangsmåter kan imidlertid tilfredsstillende forbedre et isolasjonsmateriale av den aktuelle type hverken med hensyn til volumresistivitet eller gjennomslagfasthet. Heller ikke er de tilfredsstillende med hensyn til forbedring av den elektriske isolasjon av materialet etter tverrbinding. However, none of these methods can satisfactorily improve an insulation material of the type in question either with regard to volume resistivity or impact strength. Nor are they satisfactory with regard to improving the electrical insulation of the material after cross-linking.

Det er derfor et formål ifølge den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe elektrisk isolerende polymermateriale omfattende en olefinisk polymer som hovedbestanddel og funksjonsgruppeholdige monomere enheter av monomerene Dl til og med D4 i en mengde på 5x10" 7 til 5x10" 3 mol pr. g av blandingen, og også omfattende etyleniske bindinger i en mengde ikke mindre enn 0,8 pr. 1.000 karbonatomer og/eller aromatisk ringholdige monomerenheter av monomeren D5 i en mengde på 5x10"<7> til 5x10"<3> mol pr. g av blandingen, kjennetegnet ved at nevnte monomerer Dl til og med D5 har en etylenisk binding, nevnte monomer Dl er en karbonylgruppe- eller karbonylgruppe-derivatholdig monomer, nevnte monomer D2 er en hydroksylgruppeholdig monomer, nevnte monomer D3 er en nitroguppeholdig monomer, nevnte monomer D4 er en nitrilgruppeholdig monomer, og nevnte monomer D5 er en aromatisk ringholdig monomer. Polymerblandingen opererer som en utmerket elektrisk isolator med hensyn til volumresistivitet, gjennomslagfasthet og andre elektriske egenskaper. It is therefore an object according to the present invention to provide electrically insulating polymer material comprising an olefinic polymer as the main component and functional group-containing monomeric units of the monomers Dl through D4 in an amount of 5x10" 7 to 5x10" 3 mol per g of the mixture, and also comprising ethylenic bonds in an amount not less than 0.8 per 1,000 carbon atoms and/or aromatic ring-containing monomer units of the monomer D5 in an amount of 5x10"<7> to 5x10"<3> mol per g of the mixture, characterized in that said monomers Dl through D5 have an ethylenic bond, said monomer Dl is a carbonyl group or carbonyl group derivative containing monomer, said monomer D2 is a hydroxyl group containing monomer, said monomer D3 is a nitro group containing monomer, said monomer D4 is a nitrile group-containing monomer, and said monomer D5 is an aromatic ring-containing monomer. The polymer blend operates as an excellent electrical insulator with respect to volume resistivity, breakdown strength and other electrical properties.

Som resultat av intensive forskningsanstrengelser har oppfinnerne av den foreliggende oppfinnelse oppnådd den foreliggende oppfinnelse. Figurene l(a) og (b) er skjematiske illustrasjoner av et elektrodesystem anvendt til å teste volumresistiviteten av prøvestykker av en blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse, hvor figur l(a) er en planskisse av elektrodesystemet og figur l(b) er et tverrsnitt derav. Figur 2 er en skjematisk illustrasjon av et elektrodesystem anvendt til testing av gjennomslagfastheten av prøvestykker av en blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse. Figur 3 er en skjematisk illustrasjon av et vanntre-observasjonssystem anvendt til å teste prøvestykker av en blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse. Figur 4 er et diagram som viser yteevnen for eksemplene 1 til og med 6 ifølge den foreliggende oppfinnelse og yteevnen for sammenligningseksemplene 1, 4 og 5, uttrykt som forholdet mellom konsentrasjonen av den funksjonelle gruppen (horisontalaksen) og volumresistiviteten (vertikalaksen). Figur 5 er et diagram som viser yteevnen for eksemplene 7 til og med 10 ifølge den foreliggende oppfinnelse og 13 til og med 15 og yteevnen for sammenligningseksemplene 1,4, 5 og 10. Figur 6 viser et skjematisk tverrsnitt av en kabel ifølge den foreliggende oppfinnelse. As a result of intensive research efforts, the inventors of the present invention have achieved the present invention. Figures 1(a) and (b) are schematic illustrations of an electrode system used to test the volume resistivity of test pieces of a mixture according to the present invention, where figure 1(a) is a plan sketch of the electrode system and figure 1(b) is a cross section hence. Figure 2 is a schematic illustration of an electrode system used for testing the impact strength of test pieces of a mixture according to the present invention. Figure 3 is a schematic illustration of a water tree observation system used to test samples of a mixture according to the present invention. Figure 4 is a diagram showing the performance of Examples 1 to 6 of the present invention and the performance of Comparative Examples 1, 4 and 5, expressed as the ratio between the concentration of the functional group (horizontal axis) and the volume resistivity (vertical axis). Figure 5 is a diagram showing the performance of Examples 7 through 10 according to the present invention and 13 through 15 and the performance of Comparative Examples 1, 4, 5 and 10. Figure 6 shows a schematic cross-section of a cable according to the present invention .

Oppfinnelsen skal nå beskrives i større detalj. The invention will now be described in greater detail.

For formålet med det ovennevnte første aspekt av denne oppfinnelsen tilveiebringes elektrisk isolerende polymermateriale, kjennetegnet ved at nevnte materiale omfatter en polymer som har nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, en polymer som har monomere enheter inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og/eller en polymer som har nevnte aromatisk ringholdige monomer D5. For the purpose of the above-mentioned first aspect of this invention, electrically insulating polymer material is provided, characterized in that said material comprises a polymer having said functional group-containing monomers Dl through D4, a polymer having monomeric units containing two or more ethylenic bonds and/or a polymer having said aromatic ring-containing monomer D5.

Nærmere bestemt, for formålet med det ovennevnte første trekk av denne oppfinnelse omfatter nevnte materiale minst én av komponent A), komponent (B) og komponent (C) som definert nedenfor: Komponent (A): minst én av (Al) og (A2) nedenfor; More specifically, for the purposes of the above-mentioned first feature of this invention, said material comprises at least one of component A), component (B) and component (C) as defined below: Component (A): at least one of (A1) and (A2 ) below;

(Al): en olefinisk polymer, og (Al): an olefinic polymer, and

(A2): en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifikasjon av en olefinisk polymer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, (A2): an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive or a graft copolymer obtained by modification of an olefinic polymer with at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive,

Komponent (B): minst én av (B1) til og med (B3) nedenfor; Component (B): at least one of (B1) through (B3) below;

(Bl): en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte (Bl): a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said

monomer og etylen, monomer and ethylene,

(B2): en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger, etylen og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifikasjon av en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer (B2): an arbitrary copolymer of a monomer containing two or more ethylenic bonds and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5, an arbitrary copolymer of a monomer containing two or more ethylenic bonds, ethylene and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5 or a graft copolymer obtained by modification of a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with at least one of said functional group-containing monomers

Dl til og med D5, og Dl through D5, and

(B3): en forbindelse inneholdende to eller flere etyleniske bindinger, (B3): a compound containing two or more ethylenic bonds,

Komponent (C): minst én av (Cl) og (C2) nedenfor; Component (C): at least one of (Cl) and (C2) below;

(Cl): en olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring, og (Cl): an olefinic polymer containing at least one aromatic ring, and

(C2): en vilkårlig kopolymer av olefin, minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, og nevnte aromatisk ringholdige monomer D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer inneholdende aromatiske ringer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppe-holdige monomerer Dl til og med D4 med nevnte aromatisk ringholdige monomer D5. (C2): an arbitrary copolymer of olefin, at least one of said functional group-containing monomers Dl through D4, and said aromatic ring-containing monomer D5 or a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer containing aromatic rings with at least one of said functional group-containing monomers D1 through D4, or a graft copolymer obtained by modifying an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers D1 through D4 with said aromatic ring-containing monomer D5.

For formålet med den foreliggende oppfinnelse skal nevnte olefiniske polymer av komponenten (Al) være en homopolymer eller kopolymer av hydro-karboner uttrykt ved den generelle formel CnH2n som kan være valgt fra etylen, propylen, 1-buten, 2-buten, isobutylen, 1-penten, 2-penten, 2-metyl-l-buten, 3-metyl-l-buten, 2-metyl-2-buten, 1-heksen, 2,3-dimetyl-2-buten, 4-metyl-l-penten, 1-hepten, 1-okten, 1-nonen, 1-decen osv. For the purpose of the present invention, said olefinic polymer of the component (Al) shall be a homopolymer or copolymer of hydrocarbons expressed by the general formula CnH2n which may be selected from ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, 1 -pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 1-hexene, 2,3-dimethyl-2-butene, 4-methyl-1 -pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, etc.

Eksempler på de olefiniske polymerer som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter høy-, midlere- og lavtetthets polyetylen, lineær lavtetthets polyetylen, svært lavtetthets polyetylen, polypropylen, polybuten, polypenten, poly-4-metyl-l-penten, etylen-Of-olefin-kopolymer, etylenpropylen-kopolymergummi (EPR), lav-tetthets polyetylen oppnådd ved høytrykksradikal-metode og etylenkopolymer oppnådd ved en høytrykksradikalmetode. Av disse olefiniske polymerer foretrekkes lavtetthets polyetylen oppnådd ved en høytrykks-radikalmetode, høy-, midlere- eller lavtetthets polyetylen, lineær lavtetthets polyetylen og polypropylen. Examples of the olefinic polymers that can be used for the purpose of the present invention include high, medium and low density polyethylene, linear low density polyethylene, very low density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, poly-4-methyl-l-pentene, ethylene- Of-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), low-density polyethylene obtained by a high-pressure radical method and ethylene copolymer obtained by a high-pressure radical method. Of these olefinic polymers, low density polyethylene obtained by a high pressure radical method, high, medium or low density polyethylene, linear low density polyethylene and polypropylene are preferred.

For formålet med den foreliggende oppfinnelse kan funksjonsgruppeholdige monomerer som har en etylenisk binding væremonomeren Dl: en karbonylgruppe-eller karbonylgruppederivatholdig monomer, monomeren D2: en hydroksylgruppeholdig monomer, monomeren D3: en nitrogruppeholdig monomer, monomeren D4: en nitrilgruppeholdig monomer og monomeren D5: en aromatisk ringholdig monomer. Spesifikke eksempler på slike monomerer vil bli oppført nedenfor. For the purpose of the present invention, functional group containing monomers having an ethylenic bond can be the monomer D1: a carbonyl group or carbonyl group derivative containing monomer, the monomer D2: a hydroxyl group containing monomer, the monomer D3: a nitro group containing monomer, the monomer D4: a nitrile group containing monomer and the monomer D5: an aromatic cyclic monomer. Specific examples of such monomers will be listed below.

Eksempler på den karbonylgruppe- eller karbonylgruppederivatholdige monomer Dl omfatter umettede karboksylsyrer avledet fra 0£,j8-umettede karboksylsyrer, umettede karboksylater avledet fra a,j3-umettede karboksylater og vinylestermonomerer. Eksempler på umettede karboksylsyrer omfatter akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, fumarsyre og itakonsyre. Eksempler på umettede karboksylater omfatter metylakrylat, metylmetakrylat, etylakrylat, etylmetakrylat, propylakrylat, propylmetakrylat, isopropylakrylat, isopropylmetakrylat, n-butyl-akrylat, n-butylmetakrylat, cykloheksylakrylat, cykloheksylmetakrylat, laurylakrylat, laurylmetakrylat, stearylakrylat, stearylmetakrylat, metylmaleat, etylmaleat, dimetyl-maleat, dietylmaleat, metylfumarat, etylfumarat, glycidylakrylat og glycidylmet-akrylat. Examples of the carbonyl group or carbonyl group derivative containing monomer D1 include unsaturated carboxylic acids derived from α,β-unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylates derived from α,β-unsaturated carboxylates and vinyl ester monomers. Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Examples of unsaturated carboxylates include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, methyl maleate, ethyl maleate, dimethyl maleate , diethyl maleate, methyl fumarate, ethyl fumarate, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

Eksempler på vinylestere som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter vinylpropionat, vinylacetat, vinylkaproat, vinyl-kaprylat, vinyllaurat, vinylstearat og vinyltrifluorat, hvorav vinylacetat er mest foretrukket. Examples of vinyl esters which can be used for the purpose of the present invention include vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate and vinyl trifluorate, of which vinyl acetate is most preferred.

Eksempler på syreanhydrider som kan anvendes for karbonylgruppederivatholdige monomerer for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter maleinsyreanhydrid, itakonsyreanhydrid, metylmaleinsyreanhydrid, dimetylmalein-syreanhydrid, fenylmaleinsyreanhydrid, difenylmaleinsyreanhydrid, klormaleinsyre-anhydrid, diklormaleinsyreanhydrid, fluormaleinsyreanhydrid, difluormaleinsyre-anhydrid, brommaleinsyreanhydrid og dibrom-maleinsyreanhydrid, hvorav maleinsyreanhydrid er mest foretrukket. Examples of acid anhydrides that can be used for carbonyl group derivative-containing monomers for the purpose of the present invention include maleic anhydride, itaconic anhydride, methylmaleic anhydride, dimethylmaleic anhydride, phenylmaleic anhydride, diphenylmaleic anhydride, chloromaleic anhydride, dichloromaleic anhydride, fluoromaleic anhydride, difluoromaleic anhydride, bromomaleic anhydride and dibromomaleic anhydride, of which is most preferred.

Andre monomerer som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter karbonmonoksyd, metylvinylketon, isopropenylvinylketon, etylvinylketon, fenylvinylketon, t-butylvinylketon, isopropylvinylketon, metyl-propenylketon, metylisopropenylketon og cykloheksylvinylketon. Other monomers which can be used for the purpose of the present invention include carbon monoxide, methyl vinyl ketone, isopropenyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, t-butyl vinyl ketone, isopropyl vinyl ketone, methyl propenyl ketone, methyl isopropenyl ketone and cyclohexyl vinyl ketone.

Eksempler på den hydroksylgruppeholdige monomer D2 omfatter vinylalkohol, l-hydroksypropyl(met)akrylat, 2-hydroksypropyl(met)akrylat og hydroksyetyl(met)akrylat. Examples of the hydroxyl group-containing monomer D2 include vinyl alcohol, 1-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate and hydroxyethyl (meth)acrylate.

Eksempler på den nitrogruppeholdige monomer D3 omfatter 2,4-di-nitro-fenylakrylat, 2-nitrostyren, m-nitrostyren, o-nitrostyren, p-nitrostyren, p-nitrofenylmetakrylat, m-nitrofenylmetakrylat, 2,4-di-nitrofenyImetakrylat og 2,4,6-tri-nitrofenylmetakrylat. Examples of the nitro group-containing monomer D3 include 2,4-dinitro-phenyl acrylate, 2-nitrostyrene, m-nitrostyrene, o-nitrostyrene, p-nitrostyrene, p-nitrophenyl methacrylate, m-nitrophenyl methacrylate, 2,4-dinitrophenyl methacrylate and 2 ,4,6-tri-nitrophenyl methacrylate.

Eksempler på den nitrilgruppeholdige monomer D4 omfatter akrylonitril, metakrylonitril, a-metoksyakrylonitril, vinylidencyanid, kanelsyrenitril, krotono-nitril, Of-fenylkrotononitril, fumaronitril, arylacetonitril, 2-buten-nitril og 3-buten-nitril. Examples of the nitrile group-containing monomer D4 include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methoxyacrylonitrile, vinylidene cyanide, cinnamic nitrile, crotononitrile, O-phenylcrotononitrile, fumaronitrile, arylacetonitrile, 2-butenenitrile and 3-butenenitrile.

For formålet med den foreliggende oppfinnelse skal den aromatisk ringholdige monomer D5 være en forbindelse inneholdende en monocyklisk eller polycyklisk aromatisk ring og med etyleniske bindinger. For the purposes of the present invention, the aromatic ring-containing monomer D5 must be a compound containing a monocyclic or polycyclic aromatic ring and with ethylenic bonds.

Eksempler på nevnte aromatisk ringholdige monomer D5 som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis aromatiske forbindelser inneholdende en monocyklisk, dicyklisk eller tricyklisk aromatisk ring og omfatter styren og dets derivater, arylbenzen, arylbifenyl, metylstyren, arylbenzoat, vinylnaftalen, 4-fenyl-l-buten, benzilmetakrylat, 1,1-difenyletylen, 4-fenyl-1-tolyletylen, 1-fenyl-l-styryletan, 1-tolyl-l-styryletan, 2,4-difenyl-l-buten, 2,4-difenyl-l-penten og 2,4-di-fenyl-4-metyl-l-penten. Examples of said aromatic ring-containing monomer D5 which can be used for the purpose of the present invention are preferably aromatic compounds containing a monocyclic, dicyclic or tricyclic aromatic ring and include styrene and its derivatives, arylbenzene, arylbiphenyl, methylstyrene, arylbenzoate, vinylnaphthalene, 4-phenyl -l-butene, benzyl methacrylate, 1,1-diphenylethylene, 4-phenyl-1-tolylethylene, 1-phenyl-l-styrylethane, 1-tolyl-l-styrylethane, 2,4-diphenyl-l-butene, 2,4 -diphenyl-1-pentene and 2,4-di-phenyl-4-methyl-1-pentene.

Av eksemplene ovenfor er styren mest å foretrekke med hensyn til den elektriske kvalitet av sluttproduktet. Of the above examples, styrene is most preferable with regard to the electrical quality of the final product.

Konsentrasjonen av den funksjonsgruppeholdige monomerer må være mellom 5xl0"<7> og 5xl0"<3> mol, fortrinnsvis mellom lxlO"<6> og lxlO<*4> mol og mest fortrinnsvis mellom lxlO"<6> og lxlO<*5> mol for hvert gram polymerblanding som ikke inneholder noe tverrbindingsmiddel. The concentration of the functional group containing monomers must be between 5xl0"<7> and 5xl0"<3> mol, preferably between lxlO"<6> and lxlO<*4> mol and most preferably between lxlO"<6> and lxlO<*5> moles for each gram of polymer mixture containing no cross-linking agent.

Dersom konsentrasjonen av de funksjonelle grupper i monomerene Dl til og med D4 innbefattet maleinsyreanhydrid er mindre enn 5x10" mol pr. gram av polymerblandingen, vil volumresistiviteten av sluttproduktet ikke bli forbedret. Dersom det samme er riktig med den funksjonelle gruppe i monomeren D5, vil gjennomslagfastheten av sluttproduktet heller ikke bli forbedret. Dersom, på den annen side, konsentrasjonen er høyere enn 5xl0"<3> mol pr. gram av polymerblandingen, blir volumresistiviteten av sluttproduktet forringet. If the concentration of the functional groups in the monomers D1 to D4 including maleic anhydride is less than 5x10" mol per gram of the polymer mixture, the volume resistivity of the final product will not be improved. If the same is true with the functional group in the monomer D5, the impact strength will of the final product also not be improved. If, on the other hand, the concentration is higher than 5xl0"<3> mol per grams of the polymer mixture, the volume resistivity of the final product is degraded.

Kopolymerer som kan anvendes for en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved å modifisere en olefinisk polymer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 som definert for komponent (A2) omfatter lineær lavtetthets polyetylen modifisert med akrylsyre eller maleinsyreanhydrid, høy-, midlere- eller lavtetthets polyetylen modifisert med akrylsyre eller maleinsyreanhydrid, kopolymer av etylen og akrylsyre eller maleinsyreanhydrid, kopolymer av etylen og karbonmonoksyd, etylenmetylvinylketon-kopolymer, etylenmetylisopropenylketonkopolymer, etylenhydroksyetyl(met)-akrylatkopolymer, etylen-2-nitrostyrenkopolymer, etylen-m-nitrostyrenkopolymer, etylen-p-nitrofenylmetakrylatkopolymer, etylen(met)akrylonitrilkopolymer, etylen-arylacetonitrilkopolymer og lavtetthets polyetylen modifisert med styren. Copolymers which can be used for an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive or a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer with at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive as defined for component (A2) includes linear low density polyethylene modified with acrylic acid or maleic anhydride, high, medium or low density polyethylene modified with acrylic acid or maleic anhydride, copolymer of ethylene and acrylic acid or maleic anhydride, copolymer of ethylene and carbon monoxide, ethylene methyl vinyl ketone copolymer, ethylene methyl isopropenyl ketone copolymer, ethylene hydroxyethyl (met )-acrylate copolymer, ethylene-2-nitrostyrene copolymer, ethylene-m-nitrostyrene copolymer, ethylene-p-nitrophenyl methacrylate copolymer, ethylene (meth)acrylonitrile copolymer, ethylene-arylacetonitrile copolymer and low density polyethylene modified with styrene.

En homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen som definert for komponent (Bl) må inneholde dobbeltbindinger i tilstrekkelig konsentrasjon etter polymerisering. Ifølge eksistensen av de etyleniske bindinger viser sluttproduktet en tilfredsstillende tverrbundet effekt. For komponenten (B) vil det bli anvendt en flytende oligomer eller kopolymer med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1.000 til 200.000. A homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene as defined for component (Bl) must contain double bonds in sufficient concentration after polymerisation. According to the existence of the ethylenic bonds, the final product shows a satisfactory cross-linked effect. For component (B), a liquid oligomer or copolymer with an average molecular weight of 1,000 to 200,000 will be used.

En homopolymer avledet av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger som definert i den tidligere halvdel av (Bl) er en dienpolymer med 4-10 karbonatomer. Dienpolymeren kan være cyklisk eller rettkjedet, så lenge som den har to eller flere dobbeltbindinger. Butadienoligomer eller polybutandien med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1.000 til 20.000 er imidlertid mest å foretrekke, fordi den er utmerket med hensyn til elektrisk isolasjon og tverrbindings-effektvitet etter tverrbinding. A homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds as defined in the former half of (B1) is a diene polymer of 4-10 carbon atoms. The diene polymer can be cyclic or straight chain, as long as it has two or more double bonds. However, butadiene oligomers or polybutadiene having an average molecular weight of 1,000 to 20,000 is most preferable because it is excellent in electrical insulation and crosslinking efficiency after crosslinking.

Eksempler på slike forbindelser omfatter 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, 2-metyl-l,3-butadien, 1,3-heksadien, 1,4-heksadien, 1,5-heksadien, 2,4-heksadien, 2,3-dimetyl-l,3-butadien, 2-etyl-l,3-butadien, 1,3-heptadien, 1,4-heptadien, 3-(2-propenyl)-cyklopenten og 2-(cyklopentyl)-l,3-butadien. Triener og tetraener som kan fremstilles fra diener ved polymerisering kan også anvendes. Examples of such compounds include 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,3-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene , 2,4-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene, 3-(2-propenyl)-cyclopentene and 2-(cyclopentyl)-1,3-butadiene. Trienes and tetraenes which can be produced from dienes by polymerization can also be used.

Av de mulige forbindelser ovenfor vil monomeren av 1,3-butadien være mest å foretrekke, på grunn av sin tverrbindingseffekt. Of the possible compounds above, the monomer of 1,3-butadiene would be most preferable, due to its cross-linking effect.

Forbindelser som kan anvendes som en vilkårlig kopolymer av monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og etylen som definert i siste halvdel av (Bl) omfatter etylenaryl(met)akrylatkopolymer og etylenvinyl(met)akrylat-kopolymer. Alternativt kan det anvendes en blanding av to eller flere av slike kopolymerer. Compounds which can be used as an arbitrary copolymer of monomer containing two or more ethylenic bonds and ethylene as defined in the last half of (Bl) include ethylene aryl (meth)acrylate copolymer and ethylene vinyl (meth)acrylate copolymer. Alternatively, a mixture of two or more of such copolymers can be used.

Eksempler på en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger, etylen og minst én av nevnte funksjonsgruppe-holdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved å modifisere en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 som definert i (B2) omfatter polybutadien modifisert med akrylsyre eller maleinsyreanhydrid, malein-syreanhydridbutadienkopolymer, maleinsyremodifisert etylenaryl(met)akrylat-kopolymer og maleinsyremodifisert etylenvinyl(met)akrylatkopolymer. Examples of an arbitrary copolymer of a monomer containing two or more ethylenic bonds and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5, an arbitrary copolymer of a monomer containing two or more ethylenic bonds, ethylene and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5 or a graft copolymer obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5 as defined in ( B2) comprises polybutadiene modified with acrylic acid or maleic anhydride, maleic anhydride-butadiene copolymer, maleic acid modified ethylene aryl (meth)acrylate copolymer and maleic acid modified ethylene vinyl (meth)acrylate copolymer.

Av disse er polybutadien modifisert med akrylsyre eller maleinsyreanhydrid mest foretrukket. Of these, polybutadiene modified with acrylic acid or maleic anhydride is most preferred.

Eksempler på forbindelser som kan anvendes for en forbindelse inneholdende to eller flere etyleniske bindinger som definert i (B3) omfatter metakrylat-monomerer som har flere funksjonelle grupper slik som trimetylolpropantrimet-akrylat, etylenglykoldimetakryl og dietylenglykoldimetakrylat; vinylmonomerer som har flere funksjonelle grupper slik som triarylisocyanurat, diarylftalat og vinyl-butyrat; bismaleimider slik som N,N'-m-fenylenbismaleimid og N,N'-etylenbis-maleimid; dioksimer som f.eks. P-kinondioksim; divinylforbindelser som f.eks. divinylbenzen, l,5-heksadien-3-yn, heksatrien, divinyleter, divinylsulfon; og diarylforbindelser som f.eks. arylstyren, 2,6-diakrylfenol, diarylkarbinol. Examples of compounds which can be used for a compound containing two or more ethylenic bonds as defined in (B3) include methacrylate monomers having several functional groups such as trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate; vinyl monomers having multiple functional groups such as triaryl isocyanurate, diaryl phthalate and vinyl butyrate; bismaleimides such as N,N'-m-phenylenebismaleimide and N,N'-ethylenebismaleimide; dioximes such as e.g. β-quinone dioxime; divinyl compounds such as divinylbenzene, 1,5-hexadien-3-yne, hexatriene, divinyl ether, divinyl sulfone; and diaryl compounds such as e.g. arylstyrene, 2,6-diacrylatephenol, diarylcarbinol.

For komponent (B) derfinert som (Bl), (B2) eller (B3), før tverrbinding, inneholder blandingen en konsentrasjon på mindre enn 0,8 dobbeltbindinger pr. 1.000 karbonatomer. Fortrinnsvis vil antallet dobbeltbindinger være mellom 0,8 og 4,0 pr. 1.000 karbonatomer. For component (B) defined as (B1), (B2) or (B3), before cross-linking, the mixture contains a concentration of less than 0.8 double bonds per 1,000 carbon atoms. Preferably, the number of double bonds will be between 0.8 and 4.0 per 1,000 carbon atoms.

Når den inneholder dobbeltbindingene, vil antallet terminale vinylgrupper dessuten fortrinnsvis være mellom 0,5 og 3,0 pr. 1.000 karbonatomer. Furthermore, when it contains the double bonds, the number of terminal vinyl groups will preferably be between 0.5 and 3.0 per 1,000 carbon atoms.

En olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring som definert i (Cl) ovenfor er en kopolymer av en monomer inneholdende en monocyklisk eller polycyklisk aromatisk ring og olefin. An olefinic polymer containing at least one aromatic ring as defined in (Cl) above is a copolymer of a monomer containing a monocyclic or polycyclic aromatic ring and olefin.

For hensikten med den foreliggende oppfinnelse vil en monomer inneholdende minst én aromatisk ring fortrinnsvis være en aromatisk forbindelse med en mono-, di- eller tricyklisk aromatisk ring og valgt fra forbindelser omfattende styren, styrenderivater, arylbenzen, arylbifenyl, metylstyren, arylbenzoat, vinylnaftalen, 4-fenyl-l-buten, bezylmetakrylat, 1,1-difenyletylen, 1-fenyltolyletylen, 1-fenyl-l-styryletan, 2,4-difenyl-l-buten, 2,4-difenyl-l-penten og 2,4-difenyl-4-metyl-1-penten. For the purposes of the present invention, a monomer containing at least one aromatic ring will preferably be an aromatic compound with a mono-, di- or tricyclic aromatic ring and selected from compounds comprising styrene, styrene derivatives, arylbenzene, arylbiphenyl, methylstyrene, arylbenzoate, vinylnaphthalene, 4 -phenyl-l-butene, bezyl methacrylate, 1,1-diphenylethylene, 1-phenyltolylethylene, 1-phenyl-l-styrylethane, 2,4-diphenyl-l-butene, 2,4-diphenyl-l-pentene and 2,4 -diphenyl-4-methyl-1-pentene.

Olefiner som kan anvendes i komponent (Cl) for formålet med denne oppfinnelse, omfatter a-olefiner som har 3-12 karbonatomer som f.eks. etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 4-metyl-l-penten, 1-oktenog 1-decen. Olefins which can be used in component (Cl) for the purposes of this invention include α-olefins which have 3-12 carbon atoms such as e.g. ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene.

Av olefiniske polymerer inneholdende aromatiske ringer er en etylenstyren vilkårlig kopolymer mest foretrukket. Of olefinic polymers containing aromatic rings, an ethylene styrene random copolymer is most preferred.

En vilkårlig kopolymer av olefin, minst én av nevnte funksjonsgruppe-holdige monomerer Dl, og nevnte aromatisk ringholdige monomer D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved å modifisere en olefinisk polymer inneholdende aromatiske ringer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, eller en pode-kopolymer oppnådd ved å modifisere en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4 med nevnte aromatisk ringholdige monomer D5 som definert i komponent (C2) ovenfor er valgt fra forbindelser omfattende etylen-styren-maleinsyreanhydrid vilkårlig kopolymer, maleinsyreanhydrid-modifisert etylenstyren-kopolymer, etylen-arylbenzen-kopolymer, maleinsyreanhydrid-modifisert etylen-benzyl-metakrylat-kopolymer og maleinsyreanhydrid-modifisert etylen-arylstyren. An arbitrary copolymer of olefin, at least one of said functional group-containing monomers Dl, and said aromatic ring-containing monomer D5 or a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer containing aromatic rings with at least one of said functional group-containing monomers Dl through D4, or a graft copolymer obtained by modifying an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D4 with said aromatic ring-containing monomer D5 as defined in component (C2) above is selected from compounds comprising ethylene-styrene-maleic anhydride random copolymer, maleic anhydride-modified ethylene styrene copolymer, ethylene-arylbenzene copolymer, maleic anhydride-modified ethylene-benzyl methacrylate copolymer and maleic anhydride-modified ethylene-arylstyrene.

Eksempler på kopolymerer av minst én av monomerene inneholdende et styrenderivat og etylen som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter etylen-vinylacetat-styren-kopolymer, etylen-vinylacetat-a-metylstyren-kopolymer, etylen-etylakrylat-styren-kopolymer og etylen-etylakrylat-oi-metyl-styren-kopolymer. Examples of copolymers of at least one of the monomers containing a styrene derivative and ethylene which can be used for the purpose of the present invention include ethylene-vinyl acetate-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate-α-methylstyrene copolymer, ethylene-ethyl acrylate-styrene copolymer and ethylene -ethyl acrylate-o-methyl-styrene copolymer.

For komponent (C) definert som komponentene (Cl) eller (C2), vil konsentrasjonen av nevnte aromatiskholdige monomer i blandingen være mellom 5x10" og 5xl0"<3> mol, fortrinnsvis mellom lxlO"<6> og lxlO"<4> mol og mest fortrinnsvis mellom lxlO"<6> og 5xl0"<5> mol pr. gram av polymerblandingen. For component (C) defined as the components (Cl) or (C2), the concentration of said aromatic-containing monomer in the mixture will be between 5x10" and 5xl0"<3> mol, preferably between lxlO"<6> and lxlO"<4> mol and most preferably between lxlO"<6> and 5xl0"<5> mol per grams of the polymer mixture.

Noen foretrukne kombinasjoner av mulige komponenter av en polymerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse skal nå beskrives. (1) Ifølge krav 4 tilveiebringes en blanding av en olefinisk polymer (Al) som komponent (A) og en pode-kopolymer (B21) oppnådd ved å modifisere en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med en funksjonsgruppeholdig monomer Dl som komponent (B). Et eksempel på en slik kombinasjon blir oppnådd fra umodifisert lav-tetthets polyetylen (Al) oppnådd ved høytrykks-radikal polymerisering og maleinsyreanhydrid-modifisert flytende polybutadien (B21). (2) Ifølge krav 5, tilveiebringes en kombinasjon av en olefinisk polymer (Al) og en pode-kopolymer (A21) oppnådd ved modifikasjon av en olefinisk polymer med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (A) og en pode-kopolymer (B21) oppnådd ved å modifisere en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (B). Et eksempel på en slik kombinasjon oppnås fra umodifisert lavtetthets polyetylen (Al) oppnådd ved høy-trykksradikal polymerisering, maleinsyreanhydridmodifisert lavtetthets polyetylen (A21) og maleinsyreanhydridmodifisert flytende polybutadien (B21). (3) Ifølge krav 6 oppnås en kombinasjon av en olefinisk polymer (Al) og en pode-kopolymer (A21) oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (A) og en forbindelse (B3) med to eller flere etyleniske bindinger som komponent (B). Et eksempel på en slik kombinasjon oppnås fra umodifisert lavtetthets polyetylen (Al) oppnådd ved høytrykksradikal polymerisering, maleinsyreanhydridmodifisert lavtetthets polyetylen (A21) og divinylbenzen Some preferred combinations of possible components of a polymer mixture according to the present invention will now be described. (1) According to claim 4, there is provided a mixture of an olefinic polymer (Al) as component (A) and a graft copolymer (B21) obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with a functional group-containing monomer Dl as component (B). An example of such a combination is obtained from unmodified low-density polyethylene (Al) obtained by high-pressure radical polymerization and maleic anhydride-modified liquid polybutadiene (B21). (2) According to claim 5, there is provided a combination of an olefinic polymer (A1) and a graft copolymer (A21) obtained by modification of an olefinic polymer with a functional group containing monomer D1 as component (A) and a graft copolymer ( B21) obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with a functional group containing monomer D1 as component (B). An example of such a combination is obtained from unmodified low-density polyethylene (Al) obtained by high-pressure radical polymerization, maleic anhydride-modified low-density polyethylene (A21) and maleic anhydride-modified liquid polybutadiene (B21). (3) According to claim 6, a combination of an olefinic polymer (A1) and a graft copolymer (A21) obtained by modifying an olefinic polymer with a functional group containing monomer D1 as component (A) and a compound (B3) with two or more ethylenic bonds as component (B). An example of such a combination is obtained from unmodified low density polyethylene (Al) obtained by high pressure radical polymerization, maleic anhydride modified low density polyethylene (A21) and divinylbenzene

(B3). (B3).

(4) Ifølge krav 7 oppnås en kombinasjon av en pode-kopolymer (B21) oppnådd ved en modifisering av en homopolymer avledet fra en monomer med to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (B) og en olefinisk polymer (Cl) inneholdende minst én aromatisk ring som komponent (C). Et eksempel på en slik kombinasjon oppnås fra maleinsyreanhydridmodifisert flytende polybutadien (B21) og etylenstyren vilkårlig (4) According to claim 7, a combination of a graft copolymer (B21) obtained by a modification of a homopolymer derived from a monomer with two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with a functional group containing monomer D1 is obtained component (B) and an olefinic polymer (Cl) containing at least one aromatic ring as component (C). An example of such a combination is obtained from maleic anhydride modified liquid polybutadiene (B21) and ethylene styrene arbitrarily

kopolymer (Cl). copolymer (Cl).

(5) Ifølge krav 8 oppnås en kombinasjon av en pode-kopolymer (A21) oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (A) og en olefinisk polymer (Cl) inneholdende minst én aromatisk ring som komponent (C). Et eksempel på en slik kombinasjon oppnås fra maleinsyreanhydridmodifisert lavtetthets (5) According to claim 8, a combination of a graft copolymer (A21) obtained by modifying an olefinic polymer with a functional group containing monomer D1 as component (A) and an olefinic polymer (Cl) containing at least one aromatic ring as component is obtained (C). An example of such a combination is obtained from maleic anhydride modified low density

polyetylen (A21) og etylenstyren vilkårlig kopolymer (Cl). polyethylene (A21) and ethylene styrene arbitrary copolymer (Cl).

(6) Ifølge krav 9 tilveiebringes en kombinasjon av en olefinisk polymer (Cl) inneholdende minst én aromatisk ring og en pode-kopolymer (C21) oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med en funksjonell gruppe inneholdende monomer Dl som komponent (C). Et eksempel på en slik kombinasjon oppnås fra etylenstyren vilkårlig kopolymer (Cl) og etylen-styrenmaleinsyreanhydrid pode-kopolymer (C21). (6) According to claim 9, a combination of an olefinic polymer (Cl) containing at least one aromatic ring and a graft copolymer (C21) obtained by modifying an olefinic polymer with a functional group containing monomer D1 as component (C) is provided. An example of such a combination is obtained from ethylene styrene random copolymer (Cl) and ethylene-styrene maleic anhydride graft copolymer (C21).

For formålet med den foreliggende oppfinnelse, selv om en blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse godt kan anvendes i seg selv som et elektrisk isolerende materiale, blir det foretrukket å tverrbinde det for å forbedre volumresistiviteten og gjennomslagfastheten. Selv om en hvilken som helst hensiktsmessig tverrbindingsteknikk innbefattet anvendelse av et radikalgenererende middel slik som et organisk peroksyd, elektronstråleindusert tverrbinding og silantverr-binding kan anvendes, er anvendelse av et radikalgenererende middel å foretrekke i betraktning av kostnadseffektivitet. For the purposes of the present invention, although a composition according to the present invention may well be used by itself as an electrically insulating material, it is preferred to crosslink it to improve the volume resistivity and breakdown strength. Although any suitable crosslinking technique including the use of a radical generating agent such as an organic peroxide, electron beam induced crosslinking and silane crosslinking may be used, the use of a radical generating agent is preferred in view of cost effectiveness.

Eksempler på radikalgenererende midler som kan anvendes for formålet med den foreliggende oppfinnelse omfatter peroksyder slik som benzoylperoksyd, laurylperoksyd, dikumylperoksyd, t-butylhydroperoksyd, a,a-bis-(t-butylperoksyd-isopropyl)benzen, di-t-butylperoksyd, 2,5-di-(t-butylperoksy)heksan, 2,5-di-(t-butylperoksy)heksen; azobisisobutylonitril, 2,3-dimetyl-2,3-difenylbutan, 2,3-di-etyl-2,3-difenylbutan og 2,3-dietyl-2,3-di-(bromfenyl)butan. Examples of radical generating agents that can be used for the purpose of the present invention include peroxides such as benzoyl peroxide, lauryl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, a,a-bis-(t-butyl peroxide-isopropyl)benzene, di-t-butyl peroxide, 2, 5-di-(t-butylperoxy)hexane, 2,5-di-(t-butylperoxy)hexene; azobisisobutylonitrile, 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane and 2,3-diethyl-2,3-di-(bromophenyl)butane.

I tverrbindingsfremgangsmåten kan volumresistiviteten og andre elektriske egenskaper av blandingen forbedres ved tverrbinding av blandingen etter fremstilling av en gitt mengde av komponent (B). In the cross-linking method, the volume resistivity and other electrical properties of the mixture can be improved by cross-linking the mixture after preparing a given amount of component (B).

De radikalgenererende midler for modifisering av komponent (B) med en funksjonell gruppe inneholdende monomer som beskrevet ovenfor, kan for det meste anvendes som tverrbindingsmidler for formålet med den foreliggende oppfinnelse. Av tverrbindingsmidlene oppført ovenfor kan anbefales dikumylperoksyd, 2,5-di-(t-butylperoksy)heksan og 2,5-di-(t-butylperoksy)heksen. The radical-generating agents for modifying component (B) with a functional group containing monomer as described above can mostly be used as cross-linking agents for the purpose of the present invention. Of the cross-linking agents listed above, dicumyl peroxide, 2,5-di-(t-butylperoxy)hexane and 2,5-di-(t-butylperoxy)hexene can be recommended.

Tverrbindingsmidlet anvendes i en mengde mellom 0,01 og 5 vektdeler, fortrinnsvis mellom 0,1 og 3 vektdeler, for tilsammen 100 vektdeler av blandingen. The crosslinking agent is used in an amount between 0.01 and 5 parts by weight, preferably between 0.1 and 3 parts by weight, for a total of 100 parts by weight of the mixture.

Blandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan omfatte ett eller flere kjemikalier valgt fra uorganiske fyllstoffer, organiske fyllstoffer, antioksydanter, smøremidler, organiske eller uorganiske pigmenter, ultrafiolettforebyggende midler, fotostabilisatorer, dispergeringsmidler, antikopperkorrosjonsmidler, nøytraliserings-midler, plastifiseringsrmdler og kjernedannelsesmidler. The mixture according to the present invention may comprise one or more chemicals selected from inorganic fillers, organic fillers, antioxidants, lubricants, organic or inorganic pigments, ultraviolet prevention agents, photostabilizers, dispersants, anti-copper corrosion agents, neutralizing agents, plasticizing agents and nucleating agents.

En isolerende polymerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes til isolering av materialer for wirer, kabler og kondensatorer, for isolering av høyspenningsområder i røntgenstrålegeneratorer og kabler og andre anvendelser. An insulating polymer mixture according to the present invention can be used for insulating materials for wires, cables and capacitors, for insulating high voltage areas in X-ray generators and cables and other applications.

En wire eller en kabel som fremstilles vil omfatte et isolasjonssjikt laget av en polymerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse eller et materiale oppnådd ved tverrbinding av nevnte blanding. Nærmere bestemt vil en wire eller en kabel som fremstilles omfatte et isolasjonssjikt som dekker dens leder. Om nødvendig kan det anvendes en bunt av wirer for lederen, og et halvledende sjikt kan arrangeres mellom lederen og isolasjonssjiktet. Et flammehemmende polymersjikt kan legges på utsiden av isolasjonssjiktet. A wire or a cable that is produced will comprise an insulation layer made of a polymer mixture according to the present invention or a material obtained by cross-linking said mixture. More specifically, a wire or cable that is manufactured will include an insulating layer covering its conductor. If necessary, a bundle of wires can be used for the conductor, and a semi-conductive layer can be arranged between the conductor and the insulating layer. A flame-retardant polymer layer can be placed on the outside of the insulation layer.

Det fremstilles en wire eller en kabel ved å belegge en bunt av kopperwirer med et polymermateriale inneholdende karbonpulver eller metallpulver for å danne et halvledende sjikt, hvorpå det dannes et isolasjonssjikt av et polymermateriale ifølge den foreliggende oppfinnelse, hvorpå det arrangeres et belegg av metallfolie eller ytterligere et halvledende sjikt og deretter aller ytterst dannes et belegg av et flammeretarderende eller rotteawisende polymersjikt. Alternativt kan det fremstilles en wire eller en kabel ved å kombinere flere titalls belagte kopperwirer, hver omfattende en enkelt kopperwire belagt med et halvledende sjikt av et polymermateriale inneholdende karbon eller metallpulver og et isolasjonssjikt av et polymermateriale ifølge den foreliggende oppfinnelse, og dannelse av et aller ytterste belegg av et flammeretarderende eller rotteawisende polymersjikt. Et polymermateriale ifølge den foreliggende oppfinnelse er særlig effektivt for høyspenning og kan hensiktsmessig anvendes for likestrøms kraftkabler. A wire or a cable is produced by coating a bundle of copper wires with a polymer material containing carbon powder or metal powder to form a semi-conductive layer, on which an insulating layer of a polymer material according to the present invention is formed, on which a coating of metal foil or further is arranged a semi-conductive layer and then at the very end a coating of a flame-retardant or rat-repellent polymer layer is formed. Alternatively, a wire or cable can be produced by combining dozens of coated copper wires, each comprising a single copper wire coated with a semi-conductive layer of a polymer material containing carbon or metal powder and an insulating layer of a polymer material according to the present invention, forming a very outer coating of a flame-retardant or rat-repellent polymer layer. A polymer material according to the present invention is particularly effective for high voltage and can be suitably used for direct current power cables.

FUNKSJONER FUNCTIONS

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et elektrisk isolerende polymermateriale omfattende en olefinisk polymer som hovedbestanddel og en funksjonsgruppeholdig monomer, og også omfattende etyleniske bindinger og/eller en aromatisk ring av monomer. The present invention provides an electrically insulating polymer material comprising an olefinic polymer as the main component and a functional group-containing monomer, and also comprising ethylenic bonds and/or an aromatic ring of monomer.

Den funksjonelle gruppe opereres som et fellested som blokkerer bevegelsen av elektriske ladninger og følgelig forbedrer materialets volumresistivitet. The functional group operates as a joint that blocks the movement of electrical charges and consequently improves the volume resistivity of the material.

Den aromatiske ring har den effekt at den tar opp elektroner med høy energi, og får dem til å sende ut sin energi i form av varme og frigjøre dem på et lavt energinivå (elektronenergiabsorpsjonseffekt). Energinivået for elektroner med høy energi som kan utløse elektrisk gjennomslag, kan således reduseres signifikant for å øke materialets gjennomslagfasthet. The aromatic ring has the effect of absorbing high energy electrons, causing them to emit their energy in the form of heat and release them at a low energy level (electron energy absorption effect). The energy level for high-energy electrons that can trigger electrical breakdown can thus be significantly reduced to increase the material's breakdown strength.

De elektriske egenskaper til et isolasjonsmateriale fremstilt fra et polymermateriale ifølge den foreliggende oppfinnelse kan forbedres ved tverrbinding særlig med hensyn til volumresistivitet, fenomenet vanntre og gjennomslagfasthet. Dobbeltbindingene i en dienpolymer vil forbedre effektiviteten av tverrbindingen, siden de opererer som tverrbindingsseter. Nedbrytningsrestene av tverrbindingsmidlet blir opptatt i polymerens hovedkjede. Nedbrytningsrestene som flyter i hovedvolumet kan redusere volumresistiviteten, ettersom de blir utsatt for ionisk nedbrytning under frembringelse av elektriske ladninger av varme og det elektriske felt. En slik skadelig effekt av nedbrytningsrestene kan forhindres ved å oppta dem i polymerens hovedkjede, og følgelig blir materialets volumresistivitet forbedret. The electrical properties of an insulation material made from a polymer material according to the present invention can be improved by cross-linking, particularly with regard to volume resistivity, the phenomenon of water wood and impact resistance. The double bonds in a diene polymer will improve the efficiency of the cross-linking, since they operate as cross-linking sites. The degradation residues of the cross-linking agent are taken up in the main chain of the polymer. The decomposition residues floating in the main volume can reduce the volume resistivity, as they undergo ionic decomposition during the generation of electric charges of heat and the electric field. Such a harmful effect of the degradation residues can be prevented by incorporating them into the main chain of the polymer, and consequently the volume resistivity of the material is improved.

Nedbrytningen av de elektriske egenskaper av et isolasjonsmateriale kan effektivt unngås ved de ovenfor nevnte tre effekter. Dessuten blir volumresistiviteten og gjennomslagfastheten av materialet betydelig forbedret etter tverrbinding. The breakdown of the electrical properties of an insulating material can be effectively avoided by the three effects mentioned above. In addition, the volume resistivity and impact strength of the material is significantly improved after cross-linking.

Den foreliggende oppfinnelse skal nå beskrives ytterligere ved hjelp av eksempler. The present invention will now be described further by means of examples.

TESTFREMGANGSMÅTER TEST PROCEDURES

(1) Testmetode for vnlnmresistivitet (1) Test method for vnlnm resistivity

Det ble anvendt et elektrodesystem som vist i figurene l(a) og l(b). Prøvestykkene ble testet ved å påtrykke en likespenning på 3300 volt (V) ved romtemperatur og ved 90°C i nitrogenatmosfære. Det ble anvendt et vibrerende amperemeter av Reed-typen (TR8411 tilgjengelig fra Advantest, Co., Ltd.) for måling av volumresistiviteten. Hvert prøvestykke hadde en tykkelse på 0,3 mm og en effektiv elektrodeoverflate på 19,6 cm2. Volumresistiviteten ble bestemt ved den elektriske strøm observert 10 minutter etter at spenningen ble påtrykt. Hvert prøvestykke ble testet fire ganger, og gjennomsnittet av avlesningene ble anvendt. An electrode system was used as shown in figures l(a) and l(b). The test pieces were tested by applying a direct voltage of 3300 volts (V) at room temperature and at 90°C in a nitrogen atmosphere. A Reed-type vibrating ammeter (TR8411 available from Advantest, Co., Ltd.) was used to measure the volume resistivity. Each specimen had a thickness of 0.3 mm and an effective electrode surface area of 19.6 cm 2 . The volume resistivity was determined by the electrical current observed 10 minutes after the voltage was applied. Each specimen was tested four times and the average of the readings was used.

I figurene l(a) og l(b) som illustrerer elektrodesystemet, skal 11 betegne en hovedelektrode (500), 12 en beskyttelseselektrode (innerdiameter 750, ytter-diameter 800), 13 et prøvestykke og 14 en høyspenningselektrode (800). In figures l(a) and l(b) which illustrate the electrode system, 11 shall denote a main electrode (500), 12 a protective electrode (inner diameter 750, outer diameter 800), 13 a test piece and 14 a high voltage electrode (800).

(2) Testmetode fnr gjennomslagfasthet (2) Test method for impact resistance

Det ble anvendt et elektrodesystem med faste elektroder eller såkalte McKewon-elektroder som vist i figur 2. Elektrode-systemet omfatter et substrat 24 laget av polymetylmetakrylat og oppboret i senteret til en diameter på 12,7 mm og elektrodene 21 av rustfrie stålkuler med en diameter på 12,7 mm. Hvert prøve-stykke 22 ble kuttet til en skive på 8 til 10 mm og plassert mellom elektrodene. Gapet mellom prøvestykket og elektrodene ble fylt med avluftet epoksyharpiks som deretter ble herdet. McKewon-elektrodene ble dyppet i silikonolje inneholdt i en beholder, som deretter ble plassert i en termostat for observasjon. Den anvendte spenning for denne stest hadde en impuls bølgeform på 1,2/50 piS og negativ polaritet. Bølgeformen ble observert ved hjelp av et oscilloskop, og avlesningen av bølgetoppen hvor gjennomslaget foregikk ble registrert for hver test. Det ble anvendt gjennomsnitt av flere enn 20 avlesninger. An electrode system with fixed electrodes or so-called McKewon electrodes was used as shown in Figure 2. The electrode system comprises a substrate 24 made of polymethyl methacrylate and drilled in the center to a diameter of 12.7 mm and the electrodes 21 of stainless steel balls with a diameter of 12.7 mm. Each sample piece 22 was cut into a disc of 8 to 10 mm and placed between the electrodes. The gap between the test piece and the electrodes was filled with deaerated epoxy resin which was then cured. The McKewon electrodes were dipped in silicone oil contained in a container, which was then placed in a thermostat for observation. The applied voltage for this test had an impulse waveform of 1.2/50 piS and negative polarity. The waveform was observed using an oscilloscope, and the reading of the wave peak where the breakdown occurred was recorded for each test. An average of more than 20 readings was used.

I figur 2 som illustrerer målesystemet for gjennomslagfasthetstesten, skal 21 betegne et par rustfrie stålkuler, 22 et prøvestykke, 23 epoksyharpiks og 24 et substrat laget av polymetylmetakrylat. In figure 2 which illustrates the measurement system for the impact strength test, 21 shall denote a pair of stainless steel balls, 22 a test piece, 23 epoxy resin and 24 a substrate made of polymethyl methacrylate.

(3) Observasjon av vanntrær (3) Observation of water trees

Det ble anvendt et vanntreobservasjonssystem med en konfigurasjon som beskrevet i figur 3. Det ble påtrykket en spenning på 10 kV og 10 kHz på hvert prøvestykke ved romtemperatur. A water tree observation system was used with a configuration as described in Figure 3. A voltage of 10 kV and 10 kHz was applied to each sample at room temperature.

Etter at spenningen ble påtrykket, ble vanntreet pigmentert og observert mikroskopisk. Følgende karakterer ble anvendt. After the voltage was applied, the water tree was pigmented and observed microscopically. The following grades were used.

I figur 3 som illustrerer vanntre-observasjonssystemet skal 31 betegne prøvestykker som observeres for vanntrær, 32 en ledende plate, 33 vann, 34 en jordingselektrode, 35 beholdere og 36 en elektrode for påtrykket spenning. In Figure 3 which illustrates the water tree observation system, 31 shall denote test pieces that are observed for water trees, 32 a conducting plate, 33 water, 34 an earthing electrode, 35 containers and 36 an electrode for applied voltage.

MATERIALER MATERIALS

Knmpnnent (A); pnlynlefin Knmpnnent (A); pnlynlefin

A1 -1: Polyetylen (LD) fra høytrykks-radikalmetoden (tetthet = 0,919 g/cm<3>, A1 -1: Polyethylene (LD) from the high-pressure radical method (density = 0.919 g/cm<3>,

MI = 1,0 g/10 min., varenavn: Nisseki Rexlon W200 - tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) MI = 1.0 g/10 min., trade name: Nisseki Rexlon W200 - available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.)

Al-2: Lineær lavtetthetspolyetylen (LL) (tetthet = 0,921 g/cm3, MI = 1,0 g/10 Al-2: Linear low density polyethylene (LL) (density = 0.921 g/cm3, MI = 1.0 g/10

min., varenavn: Nisseki Linirex AF3280 - tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) min., trade name: Nisseki Linirex AF3280 - available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.)

Al-3: Polypropylen (PP) (tetthet = 0,905 g/cm<3>, MI = 1,5 g/10 min., varenavn: Nisseki Polypro F120K - tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) Al-3: Polypropylene (PP) (density = 0.905 g/cm<3>, MI = 1.5 g/10 min., trade name: Nisseki Polypro F120K - available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.)

A2-1: Maleinsyreanhydrid-modifisert polyetylen fra høytrykks-radikalmetoden (MAn-LD) (0,75 vektdeler maleinsyreanhydrid og 0,05 vektdeler av 2,5-dimetyl-2,5-di(tert-butylperoksyd) ble tilsatt til 100 vektdeler av LD, og de ble foreløpig blandet ved hjelp av en Henschel-blander og fikk A2-1: Maleic anhydride-modified polyethylene from the high-pressure radical method (MAn-LD) (0.75 parts by weight of maleic anhydride and 0.05 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxide) were added to 100 parts by weight of LD, and they were preliminarily mixed using a Henschel mixer and obtained

reagere ved 200°C i en biaksial ekstruder. Ved undersøkelse ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren maleinsyreanhydrid i en mengde på 2,66xl0"<5> mol). react at 200°C in a biaxial extruder. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained maleic anhydride in an amount of 2.66x10"<5> mol).

A2-2: Akrylsyremodifisert polyetylen etter høytrykks-radikalmetoden (Ac-LD) A2-2: Acrylic acid-modified polyethylene according to the high-pressure radical method (Ac-LD)

(etter compoundering av akrylsyre og dikumylperoksyd med LD, fikk de reagere ved 200°C i en ekstruder. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren akrylsyre i en mengde på 3,38xl0"<6> mol). (after compounding acrylic acid and dicumyl peroxide with LD, they were allowed to react at 200°C in an extruder. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained acrylic acid in an amount of 3.38x10"<6> mol).

A2-3: Etylenmaleinsyreanhydrid vilkårlig kopolymer (Et-MAn) [A 380 g av n-heksan og 11 g maleinsyreanhydrid i acetonløsning (0,11 g maleinsyreanhydrid) ble plassert i en 3,8 1 autoklav utstyrt med rører og med nitrogendeksel og 2,5-dimetyl-2,5-di(tert-butylperoksyd) ble tilsatt dertil som polymerisasjonsstarter. Deretter ble 1700 g etylen innført deri og blandingen polymerisert ved 1600 kg f/cm3 og 190°C i 1 time for å frembringe en etylenmaleinsyreanhydrid-kopolymer. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren l,58xl0"<3> mol maleinsyreanhydrid]. A2-3: Ethylene maleic anhydride random copolymer (Et-MAn) [A 380 g of n-hexane and 11 g of maleic anhydride in acetone solution (0.11 g of maleic anhydride) were placed in a 3.8 L autoclave equipped with stirrers and with a nitrogen cover and 2 ,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxide) was added thereto as a polymerization initiator. Then, 1700 g of ethylene was introduced therein and the mixture polymerized at 1600 kg f/cm 3 and 190°C for 1 hour to produce an ethylene maleic anhydride copolymer. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 1.58 x 10"<3> moles of maleic anhydride].

A2-4: Etylen-vinylalkohol vilkårlig kopolymer (Et-VOL) A2-4: Ethylene-vinyl alcohol random copolymer (Et-VOL)

[fremstilt på samme måte som ovenfor. Når den ble under-søkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 2,4x1c"<4 >mol av alkoholgruppen.] [made in the same manner as above. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 2.4x1c"<4>mol of the alcohol group.]

A2-5: Etylen-nitrostyren-kopolymer (Et-Nst) A2-5: Ethylene-nitrostyrene copolymer (Et-Nst)

[fremstilt på samme måte som ovenfor. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 2,38xl0"<4 >mol av nitrogruppen.] [made in the same manner as above. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 2.38x10"<4 >mol of the nitro group.]

A2-6: Etylen-akrylonitril-kopolymer (Et-AN) A2-6: Ethylene-acrylonitrile copolymer (Et-AN)

[fremstilt på samme måte som ovenfor. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 2,3x10^ mol av nitrogruppen.] [made in the same manner as above. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 2.3x10^ moles of the nitro group.]

Komponent (R): Component (R):

B1 -1: Polybutadien (PB 1) [gjennomsnittlig molekylvekt 3.000, spesifikk vekt 0,89 g/cm<3>' varenavn: Nisseki Butadiene B-3000, tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.] B1 -1: Polybutadiene (PB 1) [average molecular weight 3,000, specific weight 0.89 g/cm<3>' trade name: Nisseki Butadiene B-3000, available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.]

B1 -2: Butadienpolymer (PB2) [spesifikk vekt 0,89 g/cm<3>, varenavn: JSR B1 -2: Butadiene polymer (PB2) [specific gravity 0.89 g/cm<3>, trade name: JSR

RB820 - tilgjengelig fra Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.] RB820 - available from Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.]

Bl-3: Kopolymer av 1,3-butadien og cycklododeka-1,5,9-heksatrien (PB3) Bl-3: Copolymer of 1,3-butadiene and cyclododeca-1,5,9-hexatriene (PB3)

[1,3-butadien og cyk!ododeca-l,5,9-heksatrien ble anvendt i et mol-forhold på 9:1 i nærvær av toluen og en 3-dimensjonal katalysator av kobolt triacetylacetat, trietylaluminium og vann og fikk reagere for polymerisering ved 7°C. Deretter ble de lavmolekylære komponenter fjernet for å frembringe en kopolymer med gjennomsnittlig molekylvekt på 2500. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse var vinylbindingen i en mengde på 43%.] [1,3-Butadiene and cycloidodeca-1,5,9-hexatriene were used in a molar ratio of 9:1 in the presence of toluene and a 3-dimensional catalyst of cobalt triacetylacetate, triethylaluminum and water and allowed to react for polymerization at 7°C. Then the low molecular weight components were removed to produce a copolymer with an average molecular weight of 2500. When examined by infrared spectroscopic analysis, the vinyl bond was in an amount of 43%.]

Bl-4: Flytende isopren (PI) [gjennomsnittlig molekylvekt 29.000, 740 poise/ Bl-4: Liquid isoprene (PI) [average molecular weight 29,000, 740 poise/

38°C, varenavn: Kuraprene LIR-30 - tilgjengelig fra Kuraray Co.,Ltd.] 38°C, trade name: Kuraprene LIR-30 - available from Kuraray Co.,Ltd.]

B2-1: Maleinsyreanhydrid-modifisert polybutadien (MAn-PBl) [gjennomsnittlig molekylvekt 3000, spesifikk vekt 0,89 g/cm<3.> Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 4,32x10"<4> mol maleinsyreanhydrid, varenavn: Nisseki Polybutadien M-2000 - tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.] B2-1: Maleic anhydride-modified polybutadiene (MAn-PBl) [average molecular weight 3000, specific gravity 0.89 g/cm<3.> When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 4.32x10"<4> moles of maleic anhydride, trade name: Nisseki Polybutadiene M-2000 - available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.]

B2-2: Akrylsyre-modifisert polybutadien (MAn-PBl) [gjennomsnittlig molekylvekt 2.000, spesifikk vekt 0,91 g/cm . Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 2,20x10"<4> mol akrylsyre, varenavn: Nisseki Polybutadien M-2000 - tilgjengelig fra Nippon Petrochemicals Co., Ltd.] B2-2: Acrylic acid-modified polybutadiene (MAn-PBl) [average molecular weight 2,000, specific gravity 0.91 g/cm . When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 2.20x10"<4> moles of acrylic acid, trade name: Nisseki Polybutadiene M-2000 - available from Nippon Petrochemicals Co., Ltd.]

B2-3: En blanding av etylen-vinylalkohol-kopolymer (EVOL) [fremstilt ved kopolymerisering og hydrolyse av etylen og vinylester. 1 g av kopolymeren inneholdt l,13xl0"<3> mol av restalkohol-gruppen) og polybutadien (PB1). B2-3: A mixture of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOL) [produced by copolymerization and hydrolysis of ethylene and vinyl ester. 1 g of the copolymer contained 1.13x10"<3> mol of the residual alcohol group) and polybutadiene (PB1).

B2-4: Maleinsyreanhydrid-butadien-kopolymer (MAn-PB3) [femstilt ved oppvarming og modifikasjon i en autoklav. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 8,95x10~<5 >mol maleinsyreanhydrid.] B2-4: Maleic anhydride-butadiene copolymer (MAn-PB3) [quintylized by heating and modification in an autoclave. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 8.95x10~<5 >mol of maleic anhydride.]

B2-5: Maleinsyreanhydrid-modifisert flytende polyisoperen (MAn-PI) B2-5: Maleic anhydride-modified liquid polyisoprene (MAn-PI)

[fremstilt ved oppvarming og modifikasjon i en autoklav. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 2,87x10"4 mol maleinsyreanhydrid.] [produced by heating and modification in an autoclave. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 2.87x10"4 moles of maleic anhydride.]

B2-6: Akrylsyre-modifisert polybutadien (MAn-PB 1) [fremstilt ved oppvarming og modifikasjon i en monoaksial ekstruder. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 3,25x10"<4> mol akrylsyre.] B2-6: Acrylic acid-modified polybutadiene (MAn-PB 1) [produced by heating and modification in a monoaxial extruder. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 3.25x10"<4> moles of acrylic acid.]

B2-7: Maleinsyreanhydrid-modifisert butadien-polymer (MAn-PB2) B2-7: Maleic anhydride-modified butadiene polymer (MAn-PB2)

[fremstilt ved oppvarming og modifikasjon i en én-akset ekstruder. Når den ble undersøkt ved infrerød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 3,44x10^ mol maleinsyreanhydrid.] [produced by heating and modification in a single-axis extruder. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 3.44x10^ moles of maleic anhydride.]

B3: Divinylbenzen (DVB) B3: Divinylbenzene (DVB)

Komponent (C): Component (C):

C1-1 & Etylenstyren vilkårlig kopolymer (Et-St) [to prøver med forskjellige Cl-2: styrenkonsentrasjoner ble fremstilt ved høytrykksradikal- polymeriseirngsmetoden. Når den ble undersøkt ved infrerød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren henholdsvis 0,016 g styren (1,54x10^ mol) for Cl-1 og 0,164 g styren (l,58xl0"<3> mol) for Cl-2.] C1-1 & Ethylene styrene random copolymer (Et-St) [two samples with different Cl-2: styrene concentrations were prepared by high-pressure radical- the polymerization method. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 0.016 g of styrene (1.54x10^ mol) for Cl-1 and 0.164 g of styrene (1.58x10"<3> mol) for Cl-2, respectively.]

C2-1: Etylenstyren-maleinsyreanhydrid vilkårlig kopolymer (Et-St-MAn) C2-1: Ethylene styrene-maleic anhydride random copolymer (Et-St-MAn)

[fremstilt ved innføring av styrenmonomer og maleinsyreanhydrid i en autoklav utstyrt med rører og deretter bragt til å reagere for polymerisasjon etter tilføring av etylen til blandingen. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 0,121 g styren (1,16x10 3 mol) og 0,107 g maleinsyreanhydrid (l,09xl0"<3> mol).] [prepared by introducing styrene monomer and maleic anhydride into an autoclave equipped with a stirrer and then reacting for polymerization after adding ethylene to the mixture. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 0.121 g of styrene (1.16x10 3 mol) and 0.107 g of maleic anhydride (1.09x10"<3> mol).]

C2-2: Maleinsyreanhydrid-modifisert etylenstyren-kopolymer (MAn-Et-St) C2-2: Maleic anhydride-modified ethylene styrene copolymer (MAn-Et-St)

[fremstilt ved tilsetning av dikumylperoksyd til en etylenstyren-kopolymer fremstilt ved høytrykks-radikalpolymeriseringsmetoden og bragt til å reagere med maleinsyreanhydrid. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 0,3616 g styren (3,4x10"4 mol) og 2,0x10"3 g maleinsyreanhydrid (2,04x10^ mol).] [prepared by adding dicumyl peroxide to an ethylene-styrene copolymer prepared by the high-pressure radical polymerization method and reacted with maleic anhydride. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 0.3616 g of styrene (3.4x10"4 mol) and 2.0x10"3 g of maleic anhydride (2.04x10^ mol).]

C2-3: Polypropylen-kopolymer (PP-St-MAn) [fremstilt ved å forårsake polypropylen å reagere med styren og maleinsyreanhydrid, ved anvendelse av et radikalgenererende middel. Når den ble undersøkt ved infrarød spektroskopisk analyse inneholdt 1 g av polymeren 4,03x10"3 g styren (3,86xl0~<5> mol) og l,96xl0"<3> g maleinsyreanhydrid (l,94xl0 5 mol).] C2-3: Polypropylene copolymer (PP-St-MAn) [prepared by causing polypropylene to react with styrene and maleic anhydride, using a radical generating agent. When examined by infrared spectroscopic analysis, 1 g of the polymer contained 4.03x10"3 g of styrene (3.86xl0~<5> mol) and 1.96xl0"<3> g of maleic anhydride (1.94xl0 5 mol).]

[EKSEMPLENE 1 TIL OG MED 38] [EXAMPLES 1 THROUGH 38]

[SAMMENLIGNINGSEKSEMPLENE 1 TIL OG MED 8] [COMPARISON EXAMPLES 1 THROUGH 8]

For hvert eksempel ble det anvendt et sett av kjemikalier valgt fra komponentene (A), (B) og (C) i et forhold som angitt i en av tabellene 1-1 til og med 1-3. Dessuten ble det anvendt 2 vektdeler dikumylperoksyd som tverrbindingsmiddel i hvert eksempel og hvert sammenligningseksempel, unntatt eksemplene 31-43. Bestanddelene ble smeltet og blandet i en to-akset ekstruder. Væsken og modifiserte prøvestykker ble innført gjennom et bøyet innløp. For each example, a set of chemicals selected from components (A), (B) and (C) was used in a ratio as indicated in one of Tables 1-1 through 1-3. In addition, 2 parts by weight of dicumyl peroxide were used as cross-linking agent in each example and each comparative example, except examples 31-43. The ingredients were melted and mixed in a two-axis extruder. The liquid and modified test pieces were introduced through a bent inlet.

Deretter ble polymeren presset til en folie og testet for volumtresistivitet, gjennomslagfasthet og vanntre. The polymer was then pressed into a foil and tested for volume resistivity, impact strength and water wood.

Figur 4 er et diagram som viser yteevnen for eksemplene 1 til og med 6 og yteevnen for sammenligningseksemplene 1, 4 og 5, uttrykt som forholdet mellom funksjonsgruppekonsentrasjonen (horisontalaksen) og volumresistiviteten (vertikalaksen). Markeringene 0 og • er resultatene av eksemplene ifølge den foreliggende oppfinnelse, og de andre markeringer □ og ■ er resultatene av sammenligningseksemplene. Videre skal markeringene 0 og □ være resultatene ved romtemperatur og de andre markeringer • og ■ er resultatene ved 90°C. Figure 4 is a graph showing the performance of Examples 1 through 6 and the performance of Comparative Examples 1, 4 and 5, expressed as the ratio of functional group concentration (horizontal axis) to volume resistivity (vertical axis). The markings 0 and • are the results of the examples according to the present invention, and the other markings □ and ■ are the results of the comparative examples. Furthermore, the markings 0 and □ shall be the results at room temperature and the other markings • and ■ are the results at 90°C.

Det kan sees at volumresistiviteten av eksemplene 1 til og med 6 ble betydelig forbedret ved både romtemperatur (RT) og 90°C ved innføring av de funksjonelle grupper B2-1 i blandingene. Sammenligningseksempel 1 hvor ingen funksjonell gruppe ble inn-ført, og sammenligningseksemplene 4 og 5 hvor polymeren ganske enkelt ble modifisert med funksjonsgruppen A2-1, har derimot dårlig volumresistivitet som ble merkbart forandret mellom RT og 90°C. It can be seen that the volume resistivity of examples 1 to 6 was significantly improved at both room temperature (RT) and 90°C by introducing the functional groups B2-1 into the mixtures. Comparative example 1 where no functional group was introduced, and comparative examples 4 and 5 where the polymer was simply modified with the functional group A2-1, on the other hand, have poor volume resistivity which was noticeably changed between RT and 90°C.

Figur 5 er et diagram som viser yteevnen (markeringene 0, •, _ og A) av eksemplene 7 til og med 10, og 13 til og med 15 og yte-evnen (de andre markeringer □ og ■) for sammenligningseksemplene 1,4, 5 og 10. Bemerk at volumresistiviteten ble forbedret ved anvendelse av A1-1 og A2-1 for (A) og også ved tilsetning av B2-1 til Cl-1. Figure 5 is a graph showing the performance (marks 0, •, _ and A) of Examples 7 through 10, and 13 through 15 and the performance (the other marks □ and ■) of Comparative Examples 1, 4, 5 and 10. Note that the volume resistivity was improved by using A1-1 and A2-1 for (A) and also by adding B2-1 to Cl-1.

[FREMSTILLING AV PRØVEKABLER] [MANUFACTURE OF TEST CABLES]

Prøvekabler med en konfigurasjon som vist i figur 6 ble fremstilt ved anvendelse av materialet i eksempel 3. Når de ble testet ga de bemerkelsesverdig gode resultater. Sample cables with a configuration as shown in Figure 6 were made using the material of Example 3. When tested, they gave remarkably good results.

I figur 6 som illustrerer en prøvekabel, skal 41 betegne en leder som er en bunt av ledende metalltråder, 42 betegner et indre halvledende sjikt, 43 betegner et isolasjonspolymer-materialsjikt, 44 betegner et ytre halvledende sjikt, 45 betegner en aluminiumfolie og 46 betegner et beskyttelseslag (laget av polyolefin inneholdende et uorganisk flammehemmende middel). In Figure 6 illustrating a sample cable, 41 denotes a conductor which is a bundle of conductive metal wires, 42 denotes an inner semi-conductive layer, 43 denotes an insulating polymer material layer, 44 denotes an outer semi-conductive layer, 45 denotes an aluminum foil and 46 denotes a protective layer (made of polyolefin containing an inorganic flame retardant).

[FORDELER IFØLGE OPPFINNELSEN] [BENEFITS ACCORDING TO THE INVENTION]

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et elektrisk isolerende polymermateriale omfattende en olefinisk polymer som hovedbestanddel og også The present invention provides an electrically insulating polymer material comprising an olefinic polymer as a main component and also

omfattende spesifikke funksjonsgruppe-holdige monomerenheter og/eller aromatisk ringholdige monomer-enheter. Et slikt polymermateriale er utmerket med hensyn til volumresistivitet, gjennomslagfasthet og andre elektrisk isolerende egenskaper. Det er også følsomt for tverrbinding, og dersom det er tverrbundet, vil det ikke miste sin bemerkelsesverdige volumresistivitet, gjennomslagfasthet og andre elektrisk comprising specific functional group-containing monomer units and/or aromatic ring-containing monomer units. Such a polymer material is excellent with respect to volume resistivity, breakdown strength and other electrically insulating properties. It is also sensitive to cross-linking, and if cross-linked, it will not lose its remarkable volume resistivity, impact strength and other electrical

isolerende egenskaper. En polymerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse og et tverrbundet materiale oppnådd fra en slik blanding kan således anvendes til å danne et isolerende sjikt for wirer eller kabler generelt, og spesielt for likestrøms-kraftkabler. insulating properties. A polymer mixture according to the present invention and a cross-linked material obtained from such a mixture can thus be used to form an insulating layer for wires or cables in general, and in particular for direct current power cables.

Et polymermateriale ifølge den foreliggende oppfinnelse finner en rekke forskjellige anvendelser omfattende isolasjonsmaterialer for wirer eller kabler generelt, særlig for likestrømskraftkabler som skal anvendes for elektriske apparater, transportutstyr, anlegg og fabrikker. A polymer material according to the present invention finds a number of different applications including insulating materials for wires or cables in general, in particular for direct current power cables to be used for electrical appliances, transport equipment, facilities and factories.

Claims (16)

1. Elektrisk isolerende polymermateriale omfattende en olefinisk polymer som hovedbestanddel og funksjonsgruppeholdige monomere enheter av monomerene Dl til og med D4 i en mengde på • 5x10" -7 ti• l 5x10* *3 mol pr. g av blandingen, og også omfattende etyleniske bindinger i en mengde ikke mindre enn 0,8 pr. 1.000 karbonatomer og/eller aromatisk ringholdige monomerenheter av monomeren D5 i en mengde på 5xl0"<7> til 5xl0"3 mol pr. g av blandingen, karakterisert ved at nevnte monomerer Dl til og med D5 har en etylenisk binding, nevnte monomer Dl er en karbonylgruppe- eller karbonylgruppe-derivatholdig monomer, nevnte monomer D2 er en hydroksylgruppeholdig monomer, nevnte monomer D3 er en nitrogruppeholdig monomer, nevnte monomer D4 er en nitrilgruppeholdig monomer, og nevnte monomer D5 er en aromatisk ringholdig monomer.1. Electrically insulating polymer material comprising an olefinic polymer as the main component and functional group-containing monomeric units of the monomers Dl through D4 in an amount of • 5x10" -7 ti• l 5x10* *3 mol per g of the mixture, and also comprising ethylenic bonds in an amount of not less than 0.8 per 1,000 carbon atoms and/or aromatic ring-containing monomer units of the monomer D5 in an amount of 5xl0"<7> to 5xl0"3 mol per g of the mixture, characterized in that said monomers Dl to and with D5 has an ethylenic bond, said monomer D1 is a carbonyl group or carbonyl group derivative containing monomer, said monomer D2 is a hydroxyl group containing monomer, said monomer D3 is a nitro group containing monomer, said monomer D4 is a nitrile group containing monomer, and said monomer D5 is a aromatic ring-containing monomer. 2. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter en polymer som har nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, en polymer som har monomere enheter inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og/eller en polymer som har nevnte aromatisk ringholdige monomer D5.2. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises a polymer that has said functional group-containing monomers Dl through D4, a polymer that has monomeric units containing two or more ethylenic bonds and/or a polymer that has said aromatic ring-containing monomer D5. 3. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter minst én av komponent A), komponent (B) og komponent (C) som definert nedenfor: Komponent (A): minst én av (Al) og (A2) nedenfor; (Al): en olefinisk polymer, og (A2): en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifikasjon av en olefinisk polymer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, Komponent (B): minst én av (Bl) til og med (B3) nedenfor; (Bl): en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen, (B2): en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, en vilkårlig kopolymer av en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger, etylen og minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifikasjon av en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D5, og (B3): en forbindelse inneholdende to eller flere etyleniske bindinger, Komponent (C): minst én av (Cl) og (C2) nedenfor; (Cl): en olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring, og (C2): en vilkårlig kopolymer av olefin, minst én av nevnte funksjons gruppeholdige monomerer Dl til og med D4, og nevnte aromatisk ringholdige monomer D5 eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer inneholdende aromatiske ringer med minst én av nevnte funksjonsgruppeholdige monomerer Dl til og med D4, eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en vilkårlig kopolymer av olefin og minst én av nevnte funksjonsgruppe-holdige monomerer Dl til og med D4 med nevnte aromatisk ringholdige monomer D5.3. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises at least one of component A), component (B) and component (C) as defined below: Component (A): at least one of (A1) and (A2) below; (A1): an olefinic polymer, and (A2): an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5 inclusive or a graft copolymer obtained by modification of an olefinic polymer with at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5 inclusive, Component (B): at least one of (Bl) through (B3) below ; (Bl): a homopolymer derived from a monomer containing two or several ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene, (B2): an arbitrary copolymer of a monomer containing two or several ethylenic bonds and at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive, an arbitrary copolymer of a monomer containing two or more ethylenic bonds, ethylene and at least one of said functional group-containing monomers Dl to D5 inclusive or a graft copolymer obtained by modification of a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with at least one of said functional group-containing monomers Dl through D5, and (B3): a compound containing two or more ethylenic bonds, Component ( C): at least one of (Cl) and (C2) below; (Cl): an olefinic polymer containing at least one aromatic ring, and (C2): an arbitrary copolymer of olefin, at least one of said functions group-containing monomers Dl to D4 inclusive, and said aromatic ring-containing monomer D5 or a graft copolymer obtained by modification of an olefinic polymer containing aromatic rings with at least one of said functional group-containing monomers Dl to D4 inclusive, or a graft copolymer obtained by modification of an arbitrary copolymer of olefin and at least one of said functional group-containing monomers Dl through D4 with said aromatic ring-containing monomer D5. 4. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (Al) en olefinisk polymer, (B21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl.4. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (Al) an olefinic polymer, (B21) a graft copolymer obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with said functional group-containing monomer D1. 5. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (Al) en olefinisk polymer, (A21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl, og (B21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl.5. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (Al) an olefinic polymer, (A21) a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer with said functional group-containing monomer D1, and (B21) a graft copolymer obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with said functional group-containing monomer D1. 6. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (Al) en olefinisk polymer, (A21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl, og (B3) en forbindelse med to eller flere etyleniske bindinger.6. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (Al) an olefinic polymer, (A21) a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer with said functional group-containing monomer D1, and (B3) a compound with two or more ethylenic bonds. 7. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (B21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en homopolymer avledet fra en monomer inneholdende to eller flere etyleniske bindinger eller en kopolymer av nevnte monomer og etylen med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl, og (Cl) en olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring.7. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (B21) a graft copolymer obtained by modifying a homopolymer derived from a monomer containing two or more ethylenic bonds or a copolymer of said monomer and ethylene with said functional group-containing monomer D1, and (Cl) an olefinic polymer containing at least one aromatic ring. 8. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (A21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl, og (Cl) en olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring.8. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (A21) a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer with said functional group-containing monomer Dl, and (Cl) an olefinic polymer containing at least one aromatic ring. 9. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte materiale omfatter: (Cl) en olefinisk polymer inneholdende minst én aromatisk ring, og (C21) en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinisk polymer med nevnte funksjonsgruppeholdige monomer Dl.9. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that said material comprises: (Cl) an olefinic polymer containing at least one aromatic ring, and (C21) a graft copolymer obtained by modifying an olefinic polymer with said functional group-containing monomer Dl. 10. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 3, karakterisert ved at den olefiniske polymer som komponent (A) er valgt fra gruppen bestående av polyetylen fremstilt ved høytrykkspolymeriserings-metoden, høytetthetspolyetylen, polyetylen av midlere tetthet, lineær lavtetthetspolyetylen eller polypropylen.10. Electrically insulating polymer material according to claim 3, characterized in that the olefinic polymer as component (A) is selected from the group consisting of polyethylene produced by the high-pressure polymerization method, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, linear low-density polyethylene or polypropylene. 11. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 3, karakterisert ved at homopolymeren avledet fra en monomer med to eller flere etyleniske bindinger eller kopolymeren av nevnte monomer og etylen som komponent (B) er valgt fra gruppen bestående av flytende polybutadien, etylenakrylsyrekopolymer eller etylenvinylmetakrylatkopolymer.11. Electrically insulating polymer material according to claim 3, characterized in that the homopolymer derived from a monomer with two or more ethylenic bonds or the copolymer of said monomer and ethylene as component (B) is selected from the group consisting of liquid polybutadiene, ethylene acrylic acid copolymer or ethylene vinyl methacrylate copolymer. 12. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at den funksjonsgruppeholdige monomer Dl er (met)akrylsyre eller maleinsyreanhydrid.12. Electrically insulating polymer material according to claim 1, characterized in that the functional group-containing monomer D1 is (meth)acrylic acid or maleic anhydride. 13. Elektrisk isolerende polymermateriale ifølge krav 3, karakterisert ved at olefinpolymeren som inneholder minst én aromatisk ring som komponent (C) er en vilkårlig kopolymer av etylenstyren eller en pode-kopolymer oppnådd ved modifisering av en olefinkopolymer med nevnte aromatiske ringholdige monomer D5.13. Electrically insulating polymer material according to claim 3, characterized in that the olefin polymer containing at least one aromatic ring as component (C) is an arbitrary copolymer of ethylene styrene or a graft copolymer obtained by modifying an olefin copolymer with said aromatic ring-containing monomer D5. 14. Anvendelse av en elektrisk isolerende polymerblanding ifølge krav 1, eller et materiale fremstilt ved tverrbinding av nevnte polymerblanding, for fremstilling av wire eller kabel med et isolasjonssjikt.14. Use of an electrically insulating polymer mixture according to claim 1, or a material produced by cross-linking said polymer mixture, for the production of wire or cable with an insulating layer. 15. Anvendelse av en elektrisk isolerende polymerblanding ifølge krav 1 eller et materiale fremstilt ved tverrbinding av nevnte polymerblanding, for fremstilling av likestrømskraftkabel med et isolerende sjikt-15. Use of an electrically insulating polymer mixture according to claim 1 or a material produced by cross-linking said polymer mixture, for the production of direct current power cable with an insulating layer 16. Anvendelse av et materiale fremstilt ved tverrbinding av en elektrisk isolerende polymerblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til og med 7, for fremstilling av wire eller kabel med et isolerende sjikt.16. Use of a material produced by cross-linking an electrically insulating polymer mixture according to any one of claims 1 to 7, for the production of wire or cable with an insulating layer.
NO19951116A 1994-03-24 1995-03-23 Electrically insulating polymeric material and its use NO314475B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7638094A JPH07149959A (en) 1993-10-07 1994-03-24 Resin composition for electrical insulation
JP16744394 1994-06-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO951116D0 NO951116D0 (en) 1995-03-23
NO951116L NO951116L (en) 1995-09-25
NO314475B1 true NO314475B1 (en) 2003-03-24

Family

ID=26417521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19951116A NO314475B1 (en) 1994-03-24 1995-03-23 Electrically insulating polymeric material and its use

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0674325B1 (en)
NO (1) NO314475B1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9800567L (en) * 1998-02-25 1999-08-26 Abb Ab An electric DC cable with an insulation system comprising a composition based on extruded, cross-linked polyethylene and a method for making such a cable
BR0111483A (en) * 2000-05-26 2003-07-01 Dow Global Technologies Inc Composition of grafted interpolymer, its use and products obtained
US7279777B2 (en) 2003-05-08 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Organic polymers, laminates, and capacitors
US7098525B2 (en) 2003-05-08 2006-08-29 3M Innovative Properties Company Organic polymers, electronic devices, and methods
EP1847555A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
EP2208749B1 (en) 2006-07-10 2015-12-16 Borealis Technology Oy Biaxially oriented polypropylene films
ATE441931T1 (en) * 2006-07-10 2009-09-15 Borealis Tech Oy CABLE LAYER BASED ON POLYPROPYLENE WITH HIGH ELECTRICAL FAILURE DIAGRAM STRENGTH
DE602006004987D1 (en) 2006-07-10 2009-03-12 Borealis Tech Oy Electrical insulating film
ATE427330T1 (en) 2006-08-25 2009-04-15 Borealis Tech Oy POLYPROPYLENE FOAM
EP1892264A1 (en) 2006-08-25 2008-02-27 Borealis Technology Oy Extrusion coated substrate
DE602006013137D1 (en) 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Coaxial cable
ES2322186T3 (en) 2006-12-28 2009-06-17 Borealis Technology Oy PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF RAMPED POLYPROPYLENE.
BR112012022455A2 (en) * 2010-03-08 2016-07-12 Borealis Ag polyolefin composition, master batch, cable, use of a polyolefin composition, use of a master batch, and use of a benzyl derivative

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0439815A (en) * 1990-06-04 1992-02-10 Nippon Petrochem Co Ltd Ethylene (co)polymer or ethylene (co)polymer composition excellent in insulating characteristic and power cable using the same
JPH04118808A (en) * 1990-09-07 1992-04-20 Nippon Petrochem Co Ltd Highly water-tree resistant ethylene-based polymer or ethylene-based polymer composition and power cable using it
JP3222198B2 (en) * 1992-04-20 2001-10-22 日本石油化学株式会社 High insulator made of ethylene copolymer or its composition and power cable using the same
JP3133145B2 (en) * 1992-04-20 2001-02-05 日本石油化学株式会社 High insulator made of ethylene copolymer or its composition and power cable using the same
JP3327341B2 (en) * 1992-04-20 2002-09-24 新日本石油化学株式会社 High insulator made of ethylene copolymer or its composition and power cable using the same
JP3133144B2 (en) * 1992-04-20 2001-02-05 日本石油化学株式会社 High insulator made of ethylene copolymer or its composition and power cable using the same

Also Published As

Publication number Publication date
NO951116D0 (en) 1995-03-23
EP0674325A2 (en) 1995-09-27
EP0674325B1 (en) 2003-11-05
NO951116L (en) 1995-09-25
EP0674325A3 (en) 1995-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO314475B1 (en) Electrically insulating polymeric material and its use
US6479590B1 (en) Electrical insulating resin material, electrical insulating material, and electric wire and cable using the same
US5304619A (en) Ethylene polymers or copolymers having improved insulating properties, compositions, and power cables made therefrom
KR102583388B1 (en) Compositions Comprising Brominated Polymer Flame Retardants
CN101842439A (en) Silane-functionalised polyolefin compositions, products thereof and preparation processes thereof for wire and cable applications
KR20190068643A (en) Interpolymer compositions and methods for making same
KR20230025392A (en) Polypropylene graft containing anhydride group and method for producing the polypropylene graft
US4804729A (en) Electrical insulating material and power cable comprising a crosslinked layer thereof
JPH05298927A (en) Highly insulating body made of ethylene-based copolymer or its composition and electric cable using thereof
NO150376B (en) ELECTRICAL INSULATION MATERIAL BASED ON LD POLYETHYLENE AND ELECTRIC WIRE INSULATED WITH THE SAME
JP3250597B2 (en) Electric insulating resin composition and electric wire / cable using the same
CA2159570C (en) Electrically insulating polymer composition and wire or cable using the same
JPH0570244B2 (en)
JPH04118808A (en) Highly water-tree resistant ethylene-based polymer or ethylene-based polymer composition and power cable using it
JPH07149959A (en) Resin composition for electrical insulation
JP2018035237A (en) Resin composition for wire and cable, and wire and cable
JPH05298928A (en) Highly insulating body made of ethylene-based copolymer or its composition and electric cable using thereof
JP3133144B2 (en) High insulator made of ethylene copolymer or its composition and power cable using the same
JP3229638B2 (en) High insulator made of ethylene copolymer and power cable using the same
JPH04220906A (en) Ethylene type polymeride or its compound excellent in anti-water tree property and electric insulation, and power cable using the same
JPH01128313A (en) Radiation resistant insulated wire and cable
JPS61206108A (en) Insulating material
JPH01117202A (en) Radiation-resistant electrical wire and cable
JPS5989345A (en) Electrical insulating composition
JPS5980439A (en) Preparation of crosslinked molded article

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees