JPH05298927A - Highly insulating body made of ethylene-based copolymer or its composition and electric cable using thereof - Google Patents

Highly insulating body made of ethylene-based copolymer or its composition and electric cable using thereof

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JPH05298927A
JPH05298927A JP12550092A JP12550092A JPH05298927A JP H05298927 A JPH05298927 A JP H05298927A JP 12550092 A JP12550092 A JP 12550092A JP 12550092 A JP12550092 A JP 12550092A JP H05298927 A JPH05298927 A JP H05298927A
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ethylene
copolymer
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dibasic acid
composition
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Masaaki Ikeda
雅昭 池田
Masayoshi Kariya
正義 刈屋
Katsufumi Suga
克文 菅
Norihisa Nagasawa
則壽 長沢
Hideo Kawabata
秀雄 川端
Junichi Yokoyama
淳一 横山
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Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To heighten the electric insulation resistance greatly by specifying a dibasic acid anhydride unit and a monomer unit having specified polar groups regarding an ethylene-based copolymer or its composition mixed with another polyolefine-based resin. CONSTITUTION:An ethylene-based copolymer or a composition of the ethylene- based copolymer and another polyolefine-based resin is prepared wherein the copolymer is obtained by grafting a dibasic acid adhydride to a copolymer practically consisting of ethylene and at least one kind of monomers having carbonyl, nitryl, and nitro group and prepared by high pressure radical polymerization. A highly insulating material is made of the ethylene-based copolymer or ethylene-based copolymer composition containing 0.001-0.05wt.% of dibasic acid anhydride unit and 0.002-0.2wt.% in total of dibasic acid anhydride unit and the polar group unit. In this case, the electric insulation resistance is greatly heightened by specifying the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having the specified polar groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高電圧特性、加工性等に
優れるエチレン系共重合体またはその組成物からなる高
絶縁体、およびそれを用いた高圧電力ケーブルに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high insulator made of an ethylene copolymer or a composition thereof, which is excellent in high voltage characteristics and workability, and a high voltage power cable using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、高圧電力ケーブル用絶縁体として
は高圧法ポリエチレンや架橋ポリエチレンが電気特性に
優れているため広く用いられている。高圧電力ケーブル
のもつ問題の一つに高圧送電中の電力損失があり、これ
を低減させることは重要な課題である。この電力損失の
低減を図る一つの手段は、絶縁材の高電圧特性、特に電
気絶縁抵抗を高めることにより達成することができる。
絶縁材料の高電圧特性を改良する方法として低圧法ポリ
エチレンに無水マレイン酸をグラフトする方法が提案さ
れている(例えば、特開平2−10610号公報等)。
しかし、高圧電力ケーブル用絶縁体として低圧法ポリエ
チレンを用いると、高圧ラジカル重合法ポリエチレンと
くらべて可撓性に劣る、触媒残渣として電気特性に悪影
響を与える金属化合物が残るという問題を有している。
また、ポリエチレン100重量部に無水マレイン酸グラ
フト量が0.5〜10重量%である無水マレイン酸グラ
フトポリエチレン2〜40重量部を配合した組成物の絶
縁層のある電力ケーブルが提案されている(特開昭63
−150811号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, high-voltage polyethylene and cross-linked polyethylene have been widely used as insulators for high-voltage power cables because of their excellent electrical characteristics. One of the problems of high voltage power cables is power loss during high voltage power transmission, and reducing it is an important issue. One means of reducing this power loss can be achieved by increasing the high voltage characteristics of the insulating material, especially the electrical insulation resistance.
As a method for improving the high voltage characteristics of the insulating material, a method of grafting maleic anhydride onto low-pressure polyethylene has been proposed (for example, JP-A-2-10610).
However, when low-pressure polyethylene is used as an insulator for high-voltage power cables, it has a problem that it is inferior in flexibility as compared with high-pressure radical-polymerized polyethylene, and metal compounds that adversely affect electric properties remain as catalyst residues. ..
Further, a power cable having an insulating layer of a composition in which 100 parts by weight of polyethylene is mixed with 2 to 40 parts by weight of maleic anhydride grafted polyethylene having a maleic anhydride graft amount of 0.5 to 10% by weight has been proposed ( JP 63
-150811).

【0003】[0003]

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題
点に鑑み鋭意検討した結果、エチレンと少量の特定の極
性基を有する単量体とを高圧ラジカル重合法により共重
合して得られる共重合体に、少量の二塩基酸無水物をグ
ラフトしたエチレン系共重合体、あるいはそのエチレン
系共重合体と他のポリオレフィン系樹脂との組成物を用
いることにより、大幅に電気絶縁抵抗特性の向上がなさ
れることを見いだして成されたものであって、その第1
目的は、極めて電気絶縁抵抗が高いエチレン系共重合体
からなる高絶縁体を提供するものであり、第2目的はそ
れを用いた極めて電気絶縁抵抗が高い高圧電力ケーブル
を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies in view of the above problems, the present invention is obtained by copolymerizing ethylene and a small amount of a monomer having a specific polar group by a high pressure radical polymerization method. By using an ethylene copolymer grafted with a small amount of a dibasic acid anhydride on the copolymer, or a composition of the ethylene copolymer and another polyolefin resin, the electrical insulation resistance characteristics can be significantly improved. It was made by finding that improvements were made, and the first
The object is to provide a high insulator made of an ethylene-based copolymer having an extremely high electrical insulation resistance, and the second object is to provide a high voltage power cable using the same, which has an extremely high electrical insulation resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の第1発明は、高
圧ラジカル重合法により得られる実質的にエチレンとカ
ルボニル基、ニトリル基およびニトロ基を有する単量体
の少なくとも一種との共重合体に、二塩基酸無水物をグ
ラフトしたエチレン系共重合体、または該エチレン系共
重合体と他のポリオレフィン系樹脂との組成物であっ
て、該エチレン系共重合体または該組成物中の二塩基酸
無水物単位が0.001重量%〜0.05重量%、かつ
二塩基酸無水物単位と該極性基単位の合計が0.002
重量%〜0.2重量%であるエチレン系共重合体または
その組成物からなる高絶縁体である。
The first invention of the present invention is a copolymer of substantially ethylene obtained by a high pressure radical polymerization method and at least one of monomers having a carbonyl group, a nitrile group and a nitro group. An ethylene-based copolymer grafted with a dibasic acid anhydride, or a composition of the ethylene-based copolymer and another polyolefin-based resin, wherein the ethylene-based copolymer or the ethylene-based copolymer 0.001 wt% to 0.05 wt% of the basic acid anhydride unit, and 0.002% of the total amount of the dibasic acid anhydride unit and the polar group unit.
It is a high insulator composed of an ethylene-based copolymer or its composition in an amount of from 0.2 to 0.2% by weight.

【0005】本発明の第2発明は、高圧ラジカル重合法
により得られる実質的にエチレンとカルボニル基、ニト
リル基およびニトロ基を有する単量体の少なくとも一種
との共重合体に、二塩基酸無水物をグラフトしたエチレ
ン系共重合体、または該エチレン系共重合体と他のポリ
オレフィン系樹脂との組成物であって、該エチレン系共
重合体または該組成物中の二塩基酸無水物単位が0.0
01重量%〜0.05重量%、かつ二塩基酸無水物単位
と該極性基単位の合計が0.002重量%〜0.2重量
%であるエチレン系共重合体またはその組成物を絶縁体
として用いたことを特徴とする電力ケーブルである。以
下本発明を詳述する。
A second aspect of the present invention is a dibasic acid anhydride obtained by using a copolymer of substantially ethylene and at least one monomer having a carbonyl group, a nitrile group and a nitro group, which is obtained by a high pressure radical polymerization method. An ethylene-based copolymer grafted with a product, or a composition of the ethylene-based copolymer and another polyolefin-based resin, wherein the ethylene-based copolymer or the dibasic acid anhydride unit in the composition is 0.0
Insulating ethylene-based copolymer or its composition in which 01 wt% to 0.05 wt% and the total of dibasic acid anhydride unit and the polar group unit is 0.002 wt% to 0.2 wt% It is a power cable characterized by being used as. The present invention will be described in detail below.

【0006】本発明の第1発明におけるエチレン系共重
合体またはその組成物とは、エチレンと上記の特定の極
性基を有する単量体との共重合体に二塩基酸無水物をグ
ラフトしたエチレン系共重合体、またはそのエチレン系
共重合体に他のポリオレフィン系樹脂を配合した組成物
であり、該エチレン系共重合体またはその組成物中に、
二塩基酸無水物単位を0.001重量%〜0.05重量
%、かつ二塩基酸無水物単位と上記の極性基を有する単
量体単位の合計が0.002重量%〜0.2重量%含む
ものである。該エチレン系共重合体は、高圧ラジカル重
合法により、エチレンとカルボニル基、ニトリル基およ
びニトロ基から成る極性基(以下、極性基という)を有
する単量体の少なくとも一種との共重合体に、二塩基酸
無水物をグラフトすることにより製造することができ
る。
The ethylene-based copolymer or the composition thereof in the first invention of the present invention means ethylene obtained by grafting a dibasic acid anhydride onto a copolymer of ethylene and the above-mentioned monomer having a specific polar group. It is a composition in which another polyolefin resin is added to the ethylene copolymer or the ethylene copolymer, and the ethylene copolymer or the composition thereof,
0.001 wt% to 0.05 wt% of the dibasic acid anhydride unit, and 0.002 wt% to 0.2 wt% of the total of the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having the polar group. % Included. The ethylene-based copolymer is a copolymer of ethylene and at least one monomer having a polar group consisting of a carbonyl group, a nitrile group and a nitro group (hereinafter, referred to as a polar group) by a high-pressure radical polymerization method, It can be produced by grafting a dibasic acid anhydride.

【0007】本発明で用いる実質的にエチレンと上記極
性基を有する単量体との共重合体を製造するための該高
圧ラジカル重合法は、例えばエチレン93〜99.95
重量%、上記極性基を有する単量体0.05〜7重量%
の混合物を、それらの全単量体の総重量に基づいて0.
0001〜1重量%のラジカル重合開始剤の存在下で重
合圧力500〜4000kg/cm2、好ましくは100〜
350℃の条件下、連鎖移動剤、必要に応じて助剤の存
在下に槽型または管型反応器内で該単量体を同時に、あ
るいは段階的に接触、重合させる方法である。上記ラジ
カル重合開始剤としては、ペルオキシド、ヒドロペルオ
キシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素など
の通例の開始剤が挙げられる。また連鎖移動剤として
は、水素、プロピレン、ブテン−1、C1〜C20または
それ以上の飽和脂肪族炭化水素およびハロゲン置換炭化
水素、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、イソ
ブタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロパラフィ
ン類、クロロホルム、および四塩化炭素、芳香族化合
物、例えばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキシレン
のような化合物等が挙げられる。上記極性基を有する単
量体とエチレンとを共重合させるに際しては他の不飽和
単量体を必要に応じてさらに共重合させることができ
る。該他の不飽和単量体の一例としては、プロピレン、
ブテン−1、ヘキセン−1、デセン−1、オクテン−
1、スチレン等のオレフィン類が挙げられる。
The high-pressure radical polymerization method for producing the copolymer of substantially ethylene and the monomer having the polar group used in the present invention is, for example, ethylene 93 to 99.95.
% By weight, 0.05 to 7% by weight of the above polar group-containing monomer
Of the mixture based on the total weight of all those monomers.
Polymerization pressure in the presence of 0001 to 1% by weight of a radical polymerization initiator is 500 to 4000 kg / cm 2 , preferably 100 to
This is a method of contacting or polymerizing the monomers simultaneously or stepwise in a tank or tube reactor in the presence of a chain transfer agent and, if necessary, an auxiliary agent at 350 ° C. Examples of the radical polymerization initiator include conventional initiators such as peroxides, hydroperoxides, azo compounds, amine oxide compounds and oxygen. Examples of the chain transfer agent include hydrogen, propylene, butene-1, C1 to C20 or higher saturated aliphatic hydrocarbons and halogen-substituted hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane, isobutane, n-hexane and n-hexane. Mention may be made of heptane, cycloparaffins, chloroform, and carbon tetrachloride, aromatic compounds such as toluene, diethylbenzene and compounds such as xylene. When copolymerizing the polar group-containing monomer with ethylene, another unsaturated monomer may be further copolymerized, if necessary. Examples of the other unsaturated monomer include propylene,
Butene-1, hexene-1, decene-1, octene-
1, olefins such as styrene.

【0008】本発明で、エチレンと上記極性基を有する
単量体との共重合体に二塩基酸無水物をグラフトするグ
ラフト法は、一般に良く知られている方法で行いうる。
即ち、高圧ラジカル重合により得られるエチレン/上記
極性基を有する単量体共重合体と二塩基酸無水物とを有
機過酸化物等の架橋剤などを用いて溶融混練下に反応を
させる方法、これらを適当な溶剤中に溶解して溶液状態
としてグラフト反応を行う方法、該エチレン/上記極性
基を有する単量体共重合体を水中に分散し、二塩基酸無
水物と反応開始剤を供給し、グラフト反応を行う方法な
ど各種の方法が実施できる。しかしながら実用性の面か
ら溶融混練法が好ましい。
In the present invention, the grafting method of grafting the dibasic acid anhydride onto the copolymer of ethylene and the above polar group-containing monomer may be carried out by a generally well known method.
That is, a method of reacting an ethylene / monomer copolymer having a polar group and a dibasic acid anhydride obtained by high-pressure radical polymerization under melt-kneading using a crosslinking agent such as an organic peroxide, A method in which these are dissolved in an appropriate solvent to carry out a graft reaction in a solution state, the ethylene / monomer copolymer having a polar group is dispersed in water, and a dibasic acid anhydride and a reaction initiator are supplied. However, various methods such as a method of carrying out a graft reaction can be carried out. However, the melt-kneading method is preferable from the viewpoint of practicality.

【0009】本発明でグラフト反応に使用しうる二塩基
酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水ハイミック酸、メチル無水マレイン酸、ジメチル無
水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、ジフェニル無
水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、ジクロロ無水マ
レイン酸、フルオロ無水マレイン酸、ジフルオロ無水マ
レイン酸、ブロモ無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイ
ン酸等を挙げることができる。これらの中でも特に好ま
しいものとして無水マレイン酸を挙げることができる。
The dibasic acid anhydride usable in the graft reaction in the present invention includes maleic anhydride, itaconic anhydride,
Hymic anhydride, methyl maleic anhydride, dimethyl maleic anhydride, phenyl maleic anhydride, diphenyl maleic anhydride, chloromaleic anhydride, dichloromaleic anhydride, fluoromaleic anhydride, difluoromaleic anhydride, bromomaleic anhydride, dibromo Maleic anhydride etc. can be mentioned. Among these, maleic anhydride can be mentioned as a particularly preferable one.

【0010】本発明でエチレンとの共重合に使用しうる
上記の極性基を有する単量体としては、(a)カルボニ
ル基を有する単量体、(b)ニトリル基を有する単量
体、(c)ニトロ基を有する単量体を挙げることができ
る。 (a1)カルボニル基を有する単量体の一例としては、
α,β−不飽和カルボン酸エステルから誘導される不飽
和カルボン酸エステルを挙げることができ、その具体的
な例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−n−
ブチル、メタクリル酸−n−ブチル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ステアリル、マレイン酸モノメチルエ
ステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジ
エチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の不飽和カ
ルボン酸エステル類を挙げることができる。この中でも
特に好ましいものとして(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルを挙げることができる。更に好ましくはアクリル
酸メチルやアクリル酸エチルを挙げることができる。
The polar group-containing monomer that can be used for copolymerization with ethylene in the present invention includes (a) a carbonyl group-containing monomer, (b) a nitrile group-containing monomer, and c) The monomer which has a nitro group can be mentioned. Examples of the (a1) carbonyl group-containing monomer include:
Unsaturated carboxylic acid esters derived from α, β-unsaturated carboxylic acid esters can be mentioned, and specific examples thereof include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylic acid. Propyl, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, acrylic acid-n-
Butyl, n-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumar Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as acid monomethyl ester, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester is particularly preferable. More preferably, methyl acrylate and ethyl acrylate can be mentioned.

【0011】(a2)カルボニル基を有する他の単量体
の例は、ビニルエステルを挙げることができる。その具
体的な例としては、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、
カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなど
のビニルエステル単量体を挙げることができる。これら
の中でも特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げ
ることができる。
Examples of (a2) another monomer having a carbonyl group include vinyl ester. Specific examples thereof include vinyl propionate, vinyl acetate,
Examples thereof include vinyl ester monomers such as vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate and vinyl trifluoroacetate. Among these, vinyl acetate is particularly preferable.

【0012】(a3)カルボニル基を有する他の単量体
の例は、一酸化炭素、メチルビニルケトン、イソプロペ
ニルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニ
ルケトン、t−ブチルビニルケトン、イソプロピルビニ
ルケトン、メチルプロペニルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトン、シクロヘキシルビニルケトンなどを挙げる
ことができる。
(A3) Examples of other monomers having a carbonyl group include carbon monoxide, methyl vinyl ketone, isopropenyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, t-butyl vinyl ketone, isopropyl vinyl ketone, Methyl propenyl ketone, methyl isopropenyl ketone, cyclohexyl vinyl ketone, etc. can be mentioned.

【0013】(b)ニトリル基を有する単量体として
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−メ
トキシアクリロニトリル、ビニリデンシアニド、シナモ
ニトリル、クロトノニトリル、α−フェニルクロトノニ
トリル、フマロニトリル、アリルアセトニトリル、2−
ブテンニトリル、3−ブテンニトリルなどを挙げること
ができる。
(B) Monomers having a nitrile group include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methoxyacrylonitrile, vinylidene cyanide, cinnamonitrile, crotononitrile, α-phenylcrotononitrile, fumaronitrile, allylacetonitrile, 2 −
Butene nitrile, 3-butene nitrile, etc. can be mentioned.

【0014】(c)ニトロ基を有する単量体としては、
2,4−ジニトロフェニルアクリレート、2−ニトロス
チレン、3−ニトロスチレン、4−ニトロスチレン、p
−ニトロフェニルメタクリレート、m−ニトロフェニル
メタクリレート、2,4−ジニトロフェニルメタクリレ
ート、2,4,6−トリニトロフェニルメタクリレート
等を挙げることができる。
Examples of the monomer (c) having a nitro group include
2,4-dinitrophenyl acrylate, 2-nitrostyrene, 3-nitrostyrene, 4-nitrostyrene, p
-Nitrophenyl methacrylate, m-nitrophenyl methacrylate, 2,4-dinitrophenyl methacrylate, 2,4,6-trinitrophenyl methacrylate and the like can be mentioned.

【0015】本発明で用いる高圧ラジカル重合法により
得られる実質的にエチレンと上記極性基を有する単量体
との共重合体に二塩基酸無水物をグラフトしたエチレン
系重合体の具体例としては、エチレン/無水マレイン酸
/VAまたは一酸化炭素共重合体、エチレン/無水マレ
イン酸/メチルビニルケトン共重合体、エチレン/無水
マレイン酸/エチルビニルケトン共重合体、エチレン/
無水マレイン酸/アクリロニトリル共重合体、エチレン
/無水マレイン酸/メタアクリロニトリル共重合体、エ
チレン/無水マレイン酸/アリルアセトニトリル共重合
体、エチレン/無水マレイン酸/2−ニトロスチレン共
重合体、エチレン/無水マレイン酸/m−ニトロスチレ
ン共重合体、エチレン/無水マレイン酸/p−ニトロフ
ェニルメタクリレート共重合体、エチレン/無水マレイ
ン酸/メチルイソプロペニルケトン共重合体等、エチレ
ン/無水マレイン酸/EAまたは一酸化炭素共重合体等
を挙げることができる。
Specific examples of the ethylene-based polymer obtained by grafting a dibasic acid anhydride onto the copolymer of substantially ethylene and the above-mentioned monomer having a polar group obtained by the high pressure radical polymerization method used in the present invention are as follows: , Ethylene / maleic anhydride / VA or carbon monoxide copolymer, ethylene / maleic anhydride / methyl vinyl ketone copolymer, ethylene / maleic anhydride / ethyl vinyl ketone copolymer, ethylene /
Maleic anhydride / acrylonitrile copolymer, ethylene / maleic anhydride / methacrylonitrile copolymer, ethylene / maleic anhydride / allyl acetonitrile copolymer, ethylene / maleic anhydride / 2-nitrostyrene copolymer, ethylene / anhydrous Maleic acid / m-nitrostyrene copolymer, ethylene / maleic anhydride / p-nitrophenyl methacrylate copolymer, ethylene / maleic anhydride / methyl isopropenyl ketone copolymer, ethylene / maleic anhydride / EA or one Carbon oxide copolymer etc. can be mentioned.

【0016】本発明において上記のエチレン系共重合体
に配合する他のポリオレフィン系樹脂としては、低密
度、中密度、高密度ポリエチレンなどの単独重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共
重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−
4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−オクテン
−1共重合体などのエチレンを主成分とする他のα−オ
レフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
が挙げられる。これらの中でも高圧ラジカル重合法ポリ
エチレンを用いることが好ましい。これらの組成物を溶
融混合する方法としては、バンバリーミキサー、加圧ニ
ーダー、混練押出機、二軸押出機、ロール等の通例用い
られる混練機により行うことができる。
In the present invention, other polyolefin resins to be added to the above ethylene copolymer include homopolymers such as low density, medium density and high density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene- 1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-
Linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene composed of a copolymer with other α-olefins containing ethylene as a main component, such as 4-methylpentene-1 copolymer and ethylene-octene-1 copolymer. Examples thereof include ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-diene copolymer rubber. Among these, high-pressure radical polymerization polyethylene is preferably used. As a method for melt-mixing these compositions, a kneading machine that is commonly used, such as a Banbury mixer, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin-screw extruder, or a roll, can be used.

【0017】本発明においては、上記のエチレン系共重
合体を絶縁体として用いても、あるいはこのエチレン系
共重合体に他のポリオレフィン系樹脂を配合した組成物
を絶縁体として用いても、エチレン系共重合体あるいは
その組成物中の二塩基酸無水物単位の含有量は0.00
1〜0.05重量%、好ましくは0.003〜0.03
重量%であり、二塩基酸無水物単位とそれ以外の特定の
極性基を有する単量体単位の合計が0.002重量%〜
0.2重量%、好ましくは0.005〜0.15重量%
の範囲であることが肝要であり、上記二塩基酸無水物単
位と特定の極性基を有する単量体単位を特定の範囲に調
整することにより電気絶縁抵抗を飛躍的に向上せしめる
効果を有する。
In the present invention, the ethylene-based copolymer described above may be used as an insulator, or a composition prepared by mixing the ethylene-based copolymer with another polyolefin resin may be used as an insulator. Content of the dibasic acid anhydride unit in the system copolymer or its composition is 0.00
1 to 0.05% by weight, preferably 0.003 to 0.03
The total amount of dibasic acid anhydride units and other monomer units having a specific polar group is 0.002% by weight to
0.2% by weight, preferably 0.005-0.15% by weight
It is essential that the above range be satisfied, and by adjusting the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having a specific polar group to a specific range, it is possible to dramatically improve the electric insulation resistance.

【0018】二塩基酸無水物単位の含有量が0.001
重量%未満、および二塩基酸無水物単位と上記極性基を
有する単量体単位の合計が0.002重量%以下である
と電気絶縁抵抗を向上せしめる効果が少なく、二塩基酸
無水物単位の含有量が0.05重量%を越え、かつ二塩
基酸無水物単位と上記極性基を有する単量体単位の合計
が0.2重量%を越える場合には、電気絶縁抵抗が高い
ものの、誘電正接(tanδ)の上昇をもたらすので好
ましくない。誘電正接値は、二塩基酸無水物単位の量と
上記極性基を有する単量体単位の量の増加とともに単調
に上昇する。電力ケーブル用絶縁材料とするには、誘電
正接値は最大でも5×10-4以下にするのが望ましく、
このため二塩基酸無水物単位の量は、0.05重量%以
下で、かつ二塩基酸無水物単位と上記極性基を有する単
量体単位の合計が0.002重量%〜0.2重量%に限
定されるものである。
The content of the dibasic acid anhydride unit is 0.001
If the total amount of the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having the polar group is less than 0.002% by weight, the effect of improving the electrical insulation resistance is small, and the dibasic acid anhydride unit of When the content exceeds 0.05% by weight and the total amount of the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having the polar group exceeds 0.2% by weight, the electrical insulation resistance is high but the dielectric It is not preferable because it increases the tangent (tan δ). The dielectric loss tangent value monotonically increases as the amount of the dibasic acid anhydride unit and the amount of the monomer unit having the polar group increase. In order to use it as an insulating material for power cables, it is desirable that the dielectric loss tangent value be 5 × 10 -4 or less at the maximum,
Therefore, the amount of the dibasic acid anhydride unit is 0.05% by weight or less, and the total amount of the dibasic acid anhydride unit and the monomer unit having the polar group is 0.002% by weight to 0.2% by weight. It is limited to%.

【0019】上記のエチレン系共重合体の密度は一般的
には0.91〜0.94g/cm3の範囲で適用され
る。また、メルトインデックス(以下MIと略す)につ
いてはケーブルへの押出加工性を考慮すると0.05〜
20g/10分が望ましい。
The density of the above ethylene copolymer is generally applied in the range of 0.91 to 0.94 g / cm 3 . Further, regarding the melt index (hereinafter abbreviated as MI), considering the extrudability into a cable, it is 0.05 to
20 g / 10 minutes is desirable.

【0020】上述した本発明のエチレン系共重合体ある
いはその組成物は、通例の電線・電力ケーブル等の絶縁
層として使用されるのみでなく、単独または他の合成樹
脂、ゴム等とブレンドされて、フィルムまたはシート、
テープ、ヤーン等に加工され、必要により他の基材と積
層され、絶縁フィルムやシート、絶縁テープ、絶縁カバ
ー、絶縁衣等に活用される。
The above-mentioned ethylene-based copolymer of the present invention or a composition thereof is not only used as an insulating layer for a usual electric wire / power cable, but also alone or blended with another synthetic resin, rubber or the like. , Film or sheet,
It is processed into tapes, yarns, etc., and if necessary, laminated with other base materials, and is utilized for insulating films and sheets, insulating tapes, insulating covers, insulating garments, etc.

【0021】本発明の第2発明である電力ケーブルと
は、押出しによる内部半導電層および/または外部半導
電層、あるいは所望により銅、アルミニウム、鉛等の外
部金属遮蔽層やアルミニウムテープ等を巻回した遮水層
等の通例電力ケーブルにおいて設けられる被覆層と共に
上記のエチレン系共重合体あるいはその組成物よりなる
絶縁層を有するものである。
The power cable according to the second aspect of the present invention means an inner semiconductive layer and / or an outer semiconductive layer formed by extrusion, or an outer metal shielding layer such as copper, aluminum, or lead, or an aluminum tape if desired. It has an insulating layer made of the above-mentioned ethylene-based copolymer or its composition together with a coating layer such as a wound water-impermeable layer which is usually provided in a power cable.

【0022】該絶縁層は、架橋体、未架橋体のいずれで
もよい。また、架橋においては、パーオキサイド、イオ
ウ等の他、シラン架橋、電子線架橋等の通例の方法を用
いることができる。
The insulating layer may be a crosslinked body or an uncrosslinked body. In addition, in the crosslinking, in addition to peroxide, sulfur, etc., a usual method such as silane crosslinking, electron beam crosslinking, etc. can be used.

【0023】本発明では、本発明の主旨を逸脱しない範
囲において、他の合成樹脂やゴムあるいは酸化防止剤、
紫外線防止剤、顔料、染料、滑剤、発泡剤、難燃剤、充
填剤等の通例の添加剤等を添加しても差し支えない。
In the present invention, other synthetic resins or rubbers or antioxidants, within the range not departing from the gist of the present invention,
It is possible to add usual additives such as an anti-UV agent, a pigment, a dye, a lubricant, a foaming agent, a flame retardant and a filler.

【0024】[0024]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 実施例1 窒素で置換された内容量3.8リットルの攪拌機付きオ
ートクレーブ内に、n−ヘキサン380gアクリル酸エ
チル(EAと略す)0.4g、および重合開始剤として
ジターシャルブチルパーオキサイドを加え、ついでエチ
レンを1,700g仕込んだ後、重合圧1,600kg
f/cm2 温度190℃、重合時間1時間で重合させ
た。この重合によってエチレン−アクリル酸エチル共重
合体を得た。トルエン−アセトン溶媒で再沈精製を行っ
た後、赤外分光光度計で分析したところ、アクリル酸エ
チルは、0.1重量%であった。このエチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体500gと無水マレイン酸0.08
4gと2,5−デメチル−2,5−デ(t−ブチルペル
オキシ)ヘキサン0.02gをドライブレンドした後、
シリンダー温度230℃に設定した単軸押出機(L/D
=26,C.R.=3.0)に供給し、押し出し後、造
粒した。造粒したエチレン系重合体をトルエン−アセト
ン溶液で再沈精製をしたのち、赤外分光光度計で分析し
たところ、無水マレイン酸は、0.01重量%で、アク
リル酸エチルは、0.1重量%であった。この共重合体
の電気特性を測定したところ、体積抵抗は、比較例1の
低密度ポリエチレンに比べると20倍になっていた。ま
た、誘電正接は、5×10-4以下であった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. Example 1 n-Hexane 380 g ethyl acrylate (abbreviated as EA) 0.4 g and ditertiary butyl peroxide as a polymerization initiator were added to an autoclave equipped with a stirrer and having an internal capacity of 3.8 liters, which was replaced with nitrogen. Then, after charging 1,700 g of ethylene, polymerization pressure of 1,600 kg
Polymerization was carried out at a f / cm 2 temperature of 190 ° C. and a polymerization time of 1 hour. An ethylene-ethyl acrylate copolymer was obtained by this polymerization. After reprecipitation purification with a toluene-acetone solvent, analysis by an infrared spectrophotometer revealed that ethyl acrylate was 0.1% by weight. 500 g of this ethylene-ethyl acrylate copolymer and 0.08 maleic anhydride
After dry blending 4 g and 0.02 g of 2,5-demethyl-2,5-de (t-butylperoxy) hexane,
Single screw extruder with cylinder temperature set at 230 ° C (L / D
= 26, C.I. R. = 3.0), and extruded and then granulated. The granulated ethylene polymer was purified by reprecipitation with a toluene-acetone solution and analyzed by an infrared spectrophotometer. Maleic anhydride was 0.01% by weight and ethyl acrylate was 0.1% by weight. % By weight. When the electrical characteristics of this copolymer were measured, the volume resistance was 20 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0025】実施例2 実施例1と同様な製造法で得たエチレン系重合体(無水
マレイン酸は、0.04重量%で、アクリル酸エチル
は、0.1重量%)の電気特性を測定したところ、体積
抵抗は、比較例1の低密度ポリエチレンに比べると50
倍になっていた。また、誘電正接は、5×10-4以下で
あった。
Example 2 The electrical characteristics of an ethylene polymer (maleic anhydride: 0.04% by weight, ethyl acrylate: 0.1% by weight) obtained by the same production method as in Example 1 were measured. As a result, the volume resistance was 50 as compared with the low density polyethylene of Comparative Example 1.
It was doubled. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0026】実施例3 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.15重量%で、アクリル酸エチルは、0.1
5重量%)40gと低密度ポリエチレン2000gとを
ドライブレンドした後、シリンダー温度200℃に設定
した単軸押出機(L/D=26,C.R.=3.0)に
供給し、押し出し後、造粒した。造粒したエチレン共重
合体組成物をトルエン−アセトン溶液で再沈精製をした
のち、赤外分光光度計で分析したところ、無水マレイン
酸は、0.003重量%で、アクリル酸エチルは、0.
003重量%であった。この共重合体組成物の電気特性
を測定したところ、体積抵抗は、比較例1の低密度ポリ
エチレンに比べると10倍になった。また、誘電正接
は、5×10-4以下であった。
Example 3 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (0.15% by weight of maleic anhydride and 0.1% by weight of ethyl acrylate).
(5 wt%) 40 g and low-density polyethylene 2000 g were dry-blended and then fed to a single-screw extruder (L / D = 26, CR = 3.0) set to a cylinder temperature of 200 ° C., and after extrusion , Granulated. The granulated ethylene copolymer composition was purified by reprecipitation with a toluene-acetone solution and analyzed by an infrared spectrophotometer. As a result, maleic anhydride was 0.003% by weight and ethyl acrylate was 0%. .
It was 003% by weight. When the electrical characteristics of this copolymer composition were measured, the volume resistance was 10 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0027】実施例4 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.15重量%で、アクリル酸エチルは、0.1
5重量%)500gと低密度ポリエチレン2000gと
を用いて、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重
合体組成物(無水マレイン酸は、0.03重量%で、ア
クリル酸エチルは、0.03重量%)は、比較例1の低
密度ポリエチレンに比べると体積抵抗が、40倍になっ
ていた。誘電正接は、5×10-4以下であった。
Example 4 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (0.15% by weight of maleic anhydride and 0.1% by weight of ethyl acrylate).
5% by weight) 500 g and low-density polyethylene 2000 g, and an ethylene copolymer composition obtained by the same production method as in Example 3 (maleic anhydride: 0.03% by weight; ethyl acrylate: (0.03% by weight), the volume resistance was 40 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0028】実施例5 実施例3と同様な製造法で共重合体(無水マレイン酸
は、0.4重量%で、アクリル酸エチルは、0.2重量
%)60gと低密度ポリエチレン2000gとのブレン
ドによって得たエチレン共重合体組成物(無水マレイン
酸は、0.01重量%で、アクリル酸エチルは、0.0
06重量%)は、比較例1の低密度ポリエチレンに比べ
ると体積抵抗が、25倍になっていた。誘電正接は、5
×10-4以下であった。
Example 5 By the same production method as in Example 3, 60 g of a copolymer (0.4% by weight of maleic anhydride and 0.2% by weight of ethyl acrylate) and 2000 g of low-density polyethylene were used. Ethylene copolymer composition obtained by blending (0.01% by weight of maleic anhydride and 0.0% by weight of ethyl acrylate)
(06% by weight) had a volume resistance 25 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1. Dielectric loss tangent is 5
It was less than × 10 -4 .

【0029】実施例6 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.2重量%で、アクリル酸エチルは、7重量
%)10gと低密度ポリエチレン2000gとを用い
て、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重合体組
成物(無水マレイン酸は、0.001重量%で、アクリ
ル酸エチルは、0.03重量%)は、比較例1の低密度
ポリエチレンに比べると体積抵抗が、10倍になってい
た。誘電正接は、5×10-4以下であった。
Example 6 10 g of a copolymer (0.2% by weight of maleic anhydride and 7% by weight of ethyl acrylate) obtained by the same production method as in Example 1 and 2000 g of low-density polyethylene were used. The ethylene copolymer composition (maleic anhydride: 0.001% by weight, ethyl acrylate: 0.03% by weight) obtained by the same production method as in Example 3 was used. The volume resistance was 10 times that of low-density polyethylene. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0030】実施例7 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.01重量%で、酢酸ビニル(VAと略す)
0.5重量%)10gと低密度ポリエチレン100gと
を用いて、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重
合体組成物(無水マレイン酸は、0.001重量%で、
VAは、0.05重量%)は、比較例1の低密度ポリエ
チレンに比べると体積抵抗が、13倍になっていた。誘
電正接は、5×10-4以下であった。
Example 7 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (the content of maleic anhydride is 0.01% by weight, vinyl acetate (abbreviated as VA)).
0.5% by weight) 10 g and 100 g of low-density polyethylene, and an ethylene copolymer composition obtained by the same production method as in Example 3 (maleic anhydride is 0.001% by weight,
VA was 0.05% by weight), the volume resistance was 13 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0031】実施例8 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.01重量%で、メチルビニルケトン(MVK
と略す)は、0.5重量%)10gと低密度ポリエチレ
ン100gとを用いて、実施例3と同様な製造法で得た
エチレン共重合体組成物(無水マレイン酸は、0.00
1重量%で、MVKは、0.05重量%)は、比較例1
の低密度ポリエチレンに比べると体積抵抗が、10倍に
なっていた。誘電正接は、5×10-4以下であった。
Example 8 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (the amount of maleic anhydride was 0.01% by weight, methyl vinyl ketone (MVK
0.5% by weight) and 10 g of low-density polyethylene and 100 g of low-density polyethylene, and an ethylene copolymer composition (maleic anhydride: 0.005) obtained by the same production method as in Example 3 was used.
1% by weight, MVK is 0.05% by weight) is Comparative Example 1
The volume resistance was 10 times higher than that of the low density polyethylene. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0032】実施例9 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.01重量%で、アクリロニトリル(ANと略
す)は、0.1重量%)10gと低密度ポリエチレン1
00gとを用いて、実施例3と同様な製造法で得たエチ
レン共重合体組成物(無水マレイン酸は、0.001重
量%で、ANは、0.01重量%)は、比較例1の低密
度ポリエチレンに比べると体積抵抗が、20倍になって
いた。誘電正接は、5×10-4以下であった。
Example 9 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (0.01% by weight of maleic anhydride and 0.1% by weight of acrylonitrile (abbreviated as AN)) was as low as 10 g. Density polyethylene 1
The ethylene copolymer composition (maleic anhydride is 0.001% by weight and AN is 0.01% by weight) obtained by the same production method as in Example 3 using The volume resistance was 20 times higher than that of the low density polyethylene. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0033】実施例10 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.01重量%で、2−ニトロスチレン(NSt
と略す)は、0.1重量%)10gと低密度ポリエチレ
ン100gとを用いて、実施例3と同様な製造法で得た
エチレン共重合体組成物(無水マレイン酸は、0.00
1重量%で、NStは、0.01重量%)は、比較例1
の低密度ポリエチレンに比べると体積抵抗が、18倍に
なっていた。誘電正接は、5×10-4以下であった。
Example 10 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (maleic anhydride: 0.01% by weight: 2-nitrostyrene (NSt:
0.1% by weight) and 10 g of low-density polyethylene (100 g), and an ethylene copolymer composition (maleic anhydride: 0.005) obtained by the same production method as in Example 3.
1 wt%, NSt is 0.01 wt%) is Comparative Example 1
The volume resistance was 18 times that of the low density polyethylene. The dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or less.

【0034】比較例1 現在市販されている高圧ラジカル法による低密度ポリエ
チレン(商品名=日石レクスロンW2000、日本石油
化学(株)製)を比較例1とした。
Comparative Example 1 Low-density polyethylene (trade name: Nisseki Lexron W2000, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) manufactured by the high pressure radical method, which is currently on the market, was used as Comparative Example 1.

【0035】比較例2 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.04重量%で、アクリル酸エチルは、0.2
重量%)の電気特性を測定したところ、体積抵抗は、比
較例1の低密度ポリエチレンに比べると、60倍になっ
ているが、誘電正接は、5×10-4以上になっているた
めに、電線ケーブル用の絶縁体には不向きである。
Comparative Example 2 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (0.04% by weight of maleic anhydride and 0.2% of ethyl acrylate).
(% By weight), the volume resistance was 60 times that of the low density polyethylene of Comparative Example 1, but the dielectric loss tangent was 5 × 10 −4 or more. , Is not suitable as an insulator for electric cables.

【0036】比較例3 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.15重量%で、アクリル酸エチルは、0.1
重量%)10gと低密度ポリエチレン2000gとを用
いて、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重合体
組成物(無水マレイン酸は、0.0007重量%で、ア
クリル酸エチルは、0.0005重量%)は、比較例1
の低密度ポリエチレンに比べると体積抵抗の著しい向上
は、みられない。
Comparative Example 3 A copolymer obtained by the same production method as in Example 1 (0.15% by weight of maleic anhydride and 0.1% by weight of ethyl acrylate).
10% by weight) and 2000 g of low-density polyethylene, and an ethylene copolymer composition obtained by the same production method as in Example 3 (maleic anhydride is 0.0007% by weight, ethyl acrylate is 0% by weight). 0.0005% by weight is the comparative example 1
No significant improvement in volume resistance is observed as compared with the low density polyethylene of the above.

【0037】比較例4 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.2重量%で、アクリル酸エチルは、7重量
%)60gと低密度ポリエチレン2000gとを用い
て、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重合体組
成物(無水マレイン酸は、0.01重量%で、アクリル
酸エチルは、0.2重量%)は、比較例1の低密度ポリ
エチレンに比べると体積抵抗が、20倍になっている
が、誘電正接は、5×10-4以上になっているために、
電線ケーブル用の絶縁体には不向きである。
Comparative Example 4 60 g of a copolymer (0.2% by weight of maleic anhydride and 7% by weight of ethyl acrylate) obtained by the same production method as in Example 1 and 2000 g of low-density polyethylene were used. An ethylene copolymer composition obtained by the same production method as in Example 3 (0.01% by weight of maleic anhydride and 0.2% by weight of ethyl acrylate) was prepared as in Comparative Example 1. The volume resistance is 20 times that of low density polyethylene, but the dielectric loss tangent is 5 × 10 -4 or more,
Not suitable as an insulator for electric cables.

【0038】比較例5 実施例1と同様な製造法で得た共重合体(無水マレイン
酸は、0.4重量%で、アクリル酸エチルは、10重量
%)10gと低密度ポリエチレン2000gとを用い
て、実施例3と同様な製造法で得たエチレン共重合体組
成物(無水マレイン酸は、0.02重量%で、アクリル
酸エチルは、0.05重量%)は、比較例1の低密度ポ
リエチレンに比べると体積抵抗の著しい向上は、みられ
ない。これらの結果をまとめて(表1)に示す。
Comparative Example 5 10 g of a copolymer (0.4% by weight of maleic anhydride and 10% by weight of ethyl acrylate) obtained by the same production method as in Example 1 and 2000 g of low-density polyethylene were used. An ethylene copolymer composition (maleic anhydride: 0.02 wt%, ethyl acrylate: 0.05 wt%) obtained by the same production method as in Example 3 was used. No significant improvement in volume resistance is observed as compared to low density polyethylene. The results are summarized in (Table 1).

【0039】(試験法) 絶縁抵抗(体積固有抵抗);印加電圧3kV、時間10
分、試料厚み0.3mmで測定した。 誘電正接(tanδ)・・・ ;横河ヒューレットパッカー
ド(株)製YHP4194Aインピーダンスアナライザ
ー使用、試料厚み1mm、100kHZ。
(Test method) Insulation resistance (volume specific resistance); applied voltage 3 kV, time 10
Min, and the sample thickness was 0.3 mm. Dielectric loss tangent (tan δ) ...; Using YHP4194A impedance analyzer manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co., sample thickness 1 mm, 100 kHz.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】上述のように本発明の高圧ラジカル重合
法により製造された、エチレン/特定の極性基を有する
単量体からなる共重合体に、二塩基酸無水物をグラフト
したエチレン系共重合体、あるいはそのエチレン系共重
合体と他のポリオレフィン系樹脂との組成物は、二塩基
酸無水物単位と特定の極性基を有する単量体単位を特定
することにより、電気絶縁抵抗を飛躍的に高める効果が
得られ、電力ケーブルの絶縁層として使用した場合にお
いて、絶縁層を厚くしないで高電圧送電時の電力損失を
低減することができる。
As described above, the ethylene-based copolymer prepared by the high-pressure radical polymerization method of the present invention, which is composed of ethylene / a monomer having a specific polar group, is grafted with a dibasic acid anhydride. The composition of a polymer or its ethylene-based copolymer and other polyolefin-based resin makes the electrical insulation resistance leap by specifying a dibasic acid anhydride unit and a monomer unit having a specific polar group. When it is used as an insulating layer of a power cable, it is possible to reduce power loss during high-voltage power transmission without thickening the insulating layer.

フロントページの続き (72)発明者 川端 秀雄 神奈川県横浜市港南区大久保3−35−2 (72)発明者 横山 淳一 神奈川県横浜市金沢区高舟台2−25−26(72) Inventor Hideo Kawabata 3-35-2, Okubo, Konan-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Junichi Yokoyama 2-25-26 Takafunedai, Kanazawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高圧ラジカル重合法により得られる実質
的にエチレンとカルボニル基、ニトリル基およびニトロ
基を有する単量体の少なくとも一種との共重合体に、二
塩基酸無水物をグラフトしたエチレン系共重合体、また
は該エチレン系共重合体と他のポリオレフィン系樹脂と
の組成物であって、該エチレン系共重合体または該組成
物中の二塩基酸無水物単位が0.001重量%〜0.0
5重量%、かつ二塩基酸無水物単位と該極性基単位の合
計が0.002重量%〜0.2重量%であるエチレン系
共重合体またはその組成物からなる高絶縁体。
1. An ethylene-based polymer obtained by grafting a dibasic acid anhydride onto a copolymer of substantially ethylene obtained by a high-pressure radical polymerization method and at least one of monomers having a carbonyl group, a nitrile group and a nitro group. A copolymer, or a composition of the ethylene-based copolymer and another polyolefin-based resin, wherein the dibasic acid anhydride unit in the ethylene-based copolymer or the composition is 0.001% by weight to 0.0
A high insulator comprising an ethylene-based copolymer or a composition thereof in an amount of 5% by weight and the total amount of the dibasic acid anhydride unit and the polar group unit is 0.002% by weight to 0.2% by weight.
【請求項2】 高圧ラジカル重合法により得られる実質
的にエチレンとカルボニル基、ニトリル基およびニトロ
基を有する単量体の少なくとも一種との共重合体に、二
塩基酸無水物をグラフトしたエチレン系共重合体、また
は該エチレン系共重合体と他のポリオレフィン系樹脂と
の組成物であって、該エチレン系共重合体または該組成
物中の二塩基酸無水物単位が0.001重量%〜0.0
5重量%、かつ二塩基酸無水物単位と該極性基単位の合
計が0.002重量%〜0.2重量%であるエチレン系
共重合体またはその組成物を絶縁体として用いたことを
特徴とする電力ケーブル。
2. An ethylene-based copolymer obtained by grafting a dibasic acid anhydride onto a copolymer of substantially ethylene obtained by a high-pressure radical polymerization method and at least one of monomers having a carbonyl group, a nitrile group and a nitro group. A copolymer, or a composition of the ethylene-based copolymer and another polyolefin-based resin, wherein the dibasic acid anhydride unit in the ethylene-based copolymer or the composition is 0.001% by weight to 0.0
An ethylene-based copolymer having a dibasic acid anhydride unit content and a polar group unit content of 0.002% by weight to 0.2% by weight or a composition thereof is used as an insulator. And power cable.
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