JPH07149959A - Resin composition for electrical insulation - Google Patents

Resin composition for electrical insulation

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JPH07149959A
JPH07149959A JP7638094A JP7638094A JPH07149959A JP H07149959 A JPH07149959 A JP H07149959A JP 7638094 A JP7638094 A JP 7638094A JP 7638094 A JP7638094 A JP 7638094A JP H07149959 A JPH07149959 A JP H07149959A
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JP
Japan
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resin composition
component
monomer
present
styrene
Prior art date
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JP7638094A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaaki Ikeda
雅昭 池田
Junichi Yokoyama
淳一 横山
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the composition having high dielectric breakdown strength and high volume resistivity and being usable as an insulation material for various electrical appliances, transportation machines and wires and in plants, factories, etc. CONSTITUTION:The composition compriser an olefin polymer comprising structural units derived from a monomer (a) having an aromatic ring and structural units derived from a monomer (b) having a carboxyl group and/or a derivative thereof. The content of component (a) is 2X10<-6>-10<-4>mol per g of the resin composition, and that of component (b) is 2X10<-7>-10<-4>mol per g of the resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電気絶縁用樹脂組成物に
関するものであり、さらに詳しくは、高い絶縁破壊強度
と高い体積固有抵抗を有し、特に高電圧に対しきわめて
優れた電気特性を発揮するので、電線ケーブル用被覆
材、家電用品、輸送機器、各種プラント、工場等の絶縁
材として好ましく使用できる電気絶縁用樹脂組成物に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for electrical insulation, and more specifically, it has a high dielectric breakdown strength and a high volume resistivity, and exhibits extremely excellent electrical characteristics especially at high voltage. Therefore, the present invention relates to a resin composition for electrical insulation which can be preferably used as an insulating material for electric wire / cable coating materials, home electric appliances, transportation equipment, various plants, factories and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、絶縁特性を改良する目的でポリオ
レフィンにカルボン酸系の化合物や芳香族系の化合物を
混合する技術が提案されていた。例えば、ポリオレフィ
ンにスチレンをグラフトすることにより耐インパルス破
壊電圧性の向上を計るもの(特公平2−165506号
公報)、ポリエチレンにポリスチレンをブレンドするこ
とによってインパルス破壊強度を改良するもの(特開昭
63−301427号公報)、ポリエチレンに対して無
水マレイン酸で変性したポリオレフィンをブレンドして
水トリーを防ぎ、絶縁特性を向上するもの(特開昭62
−100909号公報)、ポリオレフィンに芳香族カル
ボン酸をブレンドして絶縁破壊性を向上するもの(特開
昭60−23904号公報)、エチレンとスチレンを共
重合したエチレン・スチレン共重合体を用いることによ
り高電圧における電気特性の向上を計るもの等がある。
しかしこれらはいずれもポリオレフィン単独の場合より
も、体積固有抵抗に関しては、同等か劣るものである。
2. Description of the Related Art Heretofore, there has been proposed a technique for mixing a carboxylic acid compound or an aromatic compound with a polyolefin for the purpose of improving insulating properties. For example, graft resistance of impulse breakdown voltage is improved by grafting styrene onto polyolefin (Japanese Patent Publication No. 165506/1990), and improvement of impulse breakdown strength by blending polystyrene with polyethylene (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-63). JP-A-301427), a blend of polyethylene with a polyolefin modified with maleic anhydride to prevent water trees and improve insulating properties (JP-A-62-62).
-100909), an aromatic carboxylic acid is blended with a polyolefin to improve dielectric breakdown (JP-A-60-23904), and an ethylene / styrene copolymer obtained by copolymerizing ethylene and styrene is used. Therefore, there are some that improve the electrical characteristics at high voltage.
However, all of them are equivalent or inferior in volume resistivity as compared with the case of using polyolefin alone.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィンに単に
芳香族環を有するモノマーを導入するだけでは、絶縁破
壊強度は上昇するものの体積固有抵抗は改良されず、ポ
リオレフィンにカルボキシル基を導入するだけでは、耐
水トリー性は改良されるが絶縁破壊強度は改良されず、
さらに、カルボキシル基の導入量によっては体積固有抵
抗が悪化することが有り得るという問題がある。本発明
の目的は、高い絶縁破壊強度と高い体積固有抵抗をとも
に有し、特に高電圧に対しきわめて優れた電気特性を発
揮するので、電線ケーブル用被覆材、家電用品、輸送機
器、各種プラント、工場等の絶縁材として好ましく使用
できる電気絶縁用樹脂組成物を提供することである。
The dielectric strength is increased by simply introducing a monomer having an aromatic ring into the polyolefin, but the volume resistivity is not improved, and the introduction of a carboxyl group into the polyolefin results in a water resistance. Tree property is improved, but dielectric breakdown strength is not improved,
Further, there is a problem that the volume resistivity may be deteriorated depending on the introduced amount of the carboxyl group. The object of the present invention is to have both high dielectric breakdown strength and high volume resistivity, and since it exhibits extremely excellent electrical characteristics especially for high voltage, it is a covering material for electric wires and cables, household electrical appliances, transportation equipment, various plants, An object of the present invention is to provide a resin composition for electrical insulation that can be preferably used as an insulating material for factories and the like.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記に鑑み、本発明者ら
が鋭意検討した結果、芳香族環を含有する単量体単位と
カルボキシル基やその誘導体を含有する単量体単位を特
定量含有するオレフィン系重合体の組成物を絶縁材とし
て使用することにより上記課題を解決することができる
ことを見いだして本発明を成すに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above, the inventors of the present invention have made extensive studies and found that a specific amount of a monomer unit containing an aromatic ring and a monomer unit containing a carboxyl group or a derivative thereof are contained. The present invention has been accomplished by finding that the above problems can be solved by using the composition of the olefin polymer as described above as an insulating material.

【0005】すなわち本発明の請求項1の発明は、
(a)芳香族環を含有する単量体単位、および(b)カ
ルボキシル基および/またはカルボキシル基誘導体を含
有する単量体単位を含むオレフィン系重合体の樹脂組成
物であって、(a)成分の含量が樹脂組成物1g中2×
10-6〜10-4mol、(b)成分の含量が樹脂組成物
1g中2×10-7〜10-4molであることを特徴とす
る電気絶縁用樹脂組成物である。
That is, the invention of claim 1 of the present invention is
An olefin polymer resin composition comprising (a) a monomer unit containing an aromatic ring and (b) a monomer unit containing a carboxyl group and / or a carboxyl group derivative, The content of the component is 2 × in 1 g of the resin composition.
10 -6 ~10 -4 mol, an electrically insulating resin composition, wherein the component (b) 2 content resin composition 1g in × 10 -7 ~10 -4 mol.

【0006】本発明の請求項2の発明は、前記オレフィ
ン系重合体が(a)成分、(b)成分およびオレフィン
との共重合体である請求項1記載の電気絶縁用樹脂組成
物である。
The invention of claim 2 of the present invention is the resin composition for electrical insulation according to claim 1, wherein the olefin polymer is a copolymer of the component (a), the component (b) and an olefin. .

【0007】本発明の請求項3の発明は、前記(b)成
分がカルボン酸無水物である請求項1または請求項2記
載の電気絶縁用樹脂組成物である。
The invention of claim 3 of the present invention is the resin composition for electrical insulation according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is a carboxylic acid anhydride.

【0008】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明におけるオレフィンとは、一般式Cn2nで示され
るエチレン性2重結合を有する炭化水素をいう。具体的
には、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、2−
ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−ペンテン、
2−メチル−1ーブテン、3−メチル−1−ブテン、2
−メチル−2−ブテン、1−ヘキセン、2,3−ジメチ
ル−2−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプ
テン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等を挙げ
ることができる。
The present invention will be described in detail below. The olefin in the present invention refers to a hydrocarbon having an ethylenic double bond represented by the general formula C n H 2n . Specifically, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 2-
Butene, isobutylene, 1-pentene, 2-pentene,
2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2
-Methyl-2-butene, 1-hexene, 2,3-dimethyl-2-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like can be mentioned. .

【0009】本発明におけるオレフィン系重合体とはこ
れらのオレフィンの単独または共重合体である。具体的
には、高・中圧法ポリエチレン、低圧法ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ4−
メチル−1−ペンテン、エチレン−α−オレフィン共重
合体、EPR等、さらに、これらに、少量のジエン、ト
リエン等を共重合により含有させたもの等を挙げること
ができる。上記の中でも、高圧ラジカル法による低密度
ポリエチレンは金属系触媒などを使用せずに製造される
ので、不純物が少なく、好ましく使用できる。
The olefin polymer in the present invention is a homopolymer or copolymer of these olefins. Specifically, high and medium pressure polyethylene, low pressure polyethylene,
Polypropylene, polybutene, polypentene, poly 4-
Methyl-1-pentene, ethylene-α-olefin copolymer, EPR, and the like, and those containing a small amount of diene, triene, and the like by copolymerization can be given. Among the above, low-density polyethylene by the high-pressure radical method is produced without using a metal-based catalyst or the like, and therefore it has few impurities and can be preferably used.

【0010】本発明における(a)成分の芳香族環を含
有する単量体単位となるモノマー[(a)モノマーと略
す]としては、芳香環を含む化合物であれば特に限定さ
れるものではない。なお、ここでいう芳香環とは、芳香
族性の定義(例えば、後藤俊夫訳「有機化学の基礎」1
05頁〜106頁、株式会社東京化学同人(1976)[Ri
chard S. Monson & John C. Shelton:Fundamentals of
Organic Chemistry. MacGraw-Hill.INC(1974)]に示さ
れるπ−電子の数が4n+2(nは整数)個である環構
造を指し、例えばピリジン、キノリンなども含まれる。 (a)モノマーの具体例としては、エチレン性不飽和2
重結合を有すると共に芳香環を含む化合物が好ましく、
例えばスチレン、メチルスチレン、安息香酸アリル、ジ
ビニルベンゼン、ピニルナフタレン等を挙げることがで
きる。本発明においてはその中でも、スチレンやジビニ
ルベンゼンが反応し易いこと、手に入りやすいことから
好ましい。
In the present invention, the monomer (abbreviated as (a) monomer) which is the monomer unit containing the aromatic ring of the component (a) is not particularly limited as long as it is a compound containing an aromatic ring. . The aromatic ring here is a definition of aromaticity (for example, translated by Toshio Goto “Basics of Organic Chemistry” 1
05-106, Tokyo Kagaku Dojin (1976) [Ri
chard S. Monson & John C. Shelton: Fundamentals of
Organic Chemistry. MacGraw-Hill. INC (1974)] refers to a ring structure having 4n + 2 (n is an integer) number of π-electrons, and includes, for example, pyridine and quinoline. Specific examples of the (a) monomer include ethylenically unsaturated 2
A compound having a heavy bond and containing an aromatic ring is preferable,
For example, styrene, methylstyrene, allyl benzoate, divinylbenzene, pinylnaphthalene and the like can be mentioned. Among them, styrene and divinylbenzene are preferable in the present invention because they are easily reacted and easily available.

【0011】(a)成分の含量は本発明の樹脂組成物1
g中2×10-6〜10-4mol、好ましくは4×10-6
〜8×10-5mol、さらに好ましくは10-5〜5×1
-5の範囲で使用される。含量が樹脂組成物1g中2×
10-6mol未満であると効果が出ず、10-4molを
超えると逆に(a)成分を含まないときよりも低い電界
で絶縁破壊が生じる恐れがある。
The content of the component (a) is the resin composition 1 of the present invention.
2 × 10 −6 to 10 −4 mol in g, preferably 4 × 10 −6
-8 × 10 -5 mol, more preferably 10 -5 -5 × 1
It is used in the range of 0 -5. Content is 2 × in 1 g of resin composition
If it is less than 10 -6 mol, the effect is not exerted, and if it exceeds 10 -4 mol, on the contrary, dielectric breakdown may occur at a lower electric field than when the component (a) is not contained.

【0012】本発明において(b)成分のカルボキシル
基および/またはカルボキシル基誘導体を含有する単量
体単位となるモノマー[(b)モノマーと略す]として
は、エステル、酸無水物、これらの金属塩等も含むもの
であり、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル
酸−n−ブチル、メタクリル酸−n−ブチル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン酸モノメ
チルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイ
ン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の不
飽和カルボン酸エステル類等が挙げられる。これらの中
でも特に効果の大きいことおよび安価なことから無水マ
レイン酸が好ましく使用される。
In the present invention, the monomer (abbreviated as “(b) monomer”), which is the monomer unit containing the carboxyl group and / or the carboxyl group derivative of the component (b), is an ester, an acid anhydride or a metal salt thereof. And the like, and specific examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and methacrylic acid. Ethyl acid,
Propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, -n-butyl acrylate, -n-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, Methacrylic acid stearyl, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester,
Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Among these, maleic anhydride is preferably used because it is particularly effective and inexpensive.

【0013】(b)成分の含量は、本発明の樹脂組成物
1g中2×10-7〜5×10-5mol、好ましくは8×
10-7〜2×10-5mol、特に好ましくは2×10-6
〜10-5molの範囲で使用される。本発明の(b)成
分の含量が樹脂組成物1g中2×10-7mol未満であ
ると充分な効果が出ず、5×10-5molを超えると体
積固有抵抗を下げてしまう恐れがある。
The content of component (b) is 2 × 10 -7 to 5 × 10 -5 mol, preferably 8 ×, in 1 g of the resin composition of the present invention.
10 −7 to 2 × 10 −5 mol, particularly preferably 2 × 10 −6
It is used in the range of -10 -5 mol. If the content of the component (b) of the present invention is less than 2 × 10 -7 mol per 1 g of the resin composition, sufficient effect is not exhibited, and if it exceeds 5 × 10 -5 mol, the volume resistivity may be lowered. is there.

【0014】本発明の(a)成分および(b)成分を含
むオレフィン系重合体の樹脂組成物を製造する方法は特
に限定されるものではなく、(1)(a)および/また
は(b)モノマーをそのまま導入する方法、(2)
(a)および/または(b)モノマーを用いてオレフィ
ン系重合体を変性した変性オレフィン系重合体を用いて
含有させる方法、(3)(a)および/または(b)モ
ノマーとオレフィンとをランダム共重合あるいはブロッ
ク共重合などにより共重合した共重合体を用いて含有さ
せる方法、これらの方法を組み合わせた方法などがあ
り、具体的には、(イ)(a)および(b)モノマーの
所定量をオレフィン系重合体に配合した後、ラジカル発
生剤等を用いて変性することによって得られる変性オレ
フィン系重合体を単独で用いるか、あるいはオレフィン
系重合体にブレンドする方法、(ロ)上記変性オレフィ
ン系重合体に(a)および/または(b)モノマーとオ
レフィンとを共重合した共重合体をブレンドする方法、
(ハ)(a)モノマーを用いて同様にして変性すること
によって得られる変性オレフィン系重合体を(b)モノ
マーとオレフィンとを共重合した共重合体にブレンドす
る方法、(ニ)(b)モノマーを用いて同様にして変性
することによって得られる変性オレフィン系重合体を
(a)モノマーとオレフィンとを共重合した共重合体に
ブレンドする方法などを挙げることができる。本発明の
電気絶縁用樹脂組成物は後で述べるように適当な方法に
より架橋することができるが、架橋に際して(a)およ
び/または(b)モノマーを用いて変性することもでき
る。この場合に用いる(a)および/または(b)モノ
マーは特に限定されないが、例えば、架橋助剤としての
機能を持っているものは、架橋剤が少ない量ですむため
に好ましく用いることができる。
The method for producing the resin composition of the olefin polymer containing the component (a) and the component (b) of the present invention is not particularly limited, and includes (1) (a) and / or (b). Method of introducing monomer as it is, (2)
(A) and / or (b) a method in which an olefin polymer is modified by using a monomer, and a modified olefin polymer is contained, and (3) the (a) and / or (b) monomer and an olefin are randomized. There are a method of using a copolymer copolymerized by copolymerization or block copolymerization, a method of combining these methods, and the like. Specifically, (a) (a) and (b) A method in which a modified olefin polymer obtained by blending a fixed amount with an olefin polymer and then modifying with a radical generator or the like is used alone or blended with the olefin polymer, (b) the modification A method of blending a copolymer obtained by copolymerizing (a) and / or (b) a monomer and an olefin with an olefin polymer;
(C) A method of blending a modified olefin polymer obtained by similarly modifying with (a) a monomer with (b) a copolymer obtained by copolymerizing a monomer and an olefin, (d) (b) Examples thereof include a method of blending a modified olefin-based polymer obtained by similarly modifying a monomer with a monomer (a) with a copolymer obtained by copolymerizing a monomer and an olefin. The resin composition for electrical insulation of the present invention can be crosslinked by a suitable method as described later, but it can also be modified with a monomer (a) and / or (b) at the time of crosslinking. The (a) and / or (b) monomers used in this case are not particularly limited, but those having a function as a crosslinking aid can be preferably used because the amount of the crosslinking agent is small.

【0015】本発明の電気絶縁用樹脂組成物の具体例と
しては、無水マレイン酸変性ポリエチレンとエチレン・
スチレン共重合体のブレンド組成物、および、エチレン
・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、無水マレイ
ン酸変性エチレン・スチレン共重合体、無水マレイン酸
変性エチレン・スチレン・無水マレイン酸三元共重合
体、無水マレイン酸変性スチレン変性ポリエチレン、ス
チレン変性エチレン・メチルアクリレート共重合体、ス
チレン変性アイオノマー等を主体とする樹脂組成物など
を挙げることができる。本発明においては、重合が簡単
なこと、取扱いが簡単なこと、最終製品の機械物性が好
ましいことなどからエチレン・スチレン・無水マレイン
酸三元共重合体を使用する方法が好ましく、さらに無水
マレイン酸変性エチレン・スチレン共重合体を使用する
方法が特に好ましく用いることができる。
Specific examples of the electrical insulating resin composition of the present invention include maleic anhydride-modified polyethylene and ethylene.
Blend composition of styrene copolymer, ethylene / styrene / maleic anhydride terpolymer, maleic anhydride modified ethylene / styrene copolymer, maleic anhydride modified ethylene / styrene / maleic anhydride terpolymer Examples thereof include a resin composition mainly composed of a polymer, a maleic anhydride-modified styrene-modified polyethylene, a styrene-modified ethylene / methyl acrylate copolymer, a styrene-modified ionomer and the like. In the present invention, a method of using an ethylene / styrene / maleic anhydride terpolymer is preferable because the polymerization is simple, the handling is easy, and the mechanical properties of the final product are preferable. A method using a modified ethylene / styrene copolymer can be particularly preferably used.

【0016】これらの重合体としては、平均分子量約1
000〜500000のもの、すなわち、WAX程度の
分子量のものから超高分子量のものまで使用することが
できる。本発明においては上記のように電気絶縁用樹脂
組成物1g中に(a)成分の含量が2×10-6〜10-4
mol、(b)成分の含量が2×10-7〜10-4mol
であることが肝要である。さらに、例えば上記共重合体
を使用してオレフィン系重合体とブレンドして本発明の
電気絶縁用樹脂組成物を製造する場合には、共重合体中
の(a)成分と(b)成分の含量に従って、オレフィン
系重合体の配合量を決定して(a)成分と(b)成分の
含量が上記範囲に入るようにするが、オレフィン系重合
体100重量部に対して上記共重合体が0.1〜30重
量部になるように調製することが物性の面から好まし
い。
The average molecular weight of these polymers is about 1
000 to 500000, that is, those having a molecular weight of about WAX to those having an ultrahigh molecular weight can be used. In the present invention, the content of the component (a) is 2 × 10 −6 to 10 −4 in 1 g of the resin composition for electrical insulation as described above.
mol, the content of component (b) is 2 × 10 −7 to 10 −4 mol
Is essential. Furthermore, for example, when the above-mentioned copolymer is used to blend with an olefin polymer to produce the resin composition for electrical insulation of the present invention, the component (a) and the component (b) in the copolymer are According to the content, the blending amount of the olefin-based polymer is determined so that the contents of the component (a) and the component (b) fall within the above range, but the copolymer is added to 100 parts by weight of the olefin-based polymer. From the viewpoint of physical properties, it is preferable to adjust the amount to 0.1 to 30 parts by weight.

【0017】次に本発明において特に好ましい無水マレ
イン酸変性エチレン・スチレン共重合体の製造方法の1
列を挙げる。まず、エチレンとスチレンを高圧ラジカル
重合法により共重合する。その際、スチレン量は導入す
るモノマー全体の0.1〜49.5mol%とする。つ
いで得られたエチレン−スチレン共重合体を溶媒の存在
下、または溶媒を用いることなく、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、α,α−ビス
(t−ブチルパーオキシジイソプロピル)ベンゼン、ジ
−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン、アゾビスイソブチロニトリル等
の有機過酸化物あるいは、2,3−ジメチル−2,3−
ジフェニルブタン、2,3−ジエチル−2,3−ジフェ
ニルブタン、2,3−ジエチル−2,3−ジ(p−メチ
ルフェニル)ブタン、2,3−ジエチル−2,3−ジ
(ブロモフェニル)ブタン等のラジカル発生剤を用いて
無水マレイン酸を反応させることにより無水マレイン酸
変性エチレン・スチレン共重合体を得ることができる。
Next, a method for producing a maleic anhydride-modified ethylene / styrene copolymer which is particularly preferable in the present invention is described below.
List the rows. First, ethylene and styrene are copolymerized by a high pressure radical polymerization method. At that time, the amount of styrene is 0.1 to 49.5 mol% of the total amount of the monomers to be introduced. Then, the obtained ethylene-styrene copolymer is used in the presence of a solvent or without using a solvent, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, α, α-bis (t -Butylperoxydiisopropyl) benzene, di-t-butylperoxide, 2,5-di (t-butylperoxy) hexine, azobisisobutyronitrile or other organic peroxide, or 2,3-dimethyl- 2,3-
Diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-di (p-methylphenyl) butane, 2,3-diethyl-2,3-di (bromophenyl) A maleic anhydride-modified ethylene / styrene copolymer can be obtained by reacting maleic anhydride with a radical generator such as butane.

【0018】本発明において用いるオレフィン系重合体
は添加物の存在がないものが好ましいが、必要に応じて
無機フィラー、有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有機
あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、光安定剤、分散
剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、核剤、顔料等を添加
してもよい。
The olefin polymer used in the present invention preferably has no additives, but if necessary, it may be an inorganic filler, an organic filler, an antioxidant, a lubricant, an organic or inorganic pigment, an ultraviolet inhibitor, an optical agent. Stabilizers, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, plasticizers, nucleating agents, pigments and the like may be added.

【0019】また、本発明の電気絶縁用樹脂組成物は架
橋して使用することもできる。架橋する方法としては特
に限定されるものではなく、例えば有機過酸化物を電気
絶縁用樹脂組成物中に浸み込ませた後に加熱して架橋す
るなど有機過酸化物を用いる架橋方法、電子線、β線、
γ線などの高エネルギーの放射線を照射する方法、シラ
ン化合物を用いる水架橋方法などいずれでもよい。架橋
後の組成物のゲル分率は50%以上であることが望まし
い。50%以下であると耐熱性などが不十分となる。ゲ
ル分率は大きいほど耐摩耗性、耐熱性などの改良効果が
大きいので好ましい。架橋剤としては、上記有機過酸化
物等の遊離基的機構による架橋剤、ジクミル化合物、硫
黄あるいは硫黄化合物等の天然および合成ゴムの架橋
剤、シラン化合物、ジヒドロ化合物等を用いることがで
きる。また、架橋時に架橋助剤を併用することができ
る。
The electrically insulating resin composition of the present invention can also be crosslinked and used. The method for cross-linking is not particularly limited, for example, a cross-linking method using an organic peroxide such as impregnating an organic peroxide in a resin composition for electrical insulation and then heating to cross-link it, an electron beam , Β rays,
Any of a method of irradiating high-energy radiation such as γ-ray and a water-crosslinking method using a silane compound may be used. The gel fraction of the composition after crosslinking is preferably 50% or more. If it is 50% or less, heat resistance and the like become insufficient. The larger the gel fraction, the larger the effect of improving wear resistance, heat resistance and the like, which is preferable. As the cross-linking agent, a cross-linking agent by a free radical mechanism such as the above organic peroxide, a dicumyl compound, a cross-linking agent of natural or synthetic rubber such as sulfur or a sulfur compound, a silane compound, a dihydro compound or the like can be used. Further, a crosslinking aid can be used together during the crosslinking.

【0020】次に本発明の電気絶縁用樹脂組成物を電線
被覆用に使用するときの成形方法の例を挙げる。まず、
単線または集合線からなる芯線用ワイヤーを一定張力、
速度で引き電線被覆用ダイに導入する。この張力、速度
は芯線の形状、直径、被覆する外形、被覆材の密度、粘
度等により任意に選択できる。一般的にいえば、細物電
線で600〜800m/分程度、50mm系のケーブル
で5〜15m/分程度がよい。芯線用ワイヤーの送線機
と電線被覆用ダイの間には芯線用ワイヤーの矯線機を設
け芯線用ワイヤーの振動を防止することが望ましい。
Next, an example of a molding method when the electric insulating resin composition of the present invention is used for coating an electric wire will be described. First,
Fixed tension for core wire consisting of single wire or aggregate wire,
Introduced at a speed into the wire coating die. The tension and speed can be arbitrarily selected according to the shape of the core wire, the diameter, the outer shape to be coated, the density of the coating material, the viscosity, and the like. Generally speaking, a fine electric wire is about 600 to 800 m / min, and a 50 mm cable is about 5 to 15 m / min. It is desirable to install a wire-changing device for the wire for the core wire between the wire feeder for the wire for the core wire and the wire coating die to prevent vibration of the wire for the core wire.

【0021】本発明の電気絶縁用樹脂組成物を電線被覆
用に使用する場合の組成物の密度は一般的には0.91
〜0.94g/cm3 の範囲に、メルトインデックス
(以下MIと略す)についてはケーブルへの押出加工性
を考慮すると0.05〜20g/10分になることが好
ましい。電線被覆用ダイは押し出し型、スパライル型等
任意であり、摩耗しにくいタングステン鋼やクローム鋼
製のものがよい。
When the resin composition for electric insulation of the present invention is used for coating electric wires, the density of the composition is generally 0.91.
The melt index (hereinafter abbreviated as MI) is preferably 0.05 to 20 g / 10 min in the range of up to 0.94 g / cm 3 in consideration of extrusion processability into a cable. The wire coating die may be of any type such as an extrusion type or a spoiler type, and is preferably made of tungsten steel or chrome steel, which does not easily wear.

【0022】樹脂組成物による被覆の例としては、集合
線の芯線用ワイヤーに電波緩和層樹脂組成物を被覆し、
その上から本発明の電気絶縁用樹脂組成物を被覆する方
法や、直接ワイヤー上に本発明の電気絶縁用樹脂組成物
を被覆する方法等を挙げることができる。樹脂組成物を
積層する際は同時に行ってもよく、また逐次的に行って
もよい。これらの被覆成形においては電線被覆用ダイの
雌型ダイの先端がテーパー状になっている物を必要に応
じて適宜組み合わせて使用することが望ましい。
As an example of the coating with the resin composition, the core wire of the assembly wire is coated with the electromagnetic wave relaxation layer resin composition,
From there, a method of coating the electrically insulating resin composition of the present invention, a method of directly coating the wire with the electrically insulating resin composition of the present invention, and the like can be mentioned. The resin compositions may be laminated at the same time or sequentially. In these coating moldings, it is desirable to use the female die of the wire coating die in which the tip of the die is tapered as appropriate in combination.

【0023】成形後の冷却は、自然冷却、水槽による冷
却等任意であるが、内部欠損等を防ぐため、比較的緩や
かに冷却することが望ましい。例えば、180〜260
℃程度の被覆材を冷却するのに、例えば150℃、11
0℃、80℃程度の3種程度の冷却槽を設け逐次的に冷
却するか、あるいは、金属媒体を使用し冷却する等の手
段により緩やかに冷却することが望ましい。その後、シ
ース材や半導伝層をその上にさらに被覆してもよい。
Cooling after molding is optional such as natural cooling and cooling in a water tank, but it is desirable to cool relatively slowly in order to prevent internal defects. For example, 180 to 260
For cooling the coating material at about ℃, for example, 150 ℃, 11
It is desirable to provide three types of cooling tanks of about 0 ° C. and 80 ° C. for sequential cooling, or to gently cool by using a metal medium or the like. Then, a sheath material or a semiconductive layer may be further coated thereon.

【0024】次に、本発明の電気絶縁用樹脂組成物をコ
ンデンサー用に使用するときの成形方法を例示する。本
発明の電気絶縁用樹脂組成物を通常の方法によりシート
化するか、あるいは含金属ポリアセチレンに本発明の電
気絶縁用樹脂組成物を上下に積層したものに、さらにそ
の上下に金属層を積層または蒸着することによりコンデ
ンサーとすることができる。
Next, a molding method when the resin composition for electrical insulation of the present invention is used for a capacitor will be exemplified. The electrical insulating resin composition of the present invention is formed into a sheet by a usual method, or the electrical insulating resin composition of the present invention is vertically laminated on a metal-containing polyacetylene, and further a metal layer is laminated on the upper and lower sides thereof. A capacitor can be formed by vapor deposition.

【0025】本発明の電気絶縁用樹脂組成物は電線被覆
用絶縁材として適しており、またコンデンサー用などの
絶縁材にも最適なものである。例えば、高圧送電線のガ
イシの代替品、X線発生装置等の高電圧部分の絶縁材、
各種測定機材の絶縁材、乾式、湿式電池の容器の絶縁
材、各種プリント基板、家電用または業務用電気のソケ
ット類、各種コネクター、配電用コード、電気製品部
品、自動車用配電機器、及びその部品等、さらに機械製
品、高圧電流の作業用の手袋や治具類の絶縁材としても
使用できる。
The resin composition for electrical insulation of the present invention is suitable as an insulating material for coating electric wires, and is also optimal as an insulating material for capacitors and the like. For example, substitutes for insulators of high voltage power lines, insulation materials for high voltage parts such as X-ray generators,
Insulation material for various measuring instruments, insulation material for dry and wet battery containers, various printed circuit boards, household electrical or commercial electric sockets, various connectors, power distribution cords, electrical product parts, automotive power distribution equipment, and parts thereof It can also be used as an insulating material for mechanical products, gloves and jigs for working with high-voltage current.

【0026】[0026]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 (実施例1)下記重合体を表1に示す量でポリエチレン
(1)(日本石油化学製 商品名:レクスロンW200
0、MFR=1.0g/min、密度:0.920g/
cc)に配合した後、50mmφの押出機を用い樹脂温度
200℃で溶融混練し、ペレタイズした。さらに180
℃で押出成形して2mmのシート試料を作成し、下記の
試験方法により電気特性を試験した。試験結果を表1に
示す。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. (Example 1) Polyethylene (1) in the amount shown in Table 1 of the following polymer (trade name: Lexron W200, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
0, MFR = 1.0 g / min, density: 0.920 g /
After blending with cc), it was melt-kneaded at a resin temperature of 200 ° C. using an extruder of 50 mmφ and pelletized. 180 more
A 2 mm sheet sample was prepared by extrusion molding at 0 ° C., and the electrical characteristics were tested by the following test method. The test results are shown in Table 1.

【0027】(実施例2〜5)実施例1と同様にして下
記重合体を表1に示す量でポリエチレン(1)に配合し
て2mmのシート試料を作成し、電気特性を試験した。
試験結果を合わせて表1に示す。
(Examples 2 to 5) In the same manner as in Example 1, the following polymers were blended in polyethylene (1) in the amounts shown in Table 1 to prepare 2 mm sheet samples, and the electrical characteristics were tested.
The test results are shown together in Table 1.

【0028】(実施例6)実施例1の配合の樹脂組成物
115gに対してジクミルパーオキサイド5gを配合し
て120℃のロールで練り込み、160℃のプレス成形
機で30分間熱架橋した2mmのシート試料を作成し、
電気特性を試験した。ゲル分率(試料を35〜20メッ
シュ以内に粉砕し、キシレンで120℃、10時間抽出
し、下記式により残率を求めたもの)は90重量%であ
った。 試験結果を合わせて表1に示す。
Example 6 115 g of the resin composition of Example 1 was mixed with 5 g of dicumyl peroxide, kneaded with a roll at 120 ° C., and thermally crosslinked for 30 minutes by a press molding machine at 160 ° C. Create a 2mm sheet sample,
The electrical properties were tested. The gel fraction (the sample was crushed to within 35 to 20 mesh, extracted with xylene at 120 ° C. for 10 hours, and the residual ratio was determined by the following formula) was 90% by weight. The test results are shown together in Table 1.

【0029】(実施例7)実施例3の配合の樹脂組成物
101.5gに対してジクミルパーオキサイド5gを配
合して実施例6と同様にして熱架橋した2mmのシート
試料を作成し、電気特性を試験した。ゲル分率は91重
量%であった。試験結果を合わせて表1に示す。
Example 7 A sheet sample of 2 mm was prepared by adding 5 g of dicumyl peroxide to 101.5 g of the resin composition of Example 3 and thermally cross-linking in the same manner as in Example 6, The electrical properties were tested. The gel fraction was 91% by weight. The test results are shown together in Table 1.

【0030】(実施例8)ポリエチレン(1)にアクリ
ル酸およびジクミルパーオキサイドを配合したのち、5
0mmφの押出機を用い樹脂温度200℃で溶融混練し、
ペレタイズしてアクリル酸変性ポリエチレンを調製し
た。実施例1と同様にして下記重合体を表1に示す量で
アクリル酸変性ポリエチレンに配合して2mmのシート
試料を作成し、電気特性を試験した。試験結果を合わせ
て表1に示す。
Example 8 Polyethylene (1) was mixed with acrylic acid and dicumyl peroxide, and then 5
Melt kneading at a resin temperature of 200 ° C using an extruder of 0 mmφ
Pelletization was performed to prepare acrylic acid-modified polyethylene. In the same manner as in Example 1, the following polymer was blended in acrylic acid-modified polyethylene in the amounts shown in Table 1 to prepare a 2 mm sheet sample, and the electrical characteristics were tested. The test results are shown together in Table 1.

【0031】(比較例1〜4)実施例1と同様にして下
記重合体を表1に示す量でポリエチレン(1)に配合し
て(a)成分あるいは(b)成分の含量が本発明の範囲
外の樹脂組成物の2mmのシート試料を作成し、電気特
性を試験した。試験結果を合わせて表1に示す。
(Comparative Examples 1 to 4) In the same manner as in Example 1, the following polymers were added to polyethylene (1) in the amounts shown in Table 1 so that the content of the component (a) or the component (b) was the same as that of the present invention. A 2 mm sheet sample of a resin composition outside the range was prepared and tested for electrical properties. The test results are shown together in Table 1.

【0032】(比較例5)ポリエチレン(1)単味の2
mmのシート試料を実施例1と同様にして作成し、電気
特性を試験した。試験結果を合わせて表1に示す。
(Comparative Example 5) Polyethylene (1) plain 2
mm sheet samples were prepared as in Example 1 and tested for electrical properties. The test results are shown together in Table 1.

【0033】(比較例6)ポリエチレン(1)100g
に対してジクミルパーオキサイド5gを配合して実施例
6と同様にして熱架橋した2mmのシート試料を作成
し、電気特性を試験した。ゲル分率は91重量%であっ
た。試験結果を合わせて表1に示す。
(Comparative Example 6) 100 g of polyethylene (1)
On the other hand, 5 g of dicumyl peroxide was blended and heat-crosslinked to form a 2 mm sheet sample in the same manner as in Example 6, and the electrical characteristics were tested. The gel fraction was 91% by weight. The test results are shown together in Table 1.

【0034】(比較例7)比較例3の配合の樹脂組成物
105.5gに対してジクミルパーオキサイド5gを配
合して実施例6と同様にして熱架橋した2mmのシート
試料を作成し、電気特性を試験した。ゲル分率は91重
量%であった。試験結果を合わせて表1に示す。
(Comparative Example 7) A 5 mm sheet sample of 5 mm was prepared by adding 5 g of dicumyl peroxide to 105.5 g of the resin composition of Comparative Example 3 and thermally cross-linking in the same manner as in Example 6, The electrical properties were tested. The gel fraction was 91% by weight. The test results are shown together in Table 1.

【0035】(実施例9〜10)実施例1と同様にして
下記重合体を表1に示す量でポリエチレン(2)(日本
石油化学製 商品名:リニレックスAF3280 MF
R=1.0g/10min、密度:0.921g/c
c)に配合して2mmのシート試料を作成し、電気特性
を試験した。試験結果を表2に示す。
(Examples 9 to 10) In the same manner as in Example 1, the following polymers were added in the amounts shown in Table 1 for polyethylene (2) (trade name: Linirex AF3280 MF manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.).
R = 1.0 g / 10 min, density: 0.921 g / c
2 mm sheet sample was prepared by blending with c) and tested for electrical properties. The test results are shown in Table 2.

【0036】(実施例11)実施例9の配合の樹脂組成
物115gに対してジクミルパーオキサイド5gを配合
して実施例6と同様にして熱架橋した2mmのシート試
料を作成し、電気特性を試験した。ゲル分率は90重量
%であった。試験結果を合わせて表2に示す。
(Example 11) A sheet sample of 2 mm was prepared by blending 115 g of the resin composition of Example 9 with 5 g of dicumyl peroxide and thermally crosslinking in the same manner as in Example 6 to obtain the electrical characteristics. Was tested. The gel fraction was 90% by weight. The test results are shown together in Table 2.

【0037】(比較例8)ポリエチレン(2)単味の2
mmのシート試料を実施例1と同様にして作成し、電気
特性を試験した。試験結果を合わせて表2に示す。
(Comparative Example 8) Polyethylene (2) plain 2
mm sheet samples were prepared as in Example 1 and tested for electrical properties. The test results are shown together in Table 2.

【0038】(比較例9)ポリエチレン(2)100g
に対してジクミルパーオキサイド5gを配合して実施例
6と同様にして熱架橋した2mmのシート試料を作成
し、電気特性を試験した。ゲル分率は91重量%であっ
た。試験結果を合わせて表2に示す。
(Comparative Example 9) 100 g of polyethylene (2)
On the other hand, 5 g of dicumyl peroxide was blended and heat-crosslinked to form a 2 mm sheet sample in the same manner as in Example 6, and the electrical characteristics were tested. The gel fraction was 91% by weight. The test results are shown together in Table 2.

【0039】(実施例12)スチレンと無水マレイン酸
を用いて変性した下記ポリプロピレン系共重合体を用
いて実施例1と同様にして2mmのシート試料を作成
し、電気特性を試験した。試験結果を合わせて表2に示
す。
Example 12 A 2 mm sheet sample was prepared in the same manner as in Example 1 using the following polypropylene-based copolymer modified with styrene and maleic anhydride, and the electrical characteristics were tested. The test results are shown together in Table 2.

【0040】(実施例13)スチレンと無水マレイン酸
を用いて変性した下記ポリプロピレン系共重合体を表
1に示す量でポリプロピレン(3)(日本石油化学製
商品名:日石ポリプロF120K、MFR=1.5g/
min、密度:0.905g/cc)に配合して2mm
のシート試料を作成し、電気特性を試験した。試験結果
を表2に合わせて示す。
(Example 13) Polypropylene (3) (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) in the amount shown in Table 1 was used for the following polypropylene copolymer modified with styrene and maleic anhydride.
Product name: Nisseki Polypro F120K, MFR = 1.5g /
min, density: 0.905 g / cc) and 2 mm
Sheet samples were prepared and tested for electrical properties. The test results are also shown in Table 2.

【0041】(比較例10)ポリプロピレン(3)単味
の2mmのシート試料を実施例1と同様にして作成し、
電気特性を試験した。試験結果を合わせて表2に示す。
(Comparative Example 10) A polypropylene (3) plain 2 mm sheet sample was prepared in the same manner as in Example 1,
The electrical properties were tested. The test results are shown together in Table 2.

【0042】(実施例14)実施例3の重合体の代わ
りにジビニルベンゼン[芳香族環を含有する単量体
(a)]を表3に示す量で用い、ポリエチレン(1)
に重合体およびジビニルベンゼンを配合したのち、
樹脂組成物101.5gに対してジクミルパーオキサイ
ド3gを配合して実施例6と同様にして熱架橋した2m
mのシート試料を作成し、電気特性を試験した。ゲル分
率は92重量%であった。試験結果を合わせて表3に示
す。
Example 14 In place of the polymer of Example 3, divinylbenzene [monomer (a) containing an aromatic ring] was used in an amount shown in Table 3, and polyethylene (1) was used.
After blending the polymer and divinylbenzene into
2m of 31.5g of dicumyl peroxide mixed with 101.5g of the resin composition and thermally crosslinked in the same manner as in Example 6
m sheet samples were prepared and tested for electrical properties. The gel fraction was 92% by weight. The test results are shown together in Table 3.

【0043】(実施例15)実施例10の重合体の代
わりにジビニルベンゼンを表3に示す量で用い、ポリ
エチレン(2)に重合体およびジビニルベンゼンを
配合したのち、樹脂組成物101.5gに対してジクミ
ルパーオキサイド3gを配合して実施例6と同様にして
熱架橋した2mmのシート試料を作成し、電気特性を試
験した。ゲル分率は92重量%であった。試験結果を合
わせて表3に示す。
Example 15 Divinylbenzene was used in the amount shown in Table 3 in place of the polymer of Example 10, polyethylene (2) was blended with the polymer and divinylbenzene, and then 101.5 g of the resin composition was added. On the other hand, a sheet sample of 2 mm was prepared by blending 3 g of dicumyl peroxide and thermally crosslinked in the same manner as in Example 6 and tested for electrical characteristics. The gel fraction was 92% by weight. The test results are shown together in Table 3.

【0044】(実施例16)ジビニルベンゼンの量を
0.4重量部、ジクミルパーオキサイドの量を2gとし
た以外は実施例14と同様にして、電気特性を試験し
た。ゲル分率は93重量%であった。試験結果を合わせ
て表3に示す。
Example 16 The electrical characteristics were tested in the same manner as in Example 14 except that the amount of divinylbenzene was 0.4 parts by weight and the amount of dicumyl peroxide was 2 g. The gel fraction was 93% by weight. The test results are shown together in Table 3.

【0045】(実施例17)ジビニルベンゼンの量を
0.4重量部、ジクミルパーオキサイドの量を2gとし
た以外は実施例15と同様にして、電気特性を試験し
た。ゲル分率は93重量%であった。試験結果を合わせ
て表3に示す。
Example 17 The electric characteristics were tested in the same manner as in Example 15 except that the amount of divinylbenzene was 0.4 part by weight and the amount of dicumyl peroxide was 2 g. The gel fraction was 93% by weight. The test results are shown together in Table 3.

【0046】(比較例11)ジビニルベンゼンの量を
10重量部、ジクミルパーオキサイドの量を5gとした
以外は実施例14と同様にして試験した。成形不能とな
り試料を作成することができなかった。試験結果を合わ
せて表3に示す。
Comparative Example 11 A test was conducted in the same manner as in Example 14 except that the amount of divinylbenzene was 10 parts by weight and the amount of dicumyl peroxide was 5 g. Molding became impossible and a sample could not be prepared. The test results are shown together in Table 3.

【0047】(試験方法) 電気特性:破壊電圧、体積固有抵抗を測定した。測定は
以下の条件で行った。 印加電圧:3300V 有効電極面積:19.6cm2 測定機:振動容量型絶縁計(アドバンテスト型TR84
11) 測定値:電圧印加後10分値、異なる4点測定後平均 測定環境:オーブン内窒素雰囲気下
(Test Method) Electrical Properties: Breakdown voltage and volume resistivity were measured. The measurement was performed under the following conditions. Applied voltage: 3300 V Effective electrode area: 19.6 cm 2 Measuring machine: Vibration capacitance type insulation meter (Advantest TR84
11) Measured value: 10 minutes value after voltage application, average after 4 different points measurement environment: Under nitrogen atmosphere in oven

【0048】重合体およびモノマー 無水マレイン酸変性エチレン−スチレン共重合体 高圧ラジカル重合法により製造したエチレン−スチレン
共重合体にジクミルパーオキサイドを使用し無水マレイ
ン酸を反応させた。赤外分光分析で調べた結果重合体1
g中、スチレン0.03616g、(3.48×10-4
mol)、無水マレイン酸2.00×10-3g(2.0
4×10-5mol)であった。 エチレン−スチレン−無水マレイン酸ランダム共重
合体 オートクレーブ中にエチレンモノマー、スチレンモノマ
ー、無水マレイン酸を導入し、チタン系触媒を使用し重
合させた。赤外分光分析で調べた結果重合体1g中、ス
チレン0.121g(1.16×10-3mol)、無水
マレイン酸0.107g(1.09×10-3mol)で
あった。 エチレン−スチレンランダム共重合体 高圧ラジカル重合法により製造した。赤外分光分析で調
べた結果重合体1g中、スチレン0.164g(1.5
8×10-3mol)であった。 エチレン−無水マレイン酸ランダム共重合体 オートクレーブ中にエチレンモノマー、無水マレイン酸
を導入し、チタン系触媒を使用し重合させた。赤外分光
分析で調べた結果重合体1g中、0.155g(1.5
8×10-3mol)であった。 ポリプロピレン系共重合体 ポリプロピレン(日本石油化学製 商品名:日石ポリプ
ロE120G2、MFR=1.2g/min、密度:
0.905g/cc)にスチレン、無水マレイン酸をラ
ジカル発生剤で反応させた。赤外分光分析で調べた結果
重合体1g中、スチレン4.03×10-3g(3.86
×10-5mol)、無水マレイン酸1.90×10-3
(1.94×10-5mol)であった。 ジビニルベンゼン
Polymer and Monomer Maleic Anhydride Modified Ethylene-Styrene Copolymer An ethylene-styrene copolymer produced by a high pressure radical polymerization method was reacted with maleic anhydride using dicumyl peroxide. Infrared spectroscopic analysis results Polymer 1
In g, styrene 0.03616g, (3.48 × 10 -4
mol), maleic anhydride 2.00 × 10 −3 g (2.0
It was 4 × 10 −5 mol). Ethylene-styrene-maleic anhydride random copolymer An ethylene monomer, a styrene monomer, and maleic anhydride were introduced into an autoclave, and polymerization was performed using a titanium-based catalyst. As a result of investigating by infrared spectroscopy, 0.121 g (1.16 × 10 −3 mol) of styrene and 0.107 g (1.09 × 10 −3 mol) of maleic anhydride were found in 1 g of the polymer. Ethylene-styrene random copolymer It was produced by a high pressure radical polymerization method. As a result of examination by infrared spectroscopy, 0.164 g (1.5
It was 8 × 10 −3 mol). Ethylene-maleic anhydride random copolymer An ethylene monomer and maleic anhydride were introduced into an autoclave and polymerized using a titanium-based catalyst. As a result of investigating by infrared spectroscopy, 0.155 g (1.5
It was 8 × 10 −3 mol). Polypropylene copolymer Polypropylene (trade name: Nippon Petrochemical Co., Ltd .: Nisseki Polypro E120G2, MFR = 1.2 g / min, density:
0.905 g / cc) was reacted with styrene and maleic anhydride with a radical generator. As a result of an infrared spectroscopic analysis, in 1 g of the polymer, 4.03 × 10 −3 g of styrene (3.86 g of styrene)
× 10 -5 mol), maleic anhydride 1.90 × 10 -3 g
(1.94 × 10 −5 mol). Divinylbenzene

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】表1、表2および表3から本発明の電気絶
縁用樹脂組成物は高い絶縁破壊強度と高い体積固有抵抗
を有しているが、(a)成分あるいは(b)成分の含量
が本発明の範囲外である比較例の樹脂組成物はこれらの
電気特性が劣っていることが判る。また、表3から、架
橋助剤であるジビニルベンゼン[芳香族環を含有する単
量体(a)]をジクミルパーオキサイドと共に用いて
架橋した本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、対応する樹
脂組成の架橋助剤を使用しない本発明の電気絶縁用樹脂
組成物と同等ないし優れる絶縁破壊強度と体積固有抵抗
を有していることが判る。
From Table 1, Table 2 and Table 3, the resin composition for electric insulation of the present invention has high dielectric breakdown strength and high volume resistivity, but the content of the component (a) or the component (b) is high. It can be seen that the resin compositions of Comparative Examples, which are outside the scope of the present invention, are inferior in these electrical characteristics. In addition, from Table 3, the resin composition for electrical insulation of the present invention obtained by cross-linking divinylbenzene [monomer (a) containing an aromatic ring] which is a cross-linking aid together with dicumyl peroxide corresponds. It can be seen that the resin composition has the same or superior dielectric breakdown strength and volume resistivity as the resin composition for electrical insulation of the present invention which does not use a crosslinking aid of the resin composition.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の電気絶縁用樹脂組成物は高い絶
縁破壊強度と高い体積固有抵抗をともに有しており、か
つ熱可塑性樹脂であるため各種の電気用品、輸送機器、
電線、プラント、工場等で絶縁材用として幅広く使用す
ることが可能であるので産業上の利用価値が高い。
The electrical insulating resin composition of the present invention has both a high dielectric breakdown strength and a high volume resistivity, and is a thermoplastic resin, so that it can be used for various electric appliances, transportation equipment,
Since it can be widely used as an insulating material in electric wires, plants, factories, etc., it has a high industrial utility value.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)芳香族環を含有する単量体単位、お
よび(b)カルボキシル基および/またはカルボキシル
基誘導体を含有する単量体単位を含むオレフィン系重合
体の樹脂組成物であって、(a)成分の含量が樹脂組成
物1g中2×10-6〜10-4mol、(b)成分の含量
が樹脂組成物1g中2×10-7〜10-4molであるこ
とを特徴とする電気絶縁用樹脂組成物。
1. A resin composition of an olefin polymer comprising (a) a monomer unit containing an aromatic ring and (b) a monomer unit containing a carboxyl group and / or a carboxyl group derivative. The content of the component (a) is 2 × 10 −6 to 10 −4 mol per 1 g of the resin composition, and the content of the component (b) is 2 × 10 −7 to 10 −4 mol per 1 g of the resin composition. A resin composition for electrical insulation, comprising:
【請求項2】 前記オレフィン系重合体が(a)成分、
(b)成分およびオレフィンとの共重合体である請求項
1記載の電気絶縁用樹脂組成物。
2. The olefin polymer is the component (a),
The resin composition for electrical insulation according to claim 1, which is a copolymer of the component (b) and an olefin.
【請求項3】 前記(b)成分がカルボン酸無水物であ
る請求項1または請求項2記載の電気絶縁用樹脂組成
物。
3. The resin composition for electrical insulation according to claim 1, wherein the component (b) is a carboxylic acid anhydride.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022180939A1 (en) * 2021-02-25 2022-09-01 住友電気工業株式会社 Resin composition, power cable, and method for producing power cable

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