NO310665B1 - Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose - Google Patents

Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose Download PDF

Info

Publication number
NO310665B1
NO310665B1 NO19973720A NO973720A NO310665B1 NO 310665 B1 NO310665 B1 NO 310665B1 NO 19973720 A NO19973720 A NO 19973720A NO 973720 A NO973720 A NO 973720A NO 310665 B1 NO310665 B1 NO 310665B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cellulose
chlorine
bleached
fibers
bleaching
Prior art date
Application number
NO19973720A
Other languages
English (en)
Other versions
NO973720L (no
NO973720D0 (no
Inventor
Hartmut Ruef
Dieter Eichinger
Gabriele Schild
Wilhelm Feilmair
Original Assignee
Chemiefaser Lenzing Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3527728&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO310665(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Chemiefaser Lenzing Ag filed Critical Chemiefaser Lenzing Ag
Publication of NO973720L publication Critical patent/NO973720L/no
Publication of NO973720D0 publication Critical patent/NO973720D0/no
Publication of NO310665B1 publication Critical patent/NO310665B1/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/50Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs by irradiation or ozonisation

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Fremgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av
bleket, klorfri cellulose.
Bakgrunn
I noen tiår har en forsøkt å komme frem til en fremgangsmåte for fremstilling av cellulosefibre som skulle erstatte dagens utbredte viskosemetode. Som et interessant alternativ, ikke minst på grunn av bedre miljø, har det utkrystallisert seg en metode med oppløsing av cellulose i et organisk løsningsmiddel, uten derivatisering, og ekstrudere folier og andre formlegemer, f. eks. fibre, av denne løsningen. Slike ekstruderte fibre fikk handelsnavnet Lyocell av BISFA (The International Bureau for the Standardization of man made fibers). Med organisk løsningsmiddel mener BISFA en blanding av et organisk kjemikalium og vann.
Det har vist seg at en blanding av et tertiært aminoksid og vann er et særlig godt egnet organisk løsningsmiddel for fremstilling av celluloseholdige formlegemer. I
første rekke anvendes N-metylmorfolin-N-oksid (NMMO) som aminoksid. Andre aminoksider er beskrevet i f. eks. EP-A-0.553.070. En fremgangsmåte for fremstilling av formbare celluloseløsninger er kjent fra eksempelvis EP-A-0.356.419. Fremstillingen av celluloseholdige formlegemer ved bruk av tertiære aminoksider betegnes generelt som aminoksidmetoden.
I EP-A-0.356.419 er det beskrevet en aminoksidmetode for fremstilling av spinnbare celluloseløsninger, som blant annet anvender en suspensjon av cellulose i flytende vandig N-metylmorfolin-N-oksid (NMMO) som utgangsmateriale. Denne fremgangsmåten består i å overføre suspensjonen til en formbar løsning kontinuerlig og i ett trinn i et tynnsjikstsbehandlingsapparat. Den formbare løsning blir til slutt spunnet i et formverktøy til filamenter, f. eks. ei spinndyse, ved å føre løsningen gjennom ei luftspalte, der den strekkes, og til et fellingsbad der cellulosen felles ut. Til slutt blir de oppnådde cellulosefibrene vasket.
For å hindre en uønsket farging av fibrene, som primært stammer fra lignin og fargete organiske forbindelser, er det kjent å bleke cellulosen før bearbeiding, Her blir råcellulosen omsatt under nøyaktig definerte betingelser med en rekke blekemidler, for eksempel elementært klor, klorforbindelser slik som hypokJoritt og kloroksid, oksygen, peroksider og ozon, hvorved omsetningen finner sted i en bestemt rekkefølge med en kombinasjon av disse kjemikaliene, som betegnes som en blekesekvens.
Klassiske blekemetoder begynner med elementært klor, som alt etter pH-verdi klorerer eller oksiderer i ulik grad. Hypokloritt og kloroksid oksiderer ligninet og fargete forbindelser. Mellom de enkelte reaksjonstrinnene med disse blekemidlene settes det vanligvis inn en alkalisk ekstraksjon for å fjerne ligninet satt i løsning og de andre forbindelsene fra reaksjonsmediet. For en oversikt over teknikken cellulosebleking kan det vises til R.P. Singh, The Bleaching of Pulp, TAPPI Press, Atlanta, USA.
Klorholdige blekemidler gir i ulikt omfang med cellulosebleking klorerte produkter som er svært lite nedbrytbare og føres i hovedsak til avløp. Disse fremgangsmåtene er dermed betenkelige av miljøhensyn, klorholdige blekemidler og fremfor alt elementært klor, blir brukt i stadig mindre utstrekning. Riktignok reduseres også kvaliteten på blekingen siden elementært klor har en høy blekeeffekt.
Av klorforbindelsene bleker kloroksid riktignok bedre enn hypokloritt, men er imidlertid dyrere enn det hyppigere anvendte hypokloritt.
I den kjente teknikk anvendes det også blekemetoder som utføres helt og holdent uten klorforbindelser, f. eks. med kombinasjoner av oksygen/ peroksid. Cellulose bleket på denne måten betegnes som TCF (total chlorine free) -cellulose da den er bleket hverken med elementært klor eller med klorforbindelser. I litteraturen er det også nevnt en cellulose som ikke er bleket med elementært klor men med klorforbindelser, som betegnes ECF (elementary chlorine free) -cellulose.
I tilknytning til foreliggende beskrivelse blir en ECF-cellulose, som er bleket med hypokloritt, betegnet som ECF-hypokloritt-cellulose.
I den kjente teknikk er den såkalte hvithetsgrad et mål for blekeintensitet. Fra viskosemetoden er det kjent at det mellom hvithetsgraden for en bleket cellulose og hvithetsgraden for celluloseprodukter fremstilt av samme foreligger en sammenheng ved at cellulose med en høyere hvithetsgrad generelt kan bearbeides til fibre med en tilsvarende høyere hvithetsgrad.
Formål
Formålet med oppfinnelsen er å anvise en fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige fibre med høy hvithetsgrad, som med en liknende initiell hvithetsgrad for den anvendte cellulose og en for øvrig liknende fremgangsmåte oppviser en høyere hvithetsgrad enn celluloseholdige formlegemer fremstilt med en ECF-hypokloritt-cellulose.
Oppfinnelsen
Dette formål oppnås med en fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige
fibre med høy hvithetsgrad, ved i kombinasjon å
- bleke cellulose med et blekemiddel forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor
eller en klorforbindelse,
- løse cellulosen bleket med blekemidlet i vandig tertiært aminoksid for å fremskaffe en formbar celluloseløsning, og
- bearbeide den formbare celluloseløsningen til cellulosefibre.
Med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan en fremstille cellulosefibre med høy hvithetsgrad i henhold til tørr/våt-spinnemetoden.
For fagmannen er det overraskende at en kan oppnå TCF-cellulose med høyere hvithetsgrad enn ECF-hypokloritt-cellulose med samme råcellulose, og at det oppstår en positiv bivirkning ved at fibrene på denne måten kan fremstilles med en spesielt miljøvennlig fremgangsmåte.
Oppfinnelsen angår også bleking av fibre, som fremstilles etter aminoksidmetoden, med klorfrie blekemidler slik som oksygen, ozon og særlig hydrogenperoksid.
En foretrukket utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved
at fibrene fremstilt ifølge oppfinnelsen blekes med et blekemiddel som ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
Som tertiært aminoksid anvendes særlig N-metyl-morfolin-N-oksid.
Oppfinnelsen angår dessuten anvendelse av cellulose bleket med et blekemiddel i fremstilling av celluloseholdige formlegemer i henhold til aminoksidmetoden, forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
Oppfinnelsen er i det etterfølgende beskrevet i nærmere detalj med hjelp av et eksempel.
Eksempel
For fremstilling av en TCF-cellulose ble cellulosematerialet (type BuchensulfidZellstoff) bleket først med hjelp av en alkalisk peroksidforsterket oksygenekstraksion, deretter med ozon og til slutt med peroksid, i henhold til kjente metoder. De enkelte bleketrinnene er beskrevet i f. eks. R.P. Singh, The Bleaching of Pulp, TAPPI Press, Atlanta, USA samt i EP-A-0.426.652.
Hvithetsgraden for den oppnådde TCF-cellulose var 90.6 i henhold til ISO 3688. Cellulosen oppviste en viskositet (Schnellkupferviskositåt) ifølge Zellcheming ZM IV/30/62 på 19,8 Pas og et a-innhold på 90,9.
Til slutt ble denne TCF-cellulosen på kjent måte bearbeidet i en rørebeholder til en spinnmasse med sammensetning 12% cellulose, 77% NMMO og 11% vann. Viskositeten i spinnmassen var 1630 Pa s (temperatur: 90°C, skjærhastighet: 0,1 s"').
Spinnmassen ble spunnet til fibre ved 120°C gjennom ei spinndyse med spinnhull med tverrmål 100 mikrometer, i henhold til den kjente våt/tørr-spinnemetoden (se for eksempel EP-A-0.584.318). Hvithetsgraden for fibrene fremstilt ifølge oppfinnelsen var omlag 50.
CIELAB-hvithetsgraden for fibrene ble bestemt i henhold til følgende metode: fargekoordinatene ble bestemt i henhold til P^, Ry, R^med DIN 6174 og DIN 5033 med lystype D65 og ved 10° observasjons vinkel. Fra disse fargekoordinatene beregnes i henhold til DIN 55981 (=fargetoneavvik ifølge Gårtner/Griesser) og fargetrykkbarhet i rød/grønn-aksen som følger:
CIE-hvithetsgrad : W = Y + 800 (x0-x) + 1700(y0-y)
Fargetrykk (=fargetone) : T = 900- (xO-x)-650-(YO-y)
(merknad: T negativ = rød, T positiv = grønn)
y..normfargeverdi for grønnfølsomhet (=Ry...remisjonsverdi grønn)
c0, y0...normfargeverdiandel for hvittpunktet (ved D65/10<0>gjelder X0 = 0,3138; y0 = 0,3310)
x, y...normfargeverdiandel for prøvene; beregnes ifølge:
x = X/(X+Y+Z)
y = Y/(X+Y+Z)
z=l -x-y
normfargeverdi X, Y, Z, som opptrer i disse formlene, beregnes igjen fra remisjonsverdiene (=filterverdiene) Rx, Ry, Rz med lystype D65 og 10° observasjonsvinkel ifølge formelen
X = 0,94811 Rx
Y = Ry
Z= 1,07304-Rz
Til slutt ble disse fibrene bleket med hydrogenperoksid (1,5 g H202, stabilisator: 0,2 g/l MgS04, pH 10,5, flyteforhold 1:20, 70°C, blekevarighet: 3 minutter). CIELAB-hvithetsgraden for de blekete fibrene utgjorde 57.
Sammenlikningseksempel
For fremstilling av en ECF-hypokloritt-cellulose ble først samme utgangsmateriale (cellulose) som i eksemplet foran bleket med hjelp av en peroksidforsterket alkalisk oksygen-ekstraksjon, deretter med hypokloritt og til slutt med peroksid.
Hvithetsgraden for den oppnådde ECF-hypokloritt-cellulose var 91,6 og følgelig praktisk talt likt med TCF-cellulosen fremstilt i eksemplet foran.
Til slutt ble det analogt med eksemplet foran fremstilt en spinnmasse og fibre. De fremstilte fibrene hadde en CIELAB-hvithetsgrad på omlag 39. Det er følgelig klart at TCF-cellulosen ifølge oppfinnelsen bleket uten noen klorforbindelser kan bearbeides til fibre med en høyere hvithetsgrad enn f. eks. ECF-cellulose bleket med hypokloritt.
Til slutt ble de fremstilte fibrene bleket som i eksemplet foran. De blekete fibrene hadde en CIELAB-hvithetsgrad på omlag 54.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige fibre med høy hvithetsgrad,karakterisert vedå: - bleke cellulose med et blekemiddel forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser, - løse den blekete cellulosen i vandig tertiært aminoksid for å fremskaffe en formbar celluloseløsning, og - bearbeide den formbare celluloseløsningen til fibre.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den formbare celluloseløsning bearbeides til fibre med tørr/våt-spinnemetoden.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert vedat fibrene blekes med et blekemiddel som ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2. karakterisert vedat det som tertiært aminoksid anvendes N-metylmorfolin-N-oksid.
5. Anvendelse av cellulose bleket med et blekemiddel til fremstilling av celluloseholdige formlegemer ifølge aminoksidmetoden forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
NO19973720A 1995-12-22 1997-08-13 Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose NO310665B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0209995A AT402827B (de) 1995-12-22 1995-12-22 Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung
PCT/AT1996/000257 WO1997023666A1 (de) 1995-12-22 1996-12-19 Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO973720L NO973720L (no) 1997-08-13
NO973720D0 NO973720D0 (no) 1997-08-13
NO310665B1 true NO310665B1 (no) 2001-08-06

Family

ID=3527728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19973720A NO310665B1 (no) 1995-12-22 1997-08-13 Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0811086B1 (no)
JP (1) JP4326023B2 (no)
CN (1) CN1079848C (no)
AT (2) AT402827B (no)
AU (1) AU708427B2 (no)
BR (1) BR9607326A (no)
CA (1) CA2212995C (no)
DE (1) DE59600279D1 (no)
ES (1) ES2119576T3 (no)
HK (1) HK1018082A1 (no)
MX (1) MX9706413A (no)
MY (1) MY113146A (no)
NO (1) NO310665B1 (no)
WO (1) WO1997023666A1 (no)
ZA (1) ZA9610469B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6605350B1 (en) * 1996-08-23 2003-08-12 Weyerhaeuser Company Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same
DE19948401C1 (de) * 1999-10-07 2001-05-03 Alceru Schwarza Gmbh Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern
JP4645093B2 (ja) * 2003-08-13 2011-03-09 王子製紙株式会社 漂白パルプの製造方法
DE102004024028B4 (de) * 2004-05-13 2010-04-08 Lenzing Ag Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Presswasserrückführung
CN100359050C (zh) * 2004-11-16 2008-01-02 唐山三友集团化纤有限公司 高白强力细旦粘胶短纤维及其生产工艺
CN1302160C (zh) * 2005-01-04 2007-02-28 陈建旭 一种用植物茎杆生产纤维的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL97796C (no) * 1958-05-29
US4416698A (en) * 1977-07-26 1983-11-22 Akzona Incorporated Shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent and a process for making the article
US4246221A (en) * 1979-03-02 1981-01-20 Akzona Incorporated Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent
AU636173B2 (en) * 1989-10-30 1993-04-22 Lenzing Aktiengesellschaft Method for the chlorine-free bleaching of pulps
AT395028B (de) * 1990-02-07 1992-08-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zum chlorfreien bleichen von kunstfaserzellstoff
GB9103297D0 (en) * 1991-02-15 1991-04-03 Courtaulds Plc Fibre production method
SE9301160L (sv) * 1992-08-28 1994-03-01 Sunds Defibrator Ind Ab Förfarande för behandling av processvatten

Also Published As

Publication number Publication date
ES2119576T3 (es) 1998-10-01
MX9706413A (es) 1997-11-29
ATA209995A (de) 1997-01-15
JPH11501090A (ja) 1999-01-26
ZA9610469B (en) 1997-06-24
CN1079848C (zh) 2002-02-27
DE59600279D1 (de) 1998-07-16
WO1997023666A1 (de) 1997-07-03
NO973720L (no) 1997-08-13
BR9607326A (pt) 1997-12-30
EP0811086A1 (de) 1997-12-10
JP4326023B2 (ja) 2009-09-02
ATE167242T1 (de) 1998-06-15
HK1018082A1 (en) 1999-12-10
NO973720D0 (no) 1997-08-13
CN1182460A (zh) 1998-05-20
MY113146A (en) 2001-11-30
EP0811086B1 (de) 1998-06-10
CA2212995A1 (en) 1997-07-03
AU1132597A (en) 1997-07-17
AT402827B (de) 1997-09-25
CA2212995C (en) 2006-09-19
AU708427B2 (en) 1999-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100834248B1 (ko) 평균 중합도가 낮은 알칼리성 펄프와 그 제조방법
US20230250559A1 (en) Recycling of cellulosic textiles
US1860432A (en) Process of lowering the solution viscosity of cellulose fiber
SE439508B (sv) Sett for blekning av i vatten uppslammade oxygendelignifierade, cellulosahaltiga massor
US1860431A (en) Process of producing low-viscosity cellulose fiber
JP4871269B2 (ja) ケイ酸塩含有繊維の製造法
US3308012A (en) Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process
NO310665B1 (no) Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose
US20030000662A1 (en) Cellulose moulded body and process for its production
US3720577A (en) Chlorine dioxide-peracetic acid-chlorine dioxide pulp bleaching sequence
US2068631A (en) Preparation of cellulose xanthate solutions
US1899637A (en) Chemical pulping and refining process
US2127765A (en) Bleaching pulp
US3560330A (en) Multistage cellulose pulp bleaching with chlorine and chlorine dioxide
SU787521A1 (ru) Способ холодного облагораживани сульфатной предгидролизной целлюлозы
US1935129A (en) Cellulose fiber of low solution viscosity and process of producing the same
US1906885A (en) Process for the preparation of high alpha cellulose fiber for conversion into cellulose derivatives
KR20210063651A (ko) 황마 인피 섬유 유래의 용해용 펄프 및 이의 제조방법
US1923641A (en) Low viscosity cellulose fiber and process of producing the same
SU1730299A1 (ru) Способ получени целлюлозы дл химической переработки
US3907632A (en) Bleaching cellulosic pulps with gaseous chlorine at a pH of 7 to 10 in a multistage bleaching process
US2902481A (en) Process of treating wood pulp
US1653124A (en) Interrelated pulp-refining and viscose process
WO1991012369A1 (en) Bleaching of lignocellulosic material with dioxiranes
US2065188A (en) Manufacture of viscose

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees