NO310665B1 - Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose - Google Patents
Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose Download PDFInfo
- Publication number
- NO310665B1 NO310665B1 NO19973720A NO973720A NO310665B1 NO 310665 B1 NO310665 B1 NO 310665B1 NO 19973720 A NO19973720 A NO 19973720A NO 973720 A NO973720 A NO 973720A NO 310665 B1 NO310665 B1 NO 310665B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cellulose
- chlorine
- bleached
- fibers
- bleaching
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 24
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 3
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N chlorine peroxide Chemical compound ClOOCl MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/50—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs by irradiation or ozonisation
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av
bleket, klorfri cellulose.
Bakgrunn
I noen tiår har en forsøkt å komme frem til en fremgangsmåte for fremstilling av cellulosefibre som skulle erstatte dagens utbredte viskosemetode. Som et interessant alternativ, ikke minst på grunn av bedre miljø, har det utkrystallisert seg en metode med oppløsing av cellulose i et organisk løsningsmiddel, uten derivatisering, og ekstrudere folier og andre formlegemer, f. eks. fibre, av denne løsningen. Slike ekstruderte fibre fikk handelsnavnet Lyocell av BISFA (The International Bureau for the Standardization of man made fibers). Med organisk løsningsmiddel mener BISFA en blanding av et organisk kjemikalium og vann.
Det har vist seg at en blanding av et tertiært aminoksid og vann er et særlig godt egnet organisk løsningsmiddel for fremstilling av celluloseholdige formlegemer. I
første rekke anvendes N-metylmorfolin-N-oksid (NMMO) som aminoksid. Andre aminoksider er beskrevet i f. eks. EP-A-0.553.070. En fremgangsmåte for fremstilling av formbare celluloseløsninger er kjent fra eksempelvis EP-A-0.356.419. Fremstillingen av celluloseholdige formlegemer ved bruk av tertiære aminoksider betegnes generelt som aminoksidmetoden.
I EP-A-0.356.419 er det beskrevet en aminoksidmetode for fremstilling av spinnbare celluloseløsninger, som blant annet anvender en suspensjon av cellulose i flytende vandig N-metylmorfolin-N-oksid (NMMO) som utgangsmateriale. Denne fremgangsmåten består i å overføre suspensjonen til en formbar løsning kontinuerlig og i ett trinn i et tynnsjikstsbehandlingsapparat. Den formbare løsning blir til slutt spunnet i et formverktøy til filamenter, f. eks. ei spinndyse, ved å føre løsningen gjennom ei luftspalte, der den strekkes, og til et fellingsbad der cellulosen felles ut. Til slutt blir de oppnådde cellulosefibrene vasket.
For å hindre en uønsket farging av fibrene, som primært stammer fra lignin og fargete organiske forbindelser, er det kjent å bleke cellulosen før bearbeiding, Her blir råcellulosen omsatt under nøyaktig definerte betingelser med en rekke blekemidler, for eksempel elementært klor, klorforbindelser slik som hypokJoritt og kloroksid, oksygen, peroksider og ozon, hvorved omsetningen finner sted i en bestemt rekkefølge med en kombinasjon av disse kjemikaliene, som betegnes som en blekesekvens.
Klassiske blekemetoder begynner med elementært klor, som alt etter pH-verdi klorerer eller oksiderer i ulik grad. Hypokloritt og kloroksid oksiderer ligninet og fargete forbindelser. Mellom de enkelte reaksjonstrinnene med disse blekemidlene settes det vanligvis inn en alkalisk ekstraksjon for å fjerne ligninet satt i løsning og de andre forbindelsene fra reaksjonsmediet. For en oversikt over teknikken cellulosebleking kan det vises til R.P. Singh, The Bleaching of Pulp, TAPPI Press, Atlanta, USA.
Klorholdige blekemidler gir i ulikt omfang med cellulosebleking klorerte produkter som er svært lite nedbrytbare og føres i hovedsak til avløp. Disse fremgangsmåtene er dermed betenkelige av miljøhensyn, klorholdige blekemidler og fremfor alt elementært klor, blir brukt i stadig mindre utstrekning. Riktignok reduseres også kvaliteten på blekingen siden elementært klor har en høy blekeeffekt.
Av klorforbindelsene bleker kloroksid riktignok bedre enn hypokloritt, men er imidlertid dyrere enn det hyppigere anvendte hypokloritt.
I den kjente teknikk anvendes det også blekemetoder som utføres helt og holdent uten klorforbindelser, f. eks. med kombinasjoner av oksygen/ peroksid. Cellulose bleket på denne måten betegnes som TCF (total chlorine free) -cellulose da den er bleket hverken med elementært klor eller med klorforbindelser. I litteraturen er det også nevnt en cellulose som ikke er bleket med elementært klor men med klorforbindelser, som betegnes ECF (elementary chlorine free) -cellulose.
I tilknytning til foreliggende beskrivelse blir en ECF-cellulose, som er bleket med hypokloritt, betegnet som ECF-hypokloritt-cellulose.
I den kjente teknikk er den såkalte hvithetsgrad et mål for blekeintensitet. Fra viskosemetoden er det kjent at det mellom hvithetsgraden for en bleket cellulose og hvithetsgraden for celluloseprodukter fremstilt av samme foreligger en sammenheng ved at cellulose med en høyere hvithetsgrad generelt kan bearbeides til fibre med en tilsvarende høyere hvithetsgrad.
Formål
Formålet med oppfinnelsen er å anvise en fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige fibre med høy hvithetsgrad, som med en liknende initiell hvithetsgrad for den anvendte cellulose og en for øvrig liknende fremgangsmåte oppviser en høyere hvithetsgrad enn celluloseholdige formlegemer fremstilt med en ECF-hypokloritt-cellulose.
Oppfinnelsen
Dette formål oppnås med en fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige
fibre med høy hvithetsgrad, ved i kombinasjon å
- bleke cellulose med et blekemiddel forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor
eller en klorforbindelse,
- løse cellulosen bleket med blekemidlet i vandig tertiært aminoksid for å fremskaffe en formbar celluloseløsning, og
- bearbeide den formbare celluloseløsningen til cellulosefibre.
Med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan en fremstille cellulosefibre med høy hvithetsgrad i henhold til tørr/våt-spinnemetoden.
For fagmannen er det overraskende at en kan oppnå TCF-cellulose med høyere hvithetsgrad enn ECF-hypokloritt-cellulose med samme råcellulose, og at det oppstår en positiv bivirkning ved at fibrene på denne måten kan fremstilles med en spesielt miljøvennlig fremgangsmåte.
Oppfinnelsen angår også bleking av fibre, som fremstilles etter aminoksidmetoden, med klorfrie blekemidler slik som oksygen, ozon og særlig hydrogenperoksid.
En foretrukket utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved
at fibrene fremstilt ifølge oppfinnelsen blekes med et blekemiddel som ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
Som tertiært aminoksid anvendes særlig N-metyl-morfolin-N-oksid.
Oppfinnelsen angår dessuten anvendelse av cellulose bleket med et blekemiddel i fremstilling av celluloseholdige formlegemer i henhold til aminoksidmetoden, forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
Oppfinnelsen er i det etterfølgende beskrevet i nærmere detalj med hjelp av et eksempel.
Eksempel
For fremstilling av en TCF-cellulose ble cellulosematerialet (type BuchensulfidZellstoff) bleket først med hjelp av en alkalisk peroksidforsterket oksygenekstraksion, deretter med ozon og til slutt med peroksid, i henhold til kjente metoder. De enkelte bleketrinnene er beskrevet i f. eks. R.P. Singh, The Bleaching of Pulp, TAPPI Press, Atlanta, USA samt i EP-A-0.426.652.
Hvithetsgraden for den oppnådde TCF-cellulose var 90.6 i henhold til ISO 3688. Cellulosen oppviste en viskositet (Schnellkupferviskositåt) ifølge Zellcheming ZM IV/30/62 på 19,8 Pas og et a-innhold på 90,9.
Til slutt ble denne TCF-cellulosen på kjent måte bearbeidet i en rørebeholder til en spinnmasse med sammensetning 12% cellulose, 77% NMMO og 11% vann. Viskositeten i spinnmassen var 1630 Pa s (temperatur: 90°C, skjærhastighet: 0,1 s"').
Spinnmassen ble spunnet til fibre ved 120°C gjennom ei spinndyse med spinnhull med tverrmål 100 mikrometer, i henhold til den kjente våt/tørr-spinnemetoden (se for eksempel EP-A-0.584.318). Hvithetsgraden for fibrene fremstilt ifølge oppfinnelsen var omlag 50.
CIELAB-hvithetsgraden for fibrene ble bestemt i henhold til følgende metode: fargekoordinatene ble bestemt i henhold til P^, Ry, R^med DIN 6174 og DIN 5033 med lystype D65 og ved 10° observasjons vinkel. Fra disse fargekoordinatene beregnes i henhold til DIN 55981 (=fargetoneavvik ifølge Gårtner/Griesser) og fargetrykkbarhet i rød/grønn-aksen som følger:
CIE-hvithetsgrad : W = Y + 800 (x0-x) + 1700(y0-y)
Fargetrykk (=fargetone) : T = 900- (xO-x)-650-(YO-y)
(merknad: T negativ = rød, T positiv = grønn)
y..normfargeverdi for grønnfølsomhet (=Ry...remisjonsverdi grønn)
c0, y0...normfargeverdiandel for hvittpunktet (ved D65/10<0>gjelder X0 = 0,3138; y0 = 0,3310)
x, y...normfargeverdiandel for prøvene; beregnes ifølge:
x = X/(X+Y+Z)
y = Y/(X+Y+Z)
z=l -x-y
normfargeverdi X, Y, Z, som opptrer i disse formlene, beregnes igjen fra remisjonsverdiene (=filterverdiene) Rx, Ry, Rz med lystype D65 og 10° observasjonsvinkel ifølge formelen
X = 0,94811 Rx
Y = Ry
Z= 1,07304-Rz
Til slutt ble disse fibrene bleket med hydrogenperoksid (1,5 g H202, stabilisator: 0,2 g/l MgS04, pH 10,5, flyteforhold 1:20, 70°C, blekevarighet: 3 minutter). CIELAB-hvithetsgraden for de blekete fibrene utgjorde 57.
Sammenlikningseksempel
For fremstilling av en ECF-hypokloritt-cellulose ble først samme utgangsmateriale (cellulose) som i eksemplet foran bleket med hjelp av en peroksidforsterket alkalisk oksygen-ekstraksjon, deretter med hypokloritt og til slutt med peroksid.
Hvithetsgraden for den oppnådde ECF-hypokloritt-cellulose var 91,6 og følgelig praktisk talt likt med TCF-cellulosen fremstilt i eksemplet foran.
Til slutt ble det analogt med eksemplet foran fremstilt en spinnmasse og fibre. De fremstilte fibrene hadde en CIELAB-hvithetsgrad på omlag 39. Det er følgelig klart at TCF-cellulosen ifølge oppfinnelsen bleket uten noen klorforbindelser kan bearbeides til fibre med en høyere hvithetsgrad enn f. eks. ECF-cellulose bleket med hypokloritt.
Til slutt ble de fremstilte fibrene bleket som i eksemplet foran. De blekete fibrene hadde en CIELAB-hvithetsgrad på omlag 54.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av celluloseholdige fibre med høy hvithetsgrad,karakterisert vedå: - bleke cellulose med et blekemiddel forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser, - løse den blekete cellulosen i vandig tertiært aminoksid for å fremskaffe en formbar celluloseløsning, og - bearbeide den formbare celluloseløsningen til fibre.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den formbare celluloseløsning bearbeides til fibre med tørr/våt-spinnemetoden.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert vedat fibrene blekes med et blekemiddel som ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2.
karakterisert vedat det som tertiært aminoksid anvendes N-metylmorfolin-N-oksid.
5. Anvendelse av cellulose bleket med et blekemiddel til fremstilling av celluloseholdige formlegemer ifølge aminoksidmetoden forutsatt at blekemidlet ikke inneholder klor eller klorforbindelser.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0209995A AT402827B (de) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung |
PCT/AT1996/000257 WO1997023666A1 (de) | 1995-12-22 | 1996-12-19 | Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO973720L NO973720L (no) | 1997-08-13 |
NO973720D0 NO973720D0 (no) | 1997-08-13 |
NO310665B1 true NO310665B1 (no) | 2001-08-06 |
Family
ID=3527728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19973720A NO310665B1 (no) | 1995-12-22 | 1997-08-13 | Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0811086B1 (no) |
JP (1) | JP4326023B2 (no) |
CN (1) | CN1079848C (no) |
AT (2) | AT402827B (no) |
AU (1) | AU708427B2 (no) |
BR (1) | BR9607326A (no) |
CA (1) | CA2212995C (no) |
DE (1) | DE59600279D1 (no) |
ES (1) | ES2119576T3 (no) |
HK (1) | HK1018082A1 (no) |
MX (1) | MX9706413A (no) |
MY (1) | MY113146A (no) |
NO (1) | NO310665B1 (no) |
WO (1) | WO1997023666A1 (no) |
ZA (1) | ZA9610469B (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6605350B1 (en) * | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
DE19948401C1 (de) * | 1999-10-07 | 2001-05-03 | Alceru Schwarza Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern |
JP4645093B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2011-03-09 | 王子製紙株式会社 | 漂白パルプの製造方法 |
DE102004024028B4 (de) * | 2004-05-13 | 2010-04-08 | Lenzing Ag | Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Presswasserrückführung |
CN100359050C (zh) * | 2004-11-16 | 2008-01-02 | 唐山三友集团化纤有限公司 | 高白强力细旦粘胶短纤维及其生产工艺 |
CN1302160C (zh) * | 2005-01-04 | 2007-02-28 | 陈建旭 | 一种用植物茎杆生产纤维的方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL97796C (no) * | 1958-05-29 | |||
US4416698A (en) * | 1977-07-26 | 1983-11-22 | Akzona Incorporated | Shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent and a process for making the article |
US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
AU636173B2 (en) * | 1989-10-30 | 1993-04-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for the chlorine-free bleaching of pulps |
AT395028B (de) * | 1990-02-07 | 1992-08-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zum chlorfreien bleichen von kunstfaserzellstoff |
GB9103297D0 (en) * | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Courtaulds Plc | Fibre production method |
SE9301160L (sv) * | 1992-08-28 | 1994-03-01 | Sunds Defibrator Ind Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
-
1995
- 1995-12-22 AT AT0209995A patent/AT402827B/de not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-12-10 MY MYPI96005199A patent/MY113146A/en unknown
- 1996-12-12 ZA ZA9610469A patent/ZA9610469B/xx unknown
- 1996-12-19 BR BR9607326A patent/BR9607326A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-19 EP EP96942178A patent/EP0811086B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 WO PCT/AT1996/000257 patent/WO1997023666A1/de active Application Filing
- 1996-12-19 DE DE59600279T patent/DE59600279D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 CN CN96193414A patent/CN1079848C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 CA CA002212995A patent/CA2212995C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-19 ES ES96942178T patent/ES2119576T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 AU AU11325/97A patent/AU708427B2/en not_active Ceased
- 1996-12-19 JP JP52314797A patent/JP4326023B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 AT AT96942178T patent/ATE167242T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-12-19 MX MX9706413A patent/MX9706413A/es unknown
-
1997
- 1997-08-13 NO NO19973720A patent/NO310665B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-10-20 HK HK98111355A patent/HK1018082A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2119576T3 (es) | 1998-10-01 |
MX9706413A (es) | 1997-11-29 |
ATA209995A (de) | 1997-01-15 |
JPH11501090A (ja) | 1999-01-26 |
ZA9610469B (en) | 1997-06-24 |
CN1079848C (zh) | 2002-02-27 |
DE59600279D1 (de) | 1998-07-16 |
WO1997023666A1 (de) | 1997-07-03 |
NO973720L (no) | 1997-08-13 |
BR9607326A (pt) | 1997-12-30 |
EP0811086A1 (de) | 1997-12-10 |
JP4326023B2 (ja) | 2009-09-02 |
ATE167242T1 (de) | 1998-06-15 |
HK1018082A1 (en) | 1999-12-10 |
NO973720D0 (no) | 1997-08-13 |
CN1182460A (zh) | 1998-05-20 |
MY113146A (en) | 2001-11-30 |
EP0811086B1 (de) | 1998-06-10 |
CA2212995A1 (en) | 1997-07-03 |
AU1132597A (en) | 1997-07-17 |
AT402827B (de) | 1997-09-25 |
CA2212995C (en) | 2006-09-19 |
AU708427B2 (en) | 1999-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100834248B1 (ko) | 평균 중합도가 낮은 알칼리성 펄프와 그 제조방법 | |
US20230250559A1 (en) | Recycling of cellulosic textiles | |
US1860432A (en) | Process of lowering the solution viscosity of cellulose fiber | |
SE439508B (sv) | Sett for blekning av i vatten uppslammade oxygendelignifierade, cellulosahaltiga massor | |
US1860431A (en) | Process of producing low-viscosity cellulose fiber | |
JP4871269B2 (ja) | ケイ酸塩含有繊維の製造法 | |
US3308012A (en) | Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process | |
NO310665B1 (no) | Framgangsmåte ved fremstilling av celluloseholdige fibre samt anvendelse av bleket, klorfri cellulose | |
US20030000662A1 (en) | Cellulose moulded body and process for its production | |
US3720577A (en) | Chlorine dioxide-peracetic acid-chlorine dioxide pulp bleaching sequence | |
US2068631A (en) | Preparation of cellulose xanthate solutions | |
US1899637A (en) | Chemical pulping and refining process | |
US2127765A (en) | Bleaching pulp | |
US3560330A (en) | Multistage cellulose pulp bleaching with chlorine and chlorine dioxide | |
SU787521A1 (ru) | Способ холодного облагораживани сульфатной предгидролизной целлюлозы | |
US1935129A (en) | Cellulose fiber of low solution viscosity and process of producing the same | |
US1906885A (en) | Process for the preparation of high alpha cellulose fiber for conversion into cellulose derivatives | |
KR20210063651A (ko) | 황마 인피 섬유 유래의 용해용 펄프 및 이의 제조방법 | |
US1923641A (en) | Low viscosity cellulose fiber and process of producing the same | |
SU1730299A1 (ru) | Способ получени целлюлозы дл химической переработки | |
US3907632A (en) | Bleaching cellulosic pulps with gaseous chlorine at a pH of 7 to 10 in a multistage bleaching process | |
US2902481A (en) | Process of treating wood pulp | |
US1653124A (en) | Interrelated pulp-refining and viscose process | |
WO1991012369A1 (en) | Bleaching of lignocellulosic material with dioxiranes | |
US2065188A (en) | Manufacture of viscose |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |