NO310362B1 - Modifiserte kopolymerer passende som parafindispergeringsmidler, deres fremstilling og anvendelse - Google Patents
Modifiserte kopolymerer passende som parafindispergeringsmidler, deres fremstilling og anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO310362B1 NO310362B1 NO19964001A NO964001A NO310362B1 NO 310362 B1 NO310362 B1 NO 310362B1 NO 19964001 A NO19964001 A NO 19964001A NO 964001 A NO964001 A NO 964001A NO 310362 B1 NO310362 B1 NO 310362B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- residue
- general formula
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 abstract 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 12
- -1 C1-C20 alkyl radical Chemical class 0.000 description 11
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 6
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCN NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZXCUPDNUMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(dioctadecylamino)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC WRXOZXCUPDNUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORIVUPAIFCEXLL-UHFFFAOYSA-N 20-aminoicosan-1-ol Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO ORIVUPAIFCEXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical class CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- CYBQOEBIIKKSSY-UHFFFAOYSA-N henicosane-1,21-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN CYBQOEBIIKKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NCUHLBDCAJKARZ-UHFFFAOYSA-N n'-(18-ethoxyoctadecyl)propane-1,3-diamine Chemical compound CCOCCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCN NCUHLBDCAJKARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N n-octadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N octyldodecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
- C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Denne oppfinnelse vedrører modifiserte kopolymerer egnet som parafin-. dispergeringsmidler, som kan fremstilles ved omsetning av en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen med den. generelle formel I. hvori Rog Ruavhengig av hverandre betyr hydrogen eller C-C-alkyl,. med et amin med den generelle formel II. hvori. m er fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,. , R4 og Ruavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en CCalkylrest,. A står for NRReller en C-C-alkoksyrest,. hvori minst en av substituentene Reller Rer forskjellig fra hydrogen og betyr en CC-. alkyl- eller alkenylrest, eller en polyeterrest. hvor Rog Rbetyr hydrogen eller CC-alkyl og p er fra 1 til 100,. under den forutsetning at når n er lik 0 skal A ha betydningen NR^, deres fremstilling og anvendelse, samt petroleum-mellomdestillater som inneholder disse modifiserte kopolymerer.
Description
Denne oppfinnelse vedrører modifiserte kopolymerer egnet som parafin-dispergeringsmidler, deres fremstilling og anvendelse. Den foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt modifiserte kopolymerer som kan fremstilles ved omsetning av visse kopolymerer med aminer og basert på en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen.
Mellomdestillater, som f.eks. gassoljer, dieseloljer eller fyringsoljer, som fremstilles ved destillasjon av petroleum, har forskjellig parafininnhold, avhengig av råoljens opprinnelse. Ved lavere temperaturer vil faste parafiner skilles ut (blakkingspunkt eller cloudpoint, CP). Ved den videre avkjøling danner de lamillære n-parafinkrystaller en «korthus-struktur» og mellomdestillatet størkner, selv om den overveiende del av mellomdestillatet fremdeles er flytende. Flyteevnen for drivstoffene fremstilt fra petroleum-destillater blir betydelig skadelig påvirket av de utfelte n-parafiner i temperaturområdet mellom blakkingspunkt og størknepunkt (pour point). Parafinene blokkerer filteret og forårsaker uregelmessig eller fullstendig avbrutt drivstofftilførsel til forbrennings-aggregatene. Liknende forstyrrelser opptrer ved brenseloljer.
Det har lenge vært kjent at krystallveksten av parafinene i brenseloljen og drivstoffene fremstilt fra petroleum-mellomdestillater kan modifiseres ved egnete tilsetninger. Effektive tilsetninger forhindrer mellomdestillater i å danne slike korthus-strukturer og bli faste allerede ved noen få grader Celsius under den temperatur hvor de første parafinkrystaller dannes. Det blir isteden dannet fine, vel krystalliserte, adskilte parafinkrystaller, som passerer gjennom filteret i motorkjøretøyer og oppvarmingssystemer eller i alle fall danner en filterkake som slipper gjennom den flytende del av mellomdestillatene, slik at det sikres en drift fri for vanskeligheter.
Etylen/vinylkarboksylat-kopolymerer, som beskrevet f.eks. i US-A-3 048 479 og US-A-3 627 838, har lenge vært anvendt som flytforbedringsmidler.
En ulempe ved disse tilsetninger er at de utfelte parafinkrystaller har høyere tetthet enn den flytende delen og derfor har tendens til mer og mer å sette seg av på bunnen av beholderen under lagring.
Følgelig danner det seg en homogen fase med lavt parafininnhold i den øvre del av beholderen, og et parafinrikt sjikt i to faser på bunnen. Siden mellomdestillatene vanligvis suges av bare litt over beholderens bunn, både fra drivstofftanker og fra lager- eller leveringstanker hos petroleumforhandlerene, er det fare for at den høye konsentrasjonen av faste parafiner vil føre til blokkering av filtere og måleinnretninger. Denne fare blir desto større jo mere lagringstemperaturen faller under utfellingstemperaturen for parafinene, siden den utfelte parafinmengde øker med synkende temperatur.
Modifiseringsmidlene for parafinkrystallene, dvs. flytforbedringsmidlene eller parafindispergeringsmidlene, er vanligvis polymerer som forandrer krystallveksten av n-parafinene ved kokrystallisering (interaksjon) og forbedrer flyteegenskapene av mellomdestillatene ved lave temperaturer. Ifølge DIN EN 116, uttrykkes effektiviteten av flytforbedringsmidlene indirekte ved måling av «the cold filter plugging point» (CFPP).
DE-A-2 342 300 beskriver kopolymerer av maleinsyreanhydrid (MA) og diketener. Disse kopolymerer eller den fullstendig eller delvis hydrolyserte form derav er beskrevet som egnete produkter for fremstilling av overflateaktive forbindelser, hårsprayblandinger, glassrensemidler, tekstilhjelpemidler eller bindemidler for å øke styrken av ikke-vevde stoffer og papir.
DE-A-2 531 195 beskriver reaksjonsprodukter av MSA/diketen kopolymerer eller MSA/diketen/vinyleter terpolymerer med alkoholer med 1 til 18 karbonatomer, poly-etylenglykol monoalkyletere og blandinger av de to. Disse anvendes spesielt i tekstilhjelpemidler og hårkosmetika.
Det er et formål ifølge den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe kopolymerer som sikrer flyteevnen av petroleum-mellomdestillater ved lav temperatur og som har en dispergerende effekt slik at sedimentering av utfelte parafiner blir forsinket eller forhindret. Disse flytforbedirngsmidler skulle utfolde sin aktivitet uavhengig av sammensetning av petroleum-mellomdestillatene.
Vi har funnet at dette formål blir oppnådd av modifiserte kopolymerer, kjennetegnet ved at de er fremstilt ved omsetning av en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat, og et diketen med den generelle formel I
hvori R<1> og R<2> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller Ci-C3o-alkyl,
idet tilstedeværelsen av en monoetylenisk umettet Ca-Cg-monokarboksylsyre som komonomer er utelukket,
med et amin med den generelle formel II
hvor
m kan være fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,
R<3>, R<4> og R<5> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en C1-C5 alkylrest, og
A betyr NR<6>R<7> eller en C2-C30-alkoksyrest,
hvori minst en av substituentene R<6> eller R<7> er forskjellig fra hydrogen og betyr en C1-C30-alkyl eller alkenylrest, eller en polyeterrest
hvor R og R betyr hydrogen eller CpCs-alkyl og p er fra 1 til 100,
under den forutsetning at når n er lik 0 skal A være NR 6R 7.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører dessuten anvendelsen av disse kopolymerisater som tilsetning for petroleum-mellomdestillater samt petroleum-mellomdestillater som inneholder disse kopolymerisater.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av modifiserte kopolymerer, som er egnet som parafin-dispergeringsmidler, ved omsetning av en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen med den generelle formel I hvori R<1> og R2 uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller C]-C3o-alkyl, med et amin med den generelle formel II
hvori
m kan være fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,
R<3>, R<4> og R5 uavhengig av hverandre betyr hydrogen, eller en Ci-C5-alkylrest,
A betyr NR6R7 eller en C2-C30-alkoksyrest,
hvori minst en av substituentene R<6> eller R7 er forskjellig fra hydrogen og betyr en C1-C30-alkyl eller alkenylrest, eller en polyeterrest
hvor R<8> og R<9> hver er hydrogen eller Ci-Cs-alkyl og p er fra 1 til 100, under den forutsetning at når n er 0, skal A være NR<6>R<7>.
De modifiserte kopolymerer ifølge oppfinnelsen består av minst to forskjellige monomerer, nemlig et diketen med den generelle formel I og en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat. Disse er vanligvis tilstede som en alternerende sekvens i kopolymerstrengene.
De ketenene med formel I er i og for seg kjent. Det usubstituerte diketen er et viktig utgangsprodukt for fremstilling av aceteddiksyre-derivater.
Et eksempel på et substituert diketen er distearyldiketenet hvori R<1> og R2 hver har 14 til 16 karbonatomer, og som selges under navnet Basoplast<®> av BASF Aktiengesellschaft.
Ifølge denne oppfinnelse anvendes fortrinnsvis det usubstituerte diketen (hvori R<1 >og R hver er hydrogen).
Ifølge denne oppfinnelse vil egnete etylenisk umettete dikarboksylsyrer eller dikarboksylsyre-derivater f.eks. være fumarsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakonsyre, citrakonsyre, metylenmalonsyre, estere derav og om nødvendig syreanhydrider.
Ifølge denne oppfinnelse anvendes fortrinnsvis a, p-umettete dikarboksylsyrer eller dikarboksylsyre-derivater med den generelle formel III
hvori R<10> til R<13> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en Ci-C2o-alkylrest som eventuelt kan inneholde heteroatomer, og R10 og R<11> hver spesielt betyr hydrogen, eller syreanhydridene av de tilsvarende cis-dikarboksylsyrer. Ganske spesielt foretrukket er maleinsyre, maleinsyreanhydrid og fumarsyreestere.
Kopolymerene som anvendes ifølge denne oppfinnelse kan i tillegg inneholde ytterligere monomerer. Eksempler på egnete komonomerer er a-olefiner, polymere etylen, propen, buten og isobuten-derivater som har umettete terminalgrupper, aryl-substituerte olefiner (f.eks. styren), vinyletere og vinylestere.
Foretrukne modifiserte kopolymerer er avledet av kopolymerer som består av maleinsyreanhydrid og det usubstituerte diketen.
Polymeriseringen av etylenisk umettete dikarboksylsyrer eller dikarboksylsyre-derivater og diketener med formel I foregår vanligvis på i og for seg kjent måte i inerte organiske løsningsmidler under fri radikalbetingelser (sammenlign DE-A-2 342 300 eller DE-A-2 531 195). Løsningsmidler som praktisk ikke griper inn i polymeriseringen og som ikke reagerer med monomerene, er særlig egnet. Slike løsningsmidler som kan anvendes alene eller i blanding, er eksempelvis aceton, metyletylketon, dietylketon, cykloheksanon, tetrahydrofuran, dioksan, etylacetat, propionsyreetylester, aromatiske hydrokarboner, som benzen, toluen, xylen, kumen, tetralin eller løsningsmiddel nafta (f.eks. Solvesso<®> 150), alifatiske hydrokarboner som pentan, heksan, heptan, oktan, isooktan, cykloheksan, dekalin eller Shellsol<®> D70 og halogenerte alifatiske hydrokarboner som diklormetan, dikloretan eller trikloretan.
Solvesso<®> 150 fra EXXON Chemical GmbH er en aromatisk løsningsmiddel-fraksjon med kokepunktintervall 187-203°C som inneholder ca. 99% aromater.
Shellsol<®> D70 fra Shell Chemical er en alifatisk løsningsmiddelfraksjon med kokepunktintervall 195-245°C.
Fortrinnsvis anvendes aceton, metyletylketon, toluen, xylen, tetralin, dekalin, løsningsmiddel nafta eller Shellsol® D70 som løsningsmiddel.
Polymeriseringen av etylenisk umettete dikarboksylsyrer eller dikarboksylsyre-derivater, diketener og eventuelt ytterligere etylenisk umettete monomerer foregår som regel i nærvær av forbindelser som dekomponerer til frie radikaler under polymeri-seringsbetingelsene. Eksempler på egnete polymeriseringsinitiatorer er hydrogenperoksyd, organiske peroksyder og hydroperoksyder, azoforbindelser og peroksodisulfater. Polymeriseringen kan også utføres ved innvirkning av energirik stråling eller ved bestråling av reaksjonsblandingen i nærvær av en fotoinitiator som eksempelvis benzoin.
Initiatorene bør fortrinnsvis ha en halveringstid på <3 timer ved de valgte polymeriseringstemperaturer. Fortrinnsvis anvendes tert-butyl perpivalat, dilauryl peroksyd, tert-butyl per-2-etylheksanoat (tert-butyl peroktoat), tert-butyl perbenzoat, dikumyl peroksyd, di-tert-butyl peroksyd og 2,2'-azobis(2-metylpropionitril), alene eller i blanding, som polymerisasjonsinitiatorer.
Polymerisasjonsinitiatorene som dekomponerer til frie radikaler, anvendes her i konvensjonelle mengder, f.eks. fra 0,1 til 5 vekt%, basert på de mengder av monomerer som anvendes i polymeriseringen. Polymeriseringen utføres fortrinnsvis i omrørte reak-torer som eksempelvis er utstyrt med en ankerrører, bladrører eller propellrører. Polymeriseringen kan utføres f.eks. som løsnings-, fellings- eller suspensjonspolymerisering. Ved fellings- og suspensjonspolymerisering kan det være fordelaktig dessuten å gjennomføre polymeriseringen i nærvær av beskyttelseskolloider. Eksempler på egnete beskyttelseskolloider er kopolymerer av maleinsyreanhydrid og vinylalkyletere som inneholder fra 1 til 20 karbonatomer i alkylgruppen, eller kopolymerer av maleinsyreanhydrid og olefiner med 8 til 20 karbonatomer og monoestere derav med Cio-C2o-alkoholer eller monoamider med Cio-C2o-aminer. Polyalkyl vinyletere med en alkylgruppe på 1 til 20 karbonatomer er også egnet, f.eks. polymetyl, polyetyl og polyisobutyl vinyleter. Dersom det anvendes et beskyttelseskolloid i kopolymeriseringen, vil de effektive mengder generelt være fra 0,05 til 4,0 vekt%, basert på monomerene som skal polymeriseres.
Konsentrasjonen av monomerene i løsningene vil vanligvis være fra 5 til 80, fortrinnsvis fra 15 til 60 vekt%. Polymeriseringstemperaturen vil som regel ligge i området fra 40 til 160°C, fortrinnsvis fra 50 til 150°C.
Etter avslutning av polymeriseringen kan polymerisatene isoleres, f.eks. ved å destillere av det løsningsmiddel som ble anvendt i polymeriseringen eller ved å felle ut polymerene med et egnet løsningsmiddel. Kopolymerene blir da tilbake som en pulverformig rest.
Omsetningen ifølge oppfinnelsen av disse kopolymerer med aminene med formel II kan imidlertid også utføres i det samme løsningsmiddel uten tidligere isolering av kopolymerene.
Den gjennomsnittlige molekyl vekt (vektgjennomsnitt) av kopolymerene er vanligvis fra 200 til 50 000, fortrinnsvis fra 400 til 10 000. Med henblikk på deres anvendelse til fremstilling av flytforbedirngsmidler (parafin-dispergeringsmidler) vil slike med en gjennomsnittlig molekylvekt på fra 500 til 5000 bli foretrukket. Bestemmelsen av mole-kylvekten foregår her ved hjelp av gel permeasjonskromatografi.
De modifiserte kopolymerer ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved omsetning av disse kopolymerer med et amin med den generelle formel II
hvori
m kan være fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,
R<3>, R<4> og R5 uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en Ci-C5-alkylrest og A betyr NR<6>R<7> eller en C2-C30-alkoksyrest,
og hvor minst en av substituentene er R<6> eller R<7> er forskjellig fra hydrogen og betyr en Ci-C3o-alkyl eller alkenylrest eller en polyeterrest
hvor R8 og R9 betyr hydrogen eller Ci-C5-alkyl og p er fra 1 til 100,
under den forutsetning at når n er 0 skal A være NR 6R 7.
Ci-C3o-alkyl eller alkenylresten som danner R<6> og/eller R<7>, er fortrinnsvis en C3-C30 og spesielt foretrukket en Ci2-C24-alkyl eller alkenylrest som kan være flerumettet og eventuelt forgrenet.
I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen skal m eller n være 0.
Eksempler på aminer med formel II hvor m lik 0, er distearylamin, di-talgfettamin, dioleylamin, dikokosfettamin, eller også aminopropylstearylamin, aminopropyllaurylamin, aminopropyloleylamin og 2-etylheksylamin.
Eksempler på aminer med formel II hvor n lik 0, er alkoksyleringsproduktene av distearylamin, oleylamin, ditalgfettamin, hydrogenert talgfettamin, dikokosfettamin, aminopropylstearylamin. Når n er lik 0, skal m fortrinnsvis være fra 1 til 10. Spesielt foretrukket er alkoksylert stearylamin og alkoksylert distearylamin, f.eks. hydroksy-etyldistearylamin og polyoksypropylen(5)-stearylamin.
Eksempler på ytterligere aminer som kan anvendes ifølge denne oppfinnelse er aminopropylstearylalkohol, aminopropyletoksystearylamin og stearylpolyetylenglykolamin (aminert Lutensol<®> ATI 1 fra BASF Aktiengesellschaft).
I den nye fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen blir kopolymeren av en etylenisk umettet dikarboksylsyre eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen med en generelle formel I oppvarmet med et amin med den generelle formel II i nærvær eller fravær av et løsningsmiddel, som regel i fra 0,3 til 30 timer til temperaturer på 80-180°C. Eventuelt anvendte løsningsmidler har fordelaktig ingen sure hydrogenatomer som kunne reagere med kopolymerene. De anvendte løsningsmidler kan være de samme som anvendt ved polymeriseringen. Aromatiske hydrokarboner, f.eks. toluen, xylen eller løsningsmiddel-nafta (f.eks. Solvesso<®> 150), eller alifatiske hydrokarboner, f.eks. cykloheksan, dekalin eller Shellsol<®> D70, blir fortrinnsvis anvendt.
Om nødvendig kan reaksjonen akseleres ved hjelp av sure eller basiske kata-lysatorer, f.eks. p-toluensulfonsyre, natriummetylat, svovelsyre, fosforsyre, sitronsyre, kalium tert-butylat eller tetrabutyl ortotitanat. Dersom det dannes kondensasjons vann i reaksjonen, blir det destillert av kontinuerlig. Reaksjonen behøver ikke være fullstendig. Amid- eller esterbindingene som dannes i løpet av omsetningen, samt nedgangen i konsentrasjonen av laktonet med en 4-leddet ring, kan påvises ved IR-spektroskopi. Samtidig observeres en nedgang i syretallet [mg KOH/gr]. Syretallet er fortrinnsvis mindre enn 160 mg KOH/gr.
Aminet med formel II anvendes vanligvis i en mengde på fra 0,2 til 3 mol pr. mol innpolymerisert dikarboksylsyre(derivat)enhet. Fortrinnsvis anvendes en mengde på fra 0,5 til 1,5 mol pr. mol dikarboksylsyre(derivat)enhet.
De nye modifiserte kopolymerer anvendes som tilsetninger for petroleum-mellomdestillater, hvorunder skal forstås brenselparafin, fyringsolje og dieseldirvstoffer med et kokepunkt på fra ca. 150°C til 400°C. Kopolymerene kan tilsettes til mellomdestillatene direkte, men tilsettes helst som 20-70 vekt%ig løsning. Egnete løsningsmidler er alifatiske eller aromatiske løsningsmidler som xylen eller blandinger derav, så vel som høytkokende aromatblandinger, samt mellomdestillater. Mengden av kopolymerer i petroleum-mellomdestillatene er som regel 10 til 10 000, fortrinnsvis 20 til 5000 og spesielt foretrukket 50 til 1000 ppm. Alt etter anvendelsesformål kan mellomdestillatene også inneholde ytterligere tilsetninger, som f.eks. flytforbedirngsmidler, dispergeringsmidler, antiskummidler, korrosjonsbeskyttelsesmidler, antioksydanter, demulgerings-midler, smøreevneforbedringsmidler, ledningsevneforbedringsmidler og/eller fargestoffer.
Vanligvis vil slike mellomdestillater allerede inneholde kjente flytforbedringsmidler som er inngående beskrevet i patentlitteraturen, f.eks. i DE-A-19 14 756 og EP-A-486836 (etylen/vinylester kopolymerer og deres blanding med andre polymerer), EP-A-214876 (a-olefin/maleinsyre anhydridestere) eller EP-A-155 807 (alkylfumarat/vinylacetat kopolymerer).
Imidlertid kommer også terpolymerer som inneholder ytterligere komonomerer i tillegg til etylen og vinylestere eller akrylestere i betrakning. Den vektmidlere molekylvekt av disse flytforbedringsmidler er i regel fra 500 til 5000, fortrinnsvis fra 1000 til 3000.
De nye kopolymerer ifølge oppfinnelsen fører til en betydelig forbedring i lav-temperaturflytegenskapene av mellomdestillater, uavhengig av deres opprinnelse, ved å holde de utfelte parafinkrystaller effektivt i suspensjon, slik at det ikke kommer til blokkering av filtere og ledninger gjennom parafin som har sedimentert ut. De har bred virkning og sikrer således at de utfelt parafinkrystaller blir svært godt dispergert i forskjellige mellomdestillater.
Eksempler
Prosentangivelsene i eksemplene gjelder vekt%.
1.1. Fremstilling av MSA/diketen kopolymerene Al og A2.
Al: En løsning av 69 gr maleinsyreanhydrid i 340 gr toluen ble til å begynne med hatt i en glassreaktor utstyrt med rører og tre tilløp, og gjennomspylt med nitrogen under omsetningen, og ble oppvarmet til 90°C under omrøring. Så snart den angitte temperatur var oppnådd, ble det i løpet av 3 timer tildosert 67 gr diketen. Samtidig ble det tilmålt en løs-ning av 2,7 gr tert-butyl peroktoat i 50 gr toluen i løpet av 3,5 timer. 10 minutter etter avsluttet tilførsel ble det tilsatt ytterligere 0,7 gr tert-butyl peroktoat i løpet av 10 minutter. Deretter ble temperaturen hevet fra 90 til 100°C og omrøring ble utført i 2 timer. Etter avkjøling ble suspensjonen filtrert under sug og resten ble tørket. 108 gr fargeløst pulver (80% av teoretisk) ble oppnådd. Kopolymeren hadde en K-verdi på 17 (5%ig i H20). IR-spekteret viste karakteristiske bånd ved 1840 cm"<1> (lakton) og 1780 cm"<1> (anhydrid).
A2: I en reaktor av glass som var forsynt med rører og tre tilløp og som i løpet av reaksjonen ble spylt med nitrogen, ble det fylt en løsning av 13,8 gr maleinsyreanhydrid i 66 gr Solvesso<®> 150, dertil tilsatt 13,4 gr diketen og deretter oppvarmet under omrøring til 70°C. Etter at denne temperatur var oppnådd ble det tildosert 15,4 gr av en l%ig løsning av tert-butyl perpivalat i Solvesso<®> 150 i løpet av 4 timer. Etter avsluttet tilførsel ble det omrørt i ytterligere 1,5 timer. Den således oppnådde suspensjon hadde et faststoffinnhold på 12,4%, og ble uten ytterligere opparbeiding direkte omsatt videre.
1.2. Fremstilling av fumarsyre dialkylester/diketen kopolymerene A3 og A4.
A3: I en reaktor av glass som var forsynt med rører og tre tilløp, og som i løpet av omsetningen ble gjennomspylt med nitrogen, ble det fylt en løsning av 41,3 gr dietyl fumarat i 27 gr o-xylene, oppvarmet til 90°C og ved denne temperatur dråpevis tilsatt en løsning av 20,2 gr diketen i 15,6 gr o-xylen. Parallelt ble det i løpet av 4 timer tilsatt en løsning av 3,1 gr tert-butyl peroktoat i 20 gr o-xylen. Etter avsluttet tilførsel ble det omrørt i ytterligere 2 timer ved 95°C. Den således oppnådde gule løsning hadde et faststoffinnhold på 50%, og ble uten ytterligere opparbeiding omsatt videre.
A4: I en reaktor av glass som var forsynt med rører og tre tilløp, og som i løpet av omsetningen ble gjennomspylt med nitrogen, ble det fylt en løsning av 49,4 gr fumarsyre
didecylester i 32 gr o-xylene, oppvarmet til 90°C og ved denne temperatur dråpevis tilsatt en løsning av 16,8 gr diketen i 17 gr o-xylen. Parallelt ble det i løpet av 3,5 timer tilsatt en løsning av 1,7 gr tert-butyl peroktoat i 16 gr o-xylen. Etter avsluttet tilførsel ble det omrørt i ytterligere 2 timer ved 95 °C. Den således oppnådde oljeaktige løsning hadde et faststoffinnhold på 50%, og ble uten ytterligere opparbeiding omsatt videre.
1.3. Fremstilling av MSA/stearyldiketen kopolymeren A5.
A5: I en reaktor av glass som var forsynt med rører og tre tilløp og som i løpet av omsetningen ble gjennomspylt med nitrogen, ble det fylt en løsning av 53,2 gr distearyldiketen (Basoplast<®> 20 fra BASF Aktiengesellschaft) og 9,8 gr MSA i 15,8 gr Solvesso<®> 150, oppvarmet til 90°C og ved denne temperatur i løpet av 3,5 timer tilsatt en løsning av 3,15 gr tert-butyl peroktoat i 15 gr Solvesso.
Etter avsluttet tilførsel ble det omrørt i ytterligere 2 timer ved 95°C. Den således oppnådde viskøse løsning hadde et faststoffinnhold på 67,2% og ble uten ytterligere opparbeiding videre omsatt. 2. Omsetning av MSA/diketen kopolymerisatene Al og A2 med aminer.
Eksempel 1
MSA/diketen monoamid
36,6 gr Al og 101 gr distearylamin (Armeen<®> 2HT fra firmaet Akzo) ble tilsatt i 137 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 80°C. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 44%.
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 m"<1> (lakton med en 4-leddet ring), samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm-<1> (amid). Syretallet for produktløsningen lå ved 47 mg KOH/gr.
Eksempel 2
MSA/diketen bisester.
46 gr Al og 250 gr hydroksyetylstearylamin ble tilsatt i 400 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 80°C. Etter tilsetning av 1,5 gr p-toluensulfonsyre ble blandingen oppvarmet til 160°C og omrørt i 7,5 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun 50%ig løsning av produktet i Solvesso® 150.
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1730 cm"<1> (ester). Syretallet for produktløsningen lå ved 6 mg KOH/gr.
Eksempel 3
Monoamid med oleylamin.
27,5 gr Al og 40,1 gr oleylamin ble tilsatt til 110 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 80°C. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 43,5%
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produktløsningen lå ved 53 mg KOH/gr.
Eksempel 4
Bisamid med N-talgfett-l,3-diaminopropan
25,8 gr Al og 92,5 gr N-talgfett-l,3-diaminopropan ble tilsatt til 200 gr Solvesso<® >150. Blandingen ble oppvarmet til 160°C og omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun 37,3%ig løsning av produktet i Solvesso<®> 150.
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produktløsningen var 7,2 mg KOH/gr.
Eksempel 5
Monoamid med isotridecylamin
25,8 gr Al og 30 gr isotridecylamin ble blandet i 80 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 80°C. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 46%.
I IR-spekteret kunne det påvises en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produkt-løsningen lå ved 78 mg KOH/gr.
Eksempel 6
Monoester med propoksylert ditalgfettamin.
18,3 gr Al og 79,1 gr ditalgfettamin som hver for seg var blitt propoksylert med 5 molekyler propylenoksyd, ble innblandet i 80 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 120°C. Som katalysator ble tilsatt 1,9 gr 50%ig underfosforsyrling. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 58%.
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1730 cm"<1> (ester). Syretallet for produktløsningen lå ved 57 mg KOH/gr.
Eksempel 7
Monoester med etoksylert distearylamin
18,3 gr Al og 63,9 gr distearylamin som hver for seg var blitt etoksylert med 3 molekyler etylenoksyd, ble blandet inn i 80 gr Solvesso<®> 150 og oppvarmet til 120°C. Som katalysator ble tilsatt 0,8 gr 50%ig underfosforsyrling. Blandingen ble omrørt i 8
timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 82,7 %
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1730 cm"<1> (ester). Syretallet for produktløsningen var på 42 mg KOH/gr.
Eksempel 8
Monoamid med aminopropylstearylalkohol
25,8 gr Al og 47,0 gr aminopropylstearylalkohol ble blandet i 1200 gr Solvesso<® >150 og oppvarmet til 80°C. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høyviskøs væske med et faststoffinnhold på 44,5 %
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produktløsningen var på 54 mg KOH/gr.
Eksempel 9
Monoamid av fumarsyre bisester/diketen kopolymer
50,5 gr A4 og 25,3 gr distearylamin ble blandet sammen og oppvarmet til 100°C. Blandingen ble omrørt i 12 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høy-viskøs væske med et faststoffinnhold på 57 %
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produktløsningen lå under 4 mg KOH/gr.
Eksempel 10
Monoamid av stearyldiketen/MSA kopolymer
28 gr A5 og 15,1 gr distearylamin ble blandet sammen og oppvarmet til 80°C. Blandingen ble omrørt i 15 timer ved denne temperatur. Det ble oppnådd en brun høy-viskøs væske med et faststoffinnhold på 77,8 %
I IR-spekteret kunne det observeres en svekking av båndet ved 1830 cm"<1> (lakton med en 4-leddet ring) samt dannelsen av et bånd ved 1650 cm"<1> (amid). Syretallet for produktløsningen var 53 mg KOH/gr.
3. Anvendelseseksempler
De nye kopolymerer B1, B,2 og B7 og et kjent flytforbedringsmiddel Fl på basis av en etylen/vinylpropionat kopolymer med ca. 40 vekt% vinylpropionat og en vektmidlere molekylvekt på 2500 ble testet i en rekke mellomdestillater. Det dreide seg dermed om dieseldrivstoffer av kommersiell tysk raffinerikvalitet; de blir betegnet som DK 1, DK 2 og DK 3:
3.1. Beskrivelse av testmetodene
Mellomdestillatene ble tilsatt mengdene angitt i tabellen av de nye kopolymerer Bl, B2 og B7 og/eller av det kjente flytforbedringsmiddel Fl ved 40°C under omrøring og deretter avkjølt til romtemperatur.
Testl
De additivholdige mellomdestillater ble lagret i 100 ml målesylindre i 20 timer i et kjøleskap ved -13°C. Deretter ble volum og utseende såvel av den sedimenterte parafin-fase som også av den derover stående oljefase visuelt bestemt og evaluert. Dessuten ble det for nesten hver prøve målt «the cold filter plugging point» (CFPP) ifølge DIN EN 116.
Resultatene er oppført i tabell 1. Det fremgår derav at de nye kopolymerer Bl og B2 har utmerket virkning som parafin dispergeringsmidler. I motsetning dertil har flyt-forbedringsmiddelet Fl ingen dispergerende virkning.
Test 2
De additivholdige mellomdestillater ble avkjølt fra romtemperatur til -13°C i 500 ml glassylindre i et kuldebad og lagret i 20 timer ved denne temperatur. Deretter ble mengde og utseende av parafinfasen visuelt bestemt og evaluert. «The cold filter plugging point» (CFPP) ifølge DIN EN 116 og «the cloud point» (CP) ifølge ASTM D 2500 ble bestemt for hver prøve av den 20 volum% bunnfase utskilt ved -13°C.
Resultatene er vist i tabell 2. I tillegg til den visuelle evaluering viser den gode overensstemmelse av CP for den 20 volum% bunnfase med CP for det aktuelle mellomdestillat, at det ble oppnådd praktiskt talt fullstendig dispergering av n-parafinene.
Claims (6)
1. Modifisert kopolymer som er egnet som parafin-dispergeringsmiddel, karakterisert ved at den er fremstilt ved omsetning av en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen med den generelle formel I
hvori R<1> og R<2> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller Ci-C3o-alkyl,
hvorunder samtidig anvendelse av monoetylenisk umettete CrCg-monokarboksylsyrer som komonomerer er utelukket,
med et amin med den generelle formel II
hvori
m kan være fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,
R<3>, R<4> og R5 uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en C1-C5 alkylrest, og A betyr NR<6>R<7> eller en C2-C30-alkoksyrest,
hvori minst en av substituentene R<6> eller R7 er forskjellig fra hydrogen og betyr en C1-C30-alkyl eller alkenylrest, eller en polyeterrest
hvor R<8>, R<9> betyr hydrogen eller Ci-C5-alkyl og p er fra 1 til 100,
under den forutsetning at når n er 0 skal A være NR 6R 7.
2. Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved atn eller m skal være 0.
3. Kopolymer ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det blir anvendt etylenisk umettete dikarboksylsyrer og/eller dikarboksylsyre-derivater med den generelle formel III
hvori R<10> til R<13> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller en Ci-C2o-alkylrest som eventuelt inneholder heteroatomer, eller syreanhydridene av de tilsvarende cis-dikarboksylsyrer.
4. Kopolymer ifølge krav 3, karakterisert ved at R10 og R11 betyr hydrogen.
5. Anvendelse av en kopolymer ifølge krav 1 som tilsetning for petroleum-mellomdestillater.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av en modifisert kopolymer som er egnet som parafin-dispergeringsmiddel,
karakterisert ved omsetning av en kopolymer av en etylenisk umettet dikarboksylsyre og/eller et dikarboksylsyre-derivat og et diketen med den generelle formel I
hvori R<1> og R<2> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller Ci-C3o-alkyl,
hvorved medanvendelse av monoetylenisk umettete C3 til C» monokarboksylsyrer som komonomerer er utelukket,
med et amin med den generelle formel II
hvori
m kan være fra 0 til 100, n fra 0 til 5 og x fra 0 til 5,
R<3>, R<4> og R<5> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, eller en Ci-C5-alkylrest,
A står for NR<6>R<7> eller en C2-C30-alkoksyrest,
hvori minst en av substituentene R<6> eller R7 er forskjellig fra hydrogen og betyr en C1-C30-alkyl- eller alkenylrest, eller en polyeterrest
hvor R<8>, R<9> betyr hydrogen eller CrC5-alkyl og p er fra 1 til 100,
under den forutsetning at når n er 0, skal A ha betydningen NR<6>R<7>.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4410196A DE4410196A1 (de) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | Als Paraffindispergatoren geeignete modifizierte Copolymerisate, ihre Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Erdölmitteldestillate |
PCT/EP1995/000907 WO1995025756A1 (de) | 1994-03-24 | 1995-03-11 | Als paraffindispergatoren geeignete modifizierte copolymerisate, ihre herstellung und verwendung sowie diese enthaltende erdölmitteldestillate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO964001D0 NO964001D0 (no) | 1996-09-23 |
NO964001L NO964001L (no) | 1996-11-18 |
NO310362B1 true NO310362B1 (no) | 2001-06-25 |
Family
ID=6513727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19964001A NO310362B1 (no) | 1994-03-24 | 1996-09-23 | Modifiserte kopolymerer passende som parafindispergeringsmidler, deres fremstilling og anvendelse |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5767202A (no) |
EP (1) | EP0751964B1 (no) |
JP (1) | JPH09510487A (no) |
AT (1) | ATE180498T1 (no) |
AU (1) | AU2068795A (no) |
CA (1) | CA2186288A1 (no) |
DE (2) | DE4410196A1 (no) |
DK (1) | DK0751964T3 (no) |
ES (1) | ES2134456T3 (no) |
FI (1) | FI963807A (no) |
NO (1) | NO310362B1 (no) |
WO (1) | WO1995025756A1 (no) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3048479A (en) * | 1959-08-03 | 1962-08-07 | Exxon Research Engineering Co | Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates |
US3627838A (en) * | 1964-12-11 | 1971-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Process for manufacturing potent pour depressants |
JPS5039791A (no) * | 1972-08-31 | 1975-04-12 | ||
US4079042A (en) * | 1974-12-19 | 1978-03-14 | Ciba-Geigy Corporation | Copolymers containing carboxy and ester groups, process for their manufacture and their use |
CH1697974A4 (no) * | 1974-12-19 | 1976-06-30 | ||
FR2528051B1 (fr) * | 1982-06-08 | 1986-05-02 | Inst Francais Du Petrole | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
EP0358358B1 (en) * | 1988-08-26 | 1994-11-30 | Nippon Oil And Fats Company, Limited | Pigment dispersing agent |
DE3913127A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Basf Ag | Copolymerisate auf basis von monoethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden, diketen und monoethylenisch ungesaettigten monocarbonsaeuren, ihre herstellung und verwendung |
-
1994
- 1994-03-24 DE DE4410196A patent/DE4410196A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-03-11 ES ES95913087T patent/ES2134456T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-11 AT AT95913087T patent/ATE180498T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-11 DE DE59506040T patent/DE59506040D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-11 CA CA002186288A patent/CA2186288A1/en not_active Abandoned
- 1995-03-11 AU AU20687/95A patent/AU2068795A/en not_active Abandoned
- 1995-03-11 JP JP7524343A patent/JPH09510487A/ja not_active Ceased
- 1995-03-11 US US08/702,441 patent/US5767202A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-11 DK DK95913087T patent/DK0751964T3/da active
- 1995-03-11 EP EP95913087A patent/EP0751964B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-11 WO PCT/EP1995/000907 patent/WO1995025756A1/de active IP Right Grant
-
1996
- 1996-09-23 NO NO19964001A patent/NO310362B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 FI FI963807A patent/FI963807A/fi unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2068795A (en) | 1995-10-09 |
DE59506040D1 (de) | 1999-07-01 |
DK0751964T3 (da) | 1999-11-08 |
WO1995025756A1 (de) | 1995-09-28 |
ES2134456T3 (es) | 1999-10-01 |
NO964001L (no) | 1996-11-18 |
CA2186288A1 (en) | 1995-09-28 |
FI963807A (fi) | 1996-11-22 |
JPH09510487A (ja) | 1997-10-21 |
EP0751964B1 (de) | 1999-05-26 |
FI963807A0 (fi) | 1996-09-24 |
US5767202A (en) | 1998-06-16 |
NO964001D0 (no) | 1996-09-23 |
DE4410196A1 (de) | 1995-09-28 |
ATE180498T1 (de) | 1999-06-15 |
EP0751964A1 (de) | 1997-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10526558B2 (en) | Fuel oil compositions with improved cold flow properties | |
US5766273A (en) | Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates | |
US10557096B2 (en) | Copolymer and use thereof for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels | |
US11060044B2 (en) | Copolymer and use thereof for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels | |
NO324341B1 (no) | Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding | |
CA2255491A1 (en) | Process for the preparation of ethylene copolymers, and their use as additives to mineral oil and mineral oil distillates | |
EP1144555B1 (en) | Fuel additiive-compositions | |
CA2080468A1 (en) | Additives for distillate fuels and distillate fuels containing them | |
CA1340310C (en) | Fuel compositions | |
US3961915A (en) | Synergistic additive in petroleum middle distillate fuel | |
CA2260168C (en) | Process for improving the cold-flow properties of fuel oils | |
CA2256426C (en) | Paraffin dispersants for crude oil middle distillates | |
JP4647054B2 (ja) | コポリマー、及びこれを中間留分の低温流動性を向上するための添加剤として使用する方法 | |
US20070094920A1 (en) | Fuel oil compositions with improved cold flow properties | |
CA2260169C (en) | Process for improving the cold-flow properties of fuel oils | |
CA2294246C (en) | Additives for oil compositions | |
NO174428B (no) | Drivstoffolje med forbedrede kaldflytegenskaper | |
JP4721306B2 (ja) | 鉱油用の流動改善剤 | |
JPH10505124A (ja) | 油添加剤、組成物及びそれに使用するためのポリマー | |
NO310362B1 (no) | Modifiserte kopolymerer passende som parafindispergeringsmidler, deres fremstilling og anvendelse | |
JPH1171587A (ja) | 中間留分およびエチレンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマーを基材とする燃料油 | |
US5726266A (en) | Copolymers based on diketenes, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or dicarboxylic acid derivatives and ethylenically unsaturated hydrocarbons | |
US6395852B1 (en) | Flow enhancer for petroleum middle distillates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003 |