NO307996B1 - Forbindelser avledet fra Bi4V2O11, fremgangsmÕte for fremstilling derav samt faste O2-_anionledende elektrolytter - Google Patents

Forbindelser avledet fra Bi4V2O11, fremgangsmÕte for fremstilling derav samt faste O2-_anionledende elektrolytter Download PDF

Info

Publication number
NO307996B1
NO307996B1 NO920238A NO920238A NO307996B1 NO 307996 B1 NO307996 B1 NO 307996B1 NO 920238 A NO920238 A NO 920238A NO 920238 A NO920238 A NO 920238A NO 307996 B1 NO307996 B1 NO 307996B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
elements
compounds
formula
oxides
compound according
Prior art date
Application number
NO920238A
Other languages
English (en)
Other versions
NO920238L (no
NO920238D0 (no
Inventor
Francis Abraham
Jean-Claude Boivin
Gaetan Mairesse
Guy Nowogrocki
Michel Kleitz
Jacques Fouletier
Original Assignee
Univ Lille Sciences Tech
Ecole Nale Sup Artes Metiers
Inst Nat Polytech Grenoble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Lille Sciences Tech, Ecole Nale Sup Artes Metiers, Inst Nat Polytech Grenoble filed Critical Univ Lille Sciences Tech
Publication of NO920238L publication Critical patent/NO920238L/no
Publication of NO920238D0 publication Critical patent/NO920238D0/no
Publication of NO307996B1 publication Critical patent/NO307996B1/no

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
    • H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
    • H01M8/1266—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing bismuth oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G31/00—Compounds of vanadium
    • C01G31/006—Compounds containing vanadium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/80—Compounds containing cobalt, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
    • C01G51/82—Compounds containing cobalt, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/80—Compounds containing nickel, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
    • C01G53/82—Compounds containing nickel, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nye forbindelser avledet fra Bi4V20iif deres fremstilling og anvendelse som elektrolytter som er ledende for anioner O<2->(oksyd).
En fast ledende elektrolytt for anioner 0<%>~ er et materiale der anionene 0<%>~ eller de tomme seter kan forskyve seg på koordinert måte under innvirkning av en ekstern påvirkning som et elektrisk felt eller en differanse i oksygenpartial-trykket.
De materialer som i dag er disponible er i det vesentlige derivater av zirkoniumokyd Zr02, stabilisert med toverdige oksyder som CaO eller med treverdige oksyder som Y2O3(R.M. Dell et al, "Solid electrolytes", utgitt av P. Hagenmuller et W. Van Gool Academic Press) eller ennu bedre, derivater av Bi203som hovedsaklig er stabilisert med oksyder av sjeldne Jordartsmetaller som £^03(M.J. Verkerk et al., "Journal of applied electrochemistry" 10 (1980) 81-90).
Disse siste oppviser konduktiviteter i størrelsesorden 10~<1>n-<1>cm-<1>ved 600°C, men deres ytelse faller hurtig med temperaturen (se figur 1).
De stabiliserte oksyder Zr02og B1203har den samme hoved-struktur, avledet fra den struktur som betegnes som fluor-typen der 0<2>--setene oppviser frie seter som tillater mobiliteten av anionene og som således strukturelt er av tredimensjonal art.
En høy konduktivitet, likeledes over 10"<1>n-<1>cm-<1>, er observert for -y-fasen av Bi4V2<0>^^ over ca. 550°C (se figur 1).
Denne forbindelse oppviser to strukturområdet, a, p og y. De strukturelle utviklinger som dannes under faseovergang ved avkjøling fører til et fall av denne konduktivitet under transformasjonene 7 > P og derefter p > cx.
■y-fasen i ^^-^ 2^ 11 karakteriseres ved en følge av sjikt Bi2°2<2+>som alternerer med blad med formelen V03,5<2>~.
Sjiktene Bi202<2+>består av oksygenatomer anordnet i et og samme plan på toppen av nabokvadrater, vismutatomene befinner seg alternativt under og over disse kvadrater. Mellom to B12°2<2+>sjikt skyver det seg inn et blad bestående av polyetere av vanadiumoksygen, forbundet via topp-punktene og forløpende i et plan parallelt med det til Bi202<2+>sjiktene, disse blad er oksygenfrie seter.
Man har nu kunnet fastslå at ved partielt å erstatte minst et av bestanddelselementene i Bi4"V20^^er det mulig kjemisk å stabilisere7-fasen.
Oppfinnelsen har således til hensikt å tilveiebringe nye forbindelser avledet fra Bi4V20n med en konduktivitet som er forbedret i forhold til de kjente oksyder som er foreslått som elektrolytter.
Oppfinnelsen tar likeledes sikte på å tilveiebringe en fremgangsmåte for deres fremstilling.
Oppfinnelsen tar likeledes sikte på å trekke nytte av de forhøyede konduktivitetsegenskaper for de nye forbindelser avledet fra ' Rii^ z^ ll ved å benytte dem som elektrolytter med0<2>~ioneledning.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse forbindelser som er avledet fra Bi4V20iiog disse forbindelser karakteriseres ved at minst et av bestanddelselementene delvis er erstattet og at erstatningselementene er slik at7-fasestrukturtypen for Bi4v2^11opprettholdes såvel som ladningslikevekten, og mengden tomme gitterplasser til-strekkelig til å tillate anionisk konduktivitet, idet de tilsvarer formel (I):
der:
M betyr et eller flere erstatningsmetaller for Bi, valgt blant de som har et oksydasjonstall lik eller mindre enn
3,
M<*>betyr et eller flere elementer for erstatning av V, ;valgt blant alkalimetaller, Jordalkalimetaller, overgangs-metaller eller også elementer fra gruppene Illa til Va eller Illb til Vb i det periodiske system, eller blant de sjeldne Jordarter, ;idet grenseverdiene for x, y og således z, er en funksjon av arten av erstatningselementene M og M'. ;Den partielle erstatning av bestanddelselementene i Bi4V20^^som angitt ovenfor, stabiliserer *y-f ase-strukturen og opprettholder, i 0<2>"-ionegitteret en mengde av ledige gitterplasser for å tillate den anioniske konduktivitet. Det dreier seg således om en i det vesentlige todimensjonal ledning der oksygenatomene i Bi2_xMx02-sJiktene, sterkt bundet til vismut-atomene, ikke kan forskyve seg.
Anionkonduktiviteten for disse faser er bemerkelsesverdig fordi den når 10_<3>S7-<1>cm_<1>nær 200°C, noe som er i størrelses-orden 100 ganger over de ytelser for de beste materialer som i dag er på markedet (se figur 1).
En foretrukket familie forbindelser ifølge oppfinnelsen består av derivater av Bi4V20n der kun vanadiumatomet partielt er erstattet med et eller flere elementer. Disse forbindelser tilsvarer formel (II):
der M' er som angitt ovenfor og y er forskjellig fra 0.
Forbindelser med høy stabilitet og forhøyet konduktivitet ved lav temperatur omfatter som metall som erstatter vanadium, et overgangsmetall som Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn og Cd.
Som variant er M' et Jordalkalimetall spesielt valgt blant Ca, Sr og Ba.
M' er i en annen variant et metall med en oksydasjonsgrad lik 3. Fordelaktige metaller er spesielt Sb, In og Al.
I nok en variant oppviser M' en oksydasjonsgrad på 4. Blant disse metaller skal nevnes Ti, Sn eller Ru.
M' kan likeledes bety et erstatningselement med en oksydasjonsgrad lik 5 som Nb, Ta eller P.
M' kan likeledes være et metall blant de sjeldne Jordarter.
I en annen utførelsesform er M' et alkalimetall som natrium eller det kan bety Pb med et oksydasjonstall på 2.
I en annen foretrukken familie ifølge oppfinnelsen blir kun vismutatomet partielt erstattet med et eller flere metaller. Disse derivater tilsvarer formel (III):
der
- M er som angitt ovenfor og x er forskjellig fra 0.
Blant de spesielt foretrukne forbindelser i denne familie velges M blant sjeldne Jordartsmetaller.
Fortrinnsvis betyr M lantan.
En annen foretrukken forbindelsesfamilie ifølge oppfinnelsen tilsvarer derivater med formel I ovenfor der oksygenatomet partielt er erstattet med fluor.
Andre forbindelser som likeledes er fordelaktig omfatter blandede substitusjoner for vismut og vanadium og tilsvarer formel I ovenfor er x og y er forskjellig fra 0.
Som forbindelse av denne type skal nevnes:
Man observerer stabilisering av strukturtypen -y-fase av Bi^gOn for verdier av x og y hovedsaklig mellom 0,1 og 0,23.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser som angitt ovenfor og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man ved omtrent 600° C og i 10 til 15 timer oppvarmer en blanding av oksyder av vismut, vanadium, M og/eller M', benyttet i mengder som avhengig av oksydasjonsgraden for M og M', knuser blandingen, derefter oppvarmer blandingen ved en temperatur i størrelsesorden 700 til 800° C i 10 til 15 timer og gjentar oppvarmings- knusingscyklusen under de angitte betingelser inntil man har oppnådd den ønskede fase.
I en variant av denne fremgangsmåte kan utgangsbestanddelene i blandingen helt eller delvis erstattes av forbindelser som ved termisk dekomponering fører til in situ dannelse av oksydene. Disse forbindelser kan fortrinnsvis velges blant karbonater, nitrater, ammoniumsalter, oksalater, acetater eller alkoksyder.
Renheten for de oppnådde faser kontrolleres ved røntgen-diffraksjon på pulveret.
På grunn av deres forhøyede konduktivitetsegenskaper er de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen spesielt egnet for fremstilling av faste elektrolytter. Disse elektrolytter er spesielt gode på området som kalles lavtemperaturområdet, det vil si under 500°C, der systemene basert på 0<2>_ledere til i dag har vært lite brukbare.
Oppfinnelsen finner anvendelse på det elektrokjemiske området i de "helt faste" elektrokjemiske innretninger som benytter disse som elektrolytter.
Som nevnt innledningsvis angår oppfinnelsen også faste, 0<2>~-anion-ledende elektrolytter, som karakteriseres ved at de er oppnådd ved hjelp av minst en forbindelse som beskrevet ovenfor.
De egner seg således spesielt for anvendelse som oksygen-målere, ampermetriske sonder eller også membraner for elektrokjemisk separering av gassformig oksygen som tillater oksygenanrikning.
Membraner realisert ifølge en teknologi som er beskrevet i "Solid State Ionics", 28-30 (1988), 524-528, av M. Dumélié et al. er spesielt egnet.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan likeledes benyttes i brenselsceller (O2+ H2eller CO).
Ved disse anvendelser blir forbindelsene ifølge oppfinnelsen benyttet i frittet keramisk form, som tynne sjiikt eller filmer oppnådd ved hypertempring.
Andre karakteristika og fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå av eksemplene som følger og under samtidig henvisning til figurene 1 til 4 som representerer konduktivitetskurvene (a i n-<1>cm-<1>) som en funksjon av temperaturen (1000/T eller temperaturen i °C) for forbindelsene ifølge oppfinnelsen. Ledningsegenskapene karakteriseres ved impedansespektrometri ved måling av antallet transport av oksydioner 0<2->(t) ved f.e.m. metoden.
Strukturbestemmelsene gjennomføres ved røntgendiffraksjon på en monokrystall.
Eksempel
Fremstilling av forbindelser avledet fra Bi^l^Pii der vanadium er erstattet med et metall AT.
Når man erstatter vanadium med et metall M' med en oksydasjonsgrad lik 2 arbeider man i henhold til følgende ligning:
En verdi for y som er fordelaktig for dette eksempel er y = 0,1, noe som fører til forbindelsen Bi2V0 tgM' qt1O5>35.
TJtgangsoksydene som benyttes i henhold til den ovenfor gitte støkiometriske skisse knuses, blandes grundig og bringes så til en temperatur på 600°C i et gullskip i ca. 12 timer.
Blandingen knuses derefter på ny og bringes til 800°C i ca.
12 timer, fremdeles i et gullskip.
Det er nedenfor antydet noen oksyder M'0 som kan benyttes I blanding med Bi203og V205: ZnO, CuO, NiO, CoO, CaO, SrO, BaO, PbO.
Strukturbestemmelsene ved røntgendiffraksjon på en monokrystall :
1°) på BigVofgC<u>ø 1<O>5t35ved omgivelsestemperatur,
2°) på ^ i^ 2°ll ved høy temperatur (-y-fase 610°C),
tillater å beskrive basisegenskapene for den strukturtype som forbindelsene ifølge oppfinnelsen hører til.
Aff inementsresultater
1» ) Bi2<V>0>g<Cu>0)1<O>5>35
kvadratisk mal med parametrene a = 3,907 (1); c = 15,408 (11) Å
romgruppe I4/mmm
Bemerkninger:
1/ produktet av tallene som opptrer i de to kolonner "setetype" og "seteoppfylling" viser materialets støkio-metri:
2/ En identisk kvalitetsbekreftelse oppnås ved å lokalisere Bi(l) i et sete av typen 16n, (x, 0, z) med en okkupa-sjonsgrad på 1/8 (noe som fører til X = 0,061 (1) og z = 0,1658(3)).
2°) -y-fase Bi4V201;L> 610°C.
kvadratisk mal med parametrene a = 3,98 c = 15,42 A; samme romgruppe I4/mmm.
Aff inementsresultater
For bemerkningene gjelder det samme som under 1) og 2) ovenfor.
Disse resultater tillater å henvise til en idealisert struktur ut fra romgruppen ^/mmm (med parametrene nær a = 3,9 og c = 15,4 Å) der atomene opptar de følgende seter:
De stoffer som utgjør gjenstanden for foreliggende oppfinnelse har en struktur som avledes fra denne idealiserte beskrivelse, eventuelt med:
en viss spredning rundt disse posisjoner,
tap av et eller flere symmetrielementer,
- en multiplisering av dimensjonsparametrene.
Okkupasjonsgraden for setene 0(2) og 0(3) er funksjon av arten, substitusjonsgraden og oksydasjonsgraden for ele-mentene M og M'.
I figurene 1 og 4 viser konduktivitetskurvene som funksjon av temperaturen for forskjellige oksygenerte ledere.
Figur 1 viser konduktiviteten a i n~<1>cm"<1>som funksjon av:
- 1000 eller temperaturen i "C for
T
Bi2v0,9C<u>0,1°5,35(kurve ), og som sammenligning for Bi4V2011(kurve og de stabiliserte oksyder (Zr<O>2)0>g(Y2O3)0>1(kurve og (Bi203)0,8(Er203 )0f2 (kurve — o —).
En undersøkelse av disse kurver viser opprettholdelsen av de høye konduktivitetsverdier for forbindelsene ifølge opp-finnelsene i forhold til den kjente teknikk når temperaturen synker.
Figurene 2, 3 og 4 viser respektivt eksempler på konduktivi-tetskurver som funksjon av 1000 med B12Vq gZng 1O5 35,
<B>i2V0><gNi>0>1<0>5>35og<Bi>2<V>0><gCu>0fl0<O>5>35.
Undersøkelsen av disse forskjellige kurver viser klart de høye konduktivitetsegenskaper for forbindelsene ifølge oppfinnelsen som opprettholdes på tilfredsstillende måte når temperaturen synker.

Claims (8)

1. Forbindelser avledet fra Bi^J<2>Gn,<k>arakteri-sert ved at minst et av bestanddelselementene delvis er erstattet og at erstatningselementene er slik at7-fasestrukturtypen for Bi4v2°llopprettholdes såvel som ladningslikevekten og mengden tomme gitterplasser til-strekkelig til å tillate anionisk konduktivitet, idet de tilsvarer formel (I):
der: M betyr et eller flere erstatningsmetaller for Bi, valgt blant de som har et oksydasjonstall lik eller mindre enn 3, M' betyr et eller flere elementer for erstatning av V, valgt blant alkalimetaller, jordalkalimetaller, overgangs-metaller eller også elementer fra gruppene Illa til Va eller Illb til Vb i det periodiske system, eller blant de sjeldne jordarter, idet grenseverdiene for X, Y og således Z er en funksjon av arten av erstatningselementene M og M'.
2. Forbindelser ifølge krav 1,karakterisertved at de tilsvarer formel (II):
der M' er som angitt i krav 1 og y er forskjellig fra 0.
3. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at den har formelen (III):
der M er som angitt ovenfor og x er forskjellig fra 0.
4. Forbindelse ifølge krav 3,karakterisertved at M betyr lantan.
5. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at de tilsvarer formel I der x og y er forskjellig fra 0.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser ifølge krav 1,karakterisert vedat man ved omtrent 600°C og i 10 til 15 timer oppvarmer en blanding av oksyder av vismut, vanadium, M og/eller M', benyttet i mengder som avhenger av oksydasjonsgraden for M og NT, knuser blandingen, derefter oppvarmer blandingen ved en temperatur i størrelses-orden 700 til 800°C i 10 til 15 timer og gjentar oppvarmings- knusingscyklusen under de angitte betingelser Inntil man har oppnådd den ønskede fase.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisertved at alle eller en del av utgangsoksydene efter ønske erstattes med forbindelser som ved termisk dekomponering fører til in situ dannelse av disse oksyder.
8. Faste 0<2>~anionledende elektrolytter,karakterisert vedat de er oppnådd ved hjelp av minst en forbindelse i henhold til et hvilket som helst av kravene 1 til 5.
NO920238A 1989-07-18 1992-01-17 Forbindelser avledet fra Bi4V2O11, fremgangsmÕte for fremstilling derav samt faste O2-_anionledende elektrolytter NO307996B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8909649A FR2649970B1 (no) 1989-07-18 1989-07-18
PCT/FR1990/000543 WO1991001274A1 (fr) 1989-07-18 1990-07-18 COMPOSITIONS DERIVEES DE Bi4V2O¿11?

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO920238L NO920238L (no) 1992-01-17
NO920238D0 NO920238D0 (no) 1992-01-17
NO307996B1 true NO307996B1 (no) 2000-07-03

Family

ID=9383879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO920238A NO307996B1 (no) 1989-07-18 1992-01-17 Forbindelser avledet fra Bi4V2O11, fremgangsmÕte for fremstilling derav samt faste O2-_anionledende elektrolytter

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5227257A (no)
EP (1) EP0483259B1 (no)
JP (1) JP3111422B2 (no)
AT (1) ATE99269T1 (no)
AU (1) AU6070390A (no)
CA (1) CA2064225C (no)
DE (1) DE69005637T2 (no)
DK (1) DK0483259T3 (no)
ES (1) ES2062542T3 (no)
FR (1) FR2649970B1 (no)
NO (1) NO307996B1 (no)
WO (1) WO1991001274A1 (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5441610A (en) * 1992-02-28 1995-08-15 Renlund; Gary M. Oxygen supply and removal method and apparatus
FR2695569B1 (fr) * 1992-09-14 1994-11-10 Air Liquide Cellule électrochimique et son utilisation pour la séparation ou l'extraction électrochimique de l'oxygène.
US5582710A (en) * 1992-09-14 1996-12-10 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Electrochemical cell and its use for the separation and the electrochemical extraction of oxygen
FR2698016B1 (fr) * 1992-11-13 1995-01-06 Air Liquide Procédé et composition pour la séparation d'oxygène d'un mélange gazeux.
DE19613714B4 (de) * 1996-03-29 2004-07-08 Uve Umweltmanagement & -Planung Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Wärmeenergie bei gleichzeitiger Minderung der Stickoxidemission
FR2771189B1 (fr) * 1997-11-14 2000-01-07 Eastman Kodak Co Procede pour minimiser l'oxydation aerienne des revelateurs photographiques
FR2780717B1 (fr) * 1998-07-03 2000-08-18 Air Liquide Procede de preparation d'un electrolyte composite a base de bimevox, utilisation dudit composite dans la separation de l'oxygene d'un melange gazeux
FR2780618B1 (fr) 1998-07-03 2000-08-04 Air Liquide Procede pour minimiser l'oxydation des produits alimentaires
FR2785021B1 (fr) * 1998-10-09 2002-02-15 Eastman Kodak Co Dispositif pour controler le deplacement d'un fluide sous l'action d'un gaz
FR2795017B1 (fr) 1999-06-21 2001-08-31 Eastman Kodak Co Dispositif de controle de l'atmosphere d'un reservoir d'encre applique a l'impression par jet d'encre
DE10200470A1 (de) * 2002-01-09 2003-07-17 Wilhelm Fleischmann Medikamententräger
US20110198530A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 New Mexico Technical Foundation Method of Producing a Bismuth Vanadium Oxide Derivative of Bi4V2O11 Using Molten Salt Synthesis, and Product Produced
CN117049874A (zh) * 2023-09-04 2023-11-14 桂林理工大学 一类钒酸铋基中低熵氧离子导体材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5957915A (ja) * 1982-09-27 1984-04-03 Res Dev Corp Of Japan ビスマス−バナジウム系非晶質化合物材料及びその製造法
US4675260A (en) * 1984-11-12 1987-06-23 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Lithium battery including vanadium pentoxide base amorphous cathode active material
ES2017527B3 (es) * 1986-02-19 1991-02-16 Ciba-Geigy Ag Compuestos inorganicos a base de vanadato de bismuto.
JPS62277485A (ja) * 1986-05-26 1987-12-02 Sharp Corp 可逆性示温材

Also Published As

Publication number Publication date
DK0483259T3 (da) 1994-01-31
JPH04506792A (ja) 1992-11-26
DE69005637D1 (de) 1994-02-10
EP0483259B1 (fr) 1993-12-29
FR2649970B1 (no) 1992-08-28
NO920238L (no) 1992-01-17
CA2064225A1 (fr) 1991-01-19
EP0483259A1 (fr) 1992-05-06
US5227257A (en) 1993-07-13
ES2062542T3 (es) 1994-12-16
WO1991001274A1 (fr) 1991-02-07
FR2649970A1 (no) 1991-01-25
CA2064225C (fr) 2001-01-09
JP3111422B2 (ja) 2000-11-20
AU6070390A (en) 1991-02-22
DE69005637T2 (de) 1994-04-28
ATE99269T1 (de) 1994-01-15
NO920238D0 (no) 1992-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shi et al. Tailoring high-temperature stability and electrical conductivity of high entropy lanthanum manganite for solid oxide fuel cell cathodes
Slater et al. Synthesis and electrical characterisation of doped perovskite titanates as potential anode materials for solid oxide fuel cells
Porras-Vazquez et al. Investigation into the effect of Si doping on the performance of SrFeO 3− δ SOFC electrode materials
Moos et al. Solubility of lanthanum in strontium titanate in oxygen-rich atmospheres
Manthiram et al. Crystal chemistry and properties of mixed ionic-electronic conductors
NO307996B1 (no) Forbindelser avledet fra Bi4V2O11, fremgangsmÕte for fremstilling derav samt faste O2-_anionledende elektrolytter
Inprasit et al. Effect of Sr substituted La 2− x Sr x NiO 4+ δ (x= 0, 0.2, 0.4, 0.6, and 0.8) on oxygen stoichiometry and oxygen transport properties
Gilev et al. Oxygen transport phenomena in (La, Sr) 2 (Ni, Fe) O 4 materials
Niemczyk et al. Assessment of layered La2-x (Sr, Ba) xCuO4-δ oxides as potential cathode materials for SOFCs
Lee et al. Structural and Electrical Effects of Y-doped Li0. 33La0. 56− x Y x TiO3 Solid Electrolytes on All-Solid-State Lithium Ion Batteries
Lu et al. Insight into the structure and functional application of Mg-doped Na0. 5Bi0. 5TiO3 electrolyte for solid oxide fuel cells
Vibhu et al. Structural transformations of the La 2− x Pr x NiO 4+ δ system probed by high-resolution synchrotron and neutron powder diffraction
EP2835363B1 (en) Circuit board using a sintered oxide compact
Muñoz-Gil et al. Crystal structure and compositional effects on the electrical and electrochemical properties of GdBaCo 2− x Mn x O 5+ δ (0≤ x≤ 2) oxides for use as air electrodes in solid oxide fuel cells
Kluczny et al. Sillén–Aurivillius phase bismuth niobium oxychloride, Bi 4 NbO 8 Cl, as a new oxide-ion conductor
Canu et al. Oxygen transport and chemical compatibility with electrode materials in scheelite-type LaWxNb1− xO4+ x/2 ceramic electrolyte
KR20120016293A (ko) 양극
Muñoz-Gil et al. Influence of the synthesis conditions on the crystal structure and properties of GdBaCo 2− x Fe x O 5+ δ oxides as air-electrodes for intermediate temperature solid oxide fuel cells
Nishiyama et al. Electrical conduction and thermoelectricity of La2NiO4+ δ and La2 (Ni, Co) O4+ δ
Padmasree et al. Effect of Ca substitution on the electrochemical properties of the Ruddlesden-Popper oxides Sr3. 2-xCaxLn0. 8Fe1. 5Co1. 5O10-δ
Yang et al. Mechanism of the interfacial reaction between cation-deficient La0. 56Li0. 33TiO3 and metallic lithium at room temperature
JP7617982B2 (ja) 固体電解質及び固体電解質接合体
Yaremchenko et al. Oxygen-ionic conductivity of perovskite-type La1− xSrxGa1− yMgyM0. 20O3− δ (M= Fe, Co, Ni)
López-Paz et al. YBaCuO-type perovskites as potential air electrodes for SOFCs. The case of YSr 2 Cu 2 FeO 7+ δ
Yang et al. Mixed ionic–electronic conduction and defect chemistry of (Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3) 1− x (BiCoO 3) x (0≤ x≤ 0.06) solid solutions

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JANUARY 2002