NO301546B1 - Polymer-tverrbindingsmiddel med forsinket virkning, produkt til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner, fremgangsmåte til utförelse derav og fremgangsmåte som videre underkastes vann- eller vanndampflömming - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår polymer-tverrbindingsmiddel med forsinket virkning som har stabilitet i en vandig oppløsning ved høy temperatur, fremgangsmåter og blandinger til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur, nærmere bestemt fremgangsmåter og blandinger for forsinket dannelse av in situ-geler ved høye temperaturer i produserende formasjoner som underkastes stimulerte produksjonsmetoder, og fremgangsmåte til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur som underkastes vann- eller vanndampfiømming for forbedring av feievirkningen.

Uønsket vann som utvinnes fra oljebrønner kan skyldes infiltrering av

naturlig forekommende underjordisk vann, eller i tilfelle vannflømmings- eller vanndampflømmingsoperasjoner, injisert driwann eller -vanndamp. I begge tilfeller strømmer vann eller vanndamp gjennom soner med høy permeabilitet til de produserende brønnhull, idet olje i mindre permeable soner forbi-passeres. I vann- eller vanndamp flømmingsoperasj oner er de mer permeable soner i de underjordiske formasjoner tilbøyelige til å oppta mesteparten av det injiserte flømmingsvann eller flømmingsvanndamp. Skjønt dette er aksepta-

belt til å begynne med når oljen som inneholdes i høypermeabilitetssonene feies ut derfra, blir det senere uønsket etter hvert som oljen i slike soner blir uttømt. Fra dette punkt av er vann- eller vanndampflømmingen av liten nytte med hensyn til stimulering av oljeproduksjon.

Fremgangsmåter og blandinger for oppnåelse av plugging nær brønnen og i dybden av soner med høy permeabilitet ved dannelse av geler deri er tidligere blitt utviklet og benyttet. Dannelsen av geler forårsaker at høypermeabilitets-soner plugges eller i det minste får redusert permeabilitet, hvorved senere injisert flømmingsvann eller -vanndamp bringes til å komme inn i tidligere forbipasserte soner. Dette i sin tur bevirker at flømmingsvannet eller -vanndampen setter i bevegelse økte mengder olje som utvinnes fra den underjordiske formasjon.

En rekke metoder og polymerblandinger som gelerer in situ for å redusere permeabiliteten av høypermeabilitetssoner i underjordiske formasjoner er blitt benyttet med hell. US-PS nr. 3 762 476 angir en fremgangsmåte til redusering av utvunnet vann fra en underjordisk formasjon hvor vandige polymeropp-løsninger avbrutt av vandige oppløsninger av tverrbindende metalliske ioner injiseres i formasjonen. En rekke forskjellige polymerer kan anvendes i samband med forskjellige flerverdige metallkationer som er komplekser! med sekvestreringsmidler. Oppløsningen inneholdende det tverrbindende kompleks injiseres etter den første polymeroppløsninginjeksjon, fulgt av injisering av ytterligere polymeroppløsning etc.

US-PS nr. 4 569 393 angir en fremgangsmåte til korrigering av vann-permeabiliteten for å øke feievirkningen av vannflømming som omfatter den sekvensielle injeksjon av en oppløsning inneholdende et sekvestrert flerverdig metallkation såsom aluminiumcitrat, og en polymeroppløsning inneholdende en gelerbar polymer såsom polyakrylamid, fulgt av injiseringen av karbondi-oksid for å redusere pH-verdien av polymeren, hvilket aktiverer den forsinkede in situ-gelering derav. Feltanvendelser av denne fremgangsmåte og den fremgangsmåte som er beskrevet i US-PS nr. 3 762 476 er begrenset til felter som har et tilgjengelig ferskvannsforråd fordi de tverrbindende metallion-komplekser og/eller geleringsaktivatorene er uforenlige med harde saltlaker.

US-PS nr. 4 683 949 beskriver en fremgangsmåte til korrigering av permeabiliteten ved bruk av en gel som omfatter en polyakrylamidpolymer og et krom(III)acetat-geleringsmiddel som kan tverrbinde polymeren i et vandig oppløsningsmiddel.

Skjønt de ovenfor beskrevne fremgangsmåter og blandinger såvel som andre fremgangsmåter og blandinger er blitt anvendt med hell for forbedring av virkningsgraden av utfeiingen ved flømming med vann eller vanndamp og/eller redusering av produksjonen av naturlig forekommende formasjons-vann, har slike fremgangsmåter og blandinger generelt vært lite vellykkede i anvendelser som krever dannelsen av geler dypt inne i høypermeabilitetssoner som har høye temperaturer, dvs. temperaturer høyere enn 7l°C. Ved slike temperaturer blir de hittil anvendte tverrbindende metallkationkomplekser ofte nedbrutt meget hurtig og tverrbinder polymerene som anvendes før de trenger inn i formasjonen til det sted i dybden som er nødvendig.

US-PS nr. 4 799 548 angir to tverrbindingsmidler med forskjellige tempera-turreagerende tverrbindingsegenskaper som anvendes til å gelere vann-oppløselige polymerer for det formål å avlede vanndamp i vanndampstimule-ringsoperasjoner utført i brønner med tung råolje. De høytemperatur-tverrbindingsmidler som er angitt, består av kombinasjoner av fenolforbindelser og aldehyder og er generelt egnet til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved temperaturer på 79°C og høyere.

Ved den foreliggende oppfinnelse er der skaffet forbedrede fremgangsmåter og blandinger til forandring av underjordiske formasjoners permeabilitet som er virksomme ved temperaturer på 66°C og høyere. Tverrbindingsmidlene som anvendes i henhold til fremgangsmåtene og blandingene skaffer lengre forsinkelser i tverrbinding, hvorved blandingene kan plasseres dypere i høytemperatur underjordiske formasjoner, og de har generelt lavere nivåer av giftighet enn tidligere kjente tverrbindingsmidler, hvilket gjør dem og blandingene de anvendes i mer forenlige med miljøet.

Ved den foreliggende oppfinnelse er der skaffet fremgangsmåter og blandinger til å forandre permeabiliteten av høytemperatur underjordiske formasjoner. Blandingene er virksomme til å danne geler og redusere permeabiliteten i formasjoner som har temperaturer i området fra 66°C til 149°C. Skjønt blandingene kan anvendes til behandling både nær brønnen og i dybden, er de spesielt egnet til å redusere permeabilitet av formasjoner med høy temperatur ved steder i dybden, dvs. steder som er langt unna det sted hvor blandingen injiseres. Blandingene ifølge oppfinnelsen består av vann, minst én vanndispergerbar akrylamidholdig polymer og et vanndispergerbart tverrbindingsmiddel for å bevirke den forsinkede tverrbinding av polymeren og den tilsvarende gelering av blandingen, hvilket tverrbindingsmiddel omfatter kombinasjonen av et aldehyd og et salicylsyrederivat valgt fra salicylamid og acetylsalicylsyre.

I henhold til fremgangsmåtene ifølge oppfinnelsen for forandring av permeabiliteten av en høytemperatur underjordisk formasjon blir en blanding ifølge oppfinnelsen injisert i formasjonen via et gjennomtrengende brønnhull. Blandingen kan deretter avbøyes inn i soner med høy permeabilitet på lang avstand fra brønnhullet. Når det er kommet inn i soner med høy permeabilitet, tverrbinder det forsinkede tverrbindingsmiddel i blandingen polymeren deri, hvilket i sin tur bevirker gelering av blandingen og reduksjon av permeabiliteten i sonene.

Det er derfor en generell hensikt med den foreliggende oppfinnelse å skaffe fremgangsmåter og blandinger til å forandre høytemperatur underjordisk formasjonspermeabilitet.

En annen hensikt med oppfinnelsen er å skaffe fremgangsmåter og blandinger til å forandre permeabiliteten av soner nær brønnen eller i dybden i underjordiske formasjoner ved temperaturer i området 66-149°C.

Det er nok en hensikt med oppfinnelsen å skaffe tverrbindingsmidler til bruk i vandige polymerblandinger som har utmerket stabilitet ved temperaturer i området 66-149°C, og som har forholdsvis lav giftighet.

Andre og ytterligere hensikter, trekk og fordeler ved den foreliggende oppfinnelse vil fremgå for fagfolk ved lesning av beskrivelsen av de foretrukne utførelsesformer som følger.

Ved den foreliggende oppfinnelse er der skaffet forsinket-gelerbare blandinger for forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner. Blandingene kan dannes ved bruk av et hvilket som helst lett tilgjengelig vann, innbefattet oljefeltsaltlaker og sjøvann, og kan anvendes til å danne geler på steder i dype, varme, underjordiske formasjoner. Blandingene kan anvendes til forsinket å danne geler i slike formasjoner ved steder som er nær brønn-hullene som trenger inn i formasjonene eller langt fra brønnhullene. Blandingene er særlig egnet til dannelse av geler på steder som er langt fra de punkter hvor de injiseres.

Fremgangsmåter er skaffet som anvender blandingene til å forandre permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved formasjonstemperaturer i området 66-149°C. I henhold til fremgangsmåtene blir en virksom mengde av en enkelt vandig blanding inneholdende virksomme mengder av en gelerbar akrylamidholdig polymer og et tverrbindingsmiddel som består av kombinasjonen av et aldehyd og et salicylsyrederivat, injisert i formasjonen. Injeksjonen av blandingen kan valgfritt komme etter injeksjonen av en forspylings-oppløsning, og følges av injeksjonen av et volum vann som er virksomt med hensyn til å bevege blandingen til et ønsket sted i formasjonen.

Den foreliggende oppfinnelsen angår spesielt akrylamidholdige polymer-tverrbindingsmidler med forsinket virkning som har stabilitet i en vandig oppløs-ning ved høy temperatur, som er kjennetegnet ved at det omfatter kombinasjonen av et aldehyd og et salicylsyrederivat valgt fra salicylamid og acetylsalicylsyre.

Den foreliggende oppfinnelsen angår videre spesielt forsinket-gelerbare blandinger til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur, som er kjennetegnet ved at den består av vann, minst én vanndispergerbar akrylamidholdig polymer og et vanndispergerbart tverrbindingsmiddel for å bevirke den forsinkede tverrbinding av polymeren og geleringen av blandingen. Uttrykket "vanndispergerbar" er her brukt til å angi komponenter som er virkelig vannoppløselige såvel som komponenter som er dispergerbare i vann, hvorved suspensjoner derav kan dannes.

Den foreliggende oppfinnelsen angår videre spesielt fremgangsmåte til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur, som er kjennetegnet ved injisering av en blanding i formasjonene for å danne en gel deri, idet det nevnte vanndispergerbare tverrbindingsmiddel foreligger for å bevirke den forsinkede tverrbinding av polymeren og gelering av blandingen i formasjonene.

Den foreliggende oppfinnelsen angår videre spesielt fremgangsmåte til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur som underkastes vann- eller vanndampflømming for forbedring av feievirkningen, som er kjennetegnet ved at den omfatter (a) injisering av en gelerbar blanding i formasjonene for å bevirke en forsinket tverrbinding av polymeren, og (b) injisering av vann eller vanndamp i de underjordiske formasjoner etter trinn (a).

En rekke vanndispergerbare akrylamidholdige polymerer som kan geleres når de bringes i berøring med tverrbindingsmidler bestående av aldehyder og de ovenfor angitte salicylsyrederivater, kan benyttes. Egnede polymerer er homopolymerer av akrylamidmonomerer og kopolymerer av en slik monomer med en hvilken som helst etylenumettet monomer fra gruppen bestående av akrylsyre, metakrylsyre, vinylsulfonsyre, vinylbenzylsulfonsyre, vinylacetat, akrylnitril, metylakrylnitril, vinylalkyleter, vinkylklorid, maleinsyreanhydrid, vinylsubstituerte kationske kvaternære ammoniumforbindelser, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat og vinylpyrrolidon.

Særlig foretrukne akrylamidholdige polymerer for bruk i henhold til oppfinnelsen kan velges fra gruppen bestående av homopolymerer av akrylamid, kopolymerer av akrylamid og vinylpyrrolidon, homopolymerer av metakryl amid, kopolymerer av akrylamid og metakrylamid, kopolymerer av akrylamid og akrylsyre, kopolymerer av metakrylamid og akrylsyre, terpolymerer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, og kopolymerer av akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonat. De relative forhold av monomerene er ikke kritiske for utførelse av den foreliggende oppfinnelse. Spesielt foretrukne polymerer omfatter imidler-tid en 60:40 vektprosent kopolymer av vinylpyrrolidon og akrylamid, en 50:50 vektprosent kopolymer av vinylpyrrolidon og akrylamid, en 30:15:55 vektprosent terpolymer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akryl-amido-2-metylpropansulfonat, en 40:60 vektprosent kopolymer av akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat og homopolymerer av akrylamid hvor ikke mer enn 40% av karboksyamidgruppene er hydrolysert.

Polymerene som anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen kan ha en hvilken som helst egnet form såsom en gel-log (et halvfast stoff inneholdende 50-75 vektprosent vann), et pulver, en oppløsning, en invers vann-i-olje-emulsjon etc. Molekylvektene av polymerene er ikke kritiske, men det foretrekkes at polymerene har en molekylvekt på mellom 100 000 og 20 000 000. Den øvre grense for molekylvekten er ikke viktig så lenge som polymerene fortsatt er vanndispergerbare og kan pumpes.

Den akrylamidholdige polymer som anvendes, foreligger generelt i blandingen i en mengde på 0,05-5,0 vektprosent, fortrinnsvis 0,25-2,0 vektprosent. Konsentrasjonen av polymer i blandingen avhenger til en viss grad av molekylvekten av polymeren. En høy molekylvekt fører til en høyere viskositet av den resulterende gel for en bestemt konsentrasjon av polymeren. Uttrykket "vektprosent" slik det her anvendes betyr vektprosenten av en komponent i blandingen regnet på den samlede vekt av alle komponentene i blandingen.

Den måte som polymeren polymeriseres på, er ikke kritisk for utførelsen av den foreliggende oppfinnelse. Polymerisasjon kan initieres ved kjemikalier, stråling eller en hvilken som helst annen teknikk som er kjent for fagfolk. Dessuten kan en hvilken som helst egnet fremgangsmåte anvendes til fremstilling av de vandige blandinger ifølge oppfinnelsen. Det foretrekkes imidler-tid at polymeren dispergeres i vann før den kombineres med de andre komponenter.

De tverrbindingsmidler som anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen er kombinasjoner av aldehyder og salicylsyrederivater valgt fra salicylamid og acetylsalicylsyre. Et slikt kombinasjonstverrbindingsmiddel er stabilt i en vandig polymerholdig blanding ved høye temperaturer og etter en forholdsvis lang forsinkelse, dvs. fra dager til uker avhengig av det spesielle salicylsyrederivat som anvendes og andre faktorer, det tverrbinder polymeren og bevirker at de vandige blandinger som inneholder polymeren og tverrbindingsmiddel gelerer.

Et hvilket som helst vanndispergerbart aldehyd kan anvendes. Således kan egnede aldehyder velges fra gruppen bestående av alifatiske monoaldehyder, aromatiske monoaldehyder, alifatiske dialdehyder og aromatiske dialdehyder. Foretrukne aldehyder kan velges fra gruppen bestående av acetaldehyd, butyraldehyd, isobutyraldehyd, heptaldehyd, dekanal, glyoksal, glutaraldehyd, tereftaldehyd, formaldehyd og formaldehydforløpere såsom paraformaldehyd. Formaldehyd foretrekkes for tiden på grunn av dets virkningsgrad, tilgjenge-lighet og forholdsvis lave omkostninger.

Det aldehyd som anvendes, foreligger generelt i blandingen i en mengde på 0,02-2,0 vektprosent, fortrinnsvis i en mengde på 0,05-1,0 vektprosent. Det salicylsyrederivat som velges fra salicylamid og acetylsalicylsyre som er forbundet med aldehydet, foreligger i en mengde på 0,02-2,0 vektprosent, helst 0,05-1,0 vektprosent. De foretrukne salicylsyrederivater er acetylsalicylsyre og salicylamid.

Tverrbindingsmidlet ifølge oppfinnelsen kan passende fremstilles på forhånd, dvs. en vandig oppløsning kan fremstilles til en passende konsentrasjon for etterfølgende bruk i fremstilling av de gelerbare blandinger ifølge oppfinnelsen. Generelt varierer vektforholdet mellom aldehydet og salicylsyre-derivatene over det vide område fira 1:20 til 20:1, fortrinnsvis fra 1:5 til 5:1.

En spesielt foretrukken gelerbar blanding ifølge oppfinnelsen til forandring av permeabiliteten av en høytemperatur underjordisk formasjon, dvs. en formasjon som har en temperatur i området fra 66°C til 149°C, består av vann, en 30:15:55 vektprosent terpolymer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat som foreligger i blandingen i en mengde på 0,25-2,0 vektprosent og et tverrbindingsmiddel som består av en kombinasjon av formaldehyd og salicylsyrederivat valgt fra salicylamid og acetyl salicylsyre, idet formaldehydet foreligger i blandingen i en mengde på 0,05-1,0 vektprosent og salicylsyrederivatet foreligger deri i en mengde på 0,05-1,0 vektprosent.

Ved utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til forandring av en høytemperatur underjordisk formasjon blir en forsinket-gelerbar blanding fremstilt og injisert via et brønnhull som trenger inn i formasjonen til en ønsket sone i formasjonen som skal forandres med hensyn til permeabilitet. Generelt blir der anvendt en mengde av gelerbar blanding på 100-120% av porevolumet av den sone som skal behandles. Den samlede mengde av kombinasjonstverrbindingskomponentene som anvendes i blandingen avhenger av mengden polymer i blandingen. En slik mengde ligger generelt i området 10-100 vektprosent regnet på polymeren som anvendes. Når den gelerbare blanding er på plass i sonen i en underjordisk formasjon som skal ha sin vannpermeabilitet redusert, blir blandingen tillatt å gelere.

Tverrbindingsmidlene ifølge oppfinnelsen har stabilitet i vandige oppløsninger ved høye temperaturer og tverrbinder ikke den akrylamidholdige polymer i blandingen i lange perioder, dvs. fra 5 dager til 5 uker avhengig av tempera-turen, saltholdigheten og spesielt mengden og type av salicylsyrederivat som anvendes og andre faktorer. Uttrykket "stabilitet" blir her brukt til å angi at tverrbindingsmiddelet ikke reagerer med den akrylamidholdige polymer eller taper sin evne til å tverrbinde polymeren i en lang periode ved de høye temperaturer som er involvert. Den resulterende forsinkelse tillater at en vandig polymerblanding inneholdende tverrbindingsmiddelet kan transporteres en lang avstand i en underjordisk formasjon uten for tidlig å tverrbinde polymeren eller på annen måte bli ineffektiv.

For ytterligere å belyse oppfinnelsen er de følgende eksempler angitt.

Eksempel 1

En gelerbar blanding ifølge oppfinnelsen ble fremstilt innbefattende et tverrbindingsmiddel med forsinket virkning, bestående av formaldehyd og salicylamid. Nærmere bestemt ble 1,0 vektprosent av en termisk stabil 30:15:55 vektprosent terpoiymer av N-vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat oppløst i syntetisk sjøvann, dvs. en vandig oppløsning inneholdende 33,756 ppm samlede oppløste salter, innbe fattet 437 ppm kalsium og 1,256 ppm magnesium. Et formaldehyd-salicylamid kombinasjonstverrbindingsmiddel med forsinket virkning ble kombinert med polymeroppløsningen, dvs. etter å ha blitt kombinert inneholdt polymer-oppløsningen ca. 1 000 ppm formaldehyd og ca. 1 000 ppm salicylamid. Den resulterende forsinket-gelerbare blanding ble benyttet i gelerings-eldnings-forsøk ved 121°C.

Gelerings-eldningsforsøkene ble utført i glassampuller (2,2 cm diameter og 22,5 cm lange) inneholdende 20 ml av den gelerbare blanding. Luft i hver ampulle ble erstattet med nitrogen uten at oppløst oksygen ble fjernet fra blandingen for å simulere feltbetingelser. Hver ampulle ble deretter forseglet med en brenner under et lite vakuum og anbragt vertikalt i en aluminiumboks inndelt i rom. Boksen inneholdende ampullene ble deretter anbragt i en ovn, hvor ampullene ble eldet ved en temperatur på 121°C.

Ampullene ble periodisk fjernet fra ovnen og kontrollert for gelering. Etter hvert som tverrbinding utviklet seg, begynte små mikrogeler eller granuler å komme til syne, dvs. en meget tynn gel ble dannet. Fortsatt vekst av mikro-gelene til små kuler fant så sted, og dette betegnes som en tynn gel. Større gelmasser kom så til syne, og dette betegnes som en partiell gel, fulgt av utviklingen av sterkere geler med målbare tungelengder. Tungelengdene ble målt ved at hver ampulle ble anbragt horisontalt mens den var varm, bak en skjerm av hensyn til sikkerheten, den gelerende blanding ble tillatt å bevege seg til sin likevektstilling, og deretter ble lengden av tungen som dannet seg målt. Etter hvert som geleringen skred frem, ble sterkere geler og kortere tungelengder utviklet. Resultatene av disse tester er vist i tabell I.

Eksempel 2

For sammenligningsformål ble en blanding fremstilt som var helt lik den gelerbare blanding ifølge eksempel 1, bortsett fra at fenol ble substituert for salicylamidet. Identiske geleringseldningsforsøk ble deretter utført ved anvendelse av den fenolholdige blanding. Resultatene av disse forsøk er angitt i tabell II.

Fra tabellene I og II kan det ses at den forsinket-gelerbare blanding ifølge oppfinnelsen tok mer enn fem ukers eldning for å produsere en gel med en målbar tungelengde, mens blandingen inneholdende et formaldehyd/fenol-tverrbindingsmiddel produserte en målbar tungelengde innen en dags eldning.

Eksempel 3

En gelerbar blanding ble fremstilt bestående av 0,7 vektprosent av en 30:15:55 vektprosent terpolymer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat i syntetisk sjøvann inneholdende 2 000 ppm formaldehyd og

2 000 ppm acetylsalicylsyre. Gelerings-eldningsforsøk ble utført i henhold til den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 ved tre forskjellige temperaturer, dvs. ved 93°C, 121°C og 149°C. Resultatene av disse forsøk er vist i tabell III.

Eksempel 4

F car sammenligningsformål ble en gelerbar polymerblanding fremstilt helt lik

den blanding som er beskrevet i eksempel 3, bortsett fra at fenol ble substituert for acetylsalicylsyren. Gelerings-eldningsforsøk ble utført i henhold til den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 3. Resultatene av disse forsøk er vist i tabell IV.

Er® sammenligning mellom tabellene III og IV viser at acetylsalicylsyre i kombinasjon med formaldehyd tverrbandt polymeren

ved en langt lavere hastighet enn formaldehyd og fenol. For eksempel produserte formaldehyd/fenol-tverrbindingsmiddelet en gel med målbar tungelengde innen 7 timers eldning ved 121°C. Formaldehyd/acetylsalicylsyren krevet ca. elÉukes eldning for å produsere en gel med målbar tungelengde. Slik det også er vist i tabellene III og IV, bevirker utstrakt eldning synerese, dvs. utstøtning av vann fra gelstrukturen. Dette er antydet ved den målte høyde av det separerte syneresevann. Selv for det verste tilfelle på 2,2 cm syneresevann (den gelerbare blanding inneholdende formaldehyd/acetylsalicylsyre etter 376 dager) var graden av synerese bare ca. 30%. Slike synereserte massegeler er likevel nyttige for permeabilitetsreduksjon i porøse medier.

Den foreliggende oppfinnelse er følgelig vel egnet til å utføre de hensikter og oppnå de mål og fordeler som er nevnt samt de som er iboende deri. Skjønt spesielle foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen er beskrevet for å belyse dSiine, kan fagfolk utføre en rekke forandringer som ligger innenfor oppfinn-elsens ånd.

Claims (13)

1. Akrylamidholdig polymer-tverrbindingsmiddel med forsinket virkning som har stabilitet i en vandig oppløsning ved høy temperatur,karakterisert vedat det omfatter kombinasjonen av et aldehyd og st salicylsyrederivat valgt fra salicylamid og acetylsalicylsyre.

2. Tverrbindingsmiddel som angitt i krav 1, karakterisert vedat aldehydet er valgt fra acetaldehyd, butyraldehyd, isobutyraldehyd, heptaldehyd, dekanal, glyoksal, glutaraldehyd, tereftaldehyd, formaldehyd og formaldehydforløpere innbefattet paraformaldehyd.

3. Tverrbindingsmiddel som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert vedat vektforholdet mellom aldehydet og salicylsyrederivatet ligger i området fra 1:20 til 20:1.

4. Tverrbindingsmiddel som angitt i et av kravene 1-3, klårakterisert ved at salicylsyrederivatet er acetylsalicylsyre.

5. Tverrbindingsmiddel som angitt i et av kravene 1-3,karakterisert vedat salicylsyrederivatet er salicylamid.

6. Forsinket-gelerbar blanding til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur, karakterisert vedat den omfatter: (a) vann (b) minst én vanndispergerbar akrylamidholdig polymer, og (c) et vanndispergerbart tverrbindingsmiddel som angitt i et av de foregående krav for å bevirke den forsinkede tverrbinding av den nevnte polymer og gelering av den nevnte blanding.

7. Blanding som angitt i krav 6, karakterisert vedat den akrylamidholdige polymer er valgt fra homopolymerer av akrylamid, kopolymerer av akrylamid og vinylpyrrolidon, lftfhiopolymerer av metakrylamid, kopolymerer av akrylamid og metakrylamid, kopolymerer av akrylamid og akrylsyre, kopolymerer av metakrylamid og akrylsyre, terpolymerer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akryl-amido-2-metylpropansulfonat og kopolymerer av akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat.

8. Blanding som angitt i et av kravene 6 eller 7, karakterisert vedat den akrylamidholdige polymer foreligger i blandingen i en mengde på 0,05-5,0 vektprosent.

9. Blanding som angitt i et av kravene 6-8, karakterisert vedat aldehydet foreligger i blandingen i en mengde på 0,02-2,0 vektprosent, helst 0,05-1,0 vektprosent.

10. Blanding som angitt i et av kravene 6-9, karakterisert vedat salicylsyrederivatet foreligger i blandingen i en mengde på 0,02-2,0 vektprosent, helst 0,05-1,0 vektprosent.

11. Blanding som angitt i et av kravene 6-10, karakterisert vedat polymeren er en 30:15:55 vektprosent tefpolymer av vinylpyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metyl-propansulfonat og foreligger i blandingen i en mengde på 0,25-2,0 vektprosent.

12. Fremgangsmåte til forandring av permeabiliteten av underjordiske formasjoner ved høy temperatur, karakterisert vedå injisere en blanding som angitt i et av kravene 7-11 i formasjonene for å danne en gel deri, idet det nevnte vanndispergerbare tverrbindingsmiddel foreligger for å bevirke den forsinkede tverrbinding av polymeren og gelering av blandingen i formasjonene.

13. Fremgangsmåte til forandring av permeabiliteten av underjordiske ffefimasjoner ved høy temperatur som underkastes vann- eller vanndamp-flømming for forbedring av feievirkningen, karakterisert vedat den omfatter: (a) injisering av en gelerbar blanding som angitt i et av kravene 7-11 i formasjonene for å bevirke en forsinket tverrbinding av polymeren, og (b) injisering av vann eller vanndamp i de underjordiske formasjoner etter trinn (a).