NO173510B - Gelerbar vannopploeselig polymerblanding og fremgangsmaate til stimulert oljeutvinning ved bruk av en slik blanding - Google Patents

Gelerbar vannopploeselig polymerblanding og fremgangsmaate til stimulert oljeutvinning ved bruk av en slik blanding Download PDF

Info

Publication number
NO173510B
NO173510B NO88880457A NO880457A NO173510B NO 173510 B NO173510 B NO 173510B NO 88880457 A NO88880457 A NO 88880457A NO 880457 A NO880457 A NO 880457A NO 173510 B NO173510 B NO 173510B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
mixture
acrylamide
vinyl
weight
Prior art date
Application number
NO88880457A
Other languages
English (en)
Other versions
NO173510C (no
NO880457D0 (no
NO880457L (no
Inventor
Naim Abdul-Kader Mumallah
Ahmad Moradi-Araghi
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of NO880457D0 publication Critical patent/NO880457D0/no
Publication of NO880457L publication Critical patent/NO880457L/no
Publication of NO173510B publication Critical patent/NO173510B/no
Publication of NO173510C publication Critical patent/NO173510C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår nye blandinger av gelerbare, vannoppløselige polymerer som geleres med redusert hastighet av organiske tverrbindingsmidler, og som har økt mekanisk styrke. Oppfinnelsen går også ut på en fremgangsmåte til stimulert oljeutvinning ved bruk av slike blandinger.
Det er velkjent for fagfolk at gelerte, vannoppløselige polymerer er nyttige i stimulerte oljeutvinningsoperasjoner (enhanced oil recovery operations). De er blitt brukt til å forandre permeabiliteten av underjordiske formasjoner for å øke virkningen av vannflømmeoperasjoner.
Polymerene sammen med et passende tverrbindingsmiddel i en vandig oppløsning injiseres inn i formasjonen. De siver inn i og gelerer i de områder som har den høyeste vanngjennomtrengelighet. Eventuelle fluider som injiseres i formasjonen i etter-følgende flømmeoperasjoner, vil da ledes bort fra gelene inn i områder i formasjonen som har en lavere vanngjennomtrengelighet.
Skjønt denne teknikk er virkningsfull med hensyn til å fremme hydrokarbonproduksjon, er den beheftet med problemer. Det viktigste av disse er at de vannoppløselige polymerer gelerer nokså hurtig etter at de er injisert inn i formasjonen. Temme-lig ofte blir bare områdene nær brønnhullet behandlet, da polymerene gelerer før de har hatt anledning til å trenge inn i hele formasjonen.
En rekke anstrengelser er blitt gjort for å senke den hastighet som disse polymerer gelerer med. Således angir US-PS 3 926 258 en slik fremgangsmåte hvor der benyttes uorganiske tverrbindingsmidler.
Skjønt man har funnet frem til en fremgangsmåte til å senke den hastighet som uorganiske tverrbindingsmidler gelerer opp-løselige polymerer med, er en fremgangsmåte til å nedsette virkningene av organiske tverrbindingsmidler ikke blitt funnet. Et annet problem forbundet med behandling av underjordiske formasjoner med geierte, vannoppløselige polymerer er varig-heten av den propp som dannes av gelen, og den tilsvarende økning i hydrokarbonproduksjonen. Disse geierte polymerpropper utsettes inne i formasjonen for en rekke mekaniske krefter som er tilbøyelige til å fremme nedbrytning av proppen. Når proppen brytes ned, reduseres hydrokarbonproduksjonen, noe som nødvendiggjør ny behandling av formasjonen med nye mengder vannoppløselige polymerer.
En fremgangsmåte som forsinker den hastighet som organiske tverrbindingsmidler bevirker gelering av vannoppløselige polymerer med, ville således innebære et verdifullt bidrag til faget.
En fremgangsmåte som øker den mekaniske styrke av vannoppløse-lige polymerer som geleres av organiske tverrbindingsmidler, ville også innebære et verdifullt bidrag til faget.
Det er således en hensikt med den foreliggende oppfinnelse
å skaffe en fremgangsmåte til å forsinke den hastighet som vannoppløselige polymerer geleres med av organiske tverrbindingsmidler .
Det er også en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en fremgangsmåte til å øke den mekaniske styrke av vannoppløselige polymerer som er blitt gelert av organiske tverrbindingsmidler.
Det er nok en hensikt med den foreliggende oppfinnelse å skaffe nye blandinger av vannoppløselige polymerer som har en for-sinket geleringshastighet.
Andre sider og hensikter ved oppfinnelsen vil være åpenbare ved gjennomgåelse av den følgende beskrivelse og de tilhørende krav.
Disse hensikter er oppnådd ved foreliggende oppfinnelse som er kjennetegnet ved det som fremgår av kravene.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det funnet at den hastignet som vannoppløselige polymerer geleres med av organiske tverrbindingsmidler, kan forsinkes når den vann-oppløselige polymer og det organiske tverrbindingsmiddel bringes i berøring med mindre enn 0,05 vektprosent av et overgangsmetallion i et vandig miljø.
I henhold til oppfinnelsen er det videre funnet at geler av vannoppløselige polymerer som er blitt gelert i et vandig miljø av et organisk tverrbindingsmiddel i nærvær av mindre enn 0,0 5 vektprosent av et overgangsmetallion, har forbedret mekanisk styrke.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er der således skaffet nye, gelerbare blandinger som angitt i krav 1-10 og en fremgangsmåte til stimulert oljeutvinning som angitt i krav 11.
Den gelerbare blav.ding ifølge oppfinnelsen omfatter 0,1-5 vektprosent av en vannoppløselig polymer, 0,03-1,2 vektprosent av et vanndispergerbart aldehyd, 0,01-2 vektprosent av en fenolforbindelse og 92-99,9 vektprosent vann.
Uttrykket vannoppløselig polymer eller polymerer, slik det benyttes i den foreliggende søknad, betegner de polymerer som er ekte vannoppløselige polymerer, eller de som er disper-gerbare i vann eller et annet vandig medium for dannelse av en stabil, kolloidal suspensjon som kan pumpes inn i en formasjon og geleres i denne.
De vannoppløselige polymerer som er egnet til bruk i den foreliggende oppfinnelse, omfatter dem som inneholder 5-100 molprosent av minst én monomer med formelen hvor R]_, R2 cg R 3 er valgt fra hydrogen og alkylgrupper inneholdende 1-3 karbonatomer, idet akrylamid og metakrylamid er de foretrukne eksempler, og 0-95 molprosent av minst én monomer er valgt fra
A) de monomerer som er representert ved formelen:
hvor R er valgt fra gruppen bestående av hydrogen og alkylradikaler med 1-6 karbonatomer, R<1> er valgt fra gruppen bestående av alkylenradikaler med 1-6 karbonatomer eller er et arylenradikal med 6-10 karbonatomer og M er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, ammonium, kalium eller natrium, idet 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre eller natrium-2-akrylamido-2-metyl-propansulfonat er de foretrukne eksempler, B) monomerer representert ved formelen: hvor R-^, R2 og R^ hver for seg er valgt fra gruppen bestående av hydrogen og alkylradikaler med 1-2 karbonatomer, idet N-vinyl-2-pyrrolidon er det foretrukne eksempel, C) minst én monomer valgt fra gruppen bestående av akrylsyre, metakrylsyre, vinylsuifonsyre, vinylbenzyIsulfon-syre, vinylacetat, akrylnitril, metakrylnitril, vinylalkyleter, vinylklorid, maleinsyreanhydrid, vinylsubstituerte kationiske kvaternære ammoniumforbindelser, (akryloyloksyetyl)dietylmetylammoniummetylsulfat og natriumakrylat og
D) blandinger derav.
Polymerisasjonen av hvilke som helst av de ovenfor beskrevne monomerer og deres resulterende polymerer er velkjent for fagfolk. Der er en rekke referanser som angir fremgangsmåter til polymerisering av disse monomerer. Se f.eks. US-PS
.4 244 826 eller Europapatentsøknad nr. 0115836.
Den måte disse monomerer polymeriseres på til vannoppløselige polymerer eller den resulterende polymer, er ikke kritisk for utførelsen av den foreliggende oppfinnelse.
Molekylvekten av de vannoppløselige polymerer som anvendes
i den foreliggende oppfinnelse, er ikke kritisk. Det fore-trekkes imidlertid for tiden at polymeren har en molekylvekt på minst 100.000 og helst 100.000-20.000.000. Den øvre grense er ikke kritisk så lenge polymeren fortsatt er vanndispergerbar og kan pumpes inn i formasjonen.
Den for tiden foretrukne klasse vannoppløselige polymerer
er de som velges fra gruppen bestående av homopolymerer av akrylamid, homopolymerer av metakrylamid, kopolymerer av akrylamid og akrylsyre, kopolymerer av akrylamid og natriumakrylat, kopolymerer av akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonat, kopolymerer av akrylamid og N-vinyl-2-pyrrolidon og terpolymerer av akrylamid, N-vinyl-2-pyrrolidon og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat. Forholdet mellom monomerene i de ovenfor beskrevne polymerer er ikke kritisk, forutsatt at minst 5 molprosent akrylamid foreligger i de ovenfor beskrevne polymerer.
De organiske tverrbindingsmidler ifølge oppfinnelsen dannes fra: A) et vanndispergerbart aldehyd og B) en fenolforbindelse.
Som en generell retningslinje vil mengden av aldehyd som anvendes til fremstilling av de geierte blandinger ifølge oppfinnelsen som nevnt ovenfor, ligge i området 0,03-1,2 vektprosent, fortrinnsvis 0,04-1 vektprosent, regnet på den samlede vekt av blandingen. Mengden av fenolforbindelse som anvendes, vil ligge i området 0,01-2 vektprosent, fortrinnsvis 0,04-1 vektprosent, regnet på den samlede vekt av blandingen. Molforholdet mellom aldehyd og fenolforbindelse vil ligge i det vide område fra 0,1:1 til 25:1, med et foretrukket område fra 0,5:1 til 6:1, helst fra 1:1 til 4:1.
Et hvilket som helst vanndispergerbart aldehyd kan benyttes ved utførelse av oppfinnelsen. Således kan egnede aldehyder velges fra gruppen bestående av alifatiske monoaldehyder, aromatiske monoaldehyder, alifatiske dialdehyder og aromatiske dialdehyder. Foretrukne aldehyder kan velges fra gruppen bestående av formaldehyd, paraformaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd, isobutyraldehyd, valeraldehyd, heptaldehyd, dekanal, glyoksol, glutaraldehyd, tereftaldehyd og blandinger derav.
Uttrykket fenolforbindelse, slik det benyttes i den foreliggende fremstilling, henviser til forbindelser representert ved formelen:
hvor R^, R2, R^, R^ og R5 hver for seg er valgt fra gruppen bestående av hydroksylgrupper, aminer med 0-6 karbonatomer, alkoksygrupper med 1-6 karbonatomer, NHCOCH^, alkylgrupper
med 1-6 karbonatomer, en fenylgruppe, NC^, COOH, COH, sulfonsyrer, ketoner med 1-6 karbonatomer, F, Cl, Br, I og hydrogen, forutsatt at minst 2 av de ovenfor angitte R-grupper er hydrogen og den resulterende forbindelse er vanndispergerbar.
En annen gruppe forbindelser som er inkludert i uttrykket fenolforbindelse, er flavotanninene. Flavotanniner er poly-fenoliske materialer som ekstraheres fra barken og treet i trær. Quebracho er et eksempel på et egnet flavotannin.
Representative eksempler på egnede fenolforbindelser kan velges fra gruppen bestående av monohydroksyfenoler, poly-hydroksyfenoler, monohydroksynaftoler, polyhydroksynaftoler, o-kresol, m-kresol, p-kresol, o-fluorfenol, m-fluorfenol, p-fluorfenol, o-klorfenol, m-klorfenol, p-klorfenol, o-bromfenol, m-bromfenol, p-bromfenol, o-jodfenol, m-jodfenol, p-jodfenol, o-nitrofenol, m-nitrofenol, p-nitrofenol, flavotanniner, fenol, resorcinol, katekol, hydrokinon, floroglucinoi, pyrogallol, 1,3-dihydroksynaftalen, o-aminofenol, p-aminofenol, m-aminofenol, o-metylaminofenol, p-metylaminofenol, m-metylaminofenol, o-metoksyfenol, p-metoksyfenol, m-metoksyfenol, o-N-acetamidofenol, p-N-acetamidofenol, m-N-acetamidofenol, o-hydroksybenzosyre, p-hydroksybenzosyre, m-hydroksybenzosyre, o-fenolsulfonsyre, p-fenolsulfonsyre, m-fenolsulfonsyre, diklorfenoler, 4,4-bifenol og blandinger derav.
For tiden foretrukne fenolforbindelser er de som velges fra gruppen bestående av fenol, resorcinol, katekol, hydrokinon, floroglucinoi, pyrogallol, 4,4-bifenol, 1,3-dihydroksynaftalen og blandinger derav.
Nøkkelen til utførelse av den foreliggende oppfinnelse ligger
i å utføre gelering av den vannoppløselige polymer i nærvær av overgangsmetallionet. Overgangsmetallionet forsinker den hastighet som aldehydet og fenolforbindelsen tverrbinder blandingen med for dannelse av en gel av den vannoppløselige polymer. Dessuten tjener nærværet av overgangsmetallionet til å produsere en sterkere gel.
Egnede overgangsmetallioner for utførelse av den foreliggende oppfinnelse kan velges fra gruppen bestående av Fe+"^, Fe + ^,
Cu , Co , Ni , Sn ", Ti , Zn , V og Zr ".
Det anion som foreligger sammen med overgangsmetallionet, er ikke kritisk for utførelse av den foreliggende oppfinnelse, forutsatt at den resulterende forbindelse er vannoppløselig. Således kan egnede anioner som foreligger sammen med overgangsmetallionet, velges fra gruppen bestående av klorider, bromider, jodider, fluorider, sulfater, nitrater, fosfater og karboksylater med 1-4 karbonatomer.
Bestanddelene ifølge oppfinnelsen bør foreligge i de følgende mengder:
Det er viktig at konsentrasjonen av overgangsmetallion holdes under 0,05 vektprosent. Konsentrasjoner høyere enn 0,05 vektprosent fremmer overtverrbinding og fører til synerese av gelen.
Forsinkelsen av tverrbindingen oppnås ganske enkelt ved innlem-melse av et passende metallion i en vandig oppløsning som inneholder vannoppløselig polymer, aldehyd, fenolforbindelse og vann. Rekkefølgen som bestanddelene blandes i, er ikke avgjørende for utførelse av den foreliggende oppfinnelse, men overgangsmetallionet må tilsettes før aldehyd- og fenol-tverr-bindingsmiddelet har hatt anledning til å gelere den vann-oppløselige polymer.
Bruken av geierte polymerer for å forandre vanngjennomtrengeligheten av underjordiske formasjoner er velkjent for fagfolk. Vanligvis blir en vandig oppløsning inneholdende polymeren og et tverrbindingsmiddel pumpet inn i formasjonen slik at det kan diffundere inn i de mer vanngjennomtrengelige partier av formasjonen og forandre denne vanngjennomtrengelighet ved gelering i disse.
Den foreliggende oppfinnelse kan benyttes på lignende måte.
En vandig oppløsning inneholdende den vannoppløselige polymer, aldehyd, fenolforbindelse og overgangsmetallion pumpes inn i formasjonen slik at den forandrer vanngjennomtrengeligheten av formasjonen på lignende måte når gelering finner sted. Fordelen ved den foreliggende oppfinnelse ligger i det faktum at polymeren, fordi gelering av den forsinkes, har anledning til å trenge lengre inn i formasjonen og bevirke vanngjennomtrengelighet i partier av formasjonen som normalt ville forbli ubehandlet på grunn av sin avstand fra injeksjonsstedet. Dessuten oppviser den resulterende gel forbedret styrke.
Beskaffenheten av den underjordiske formasjon som behandles, er ikke avgjørende for utførelsen av oppfinnelsen. Overgangsmetallionet vil forsinke geleringen av de vannoppløselige polymerer i ferskvann, saltvann eller saltlaker samt ved temperaturer i området fra 21 til 204°C.
De følgende spesielle eksempler er ment å belyse fordelene ved oppfinnelsen, men er ikke ment å begrense oppfinnelsen utilbørlig.
Eksempel I
Formålet med dette eksempel er å vise hvordan innlemmelsen
av et overgangsmetallion i en oppløsning av vannoppløselige polymerer forsinker den hastighet som polymeren geleres med av et aldehyd og en fenolforbindelse.
En 1%'s oppløsning av en terpolymer sammensatt av 30 vektprosent N-vinyl-2-pyrrolidon, 15 vektprosent akrylamid og 55 vektprosent natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat ble fremstilt på følgende måte. 16,66 g av en invers emulsjon som inneholdt 32,4% av den ovenfor beskrevne aktive terpolymer, ble blandet med 483,34 ml syntetisk sjøvann.
Det syntetiske sjøvann som ble benyttet, hadde følgende sammen-setning :
En oppløsning inneholdende 26 vektprosent fenol og 26 vektprosent formaldehyd ble fremstilt ved blanding av 12,1 ml av en oppløsning inneholdende 88 vektprosent fenol med 27,9 ml av en oppløsning inneholdende 37 vektprosent formaldehyd.
En oppløsning inneholdende 1 vektprosent jern(III)-ioner ble fremstilt ved blanding av 4,827 g FeCl^ ^f^O med tilstrekkelig mengde destillert vann til å danne 100 ml oppløsning. 20 ml av oppløsningen inneholdende 1 vektprosent av terpoly-meren ble anbragt i en 2,3 cm x 22,5 cm lang ampulle. 0,076 ml av oppløsningen inneholdende fenol og formaldehyd ble også plassert i ampullen.
Fire andre like ampuller ble fremstilt på lignende måte, bortsett fra at forskjellige mengder jern(III)-ioner ble satt til ampullene.
De fem ampuller ble forseglet under nitrogen og deretter anbragt i en ovn og oppvarmet til 121°C. Fra tid til annen ble ampullene tatt ut av ovnen, og det ble bestemt visuelt hvorvidt polymerene hadde dannet en gel.
De oppnådde resultater er vist i tabell I.
Dataene i tabell I viser at innlemmelsen av et overgangsmetallion i en oppløsning av vannoppløselige polymerer forsinker den hastighet som polymeren geleres med av et aldehyd og en fenolforbindelse.
Eksempel II
Formålet med dette eksempel er å vise at gelering av vann-oppløselige polymerer i nærvær av et overgangsmetallion øker gelens mekaniske styrke.
De fem ampuller i det foregående eksempel ble eldnet i en
ovn på 121°C i 34 dager. Etter 34 dager ble de fjernet fra ovnen, og den mekaniske styrke av gelen ble bestemt.
Denne ble bestemt på følgende måte. Ampullen ble lagt hori-sontalt langs en gradert måleskala, og spredningen av gelen ble målt. Dersom gelen var svak, spredte den seg langs hele rørets lengde. Tilsvarende ble den lengde som gelen spredde seg over, redusert dersom styrken av gelen øket.
Dette forhold kan uttrykkes matematisk som (Al - Tl) x 100/Al, hvor Al er lik ampullelengden, Tl er lik lengden av gelens tunge målt i cm fra det punkt hvor gelen er i berøring med hele rørets omkrets, til det ytterste punkt som gelen har spredd seg til. Således vil de sterkeste geler ha en gelstyrke på 100%, mens de svakeste geler vil ha en gelstyrke på 0.
De oppnådde resultater er vist i tabell II.
Dataene i tabell II viser at gelering av vannoppløselige polymerer i nærvær av et overgangsmetallion øker gelens mekaniske styrke.
Eksempel III
Formålet med dette eksempel er å vise at andre overgangsmetallioner foruten jern forsinker den hastighet som vannoppløselige polymerer geleres med av et aldehyd og en fenolforbindelse.
En ampulle som ikke inneholdt noen overg&wgsmetallioner, ble fremstilt på samme måte som i eksempel I. Seks andre ampulier ble også fremstilt på samme måte som dem i eksempel I, bortsett fra at andre overgangsmetaller ble tilsatt røret til ampullene istedenfor jer;:
De oppnådde resultater er vist i tabell III.
Dataene i tabell III viser at disse andre overgangsmetallioner også forsinker den hastighet som vannoppløselig polymerer geleres med av aldehyder og fenolforbindelser.
Eksempel IV
Formålet med dette eksempel er å vise at andre overgangsmetallioner også øker styrken av vannoppløselige polymergeler.
Ampullene fremstilt i eksempel III ble eldnet i 65 dager i
en ovn på 121°C. Ved slutten av denne periode ble de tatt ut av ovnen, og den mekaniske styrke av gelene ble bestemt på samme måte som i eksempel II. De oppnådde resultater er vist i tabell IV.
Dataene i tabell IV viser at zink, nikkel, kobolt, kobber og zirkonium også øker styrken av vannoppløselige polymergeler.
Eksempel V
Formålet med dette eksempel er å vise at et overgangsmetallion også vil forsinke den hastighet som en vannoppløselig kopolymer sammensatt av akrylamid og N-vinyl-2-pyrrolidcn geleres med av et aldehyd og en fenolforbindelse.
En 0,5 vektprosents oppløsning av en kopolymer sammensatt
av 50 vektprosent akrylamid og 50 vektprosent N-vinyl-2-pyrro-lidon ble fremstilt på følgende måte. 16,67 g av en gel-logg inneholdende 3 0 vektprosent av den ovenfor beskrevne kopolymer, ble oppløst i 983,33 g vann. Oppløsningen ble omrørt over natten for å sikre fullstendig hydratisering av polymeren.
En oppløsning inneholdende 3,3 vektprosent jern(III)-ioner
ble fremstilt ved blanding av 8,0 g FeCl^ 6H20 med 50 ml vann.
En oppløsning inneholdende 26 vektprosent fenol og 26 vektprosent formaldehyd ble fremstilt på samme måte som i eksempel I.
Oppløsningen inneholdende kopolymeren ble oppdelt i fem separate 200 ml<1>s prøver.
Forskjellige mengder av fenol/formaldehyd-oppløsningen ble tilsatt fire av de ovenfor beskrevne 200 ml<1>s prøver av kopolymer .
Fire forsøksprøver ble fremstilt ved anbringelse av 20 ml
fra hver av de ovenfor angitte polymer/fenol/formaldehyd-oppløsninger i separate 2,3 cm x 22,5 cm lange ampuller.
Ytterligere fire like forsøksprøver ble fremstilt bortsett fra at 0,125 ml av jern(III)-ioneoppløsningen ble anbragt i hver ampulle, hvilket gav en endelig konsentrasjon på 0,02 vektprosent jern.
De åtte ampuller ble forseglet under nitrogen og deretter anbragt i en ovn og varmet opp til 93,3°C. Fra tid til annen ble ampullene tatt ut av ovnen, og det ble bestemt visuelt hvorvidt polymerene hadde dannet en gel.
De oppnådde resultater er angitt i tabell V.
Dataene i tabell V viser at et overgangsmetallion vil forsinke den hastighet som et aldehyd og en fenolforbindelse gelerer de vannoppløselige polymerer ifølge oppfinnelsen med.
Rimelige variasjoner kan utføres i lys av den følgende beskrivelse uten å avvike fra oppfinnelsens omfang og ånd.

Claims (11)

1. Gelerbar blanding omfattende: - 0,1-5 vektprosent av en vannoppløselig polymer, - 0,03-1,2 vektprosent av et vanndispergerbart aldehyd, - 0,01-2 vektprosent av en fenolforbindelse og - 92-99,9 vektprosent vann, karakterisert ved at polymeren inneholder 100-5 molprosent av en monomer valgt fra de monomerer som har formelen hvor R]_, R2 og R3 hver for seg er valgt fra hydrogen og alkylgrupper med 1-3 karbonatomer, og 0-95 molprosent av en monomer valgt fra gruppen bestående av A) de monomerer som har formelen hvor R er valgt fra hydrogen og alkylradikaler med 1-6 karbonatomer, R' er valgt fra alkylenradikaler med 1-6 karbonatomer eller er et arylenradikal med 6-10 karbonatomer og M er valgt fra hydrogen, ammonium, kalium eller natrium, B) en monomer med formelen hvor R3_, R2 og R3 hver for seg er valgt fra hydrogen og alkylradikaler med 1-2 karbonatomer, en monomer valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, vinylsulfon-syre, vinylbenzylsulfonsyre, vinylacetat, akrylnitril, metakrylnitril, vinylalkyleter, vinylklorid, maleinsyreanhydrid, vinylsubstituerte kationiske kvaternære ammoniumforbindelser, (akryloyloksyetyl)dietylmetylammoniummetyl-sulfat og natriumakrylat og blandinger derav, og at blandingen dessuten omfatter 0,004 til tilnærmet 0,049 vektprosent av et overgangsmetallion valgt fra Fe3 + , Fe<2+>, Cu<2+>, Co3 + , Ni2"1",' Sn4+, Ti<4+>, Zn<2+>, V<3+> og Zr<4+>. Gelerbar blanding som angitt i krav 1, den nevnte vannoppløselige poDymer er valgt fra homopolymerer av akrylamid, homopolymerer av metakrylamid, kopolymerer av akrylamid og akrylsyre, kopolymerer av akrylamid og natriumakrylat, kopolymerer av akrylamid og N-vinyl-2-pyrrolidon, kopolymerer av akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat og terpolymerer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, det nevnte aldehyd er valgt fra formaldehyd, paraformaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd, valeraldehyd, heptaldehyd, dekanal, glyoksol, glutaraldehyd, tereftaldehyd og blandinger derav og den nevnte fenolforbindelse er valgt fra dem som er representert ved den følgende formel: hvor R-j_, R
2, R3'<R>4°9 R5 hver f°r se<? er valgt fra hydroksylgrupper, aminer med 0-6 karbonatomer, alkoksygrupper med 1-6 karbonatomer, NHCOCH3, alkylgrupper med 1-6 karbonatomer, en fenylgruppe, N02, COOH, COH, sulfonsyrer, ketoner med 1-6 karbonatomer, F, Cl, Br, I og hydrogen, under forutsetning at minst 2 av de ovenfor nevnte R-grupper er hydrogen og den resulterende forbindelse er vanndispergerbar.
3. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at fenolforbindelsen er valgt fra fenol, resorcinol, katekol, hydrokinon, floroglucinoi, pyrogallol, 4,4-bifenol, 1,3-dihydroksynaftalen eller blandinger derav.
4. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselige polymer foreligger i en mengde på 0,3-2 vektprosent, - det nevnte vanndispergerbare aldehyd foreligger i en mengde på 0,04-1 vektprosent, - den nevnte fenolforbindelse foreligger en en mengde på 0,04-1 vektprosent, - det nevnte vann foreligger i en mengde på 96-99,6 vektprosent, og - det nevnte overgangsmetallion foreligger i en mengde på 0,008-0,03 vektprosent.
5. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselige polymer er en terpolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Fe
6. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselige polymer er en terpolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Zn^+.
7. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselige polymer er en terpolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Ni
8. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselige polymer er en terpolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Cu^+.
9. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved -at - den'nevnte vannoppløselige polymer er en terpolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid og natrium-2-akrylamido-2-metylpropansulfonat, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Zr
10. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at - den nevnte vannoppløselig polymer er en kopolymer av N-vinyl-2-pyrrolidon og akrylamid, - det nevnte aldehyd er formaldehyd, - den nevnte fenolforbindelse er fenol og - det nevnte overgangsmetallion er Fe +.
11. Fremgangsmåte til stimulert oljeutvinning, karakterisert ved at vannpermeabiliteten av utvalgte partier av en underjordisk formasjon reduseres ved injisering av en blanding i henhold til et av kravene 1-10.
NO880457A 1987-02-03 1988-02-02 Gelerbar vannopploeselig polymerblanding og fremgangsmaate til stimulert oljeutvinning ved bruk av en slik blanding NO173510C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/010,507 US4822842A (en) 1987-02-03 1987-02-03 Delaying the gelation of water soluble polymers

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO880457D0 NO880457D0 (no) 1988-02-02
NO880457L NO880457L (no) 1988-08-04
NO173510B true NO173510B (no) 1993-09-13
NO173510C NO173510C (no) 1993-12-22

Family

ID=21746068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO880457A NO173510C (no) 1987-02-03 1988-02-02 Gelerbar vannopploeselig polymerblanding og fremgangsmaate til stimulert oljeutvinning ved bruk av en slik blanding

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4822842A (no)
EP (1) EP0280083B1 (no)
CN (1) CN1007832B (no)
CA (1) CA1315909C (no)
DE (1) DE3860898D1 (no)
DK (1) DK52288A (no)
EG (1) EG18866A (no)
ES (1) ES2019412B3 (no)
MX (1) MX167277B (no)
NO (1) NO173510C (no)
YU (1) YU47054B (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4950698A (en) * 1989-01-03 1990-08-21 Mobil Oil Corporation Composition for selective placement of polymer gels for profile control in thermal oil recovery
US4934456A (en) * 1989-03-29 1990-06-19 Phillips Petroleum Company Method for altering high temperature subterranean formation permeability
US5219476A (en) * 1989-03-31 1993-06-15 Eniricerche S.P.A. Gellable aqueous composition and its use in enhanced petroleum recovery
US5100931A (en) * 1990-03-12 1992-03-31 Phillips Petroleum Company Gelation of acrylamide-containing polymers with hydroxyphenylalkanols
US5179136A (en) * 1990-09-10 1993-01-12 Phillips Petroleum Company Gelatin of acrylamide-containing polymers with aminobenzoic acid compounds and water dispersible aldehydes
CA2091489C (en) * 1992-04-13 2001-05-08 Ahmad Moradi-Araghi Gelation of water soluble polymers
US5957203A (en) * 1992-08-31 1999-09-28 Union Oil Company Of California Ultra-high temperature stable gels
US5721313A (en) * 1995-11-02 1998-02-24 Rhone-Poulenc Inc. Crosslinked polymer composition
US8276667B2 (en) * 2008-12-03 2012-10-02 Schlumberger Technology Corporation Delayed breaking of well treatment fluids
FR2986034B1 (fr) * 2012-01-20 2016-08-12 Snf Sas Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une solution polymerique
EP2946070B1 (en) * 2013-01-18 2020-04-22 ConocoPhillips Company Nanogels for delayed gelation
MX2016000709A (es) 2013-07-17 2016-04-13 Bp Exploration Operating Metodo de recuperacion de crudo.
CN106947450B (zh) * 2017-03-10 2021-03-16 中国石油化工股份有限公司 一种具有低初始粘度的深部调驱剂及其制备方法
CN115703959B (zh) * 2021-08-04 2024-01-30 中国石油化工股份有限公司 一种制备复合凝胶的方法
CN113755144B (zh) * 2021-08-31 2023-03-10 中国石油大学(北京) 一种凝胶堵水剂及其制备方法
CN116622352A (zh) * 2022-02-10 2023-08-22 中国石油天然气集团有限公司 一种耐铁的交联聚合物凝胶调堵剂体系及其制备方法
CN116694310A (zh) * 2022-02-24 2023-09-05 中国石油化工股份有限公司 一种耐高温抗高盐复合凝胶及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3373814A (en) * 1966-04-14 1968-03-19 Dow Chemical Co Steam injection using steam-loss inhibiting materials
US3502149A (en) * 1967-04-07 1970-03-24 Dow Chemical Co Sealing composition and method of use thereof
US3677987A (en) * 1970-01-26 1972-07-18 Dow Chemical Co Organo polymer cements with extended working time
US3876438A (en) * 1971-06-11 1975-04-08 Getty Oil Co Composition for selective plugging of wells
US3795276A (en) * 1971-10-20 1974-03-05 Dow Chemical Co Composition and the use thereof for reducing the permeability of a formation
US3926258A (en) * 1972-12-27 1975-12-16 Phillips Petroleum Co Method for reducing formation permeability with gelled polymer solution having delayed gel time
US4039029A (en) * 1975-11-06 1977-08-02 Phillips Petroleum Company Retreatment of wells to reduce water production
US4191657A (en) * 1975-12-24 1980-03-04 Phillips Petroleum Company Compositions for acidizing subterranean formations
US4240505A (en) * 1978-05-04 1980-12-23 Phillips Petroleum Company Well acidizing compositions and methods
US4244826A (en) * 1978-07-17 1981-01-13 Phillips Petroleum Company Gelled acidic well treating composition and process
US4622356A (en) * 1979-10-31 1986-11-11 American Cyanamid Company Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers
US4951921A (en) * 1983-01-28 1990-08-28 Phillips Petroleum Company Polymers useful in the recovery and processing of natural resources
US4644020A (en) * 1983-01-28 1987-02-17 Phillips Petroleum Company Production of high molecular weight vinyl lactam polymers and copolymers
US4485875A (en) * 1983-02-28 1984-12-04 Marathon Oil Company Process for selectively plugging permeable zones in a subterranean formation
US4503912A (en) * 1983-06-13 1985-03-12 Marathon Oil Company Process for conformance control using a polymer flocculate
US4776398A (en) * 1985-01-31 1988-10-11 Mobil Oil Corporation Oil reservoir permeability control
US4716966A (en) * 1986-10-24 1988-01-05 Mobil Oil Corporation Amino resin modified xanthan polymer gels for permeability profile control
US4746687A (en) * 1985-05-02 1988-05-24 American Cyanamid Company High temperature profile modification agents and methods for using same
US4785028A (en) * 1986-12-22 1988-11-15 Mobil Oil Corporation Gels for profile control in enhanced oil recovery under harsh conditions
US4788228A (en) * 1986-12-24 1988-11-29 American Cyanamid Company High temperature profile modification agents and methods for using same

Also Published As

Publication number Publication date
US4884636A (en) 1989-12-05
YU18188A (en) 1989-08-31
CN88100516A (zh) 1988-09-07
EG18866A (en) 1994-04-30
DK52288A (da) 1988-08-04
NO173510C (no) 1993-12-22
EP0280083B1 (en) 1990-10-31
MX167277B (es) 1993-03-15
EP0280083A1 (en) 1988-08-31
NO880457D0 (no) 1988-02-02
YU47054B (sh) 1994-12-28
NO880457L (no) 1988-08-04
US4822842A (en) 1989-04-18
DE3860898D1 (de) 1990-12-06
CA1315909C (en) 1993-04-06
CN1007832B (zh) 1990-05-02
ES2019412B3 (es) 1991-06-16
DK52288D0 (da) 1988-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO173510B (no) Gelerbar vannopploeselig polymerblanding og fremgangsmaate til stimulert oljeutvinning ved bruk av en slik blanding
EP0390137B1 (en) Altering high temperature subterranean formation permeability
CA2107550C (en) Gelling compositions useful for oil field applications
US5399269A (en) Gelation of water soluble polymers
CA2790254C (en) Weak organic acid as gelation retarder for crosslinkable polymer compositions
US20050230113A1 (en) Well treatment fluid and methods for blocking permeability of a subterranean zone
CN102453473A (zh) 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用
US5043364A (en) Gelation of acrylamide-containing polymers with furfuryl alcohol and water dispersible aldehydes
CA2790096C (en) Salt of weak base and acid as gelation retarder for crosslinkable polymer compositions
CA2790100A1 (en) Lewis acid as gelation retarder for crosslinkable polymer compositions
US4665987A (en) Prepartially crosslinked gel for retarding fluid flow
US5179136A (en) Gelatin of acrylamide-containing polymers with aminobenzoic acid compounds and water dispersible aldehydes
US5100931A (en) Gelation of acrylamide-containing polymers with hydroxyphenylalkanols
CA2006981C (en) Enhanced oil recovery with high molecular weight polyvinylamine formed in-situ

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired