NO300160B1 - Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig födegass - Google Patents
Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig födegass Download PDFInfo
- Publication number
- NO300160B1 NO300160B1 NO931538A NO931538A NO300160B1 NO 300160 B1 NO300160 B1 NO 300160B1 NO 931538 A NO931538 A NO 931538A NO 931538 A NO931538 A NO 931538A NO 300160 B1 NO300160 B1 NO 300160B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- absorbent
- weight
- feed gas
- gas
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 77
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 65
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 77
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 76
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 16
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N Cellulose, microcrystalline Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L hydrogen carbonate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- -1 nickel carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- GXESCWJBJPNJGV-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfuric acid;sulfate Chemical compound [Ni+2].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GXESCWJBJPNJGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001053 Nickel-zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052811 halogen oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/104—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/304—Linear dimensions, e.g. particle shape, diameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/311—Porosity, e.g. pore volume
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/304—Hydrogen sulfide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
I et trekk vedrører denne oppfinnelse en fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass. I et annet trekk angår denne oppfinnelsen at fødegassen bringes i kontakt med en absorpsjonsmiddelblanding.
Fjerning av svovel eller forbindelser derav fra gasser kan være ønskelig eller nødvendig av flere grunner. Dersom en gass skal brennes som brensel eller avgis til atmosfæren som en avfalls-strøm, kan fjerning av svovelforbindelser fra gassen være nødvendig for å tilfredsstille de svovelutslippskrav som settes av forskjellige luftforurensningskontrollmyndigheter. Dersom en gass skal anvendes som føde for en industriell prosess, vil fjerning av svovelforbindelser fra gassen ofte være nødvendig for å forhindre forgiftning av svovelfølsomme katalysatorer eller for å tilfredsstille andre prosesskrav.
Flere prosesser som anvender regenererbare faste kontakt-materialer er kjent for fjerning av svovel fra gasser når svovelet er tilstede som hydrogensulfid. US patentene 5 045 522 og 4 990 318 beskriver blandinger omfattende en zinkforbindelse, aluminiumoksyd og en nikkelforbindelse, idet nevnte blandinger er effektive for absorpsjon av hydrogensulfid. De brukte absorpsjonsmiddelblandinger kan regenereres til den opprinnelige absorpsjonsblandingstilstand i nærvær av oksygen. Selv om disse blandinger er ganske effektive som H2S-absorpsjonsmidler, er det alltid behov for utvikling av nye absorpsjonsmiddelblandinger som har spesifikke fordeler sammenlignet med kjente blandinger.
Det er et formål ifølge denne oppfinnelse å tilveiebringe en effektiv absorpsjonsmiddelblanding for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass. Det er et annet formål ifølge denne oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass ved anvendelse av absorpsjonsmiddelblandingen ifølge denne oppfinnelse. Andre formål og fordeler vil bli åpenbare utfra den detaljerte beskrivelse og de vedlagte krav.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass, idet den er kjennetegnet ved trinn for å bringe fødegassen i en reaktor i kontakt med en absorpsjonsmiddelblanding omfattende (i) et blandet oksyd av jern, zink og nikkel som er tilstede i et innhold på over 2 0 vekt% og (ii) minst ett uorganisk bindemiddel valgt fra aluminiumoksyd og silisiumdioksyd som rest, hvor absorpsjonsmiddelblandingen er blitt fremstilt ved en fremgangsmåte omfattende trinn for tørrblanding av zinkoksyd, jernoksyd, og aluminiumoksyd, fortrinnsvis hvor cellulosegel er tilstede som et bearbeidingshjelpemiddel under tørrblandingen, hvor tørrblandingen utføres med 7 til 33 vektdeler ZnO, 13 til 66 vektdeler Fe203 og 1 til 80 vektdeler av Al203; blanding av den fremstilte tørrblanding med en vandig syreløsning, fortrinnsvis en eddiksyreløsning, for således å oppnå en formbar pastablanding; forming av den således fremstilte pastablanding; tørking av de således fremstilte tUdannede partikler; kalsinering av de tørkede tUdannede partikler ved en temperatur på 600 til 900°C i et tidsrom på minst 0,1 timer; impregnering av de således fremstilte kalsinerte partikler med en løsning av minst en dekomponerbar nikkelforbindelse; tørking av de således impregnerte partikler; og kalsinering av de tørkede, impregnerte partikler ved en temperatur på 600 til 900°C i et tidsrom på minst 0,1 timer, fortrinnsvis hvor begge kalsineringstrinn blir utført i luft i 0,2 til 5 timer, under anvendelse av kontaktbetingelser omfattende en temperatur på 3 00 til 700°C, et trykk på 0,1 til 13,9 MPa (0 til 2000 psig) , og en volumhastighet av fødegassen på 10 til 10000 cm<3>/cm<3> absorps j onsmiddel per time, for oppnåelse av en produktgass inneholdende mindre H2S enn fødegassen, idet eventuelt absorpsjonsmiddelblandingen regenereres.
Ifølge denne oppfinnelse vil en fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass omfatte et trinn for å bringe (fortrinnsvis ved ca 350-750°C) fødegassen i en reaktor i kontakt med den ovenfor beskrevne absorpsjonsmiddelblanding ved slike betingelser at det oppnås en produktgass inneholdende mindre H2S enn fødegassen. I en foretrukket utførelse ifølge denne oppfinnelse skal fremgangsmåten omfatte ytterligere trinn for å avbryte kontakten mellom den H2S-holdige fødegass og den ovenfor beskrevne absorpsjonsmiddelblanding etter at den har absorbert H2S, og oppvarming av denne brukte absorpsjonsmiddelblanding som har absorbert H2S med en gass inneholdende fritt oksygen under slike betingelser at man ialt vesentlig omdanner absorbert H2S og metallsulfider som inneholdes i den brukte absorpsjonsmiddelblanding til svoveloksyd (særlig S02) . Den således regenererte absorpsjonsmiddelblanding kan anvendes på nytt igjen i det ovenfor beskrevne trinn for fjerning av H2S fra fødegassen. Fortrinnsvis vil den ovenfor beskrevne H2S-holdige fødegass (mere fortrinnsvis enn sluttgass fra en Clausreaktor for avsvoveling av naturgass) inneholder mindre enn 500 ppm fritt hydrogen, (dvs. mindre enn 500 vektdeler H2 per en million vektdeler av fødegassen).
Absorpsjonsmiddelblandingen som anvendes ifølge den foreliggende fremgangsmåte omfatter ialt vesentlig (i) en fast komponent (første fast fase) bestående ialt vesentlig av et blandet oksyd av jern (i +3 oksydasjonstUstanden) zink og nikkel (i +2 oksydasjonstUstanden) og (ii) aluminiumoksyd og/eller silisiumdioksyd som bindemiddelkomponent (andre faste fase) . Betegnelsen "blandet oksyd av jern, zink og nikkel", som anvendt heri skal omfatte en hvilken som helst fast forbindelse bestående ialt vesentlig av kjemisk bundet nikkel, zink, jern og oksygen. Dette begrep, som anvendt heri, omfatter, men er ikke begrenset til, nikkel-zink ferrit med den omtrentlige generelle formel NixZnyFe204, hvor de numeriske verdier av både x og y er mindre enn 1 og summen av x og y er 1 (dvs. x<l, y<l, x+y=l).
Den relative mengde av (i) overskrider 2 0 vekt%, vanligvis er den minst 30 vekt% eller mer, og fortrinnsvis er den 70-99 vekt%. Den relative mengde av (ii) er vanligvis minst ca 1 vekt% og fortrinnsvis er den 1-30 vekt%. Den foretrukne komponent (ii) er aluminiumoksyd (mere fortrinnsvis et hydratisert aliminiumoksyd såsom boehmit eller pseudoboehmit) . Det foretrukne atomforhold av Ni:Zn i komponent (i) av absorpsjonsmiddelblandingen ifølge denne oppfinnelse er i området fra 1:10 til 1:1 (mere fortrinnsvis ca 1:3), og det fortrukne atomforhold av (Ni+Zn) :Fe er i området fra 0,9:2 til 1,1:2 (mere fortrinnsvis ca 1:2). Absorpsjonsmiddelblandingen kan inneholde ubetydelige mengder av separate faste faser av enkeltmetalloksyder (NiO og/eller ZnO og/eller Fe203), spesielt Fe203 (som vanligvis er tilstede i et nivå på mindre enn 2 vekt%), som ikke er blitt omdannet til det blandede metalloksyd under fremstillingen av komponent (i) fra ZnO, Fe203 og NiO. Disse mindre mengder av jernoksyd, og muligens også av NiO og/eller ZnO, som ikke er blitt kjemisk bundet i det blandede oksyd, er ikke ventet signifikant å påvirke H2S - absorps jons-kapasiteten og -yteevnen av absorpsjonsmiddelblandingen ifølge denne opp f inneIse.
Den ovenfor beskrevne absorps jonsmiddelblanding kan fremstilles ved en hvilken som helst egnet fremgangsmåte. En fremstillingsmetode omfatter sammenblanding i tørr tilstand (tørrblanding) av ønskede mengder av zinkoksyd, jernoksyd (fortrinnsvis Fe203) og nikkeloksyd (i de ovenfor gjengitte atomforhold) , aluminium-oksydpulver og eventuelt et bearbeidingshjelpemiddel (såsom cellulose gel eller grafitt) ,- tilsetning av vann og en syre (såsom en vanlig løsning av eddiksyre) til den ovenfor fremstilte tørre blanding; og blanding av de ovennevnte fast stoffer og væsker ved slike betingelser at det oppnås en formbar (dvs. ekstruderbar eller pelletiserbar) pastalignende blanding. Denne pastablanding blir deretter tildannet på en hvilken som helst egnet tildanningsmåte (såsom pelletering, tablettering, ekstrudering, agglomorering o.l.), fortrinnsvis ved ekstrudering i et hvilket som helst utstyr som vanligvis anvendes for denne operasjon, etterfulgt av tørking (vanligvis ved 80-120°C i 1-20 timer i luft) og kalsinering (vanligvis ved 600-900°C i 0,2-5 timer i luft).
En annen for tiden foretrukket fremstillingsmetode omfatter tørrblanding av zinkoksyd (vanligvis 7-33 vektdeler ZnO) , jernoksyd (vanligvis 13-66 vektdeler Fe203) og aluminiumoksyd
(vanligvis 1-80 vektdeler A1203); blanding av den fremstilte tørre blanding med en vandig syreløsning (som beskrevet ovenfor) slik at det oppnås en formbar pastalignende blanding; etterfulgt av tUdanning av pastablandingen, tørking av de fremstilte tildannede partikler, og kalsinering av dem (ved de ovenfor beskrevne tørke- og kalsineringsbetingelser); og deretter impregnering av disse kalsinerte partikler med en løsning av minst en dekomponerbar nikkelforbindelse (dvs. som kan dekomponeres til NiO ved oppvarming), såsom nikkelnitrat (foretrukket), nikkelkarboksylater (nikkelacetat osv.) nikkelhydrogenkarbonat, nikkelkarbonat, nikkelhydrogensulfat, nikkelsulfat, og hydrater derav; etterfulgt av tørking og kalsinering (ved de ovenfor beskrevne tørke- og kalsineringsbetingelser) .
De således fremstilte partikler i absorpsjonsmiddelblandingen har vanligvis et overflateareal (målt ved BET til Brunauer, Emmett og Teller ved anvendelse av nitrogen) på 15-25 m<2>/g og et porevolum (målt ved tolueninntrengning ved atmosfærisk trykk) på 0,15-0,28 cm<3>/g. Når absorpsjonsmiddelpartiklene er blitt dannet ved ekstrudering, har de vanligvis en sylindrisk form, en partikkellengde på 3-5 mm og en partikkeldiameter på 1-3 mm.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse blir absorpsjonsmiddelblandingen beskrevet ovenfor anvendt til selektivt å fjerne hydrogensulfid fra en fødegass som inneholder hydrogensulfid. H2S kan være tilstede i fødegassen i en hvilken som helst egnet konsentrasjon, og vanligvis er den tilstede ved en konsentrasjon i område fra 1 ppm H2S (1 vektdel H2S per milliondeler av fødegass) til 2 0 vekt% H2S, og fortrinnsvis 0,1-8 vekt% H2S. Fortrinnsvis inneholder fødegassen mindre enn 500 ppm av fritt hydrogen. Når absorpsjonsmiddelblandingen som anvendes ifølge den foreliggende fremgangsmåten er blitt fremstilt, bringes en fødegasstrøm inneholdende hydrogensulfid i kontakt med absorps jonsmiddelblandingen under egnede absorps jonsbetingelser for i vesentlig grad å redusere konsentrasjonen av hydrogensulfid i fødegasstrømmen uten signifikant å øke konsentrasjonen av svoveldioksyd i gasstrømmen. Det blir antatt at i den foreliggende H2S-fjerningsprosess blir hydrogensulfid ialt vesentlig absorbert av absorpsjonsmiddelblandingen slik at det dannes sulfider av jern, zink og nikkel. Noe absorbert H2S kan imidlertid være tilstede i adsorbert eller i kjemisorbert tilstand. De ovenfor uttrykte teorier vedrørende kjemiske og fysiske fenomener som kan forekomme i H2S-absorpsjonsprosessen ifølge denne oppfinnelse, og anvendelsen av uttrykkene "absorbere", "som absorberer", "absorpsjon" eller "absorpsjonsmiddel", som anvendt heri, er ikke ment å begrense rammen for den foreliggende oppfinnelse.
Absorpsjonsprosessen ifølge denne oppfinnelse utføres fortrinnsvis i sykler omfattende en H2S-absorpsjonsperiode og en periode for regenerering av den sulfiderte absorpsjonsmiddelblanding. Absorpsjonsperioden omfatter å bringe en gassformig fødestrøm som inneholder hydrogensulfid (og fortrinnsvis mindre enn 500 ppm i hydrogen) i kontakt med absorps jonsmiddelblandingen for derved selektivt å fjerne hydrogensulfid fra gasstrømmen. Absorpsjonsmiddelblandingen blir sulfiderte under absorpsjonsperioden. Når absorpsjonsmiddelblandingen blir sulfidert til det punkt at regenerering er ønskelig,fortrinnsvis etter at den er nesten fullstendig sulfidert og er blitt ineffektiv som H2S-absorpsjonsmiddel, bringes en gass som inneholder fritt oksygen (fortrinnsvis luft) i kontakt med absorpsjonsmiddelblandingen ved slike betingelser som regenere-rer absorpsjonsmiddelblandingen og omdanner svovelforbindelsene som inneholdes deri (dvs. H2S og sulfider av Fe, Zn og Ni) til et svoveloksyd (fortrinnsvis S02) .
Absorpsjonsmiddelblandingen som anvendes ifølge den foreliggende fremgangsmåte kan anvendes til fjerning av hydrogensulfid fra en hvilken som helst passende gasstrøm. Hydrogensulfider kan fremstilles ved hydrogenavsvoveling av fluider som inneholder organiske svovelforbindelser, eller kan være opprinnelig tilstede som hydrogensulfid i gasstrømmen. Eksempler på slike egnede gasstrømmer omfatter lette hydrokarboner, såsom metan, etan, propan og gasser avledet av slike lette hydrokarboner; naturgass; gasser avledet av petroleum-produkter og produkter fra ekstraksjon og/eller likvifisering av kull og lignit; gasser avledet av tjæresand- og skiferolje; kullavledet syntesegass; gasser såsom nitrogen, karbonmonoksyd, karbondioksyd og blandinger derav; damp; inerte gasser såsom helium og argon; og produktgasstrømmer fra andre tidligere hydrogensulfidfjerningsprosesser (såsom en Clausprosess for oksidativ omdanning av H2S til elementær svovel) som inneholder rest hydrogensulf id pga. ufullstendig fjerning av hydrogensulfid ved de tidligere fremgangsmåter. Gasser som uheldig påvirker fjerningen av hydrogensulfid, og som burde være fraværende fra de gasstrømmer som blir bearbeidet, er oksydasjonsmidler, og eksempler på disse omfatter molekylært oksygen, luft, halogen, og nitrogenoksydene.
Selv om absorpsjonsmiddelblandingen som anvendes ifølge den foreliggende fremgangsmåte er effektiv til fjerning av hydrogensulfid fra alle egnede gasstrømmer, er den særlig effektiv til fjerning av hydrogensulfid fra gasstrømmer som inneholder mindre enn 500 ppm fritt hydrogen, hvori det er ønskelig ikke å befordre oksydasjonen av hydrogensulfidet som inneholdes i slike gasstrømmer til svoveldioksyd. Eksempler på slike egnede gasstrømmer omfatter sure gasstrømmer avledet av metan, etan og naturgass ; olef instrømmer; og produktgasstrømmer fra andre hydrogensulfidfjerningsprosesser (slik som en restgass fra en Clausprosessreaktor) som inneholder resthydro-gensulfid på grunn av den ufullstendige fjerning av hydrogensulfid ved den tidligere fremgangsmåte.
H2S-fjerningsprosessen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres ved hjelp av et hvilket som helst apparat hvori det oppnås alternerende kontakt mellom absorps jonsmiddelblandingen og den gassformige fødestrøm, og deretter mellom den brukte absorpsj onsmiddelblanding og en gass inneholdende fritt oksygen som anvendes til regenerering av absorpsjonsmiddelblandingen. Fremgangsmåten er ikke på noen måte begrenset til anvendelsen av et bestemt apparat. Fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse kan utføres ved hjelp av et stasjonært sjikt av absorpsjonsmiddelblandingen, et fluidisert sjikt av absorpsjonsmiddelblandingen, eller et bevegelig sjikt av absorpsjonsmiddelblandingen. Det som for tiden foretrekkes er anvendelsen av et stasjonært sjikt av absorpsjonsmiddelblandingen.
For å unngå tilfeldig blanding av den gassformige fødestrøm inneholdende hydrogensulfid med gassen som inneholder fritt oksygen og som anvendes i regenereringstrinnet, blir det fortrinnsvis sørget for å avslutte strømmen av den gassformige føde til reaktoren og deretter injisere et inert gjennom-spylingsfluid såsom nitrogen, karbondioksyd eller damp. En hvilken som helst egnet gjennomspylingstid kan anvendes, men gjennomspylingen bør fortsettes inntil alt hydrokarbon og/eller hydrogensulfid er fjernet. Det kan-, anvendes en hvilken som helst passende strømningshastighet av gjennomspylingsfluidet. For tiden foretrekkes en strømningshastighet av gjennom-spylingsf luidet i området fra 800 GHSV til 1200 GHSV. Etter at regenereringen av absorpsjonsmiddelet er fullstendig, blir reaktoren igjen gjennomspylet med en inert gass.
En hvilken som helst egnet temperatur for H2S-absorpsjons-trinnet i fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse kan anvendes. Temperaturen vil vanligvis være i området fra 150°C til 750°C, og vil fortrinnsvis være i området fra 3 00°C til 700°C. Trykket er vanligvis i området fra 0 til 13,8 MPa. Gassens volumhastighet per time (GHSV; cm<3> gass per cm<3> absorpsjonsmiddel per time) av fødegassen er vanligvis 10-10000(fortrinnsvis 250-2500) .
Hvilke som helst egnede prosessbetingelser i regenererings-perioden kan anvendes til regenerering av den brukte absorpsj onsmiddelblanding fra sin sulfiderte form tilbake til den opprinnelige absorpsjonsmiddelblandingstilstand. Regenererings-temperaturen vil vanligvis være i området fra 370°C til 815°C, og vil fortrinnsvis være i området fra 425 °C til 600 °C. Regenereringen fortsettes inntil den utgående gass inneholder ingen eller bare ubetydelige' mengder S02, vanligvis i et tidsrom på 1-20 timer. Trykket under regenereringstrinnet er vanligvis ca atmosfærisk.
Følgende eksempler er gitt for ytterligere å illustrere den foreliggende oppfinnelse, og skal ikke oppfattes som en urimelige begrensning av rammen for denne oppfinnelse.
Eksempel I
Dette eksempel illustrerer absorpsjonsmaterialer som ble testet for absorpsjon av hydrogensulfid fra gasser.
Absorpsjonsmiddel A var en blanding bestående ialt vesentlig av zinkoksyd, jernoksyd og aluminiumoksyd. Den ble fremstilt ved tørrblanding av 2 8 vektdeler ZnO, 57 vektdeler Fe203, 15 vektdeler Catapal D aluminiumoksyd (levert av Vista Chemical Co, Houston, Texas; overflateareal: 250-300 m<2>/g) og 4 vektdeler Aviceli, cellulose gel (et bearbeidingshjelpemiddel levert av FMC Corporation, Philadelphia, PA) i 15 minutter i en Sigmablander. En blanding av 1,4 vektdeler iseddiksyre og 21 vektdeler vann ble tilsatt til den tørre pulverblanding ovenfor i løper av et tidsrom på 10 minutter, etterfulgt av ytterligere blanding i 15 minutter. Pastablandingen ble ekstrudert ved hjelp av en Bonnotekstruder ved anvendelse av et munnstykke på 1/8". Ekstrudatene ble tørket ved 93°C i ca 3 timer, etterfulgt av oppvarming fra 93°C til 816°C med en hastighet på 8,3°C per minutt, og kalsinering i luft i 1 time ved 816°C. Aviceli.-cellulosen ble fullstendig oksydert til gassformige produkter (C02, H20) under kalsineringstrinnet. Absorpsjonmiddel A hadde en gjennomsnittlig knusestyrke målt ialt vesentlig ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel I (US patent 5 077 261) på ca 9,1 kg per partikkel og et porevolum (målt ved tolueninn-trenging ved atmosfærisk trykk) på ca 0,22 cm<3>/g.
Absorpsjonsmiddel B var et absorpsjonsmateriale som ialt vesentlig besto av zinkoksyd, jernoksyd, nikkeloksyd og aluminiumoksyd. Absorpsjonsmiddel B ble fremstilt ved tørr-blanding av 24,7 vektdeler ZnO, 50,3 vektdeler Fe202, 25 vektdeler aluminiumoksyd og 4 vektdeler Aviceli, i 15 minutter i en Sigmablander. Deretter ble tilsatt en blanding av 2,4 vektdeler iseddiksyre og 21,6 vektdeler vann ifølge fremgangsmåten beskrevet for absorpsjonsmiddel A. Den oppnådde pastablanding ble ekstrudert, tørket og kalsinert ifølge fremgangsmåten beskrevet for absorpsj onsmiddel A. 45 g av de kalsinerte ekstrudater ble impregnert med en løsning av 13,4 g Ni (N03) 2'6H20 i 4,9 cm<3> H20, etterfulgt av tørking ved 93 °C i 3 timer og kalsinering i luft ved 635°C i 2 timer. Den gjennom-snittlige knusestyrke (målt som beskrevet ovenfor) for de kalsinerte ekstrudater av absorpsjonsmiddel B var 7,3 kg per partikkel, og porevolumet (målt som beskrevet ovenfor) var 0,25 cm<3>/g. Røntgenstrålediffraksjonsspektra åpenbarte at absorpsjonsmiddel B ialt vesentlig besto av en kontinuerlig fase av et blandet oksyd av zink, jern og nikkel, en binde-middelfase av aluminiumoksyd, og små mengder av en separat fase av Fe203.
Eksempel II
Dette eksempel illustrerer den eksperimentelle fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra gasstrømmer inneholdende mindre enn 500 ppm fritt hydrogen ved hjelp av de to faste absorpsjonsmaterialer beskrevet i eksempel I.
Testene ble utført i en enkelt reaktorenhet omfattende en kvart sreaktor med en ytre diameter på 20 mm og en 2 mm termoelementbrønn. Reaktoren, som ble holdt ved et trykk på ca 12 kPa, ble drevet med nedadgående strøm i et stasjonært sjikt ved anvendelse av 10 g av absorpsjonsmiddel A eller B. Inne i reaktoren ble absorpsjonsmiddelet oppvarmet til reaksjons - temperatur i nitrogenstrøm. Når den ønskede temperatur var oppnådd, ble nitrogenstrømmen stanset, og strømmene av en simulert fødegass for svovelproduksjon og, når den ble anvendt, av vanndamp ble startet. Vanndampen ble dannet ved å pumpe vann gjennom en oppvarmet ledning som var forbundet med reaktorens topp. Absorpsjonsprosessen ble utført ved en reaktortemperatur i området fra 427°C til 649°C, og en volumhastighet på 2050 cm<3>/cm<3> absorpsjonsmiddel per time. Sammensetningen av den simulerte fødegass for svovelproduksjon var som følger: 4,2 volum% hydrogensulfid, 40,0 volum% karbondioksyd, og resten nitrogen.
Utviklingen av absorpsjonen ble fulgt ved å måle konsentrasjonen av hydrogensulfid i reaktoravløpet etter at vanndampen var blitt kondensert og fjernet fra avløpet. Konsentrasjonen av hydrogensulfid ble målt med Draegerrør som var egnet for det aktuelle konsentrasjonsomåde. Etter at absorpsj onsmidlene var blitt fullstendig sulfidert, som det fremgikk ved gjennombrudd av hydrogensulfid, ble strømmen av den simulerte svovelproduksjonsgass til reaktoren stanset, og reaktoren ble gjennomspylt med nitrogen i et tidsrom på ca 45 minutter mens den ble oppvarmet til en regenererings-temperatur på ca 592°C. Det sulfiderte absorpsjonsmiddel ble deretter regenerert i en luftstrøm (strømningshastighet: 200 cm<3>/minutt) i ca 5 timer. Etter regenereringen ble reaktoren igjen gjennomspylt med nitrogen i ca 4 0 minutter mens den ble avkjølt tilbake til reaksjonstemperaturen for absorpsj onssyklen. Nitrogenspylingen ble så stanset, og den simulerte svovelproduksjonsgass ble matet til reaktoren for å begynne en ny absorpsjonssyklus. Aktuelle testresultater er sammensatt i
tabellen nedenfor.
Testdata i tabellen ovenfor viser klart at absorpsjonsmiddelblandingen som anvendes ifølge den foreliggende fremgangsmåte, det vil si absorpsjonsmiddel B (inneholdende 25,1 vekt% ZnO, 49,2 vekt% Fe203, , 7, 1 vekt% NiO og 18,6 vekt% A1203) , absorber-te betydelig mere H2S ved sammenlignbare absorpsj onsbetingelser enn absorpsj onsmiddel A (inneholdende 29,1 vekt% ZnO, 59,2 vekt% Fe203 og 11,7 vekt% A1203) . Dette resultat er høyst overraskende, fordi absorpsjonsmiddel B inneholdt mere aluminiumoksyd som ikke absorberer H2S) enn absorpsjonsmiddel
A.
Fornuftige variasjoner, modifikasjoner og tilpasninger for forskjellige anvendelser og betingelser kan gjøres innenfor rammen av denne beskrivelse og de vedlagte krav, uten å avvike fra rammen for denne oppfinnelse.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig fødegass,
karakterisert ved trinn for å bringe fødegassen i en reaktor i kontakt med en absorpsjonsmiddelblanding omfattende (i) et blandet oksyd av jern, zink og nikkel som er tilstede i et innhold på over 2 0 vekt% og (ii) minst ett uorganisk bindemiddel valgt fra aluminiumoksyd og silisiumdioksyd som rest, hvor absorpsjonsmiddelblandingen er blitt fremstilt ved en fremgangsmåte omfattende trinn for tørrblanding av zinkoksyd, jernoksyd, og aluminiumoksyd, fortrinnsvis hvor cellulosegel er tilstede som et bearbeidingshjelpemiddel under tørrblandingen, hvor tørrblandingen utføres med 7 til 33 vektdeler ZnO, 13 til 66 vektdeler Fe203 og 1 til 80 vektdeler av Al203; blanding av den fremstilte tørrblanding med en vandig syreløsning, fortrinnsvis en eddiksyreløsning, for således å oppnå en formbar pastablanding; forming av den således fremstilte pastablanding; tørking av de således fremstilte tildannede partikler; kalsinering av de tørkede tildannede partikler ved en temperatur på 600 til 900°C i et tidsrom på minst 0,1 timer; impregnering av de således fremstilte kalsinerte partikler med en løsning av minst en dekomponerbar nikkelforbindelse; tørking av de således impregnerte partikler; og kalsinering av de tørkede, impregnerte partikler ved en temperatur på 600 til 900°C i et tidsrom på minst 0,1 timer, fortrinnsvis hvor begge kalsineringstrinn blir utført i luft i 0,2 til 5 timer, under anvendelse av kontaktbetingelser omfattende en temperatur på 300 til 700°C, et trykk på 0,1 til 13,9 MPa (0 til 2000 psig), og en volumhastighet av fødegassen på 10 til 100 0 0 cm<3>/cm<3> absorpsjonsmiddel per time, for oppnåelse av en produktgass inneholdende mindre H2S enn fødegassen, idet eventuelt absorpsjonsmiddelblandingen regenereres.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en H2S-konsentrasjon i fødegassen i området fra 1 ppm til 20 vekt% og
en konsentrasjon av molekylært hydrogen i fødegassen som er mindre enn 50 0 ppm H2.
3. Fremgangsmåte iføle hvilket som helst av kravene 1-2, karakterisert ved at det anvendes en absorpsjonsmiddelblanding inneholdende minst 3 0 vekt% av komponent (i) og minst 1 vekt% av komponent (ii), fortrinnsvis 70 til 99 vekt% av komponent (i) og 1 til 30 vekt% av komponent (ii), og hvor det i blandingen (i) anvendes et atomforhold av Ni:Zn som er i området fra 1:10 til 1:1 og et atomforhold av (Ni+Zn):Fe som er i området fra 0,9:2 til 1,1:2.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det anvendes en komponent (ii) som er aluminiumoksyd.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det anvendes minst en oppløst dekomponerbar nikkelforbindelse som er valgt fra nikkelnitrat, nikkelkarboksylater, nikkelhydrogenkarbonat, nikkelkarbonat, nikkelhydrogensulfat og nikkelsulfat, fortrinnsvis nikkelnitrat.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det anvendes ytterligere trinn for å avbryte strømmen av fødegass; en gjennomspyling av reaktoren med en inert gass; avbrudd av strømmen av den inerte spylegass; oppvarming av absorpsjonsmiddelblandingen som har absorbert H2S fra fødegassen, med en gass inneholdende fritt oksygen ved en temperatur på 370 til 815 °C i et tidsrom som er tilstrekkelig til å oppnå en regenerert absorpsjonsmiddelblanding i sin opprinnelige absorberende tilstand.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,
karakterisert ved at det anvendes ytterligere trinn for å avbryte strømmen av gassen inneholdende fritt oksygen; gjennomspyling av reaktoren med en inert gass; avbrudd av strømmen av den inerte gassen; og anvendelse på nytt av det regenererte absorpsjonsmiddelet i trinnet for å bringe dette i kontakt med fødegassen under slike betingelser at H2S blir fjernet derfra.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/874,908 US5244641A (en) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO931538D0 NO931538D0 (no) | 1993-04-27 |
| NO931538L NO931538L (no) | 1993-10-29 |
| NO300160B1 true NO300160B1 (no) | 1997-04-21 |
Family
ID=25364841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO931538A NO300160B1 (no) | 1992-04-28 | 1993-04-27 | Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig födegass |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5244641A (no) |
| EP (1) | EP0568003B1 (no) |
| JP (1) | JP3009309B2 (no) |
| AU (1) | AU648955B2 (no) |
| CA (1) | CA2088743C (no) |
| DE (1) | DE69312559T2 (no) |
| ES (1) | ES2104997T3 (no) |
| MX (1) | MX9302386A (no) |
| NO (1) | NO300160B1 (no) |
| SG (1) | SG59961A1 (no) |
| ZA (1) | ZA932765B (no) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5858912A (en) * | 1997-04-02 | 1999-01-12 | The Sulfatreat Company | Non-aqueous liquids for moistening an oxide-bearing carrier in sulfur sweetening |
| US5494879A (en) * | 1993-02-26 | 1996-02-27 | Regents, University Of California | Catalyst for the reduction of sulfur dioxide to elemental sulfur |
| US5494880A (en) * | 1994-03-23 | 1996-02-27 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization |
| US5674463A (en) * | 1994-08-25 | 1997-10-07 | The Boc Group, Inc. | Process for the purification of carbon dioxide |
| US5603913A (en) * | 1995-05-17 | 1997-02-18 | Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur |
| US5891415A (en) * | 1995-05-17 | 1999-04-06 | Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya | Process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur |
| US5710089A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-20 | Phillips Petroleum Company | Sorbent compositions |
| US5710083A (en) * | 1996-08-14 | 1998-01-20 | Phillips Petroleum Company | Process to rejuvenate spent zinc oxide sorbents |
| US5792438A (en) * | 1996-08-20 | 1998-08-11 | The Sulfatreat Company | Process and composition for increasing the reactivity of sulfur scavenging iron oxides |
| US5882614A (en) * | 1998-01-23 | 1999-03-16 | Exxon Research And Engineering Company | Very low sulfur gas feeds for sulfur sensitive syngas and hydrocarbon synthesis processes |
| US6887445B2 (en) * | 1998-08-04 | 2005-05-03 | M-I L.L.C. | Process for sulfur scavenging |
| JP4197073B2 (ja) | 1999-08-27 | 2008-12-17 | 株式会社コスモ総合研究所 | 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法 |
| US6271173B1 (en) * | 1999-11-01 | 2001-08-07 | Phillips Petroleum Company | Process for producing a desulfurization sorbent |
| US6491884B1 (en) * | 1999-11-26 | 2002-12-10 | Advanced Technology Materials, Inc. | In-situ air oxidation treatment of MOCVD process effluent |
| US6683024B1 (en) * | 2000-03-15 | 2004-01-27 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
| US6346190B1 (en) * | 2000-03-21 | 2002-02-12 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
| JP4533515B2 (ja) * | 2000-08-16 | 2010-09-01 | 三菱重工業株式会社 | 合成ガスの製造方法 |
| US6428761B1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-08-06 | Engelhard Corporation | Process for reduction of gaseous sulfur compounds |
| CA2431314C (en) | 2000-12-11 | 2010-04-20 | United States Filter Corporation | Activated carbon for odor control and method for making same |
| US7297655B2 (en) * | 2001-06-21 | 2007-11-20 | Shell Oil Company | Catalyst and its use in desulphurisation |
| US6494153B1 (en) * | 2001-07-31 | 2002-12-17 | General Electric Co. | Unmixed combustion of coal with sulfur recycle |
| US6649555B2 (en) | 2001-12-19 | 2003-11-18 | Conocophillips Company | Reactivation of deactivated sorbents |
| US6635795B2 (en) | 2001-12-19 | 2003-10-21 | Conocophillips Company | Desulfurization with improved sorbent regeneration |
| US6544410B1 (en) | 2001-12-19 | 2003-04-08 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization with improved sorbent regeneration |
| ATE359119T1 (de) * | 2002-09-23 | 2007-05-15 | Shell Int Research | Katalysatorteilchen und ihre verwendung bei der entschwefelung |
| JP5191626B2 (ja) * | 2002-10-17 | 2013-05-08 | インテグリス・インコーポレーテッド | 二酸化炭素を精製する方法 |
| WO2004052497A2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-24 | Usfilter Corporation | Activated carbon for odor control and method for making same |
| SE0301071D0 (sv) * | 2003-04-11 | 2003-04-11 | Hoeganaes Ab | Gas purification |
| SG117798A1 (en) * | 2003-06-23 | 2008-02-29 | Shell Int Research | Process to prepare a lubricating base oil |
| CA2433277C (en) * | 2003-06-25 | 2008-02-26 | Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. | Gas purification medium for removing sulfides from gaseous streams |
| CN100358979C (zh) * | 2003-06-27 | 2008-01-02 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备润滑基础油的方法 |
| US7351328B2 (en) * | 2003-07-23 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization and novel process for same |
| EP1697258A4 (en) * | 2003-11-26 | 2010-03-10 | Cabot Corp | PARTICULATE ABSORBENT MATERIALS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME |
| EP1853682A1 (en) * | 2004-12-23 | 2007-11-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a lubricating base oil |
| JP2008168228A (ja) * | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Okayama Univ | 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法 |
| US7682424B2 (en) * | 2008-01-31 | 2010-03-23 | Conocophillips Company | Contaminant removal from a gas stream |
| US7951740B2 (en) * | 2008-09-11 | 2011-05-31 | China Petroleum & Chemical Corporation | Method of inhibiting in situ silicate formation in desulfurization sorbents |
| US7811474B2 (en) * | 2008-12-04 | 2010-10-12 | Uop Llc | Simultaneous warm gas desulfurization and CO-shift for improved syngas cleanup |
| US7935324B2 (en) * | 2008-12-04 | 2011-05-03 | Uop Llc | Integrated warm gas desulfurization and gas shift for cleanup of gaseous streams |
| US7759282B2 (en) * | 2008-12-04 | 2010-07-20 | Uop Llc | Catalyst for removal of sulfer from a gaseous stream |
| US8017545B2 (en) * | 2008-12-04 | 2011-09-13 | Uop Llc | Dynamic composition for the removal of sulfur from a gaseous stream |
| US8940660B2 (en) * | 2008-12-04 | 2015-01-27 | Uop Llc | Simultaneous warm gas desulfurization and complete CO-shift for improved syngas cleanup |
| US8404031B1 (en) * | 2009-10-06 | 2013-03-26 | Michael Callaway | Material and method for the sorption of hydrogen sulfide |
| JP5547994B2 (ja) * | 2010-03-08 | 2014-07-16 | 大阪瓦斯株式会社 | 脱硫方法および脱硫装置および燃料電池発電システム |
| CA2810530C (en) * | 2010-09-13 | 2020-02-18 | Phillips 66 Company | Low temperature sulfur tolerant tar and sulfur removal with concomitant synthesis gas conditioning |
| US8759252B1 (en) | 2010-10-06 | 2014-06-24 | Michael D. and Anita Kaye | Material and method for the sorption of hydrogen sulfide |
| EP2439176A1 (en) | 2010-10-07 | 2012-04-11 | EnCana Corporation | Treatment of water for use in hydraulic fracture stimulation |
| US9353026B2 (en) | 2013-07-19 | 2016-05-31 | Baker Hughes Incorporated | Oil soluble hydrogen sulfide scavenger |
| CN105396454A (zh) * | 2015-10-13 | 2016-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫化氢吸收剂的制备方法 |
| US11311855B2 (en) | 2015-10-13 | 2022-04-26 | Regents Of The University Of Minnesota | Adsorbent material for removal of hydrogen sulfide |
| KR102001144B1 (ko) | 2016-03-04 | 2019-07-17 | 주식회사 엘지화학 | 페라이트계 촉매 복합체, 제조방법 및 부타디엔의 제조방법 |
| WO2020033500A1 (en) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | Ohio State Innovation Foundation | Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion |
| AU2020271068A1 (en) | 2019-04-09 | 2021-09-30 | Ohio State Innovation Foundation | Alkene generation using metal sulfide particles |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2551905A (en) * | 1946-04-29 | 1951-05-08 | Phillips Petroleum Co | Desulfurization of gases |
| US2747968A (en) * | 1951-05-07 | 1956-05-29 | Pigache Pierre Gustave Adolphe | Dry process for the recovery of sulfur from gases |
| DE1224282B (de) * | 1964-08-18 | 1966-09-08 | Chem Fab Hoesch K G | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven Anlagerungsprodukten von Zinkoxyd an Siliciumdioxyd |
| FR2295782A1 (fr) * | 1974-12-27 | 1976-07-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet |
| FR2295784A1 (fr) * | 1974-12-27 | 1976-07-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration d'un gaz contenant des composes du soufre |
| JPS5561926A (en) * | 1978-11-02 | 1980-05-10 | Shin Meiwa Ind Co Ltd | Removal of malodor |
| DE3584479D1 (de) * | 1984-06-22 | 1991-11-28 | Mizusawa Industrial Chem | Synthetisches fraipontit und verfahren zu seiner herstellung. |
| US4680806A (en) * | 1984-12-04 | 1987-07-14 | Koenig & Bauer Aktiengesellschaft | Edge location measuring head |
| US4729889A (en) * | 1985-03-29 | 1988-03-08 | California Institute Of Technology | High temperature regenerative H2 S sorbents |
| US4769045A (en) * | 1986-04-10 | 1988-09-06 | The United States Department Of Energy | Method for the desulfurization of hot product gases from coal gasifier |
| US4690806A (en) * | 1986-05-01 | 1987-09-01 | Exxon Research And Engineering Company | Removal of sulfur from process streams |
| US4732888A (en) * | 1986-05-15 | 1988-03-22 | Amax Inc. | Durable zinc ferrite sorbent pellets for hot coal gas desulfurization |
| JPS63134028A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 乾式脱硫方法 |
| US4857285A (en) * | 1987-06-04 | 1989-08-15 | General Electric Environmental Services, Inc. | Method and system for removal of sulfur compounds from gases and for regenerating spent sorbents |
| US4895824A (en) * | 1987-09-08 | 1990-01-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Add-on hydrogen sulfide trap |
| US4916105A (en) * | 1989-02-07 | 1990-04-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst and metal ferrites for reduction of hydrogen sulfide emissions from automobile exhaust |
| CA2014560C (en) * | 1989-06-07 | 1999-02-16 | Dennis R. Kidd | Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition |
| US5094996A (en) * | 1989-06-07 | 1992-03-10 | Phillips Petroleum Company | Nickel-promoted absorbing compositions for selective removal of hydrogen sulfide |
| US4990318A (en) * | 1989-06-07 | 1991-02-05 | Phillips Petroleum Company | Selective removal of hydrogen sulfide over a nickel-promoted absorbing composition |
| US5045522A (en) * | 1990-03-27 | 1991-09-03 | Phillips Petroleum Company | Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams |
| US5077261A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-31 | Phillips Petroleum Company | Sulfur absorbants |
-
1992
- 1992-04-28 US US07/874,908 patent/US5244641A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-03 CA CA002088743A patent/CA2088743C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 AU AU36811/93A patent/AU648955B2/en not_active Ceased
- 1993-04-20 ZA ZA932765A patent/ZA932765B/xx unknown
- 1993-04-23 JP JP5097785A patent/JP3009309B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-23 MX MX9302386A patent/MX9302386A/es unknown
- 1993-04-27 SG SG1996005868A patent/SG59961A1/en unknown
- 1993-04-27 EP EP93106803A patent/EP0568003B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-27 ES ES93106803T patent/ES2104997T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-27 NO NO931538A patent/NO300160B1/no unknown
- 1993-04-27 DE DE69312559T patent/DE69312559T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 US US08/058,586 patent/US5306685A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9302386A (es) | 1993-10-01 |
| CA2088743C (en) | 2000-01-18 |
| NO931538D0 (no) | 1993-04-27 |
| US5306685A (en) | 1994-04-26 |
| JP3009309B2 (ja) | 2000-02-14 |
| EP0568003A3 (en) | 1993-12-29 |
| NO931538L (no) | 1993-10-29 |
| US5244641A (en) | 1993-09-14 |
| EP0568003B1 (en) | 1997-07-30 |
| SG59961A1 (en) | 1999-02-22 |
| DE69312559D1 (de) | 1997-09-04 |
| ZA932765B (en) | 1993-11-16 |
| DE69312559T2 (de) | 1997-12-04 |
| CA2088743A1 (en) | 1993-10-29 |
| AU3681193A (en) | 1993-11-11 |
| EP0568003A2 (en) | 1993-11-03 |
| ES2104997T3 (es) | 1997-10-16 |
| JPH06279774A (ja) | 1994-10-04 |
| AU648955B2 (en) | 1994-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO300160B1 (no) | Fremgangsmåte for fjerning av hydrogensulfid fra en H2S-holdig födegass | |
| KR101591118B1 (ko) | 흡수제 | |
| US8969240B2 (en) | Reduced copper sulphide sorbent for removing heavy metals | |
| EP0401788B1 (en) | Selective removal of hydrogen sulfide over a nickel-promoted absorbing composition | |
| CA2052269C (en) | Sorption of trialkyl arsines | |
| US20120103912A1 (en) | Mixed valency metal sulfide sorbents for heavy metals | |
| US5358921A (en) | Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition | |
| WO2002032810A1 (en) | Method and apparatus for removing sulfur compound in gas containing hydrogen sulfide, mercaptan, carbon dioxide and aromatic hydrocarbon | |
| NO169422B (no) | Selektiv fjerning av hydrogensulfid fra en fluidstroem vedbruk av zinktitanat og aluminiumoksid | |
| NO171953B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en fast masse for gjenvinning av kvikksoelv, fremgangsmaate for regenerering av en slik gjenvinningsmasse, samt fremgangsmaate for fjerning avkvikksoelv fra et fluid | |
| US4251495A (en) | Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas | |
| EP0401789B1 (en) | Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and diatomite absorbing composition | |
| US5094996A (en) | Nickel-promoted absorbing compositions for selective removal of hydrogen sulfide | |
| JP2930409B2 (ja) | 硫化物含有ガスの精製法 | |
| CN108348833B (zh) | 用于气体纯化的铜吸附剂 | |
| JP2010100620A (ja) | 酸素含有仕込原料を深度脱硫する方法における亜鉛フェライトをベースとする固体の使用 | |
| EP2812097A1 (en) | Method for removal of sulfur using cuprous oxide | |
| MXPA97006185A (en) | Process to reactivate sorbents off | |
| CA1206465A (en) | Catalytic sulphur removal from hydrocarbons | |
| CN116983991A (zh) | 一种还原态铜/镍基吸附催化剂的制备方法与应用 |