NO300142B1 - Vannulöselige kationiske kopolymerer, dispersjoner med disse og anvendelse ved papirbelegning - Google Patents
Vannulöselige kationiske kopolymerer, dispersjoner med disse og anvendelse ved papirbelegning Download PDFInfo
- Publication number
- NO300142B1 NO300142B1 NO924750A NO924750A NO300142B1 NO 300142 B1 NO300142 B1 NO 300142B1 NO 924750 A NO924750 A NO 924750A NO 924750 A NO924750 A NO 924750A NO 300142 B1 NO300142 B1 NO 300142B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cationic
- cationic copolymers
- dispersions
- water
- aqueous phase
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 25
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 14
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoylamino)acetic acid Chemical compound C=CC(=O)NC(C(=O)O)NC(=O)C=C LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 claims description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical group CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 3
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 7
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 2
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 2
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 2
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 description 2
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye kationiske kopolymerer som er uløselige i vann, nye dispersjoner og anvendelse av disse for papirbelegning.
Kationiske kopolymerer som er uløselige i vann er beskrevet i litteraturen, og spesielt tverrbundne kopolymerer basert på akrylamid og dialkylaminoalkyl(met)akrylat med 5 - 100 ppm, i forhold til vekten av de anvendte monomerer, og som har fortykningsegenskaper for visse husholdningsvaskemidler og/eller mykgjørere (Europeisk patentsøknad nr. 422 179).
I papirindustrien er det for visse anvendelser, spesielt for grafiske fremstillinger og mer spesielt for fotogravering, offset og fleksografiske prosesser, ønskelig med produkter som forbedrer papirets glatthet under regulering av papirets mikro-porøsitet og dets affinitet for trykkfarver (med et organisk løsemiddel eller med vann) for å oppnå optimal trykkutførelse (med henblikk på densitet, glans, farvetone, utoverspredning eller gjennomslag). Disse produkter må ikke modifisere andre viktige egenskaper, så som opasitet, hvithet, motstandsdyktig-het mot vann.
Det ville være ønskelig å ha tilgjengelig produkter som er kompatible med et stort antall belegningsblandinger. For å løse dette problem, har søkeren oppdaget nye kationiske kopolymerer som er uløselige i vann og som er basert på akrylamid og en kationisk monomer, samt tverrbindingsmiddel. Disse kopolymerer er kjennetegnet ved at den kationiske monomer har den generelle formel (I)
hvor R og R-j_, som er identiske eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, X representerer et oksygenatom eller et NH-radikal, og n representerer 2 eller 3, inneholdende i molare andeler 5-30% kationiske enheter og tverrbundet med 0,01 - 0,4%, i molare andeler i forhold til de tidligere monomerer, av bisakrylamidoeddiksyre, i det følgende betegnet ABAA.
Spesielt kopolymerene beskrevet ovenfor er en gjenstand for oppfinnelsen, idet disse kopolymerer er kjennetegnet ved at de er tverrbundne med 0,01% - 0,1% molare andeler av ABAA i forhold til monomerene.
Mer spesielt er gjenstand for oppfinnelsen kopolymerene som definert ovenfor gjenstand for oppfinnelsen, idet monomeren med generell formel (I) enten er dimetylaminoetylakrylat, om-dannet til salt med saltsyre, og i det følgende betegnet CHA, eller dimetylaminoetylakrylat kvaternisert med metylklorid, i det følgende betegnet CMA, eller dietylaminoetylakrylat kvaternisert med metylklorid, i det følgende betegnet CME, eller di-metylaminoetylmetakrylat kvaternisert med metylklorid, i det følgende betegnet CMM eller til sist metakrylamidopropyltri-metylammoniumklorid, i det følgende betegnet MAPTAC.
Det er fordelaktig at den kationiske monomer er CMA. Blant kopolymerene basert på CMA er slike som inneholder en AAM-CMA-kopolymer, med molare andeler på ca. 80 - 20 (spesielt 15 - 25 deler, og mer spesielt 18 - 22 deler CMA for 85 - 75, spesielt 82 - 78 deler AAM), fortrinnsvis tverrbundet med ca. 0,02 mol% ABAA (spesielt fra 0,015 - 0,025 mol% ABAA), spesielt gjenstand for oppfinnelsen.
De kationiske kopolymerer definert ovenfor er uløselige i vann, men de er svellbare med vann. På grunn av dette faktum er de i stand til lett å absorbere mange ganger sin egen vekt av vann og å frigi det like lett dersom de f. eks. utsettes for sterk skjærkraftvirkning eller tørking.
Også gjenstand for foreliggende oppfinnelse er blandingene som er ment for belegning av papir og som inneholder, som aktiv bestanddel, én av polymerene definert i det foregående.
Disse blandinger er selv-reversible dispersjoner, hvor den gjennomsnittlige partikkelstørrelse er mindre enn 20^xm, og på den ene side bestående av en vandig fase dispergert i en oljefase, og på den andre side minst to emulgeringsmidler med en samlet HLB-verdi som er større enn 8, idet minst ett av disse emulgeringsmidler har en HLB-verdi som er mindre enn 5, kjennetegnet ved at dispersjonene,i den vandige fase inneholder minst, én av de kationiske polymerer definert i det foregående.
Dispersjonens oljefase består for eksempel av én eller flere hydrofobe hydrokarboner, så som heksan, cykloheksan, rettkjedet eller forgrenet C8-C-]_3-mineralolj e-snitt, så som paraffinoljer eller paraffin/nafteniske oljer, og spesielt når det gjelder kommersielle oljer, slike som selges under navnet Shell hvit mineralolje, Isopar<®>, Solpar<®>eller Exxsol<®>.
Den disperse vandige fase utgjør fortrinnsvis 3 0 - 75% av den totale vekt av dispersjonen, og den inneholder i suspensjon 20 - 45 vekt% av en kopolymer som tidligere definert.
Emulgeringsmidlet med HLB-verdi mindre enn 5 velges fra kjente emulgeringsmidler som er løselige i oljer, så som sorbi-tanmonostearat, -monooleat eller -seskvioleat, og er fortrinnsvis til stede i dispersjonen i mengder på 2 til 8 vekt% i forhold til den totale vekt av den dispergerte vandige fase.
Emulgeringsmidlet som er til stede i dispersjonen må ha en samlet HLB-verdi som er høyere enn 8, og det er derfor vanlig-vis nødvendig å anvende ett eller flere emulgeringsmidler med en HLB-verdi høyere enn 10, for å kompensere for HLB-verdien på mindre enn 5 for minst ett av emulgeringsmidlene. Disse emulgeringsmidler med en HLB-verdi høyere enn 10 velges fra kjente emulgeringsmidler som er løselige i vann, så som etoksylerte alkylfenoler, natrium-dialkylsulfosuksinater, såper som stammer fra<C>1o"<C>22~fettsyrer•
De i det foregående definerte kopolymerer og de i det foregående angitte blandinger som inneholder disse kopolymerer og som ikke var kjente, kan fremstilles ved fremgangsmåter som tilsvarer fremgangsmåtene beskrevet for fremstilling av polymerer og av kjente blandinger som inneholder slike.
De i det foregående definerte kopolymerer og de i det foregående angitte blandinger kan spesielt fremstilles ved radikal-lignende polymerisasjon i en vann-i-olje-emulsjon. Denne type polymerisasjon er utførlig beskrevet i litteraturen og består i fremstilling, i nærvær av én eller flere emulga-torer som'er løselige i olje, av en vann-i-olje-emulsjon hvor partiklene har en størrelse på mindre enn 20fim og inneholder monomerer i løsning i den dispergerte vandige fase, idet det etter omhyggelig deoksygenering av denne emulsjon gjennomføres en polymerisasjonsreaksjon med en initiator som anvender én eller flere friradikal-generatorer, hvoretter den oppnådde dispersjon til slutt kjøles ned til omgivelsestemperatur etter at den er blitt tilsatt en tilstrekkelig mengde hydrofilt/- hydrofile overflateaktivt middel/overflateaktive midler for å gjøre den selv-reversibel.
Utgangsemulsjonen i form av en vann-i-olje-emulsjon fremstilles under anvendelse av vann-i-olje-emulgeringsmidler som er kjent for dette formål, så som sorbitan-monostearat, -monooleat, eller -seskvioleat. Disse emulgeringsmidler må ha en HLB-verdi mindre enn 5, og de er til stede i emulsjonen i mengder på 2 til 8 vekt% i forhold til den totale vekt av den vandige fase.
Emulsjonens oljefase består for eksempel av ett eller flere hydrofobe hydrokarboner, så som heksan, cykloheksan, rettkjedet eller forgrenet Cg-C^-mineralolje-snitt, så som paraffinoljer eller paraffiniske/nafteniske oljer som markeds-føres under navnet Shell hvit mineralolje, Isopar<®>, Solpar<®>eller Exxsol<®.>
Den dispergerte vandige fase utgjør ca. 3 0 - 75% av emulsjonens totale vekt, og den inneholder i løsning særlig 2 0 - 45 vekt% monomerer.
Polymerisasjonsreaksjonen initieres av ett eller flere friradikal-genererende midler, så som redoks-par, så som kumenhydroperoksyd/natriumbisulfitt-par, azoforbindelser, så som azo-bis-4,4'-(cyano-4-pentan)-syre, azo-bis-amidinopropan-hydroklorid.
Polymerisasjonstemperaturen avhenger av den polymerisa-sjonsinitiator som velges, og kan variere innenfor grenser som f.eks. strekker seg fra 5°C til 100°C, men generelt gjennom-føres polymerisasjonen ved normalt trykk og ved temperaturer på 10 til 80°C. Det er fordelaktig dersom polymerisasjonen gjennomføres på en kvasi-adiabatisk måte, ved omgiveIsestrykk.
Ved slutten av polymerisasjonen tilsettes ett eller flere emulgeringsmidler som har HLB-verdi som generelt er høyere enn 10, til den oppnådde dispersjon. De er i hovedsak hydrofile produkter, så som etoksylerte alkylfenoler, natrium-dialkylsulfosuksinater, såper som er avledet fra C10-C22"fettsyrer. Med fordel anvendes etoksylerte nonylfenoler med 6 - 12 mol etylenoksyd. I de endelige dispersjoner inkorporeres 1,5-8 vekt%, i forhold til den totale vekt av dispersjonen, av ett eller flere emulgeringsmidler som har en HLB-verdi høyere enn 10, slik at den samlede HLB-verdi for emulgeringsmidlene som er til stede i dispersjonen er høyere enn 8 .
Kopolymerene ifølge foreliggende oppfinnelse kan lett iso-leres fra dispersjonene som inneholder disse kopolymerer. For å gjennomføre dette, fortynnes f.eks. dispersjonen med løsemid-let som anvendes for å fremstille kopolymerene, så som cykloheksan eller heksan, fortrinnsvis1vektdel, hvoretter det langsomt og under agitering tilsettes til 70 - 80 vektdeler av et annet løsemiddel, så som vannfritt aceton. Etter 3 0 minutters agitering, filtreres den oppnådde utfelling, som så vaskes i sistnevnte løsemiddel, og til slutt tørkes den under redusert trykk til konstant vekt. På denne måte oppnås et kvasi-kvantitativt utbytte av en kopolymer ifølge oppfinnelsen i fast tilstand, i form av mikroperler som er uløselige i vann.
Kopolymerene ifølge foreliggende oppfinnelse har utmerkede egenskaper når det gjelder å gi utmerket glatthet for papir-og/eller pappunderlag, spesielt i en blanding som beskrevet i det foregående. Oppfinnelsen angår således også anvendelse av kopolymerene og dispersjonene som angitt i kravene 11 og 12.
For denne anvendelse påføres produktene ifølge oppfinnelsen svært enkelt med standard belegningsinnretninger, så som slike som er kjent under navnene "limpresse", "limbe-holder", "kalanderliming", etc, idet det i belegget inkorporeres vanlige pigmenter og bindemidler, samt eventuelt andre standard-additiver og den nødvendige mengde kopolymer som definert i det foregående, for å oppnå den ønskede glatthet.
Kopolymeren anvendes i form av den i det foregående angitte blanding. Straks den er inkorporert i det vandige be-legningsmiddel som inneholder de vanlige bestanddeler, så som pigmenter og bindemidler, med en tørrstoffmengde som omfatter mellom ca. 50 og 75 vekt%, reverserer blandingen som inneholder den i det foregående definerte kopolymer seg selv umiddelbart under frigjøring i belegningsmidlet av kopolymeren svellet med vann, men uløselig i vann. De anvendte doseringer uttrykt i gram av tørr kopolymer i forhold til vekten av tørt papirunderlag varierer fra 0,05 til 0,5%.
Kopolymerene og blandingene som inneholder dem, ifølge foreliggende oppfinnelse, fører til at tilstanden for overflaten av papirunderlaget oppnådd både med en kjemisk masse
(masse uten tre) og med en mekanisk masse (masse med tre) i betydelig grad forbedres. I tillegg til å forbedre overflatens tilstand og å minske papirets ruhet, spesielt for papirtyper fremstilt fra mekanisk masse, fører produktene ifølge oppfinnelsen også til at betingelsene for gjennomføring av belegning forbedres, spesielt: ved at gjennomslag i papiret av belegningsmateriale under-
trykkes, noe som resulterer i eliminering av bleking av
bakside-rullen (engelsk: backing-roll);
ved at bladet smøres forbedres bearbeidbarheten, noe som
reduserer risikoen for driftsstans;
ved at den dynamiske vannretensjon forbedres på det belagte papir, trenger vannet mye langsommere inn i underla-get enn ved standard-prosesser, noe som tilveiebringer et jevnere belegg, uten at det dannes ujevnheter eller at det
renner,
ved at det tilveiebringes beleggblandinger som er kompatible med produkter som har kationisk karakter.
Det skal bemerkes at forbedringen i glattheten av et papirunderlag i betydelig grad var en funksjon av tverr-bindingsgraden for den anvendte kopolymer, og derfor av tverr-bindemidlet. For en tverrbindingsgrad mindre enn 0,01 mol% i forhold til monomerene av bisakrylamidoeddiksyre ble det prak-tisk talt ikke oppnådd noen forbedring i glattheten. Også med utgangspunkt i et tverrbindemiddel over 0,4 mol% bisakrylamidoeddiksyre ble det ikke iakttatt noen forbedring i glattheten.
De følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
300 g dobbelt destillert vann, 6 g (28,5 mmol) sitronsyre krystallisert med ett molekyl vann, 0,5 g av en 40 vekt% vandig løsning av natriumsaltet av dietylentriaminopentaeddiksyre, med betegnelsen DTPANa, 1G0 g av en kommersiell vandig løsning med 76 vekt% CMA, som er 0,63 mol, 178,5 g (2,51 mol) krystallisert akrylamid, 0,124 g (0,63 mmol) ABAA oppløst ekstemporert i ca. 0,7 g IN soda og 45 mg azobisakrylamidinopropan-hydroklorid, her med betegnelsen ABAH, oppløst i den minimale mengde 0,IN soda, blandes sammen under agitering ved omgivelsestemperatur. Den totale vekt av denne vandige løsning reguleres så til 700 g med dobbelt destillert vann, og løsningens pH-verdi reguleres om nødvendig til 3,5 med noen få dråper av en vandig løsning av saltsyre. Det oppnås en vandig løsning som betegnes S.
Videre blandes 241 g kommersiell paraffinisk/naftenisk olje med kokepunkt på 300 - 350°C, i det følgende betegnet H, og 21 g sorbitanseskvioleat under omrøring ved omgivelsestemperatur. Så føres den forannevnte vandige løsning S inn i denne blanding i løpet av ca. 15 minutter under sterk agitering, mens temperaturen holdes rundt +5°C. Den oppnådde dispersjon gjennomgår en kraftig agitering i ca. 1 minutt med en turbin av type Ultra-Turrax, slik at det oppnås en Brookfield-viskositet på ca. 3700 mPa-s, bestemt ved 20°C med et Brookfield RVT-apparat.
Emulsjonen som ble oppnådd på denne måte, overføres til en polymerisasjonsreaktor, deoksygeneres så forsiktig ved at det bobles nitrogen gjennom den, mens temperaturen holdes under 10°C. Deretter tilsettes under agitering 5 ml av en løsning av 10 g kumenhydroperoksyd i 1 liter av den forannevnte olje H i løpet av 5 minutter, og så tilsettes 23 ml av en løsning av 2,24 g natriummetabisulfitt i 1 liter dobbelt destillert vann i løpet av 25 minutter. Det hele får stå slik at polymerisasjonsreaksjonen kan utvikle seg på en kvasi-adiabatisk måte. I løpet av ca. 25 minutter øker temperaturen i reaksjonsmediet med 62°C, med en gjennomsnittlig gradient på 2 - 3°C pr. minutt. Når reaksjonsmediets temperatur avtar, oppvarmes det og holdes på 80°C under agitering i 1 time, og avkjøles så ned til 50°C. Ved denne temperatur tilsettes 10 g nonylfenol etoksylert med 10 mol etylenoksyd og 10 g nonylfenol etoksylert med 12 mol etylenoksyd, hvoretter reaksjonsmediet avkjøles ned til omgivelsestemperatur .
På denne måte oppnås ca.- 1 kg av en vann-i-olje-emulsjon, som i den disperse vandige fase inneholder en kopolymer AAM-CMA, 80 - 20 i molare forhold, tverrbundet med 0,02% i molare forhold av ABAA i forhold til de anvendte monomerer. Emulsjonen har en Brookfield-viskositet på 710 mPa-s, bestemt ved 20°C, og den isolerte kopolymer i suspensjon med 1 vekt% i vann har en Brookfield-viskositet på 27.400 mPa-s og med 1 vekt% i en 0,1% vandig løsning av natriumklorid en Brookfield-viskositet på 1.28 0 mPa-s.
Eksempel 2
Eksempel 1 gjentas under anvendelse av bare 62 mg (0,315 mmol) ABAA. På denne måte oppnås ca. 1 kg av en vann-i-olje-emulsjon, som i den disperse vandige fase inneholder en kopolymer AAM-CMA, 80 - 20 i molare forhold, tverrbundet med 0,01% i molare forhold i forhold til de anvendte ABAA-monomerer. Emulsjonen har en Brookfield-viskositet på 1.040 mPa-s, bestemt ved 20°C, og den isolerte kopolymer i suspensjon med 1 vekt% i vann har en Brookfield-viskositet på 15.900 mPa-s og med 1 vekt% i en 0,1% vandig løsning av natriumklorid en Brookfield-viskositet på 20 0 mPa-s.
Eksempler Al - A3 og sammenligningseksempler Cl - C3
I disse eksempler ble et papirunderlag, oppnådd enten med en kjemisk masse, Bl, eller med en mekanisk masse, B2, eller en ikke-limt tremasse, B3, behandlet med en belegningsblanding hvor sammensetningen i tørrstoffandeler uttrykt i g er angitt i tabell I, på en Heliocoater type MK IV fra Charlestown Engineering Company. Vekten av avsetningen, samt pH-verdien og viskositeten av belegningsmassen, er også angitt i tabell I. Det belagte papir gjennomgår så tørking under infrarødt lys med en effekt på 36 kWtimer i 120 sekunder, og så bestemmes papirets glatthet ved hjelp av et Bekk måleapparat ifølge fransk standard NF Q 03-012 av februar 1974, og resultatene uttrykkes i sekunder. Jo lengre tid, desto bedre er glattheten.
Bekk-porøsiteten, som bestemmer luftpermeabiliteten for et papir, måles med den samme innretning hvor Bekk-glattheten kan bestemmes ved at den flate form erstattes med en form som har konsentriske furer. Med denne innretning bestemmes den tid som kreves for at 100 cm<3>luft skal krysse 1 cm<2>av en prøve under et lavt trykk på 380 mbar, og resultatet uttrykkes i sekunder. For å kunne forbedre nøyaktigheten av denne måling, tas må-linger på flere identiske prøver som ligger på hverandre, og resultatet uttrykkes ved å' dele den målte tid med antall prøver.
I tabell I er vektangivelsene uttrykt i gram og viskosite-tene, bestemt på et Brookfield RVT-apparat ved 20°C, ved en hastighet og med den spindel som er anbefalt for den angitte verdi, er uttrykt i mPa•s. De reologi-modifiserende midler i belegningsblandingen er enten produktene som er beskrevet i ek-semplene eller karboksymetylcellulose, betegnet CMC og markeds-ført av søkeren under betegnelsen TYLOSE<®>VCLL, som er det reologimodifiserende middel som for tiden er mest anvendt. Bindemidlet LI er et bindemiddel som for tiden anvendes ved papirbelegning, og det er en lateks SBR markedsført av firmaet Dow France under betegnelsen DL 675 SBR. pH-verdien for belegningsblandingen justeres med 10% soda til den angitte verdi. Vinkelen på bladet i belegningsapparatet uttrykkes i grader.
Viskositeten og pH-verdien av beleggblandingene ifølge disse to eksempler er stabile over tid, og medfører ingen pro-blemer ved anvendelse. Bladtrykkene som anvendes er omtrent de samme.
Ved gjennomgåelse av tabell I kan det bemerkes at ved anvendelse av kaolin som pigment, gir blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse en Bekk-glatthet som er 76% større enn den som gis av CMC. Denne gevinst tillater derfor en besparelse av avsetning på minst 1 g/m<2>, dvs. en besparelse på 17%. På lignende måte skal det bemerkes at ved Taber-test, standard TAPPI T 476 pm76, som bestemmer papirets motstand mot fuktig abrasjon, gir produktet ifølge oppfinnelsen en gjennomsnittlig turbiditetsverdi, uttrykt i Ntu på 153, mot 178 for CMC, noe som viser at blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse gir det behandlede papir større fuktighetsmotstand.
Ved anvendelse av kalsiumkarbonat som pigment fører blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse til en betraktelig forbedring av glattheten (-95%) og porøsiteten (-33%) . I tillegg ble blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse testet i en Helio-test, hvor papirets forhold under trykket med fotogravering kan simuleres med en høy grad av presisjon.
Med formuleringene som er angitt i eksempler A3 og C3 (se tabell I) og med en avsetning på 8,6 - 8,9 g/m<2>, beveger avstanden til det 20. tapte punkt seg fra 3 mm (eksempel C3) til 30 mm (eksempel A3), noe som utgjør en betydelig ytelse.
Helio-testen består i å gjennomføre trykking av et kalandert papir med en kobbersylinder hvor overflaten er inngravert med kvadratiske eller runde celler. Cellenes dybde er større (et maksimum på 3 - 4 tiendedeler av en millimeter) jo mørkere det valgte trykk er. Den lavere del av sylinderen bades i trykkfarven; overskuddet av innsluttet trykkfarve elimineres så med en skrapeanordning med skrå kant, og til slutt overfører sylinderen den resterende trykkfarve til papiret under høyt trykk som påføres under anvendelse av en gummisylinder som presser papiret mot den graverte kobbersylinder. Forsøket gjennomføres ved en konstant hastighet på 1 m/sek. på et kalandert papir. Resultatene uttrykkes ved bestemmelse av avstanden til det 20. manglende punkt når det anvendes en gitt mengde trykkfarve (bare 3-4 dråper).
Claims (12)
1. Kationiske kopolymerer som er uløselige i vann, og som er basert på akrylamid og en kationisk monomer, samt et tverrbindemiddel,
karakterisert ved at den kationiske monomer har den generelle formel (I)
hvor R og Rq_, som er identiske eller forskjellige, representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe, X representerer et oksygenatom eller et NH-radikal, og n representerer 2 eller 3, og inneholdende i molare andeler 5-30% kationiske enheter og tverrbundet med 0,01 - 0,4%, i molare andeler i forhold til de tidligere monomerer, bisakrylamidoeddiksyre.
2. Kationiske kopolymerer ifølge krav 1, karakterisert ved at polymerene er tverrbundet med 0,01% - 0,1%, i molare andeler i forhold til monomerene, bisakrylamidoeddiksyre.
3. Kationiske kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2,
karakterisert ved at den kationiske monomer er dimetylaminoetylakrylat omgjort til salt med saltsyre.
4. Kationiske kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1 og 2,
karakterisert ved at den kationiske monomer er dimetylaminoetylakrylat kvaternisert med metylklorid.
5. Kationiske kopolymerer ifølge krav 4, karakterisert ved at disse kationiske kopolymerer i molare mengder inneholder ca. 2 0% kationisk monomer.
6. Kationiske kopolymerer ifølge krav 5, karakterisert ved at disse kationiske kopolymerer er tverrbundet med ca. 0,02%, i molare andeler i forhold til monomerene, bisakrylamidoeddiksyre.
7. Selv-reversible dispersjoner med midlere partikkel-størrelse mindre enn 20/ im, som på den ene side består av en vandig fase dispergert i en oljefase, og på den andre side av minst to emulgeringsmidler med en samlet HLB-verdi høyere enn
8. idet minst ett av disse midler har en HLB-verdi mindre enn 5,
karakterisert ved at dispers j onene i den vandige fase inneholder minst én av de kationiske kopolymerer ifølge hvilket som helst av kravene 1 - 6.
8. Dispersjoner ifølge krav 7,
karakterisert ved at de i suspensjon i den dispergerte vandige fase inneholder 20 - 45 vekt% kationiske kopolymerer.
9. Dispersjoner ifølge hvilket som helst av kravene 7 og 8, karakterisert ved at den dispergerte vandige fase representerer 30 - 75% av dispersjonens totale vekt.
10. Dispersjoner ifølge hvilket som helst av kravene 7-9, karakterisert ved at de er oppnådd ved en prosess som består av fremstilling, i nærvær av én eller flere emulgeringsmidler som er løselige i olje, av en vann-i-olje-emulsjon hvor partiklene har en størrelse på mindre enn 2 0/ im og som inneholder monomerer i løsning i den dispergerte vandige fase, hvor det etter omhyggelig deoksygenering av denne emulsjon gjennomføres en polymerisasjonsreaksjon med en initiator som anvender én eller flere friradikal-generatorer, hvoretter den oppnådde dispersjon til slutt kjøles ned til omgivelsestemperatur etter at den er blitt tilsatt en tilstrekkelig mengde hydrofile overflateaktive midler til å gjøre den selv-reversibel.
11. Anvendelse av kopolymerer i følge hvilket som helst av kravene 1-6 for å gi glatthet til papir- eller pappunderlag.
12. Anvendelse av dispersjoner ifølge hvilket som helst av kravene 7-10 for å gi glatthet til papir- eller pappunderlag.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9115221A FR2684676A1 (fr) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Nouveaux copolymeres cationiques insolubles dans l'eau, de nouvelles dispersions et leur application dans l'enduction des papiers. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO924750D0 NO924750D0 (no) | 1992-12-08 |
NO924750L NO924750L (no) | 1993-06-10 |
NO300142B1 true NO300142B1 (no) | 1997-04-14 |
Family
ID=9419813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO924750A NO300142B1 (no) | 1991-12-09 | 1992-12-08 | Vannulöselige kationiske kopolymerer, dispersjoner med disse og anvendelse ved papirbelegning |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5262238A (no) |
EP (1) | EP0546879B1 (no) |
JP (1) | JPH05310855A (no) |
AT (1) | ATE140244T1 (no) |
CA (1) | CA2082782A1 (no) |
DE (1) | DE69212128T2 (no) |
FI (1) | FI925570A (no) |
FR (1) | FR2684676A1 (no) |
NO (1) | NO300142B1 (no) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2608383B2 (ja) * | 1994-03-16 | 1997-05-07 | アルテック株式会社 | 静電誘導防止性接着プライマー |
JP3652057B2 (ja) * | 1996-04-16 | 2005-05-25 | キヤノン株式会社 | 塗工用組成物、記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
JPH10212323A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-11 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 親水性アクリル共重合体、親水性アクリル樹脂粒子およびインクジェット用記録媒体 |
DE69802332T2 (de) * | 1997-05-30 | 2002-07-11 | Toyo Boseki | Aufzeichnungsmaterial |
US6632510B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous inkjet receptors containing both a pigment management system and a fluid management system |
US6703112B1 (en) | 1998-06-19 | 2004-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Organometallic salts for inkjet receptor media |
US6537650B1 (en) * | 1998-06-19 | 2003-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Inkjet receptor medium having ink migration inhibitor and method of making and using same |
US6383612B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Ink-drying agents for inkjet receptor media |
BR0008174A (pt) | 1999-02-12 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Co | Meio receptor de imagem, processo para preparação de uma camada formadora de imagem sobre um meio de base, gráfico de imagem, e, processo para fixar um gráfico de imagem |
CN1354715A (zh) | 1999-04-16 | 2002-06-19 | 3M创新有限公司 | 带有多阶段油墨迁移抑制剂的喷墨接受介质 |
DE10037845B4 (de) * | 1999-08-03 | 2005-09-29 | Ctp Gmbh | Streichmasse für bedruckbare Papiere und Verfahren zur Herstellung bedruckbarer Papiere |
JP3883763B2 (ja) * | 1999-11-18 | 2007-02-21 | 花王株式会社 | 繊維製品防臭処理剤 |
US6969752B1 (en) * | 2000-07-21 | 2005-11-29 | Georgia Tech Research Corporation | Water soluble/dispersible and easy removable cationic adhesives and coating for paper recycling |
FR3120869B1 (fr) * | 2021-03-22 | 2024-04-26 | Valochem | Composition émulsifiante pour bitumes |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2507606B1 (fr) * | 1981-06-12 | 1985-11-15 | Hoechst France | Nouvelles dispersions stables, eau dans huile de polymeres cationiques hydrosolubles a base d'acrylate de dimethylaminoethyle salifie ou quaternise, leur procede de fabrication et leur application comme floculants |
US4677152A (en) * | 1984-08-15 | 1987-06-30 | Allied Colloids Limited | Polymeric compositions |
JPS63234007A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Kohjin Co Ltd | 水溶性が良好なカチオン性重合体 |
FR2624864B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-01 | Hoechst France | Dispersions eau dans l'huile de polymeres hydrophiles, a base d'acide acrylique partiellement ou totalement salifie par de l'ammoniac, leur procede de preparation et leur application notamment dans l'impression pigmentaire |
US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
US5075399A (en) * | 1990-11-15 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
FR2671352B1 (fr) * | 1991-01-09 | 1993-04-23 | Hoechst Francaise Ste | Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application. |
FR2673208A1 (fr) * | 1991-02-25 | 1992-08-28 | Hoechst France | Procede d'enduction des papiers et cartons et son application a l'obtention de papier presentant un bon lisse. |
-
1991
- 1991-12-09 FR FR9115221A patent/FR2684676A1/fr not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-12 CA CA002082782A patent/CA2082782A1/fr not_active Abandoned
- 1992-11-25 DE DE69212128T patent/DE69212128T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 AT AT92403171T patent/ATE140244T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 EP EP92403171A patent/EP0546879B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-07 JP JP4326313A patent/JPH05310855A/ja active Pending
- 1992-12-08 FI FI925570A patent/FI925570A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-12-08 NO NO924750A patent/NO300142B1/no unknown
- 1992-12-09 US US07/987,809 patent/US5262238A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-31 US US08/113,673 patent/US5340441A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69212128T2 (de) | 1997-03-06 |
US5340441A (en) | 1994-08-23 |
EP0546879B1 (fr) | 1996-07-10 |
CA2082782A1 (fr) | 1993-06-10 |
FI925570A0 (fi) | 1992-12-08 |
NO924750L (no) | 1993-06-10 |
DE69212128D1 (de) | 1996-08-14 |
EP0546879A1 (fr) | 1993-06-16 |
US5262238A (en) | 1993-11-16 |
FI925570A (fi) | 1993-06-10 |
FR2684676A1 (fr) | 1993-06-11 |
JPH05310855A (ja) | 1993-11-22 |
ATE140244T1 (de) | 1996-07-15 |
NO924750D0 (no) | 1992-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO300142B1 (no) | Vannulöselige kationiske kopolymerer, dispersjoner med disse og anvendelse ved papirbelegning | |
CA1303765C (en) | Sizing agents for paper based on finely divided aqueous dispersions | |
US5565509A (en) | Reinforced films made from water soluble polymers | |
AU621206B2 (en) | Starch graft polymers | |
CA2347202C (en) | Improved paper sizing agents and methods of making the agents and sizing paper | |
US4397984A (en) | Use of acrylate-based emulsion copolymer as the sole binder for a paper coating composition | |
SE443169B (sv) | Vattenhaltig polymerlatex lemplig for anvendning som bindemedel i pigmenthaltiga pappersbeleggningskompositioner samt vattenhaltig pappersbeleggningsdispersion | |
US4157995A (en) | Paper coating composition containing a pigment, a polymer in the form of an aqueous dispersion and another polymer which is soluble in water | |
US4302367A (en) | Paper-coating compositions | |
EP2262949A1 (en) | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same | |
US3928707A (en) | Paper coating lubricants and coated paper incorporating such | |
US5219619A (en) | Coating process for papers and cardboards and its use for obtaining paper which has a good smoothness | |
US7144946B2 (en) | Cationic polyvinyl alcohol-containing compositions | |
JPH10259590A (ja) | 変成澱粉を用いた表面紙質向上剤 | |
JP2816845B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤組成物及び表面サイジング方法 | |
JP4693146B2 (ja) | 中性新聞原紙用エコインキ印刷適性向上剤、新聞用紙、及びその製造方法 | |
NO773392L (no) | Copolymerlatex. | |
RU2725587C1 (ru) | Способ получения покровной композиции для мелованной бумаги | |
US3706590A (en) | Functional surface coating compositions for cellulosic material | |
JPH0849193A (ja) | 塗工原紙表面処理剤および塗工紙 | |
JPH06211911A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックス及び該ラテックスを含有する紙塗工用組成物 | |
JPH05209399A (ja) | グラビア印刷用紙塗被組成物 | |
EP0784119A1 (en) | Method for improving the properties of paper or cardboard | |
KR100335641B1 (ko) | 고속 인쇄용 도공지에 사용되는 고 접착력 라텍스의제조방법 | |
NO170492B (no) | Polymerblanding som er nyttig som bindemiddelkomponent i belegningsmiddel, samt anvendelse av en slik blanding |