JPH05310855A - 水に不溶の新規カチオンコポリマー、及び新規分散液 - Google Patents
水に不溶の新規カチオンコポリマー、及び新規分散液Info
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- JPH05310855A JPH05310855A JP4326313A JP32631392A JPH05310855A JP H05310855 A JPH05310855 A JP H05310855A JP 4326313 A JP4326313 A JP 4326313A JP 32631392 A JP32631392 A JP 32631392A JP H05310855 A JPH05310855 A JP H05310855A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水に不溶な新規カチオンコポリマー及びその
分散液を提供する。 【構成】 水に不溶のカチオンコポリマーであって、ア
クリルアミド、及び下式（Ｉ） 【化１】 （上式中、Ｒ及びＲ1 は同一か又は相異なり、水素原子
又はメチル基を表し、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、
ｎは２又は３の数を表する）のカチオンモノマーをベー
スとし、５〜30％のモル比のカチオンユニットを含み、
そして前記モノマーに対し0.01〜0.4 ％のモル比のビス
アクリルアミド酢酸と架橋していることを特徴とするカ
チオンコポリマー。
分散液を提供する。 【構成】 水に不溶のカチオンコポリマーであって、ア
クリルアミド、及び下式（Ｉ） 【化１】 （上式中、Ｒ及びＲ1 は同一か又は相異なり、水素原子
又はメチル基を表し、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、
ｎは２又は３の数を表する）のカチオンモノマーをベー
スとし、５〜30％のモル比のカチオンユニットを含み、
そして前記モノマーに対し0.01〜0.4 ％のモル比のビス
アクリルアミド酢酸と架橋していることを特徴とするカ
チオンコポリマー。
Description
【０００１】本発明は、水に不溶な新規カチオンコポリ
マー、新規分散液及び紙のコーティングにおけるその使
用に関する。
マー、新規分散液及び紙のコーティングにおけるその使
用に関する。
【０００２】水に不溶なカチオンコポリマー、特に、あ
る種の家庭用洗剤及び／又は柔軟剤に対し増粘作用を有
する、用いられるモノマーの重量に対し５〜100ppmで、
アクリルアミド及びジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートをベースとする架橋したコポリマーが文献
に記載されている（欧州特許出願第422179号）。
る種の家庭用洗剤及び／又は柔軟剤に対し増粘作用を有
する、用いられるモノマーの重量に対し５〜100ppmで、
アクリルアミド及びジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートをベースとする架橋したコポリマーが文献
に記載されている（欧州特許出願第422179号）。
【０００３】製紙産業において、ある用途、特にグラフ
ィックス、さらには写真製版に対し、最適の印刷表現
（密度、光沢、色彩、汚れもしくは裏抜けに関し）を達
成するためインク（有機溶剤又は水を含む）に対するそ
の親和性及びその微孔性を調節しながら紙の滑らかさを
改良するオフセット及びフレキソ法、製品が求められて
いる。この製品は、不透明度、白色度、耐水性のような
他の重要な特性を変えてはならない。
ィックス、さらには写真製版に対し、最適の印刷表現
（密度、光沢、色彩、汚れもしくは裏抜けに関し）を達
成するためインク（有機溶剤又は水を含む）に対するそ
の親和性及びその微孔性を調節しながら紙の滑らかさを
改良するオフセット及びフレキソ法、製品が求められて
いる。この製品は、不透明度、白色度、耐水性のような
他の重要な特性を変えてはならない。
【０００４】多数のコーティング着色剤と相溶性である
有効な製品を有することが望ましい。この問題を解決す
るため、出願人は、アクリルアミド（以後ＡＡＭとす
る）及び下式（Ｉ）
有効な製品を有することが望ましい。この問題を解決す
るため、出願人は、アクリルアミド（以後ＡＡＭとす
る）及び下式（Ｉ）
【化２】 （上式中、Ｒ及びＲ1 は同一か又は相異なり、水素原子
又はメチル基を表し、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、
ｎは２又は３の数を表する）のカチオンモノマーをベー
スとし、５〜30％のモル比のカチオンユニットを含み、
そして前記モノマーに対し0.01〜0.4 ％のモル比のビス
アクリルアミド酢酸（以後ＡＢＡＡとする）と架橋して
いることを特徴とする不溶性である新規カチオンコポリ
マーを発見した。
又はメチル基を表し、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、
ｎは２又は３の数を表する）のカチオンモノマーをベー
スとし、５〜30％のモル比のカチオンユニットを含み、
そして前記モノマーに対し0.01〜0.4 ％のモル比のビス
アクリルアミド酢酸（以後ＡＢＡＡとする）と架橋して
いることを特徴とする不溶性である新規カチオンコポリ
マーを発見した。
【０００５】詳細には、本発明の主題は、前記コポリマ
ーがモノマーに対し約0.01〜0.1 ％のモル比のＡＢＡＡ
と架橋したことを特徴とする、上記のコポリマーであ
る。
ーがモノマーに対し約0.01〜0.1 ％のモル比のＡＢＡＡ
と架橋したことを特徴とする、上記のコポリマーであ
る。
【０００６】より詳細には、本発明の主題は、式（Ｉ）
のモノマーが塩酸により塩化されたジメチルアミノエチ
ルアクリレート（以後ＣＨＡとする）、塩化メチルによ
り４級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（以
後ＣＭＡとする）、塩化メチルにより４級化されたジエ
チルアミノエチルアクリレート（以後ＣＭＥとする）、
塩化メチルにより４級化されたジメチルアミノエチルメ
タクリレート（以後ＣＭＭとする）、又はメタクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（以後Ｍ
ＡＰＴＡＣとする）である、上記のコポリマーである。
のモノマーが塩酸により塩化されたジメチルアミノエチ
ルアクリレート（以後ＣＨＡとする）、塩化メチルによ
り４級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（以
後ＣＭＡとする）、塩化メチルにより４級化されたジエ
チルアミノエチルアクリレート（以後ＣＭＥとする）、
塩化メチルにより４級化されたジメチルアミノエチルメ
タクリレート（以後ＣＭＭとする）、又はメタクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（以後Ｍ
ＡＰＴＡＣとする）である、上記のコポリマーである。
【０００７】有利には、カチオンモノマーはＣＭＡであ
る。ＣＭＡをベースとするコポリマーのうち、特に、本
発明の主題は、約80−20のモル比（すなわち、85〜75、
とりわけ82〜78部のＡＡＭに対し15〜25、とりわけ18〜
22部のＣＭＡ）を有するＡＡＭ−ＣＭＡコポリマーを含
み、好ましくは約0.02モル％のＡＢＡＡ（すなわち、特
に0.015 〜0.025 モル％のＡＢＡＡ）と架橋したもので
ある。
る。ＣＭＡをベースとするコポリマーのうち、特に、本
発明の主題は、約80−20のモル比（すなわち、85〜75、
とりわけ82〜78部のＡＡＭに対し15〜25、とりわけ18〜
22部のＣＭＡ）を有するＡＡＭ−ＣＭＡコポリマーを含
み、好ましくは約0.02モル％のＡＢＡＡ（すなわち、特
に0.015 〜0.025 モル％のＡＢＡＡ）と架橋したもので
ある。
【０００８】上記のカチオンコポリマーは水に不溶であ
るが、水により膨潤する。このため、これはその重量の
数倍の水を吸収しそして、例えば強力な剪断作用をうけ
た又は乾燥された場合に容易に水を放出する。
るが、水により膨潤する。このため、これはその重量の
数倍の水を吸収しそして、例えば強力な剪断作用をうけ
た又は乾燥された場合に容易に水を放出する。
【０００９】また、本発明の主題は、活性成分として上
記のポリマーの１種を含む、紙のコーティング用の組成
物である。
記のポリマーの１種を含む、紙のコーティング用の組成
物である。
【００１０】この組成物は、その平均粒度が20μm 未満
であり、一方において油相に分散した、前記ポリマーの
１種を含む水相により構成され、他方において８より大
きい全体のＨＬＢ値を有する少なくとも２種の乳化剤に
より構成され、この乳化剤の少なくとも１種は５未満の
ＨＬＢ値を有する、自己反転性(self-reversible) 分散
液であることを特徴としている。
であり、一方において油相に分散した、前記ポリマーの
１種を含む水相により構成され、他方において８より大
きい全体のＨＬＢ値を有する少なくとも２種の乳化剤に
より構成され、この乳化剤の少なくとも１種は５未満の
ＨＬＢ値を有する、自己反転性(self-reversible) 分散
液であることを特徴としている。
【００１１】この分散液の油相は、例えば、パラフィン
もしくはパラフィン／ナフテン系油、詳細には、シェル
ホワイトミネラルオイル(Shell white mineral oil) 、
Isopar、SolparもしくはExxsolとして販売されているも
ののような直鎖もしくは分枝鎖C8-C13鉱油留分、ヘキサ
ン、シクロヘキサンのような１種以上の疎水性炭化水素
により構成されている。
もしくはパラフィン／ナフテン系油、詳細には、シェル
ホワイトミネラルオイル(Shell white mineral oil) 、
Isopar、SolparもしくはExxsolとして販売されているも
ののような直鎖もしくは分枝鎖C8-C13鉱油留分、ヘキサ
ン、シクロヘキサンのような１種以上の疎水性炭化水素
により構成されている。
【００１２】分散した水相は好ましくは分散液の総重量
の30〜75％であり、そして懸濁液中に20〜45重量％の上
記コポリマーを含む。
の30〜75％であり、そして懸濁液中に20〜45重量％の上
記コポリマーを含む。
【００１３】５未満のＨＬＢ値を有する乳化剤は公知の
乳化剤より選ばれ、これはソルビタンモノステアレー
ト、モノオレエートもしくはセスキオレエートのような
油に可溶であり、これは有利には、分散した水相の総重
量に対し２〜８重量％の比で分散液内に含まれる。
乳化剤より選ばれ、これはソルビタンモノステアレー
ト、モノオレエートもしくはセスキオレエートのような
油に可溶であり、これは有利には、分散した水相の総重
量に対し２〜８重量％の比で分散液内に含まれる。
【００１４】分散液に存在する乳化剤は８より大きい全
体のＨＬＢ値を有しなければならず、従って、少なくと
も１種の乳化剤の５未満のＨＬＢ値を補うため、通常10
より大きなＨＬＢを有する１種又は２種の乳化剤を用い
ることが必要である。10より大きなＨＬＢ値を有するこ
の乳化剤は、エトキシル化アルキルフェノール、ジアル
キルスルホ琥珀酸ナトリウム、C10-C22 脂肪酸由来の石
鹸のような公知の水溶性乳化剤より選ばれる。
体のＨＬＢ値を有しなければならず、従って、少なくと
も１種の乳化剤の５未満のＨＬＢ値を補うため、通常10
より大きなＨＬＢを有する１種又は２種の乳化剤を用い
ることが必要である。10より大きなＨＬＢ値を有するこ
の乳化剤は、エトキシル化アルキルフェノール、ジアル
キルスルホ琥珀酸ナトリウム、C10-C22 脂肪酸由来の石
鹸のような公知の水溶性乳化剤より選ばれる。
【００１５】前記のコポリマー及びこれを含む前記組成
物は未知であり、ポリマー及びこれを含む公知の組成物
の製造方法と同じ方法により製造される。
物は未知であり、ポリマー及びこれを含む公知の組成物
の製造方法と同じ方法により製造される。
【００１６】前記コポリマー及び前記組成物は油中水形
エマルジョン内のラジカル様重合により製造される。こ
のタイプの重合は文献に記載されており、油内に可溶の
１種以上の乳化剤の存在下、その粒度が20μｍ未満であ
り、分散した水相中に溶液中のモノマーを含む油中水形
エマルジョンを調製し、次いでこのエマルジョンを注意
して脱酸素化した後、１種以上の遊離基発生剤を用いて
開始剤により重合反応を行い、最後に、これに自己反転
性にするに充分な量の親水性界面活性剤を加えた後、得
られた分散液を周囲温度に冷却することからなる。
エマルジョン内のラジカル様重合により製造される。こ
のタイプの重合は文献に記載されており、油内に可溶の
１種以上の乳化剤の存在下、その粒度が20μｍ未満であ
り、分散した水相中に溶液中のモノマーを含む油中水形
エマルジョンを調製し、次いでこのエマルジョンを注意
して脱酸素化した後、１種以上の遊離基発生剤を用いて
開始剤により重合反応を行い、最後に、これに自己反転
性にするに充分な量の親水性界面活性剤を加えた後、得
られた分散液を周囲温度に冷却することからなる。
【００１７】出発油中水型エマルジョンは、ソルビタン
モノステアレート、モノオレエート、もしくはセスキオ
レエートのようなこの目的に対し公知の油中水形乳化剤
を用いて調製される。この乳化剤は５未満のＨＬＢ値を
有しなければならず、有利には、水相の総重量の２〜８
重量％の比でエマルジョン中に含まれる。
モノステアレート、モノオレエート、もしくはセスキオ
レエートのようなこの目的に対し公知の油中水形乳化剤
を用いて調製される。この乳化剤は５未満のＨＬＢ値を
有しなければならず、有利には、水相の総重量の２〜８
重量％の比でエマルジョン中に含まれる。
【００１８】エマルジョンの油相は、例えば、シェルホ
ワイトミネラルオイル(Shell whitemineral oil) 、Iso
par、SolparもしくはExxsolとして販売されているパラ
フィンもしくはパラフィン／ナフテン系油のような直鎖
もしくは分枝鎖C8-C13鉱油留分、ヘキサン、シクロヘキ
サンのような１種以上の疎水性炭化水素により構成され
ている。
ワイトミネラルオイル(Shell whitemineral oil) 、Iso
par、SolparもしくはExxsolとして販売されているパラ
フィンもしくはパラフィン／ナフテン系油のような直鎖
もしくは分枝鎖C8-C13鉱油留分、ヘキサン、シクロヘキ
サンのような１種以上の疎水性炭化水素により構成され
ている。
【００１９】分散した水相はエマルジョンの総重量の約
30〜75重量％であり、溶液中に20〜45重量％のモノマー
を含む。
30〜75重量％であり、溶液中に20〜45重量％のモノマー
を含む。
【００２０】重合反応は、アゾビス-4,4'-（シアノ-4ペ
ンタノン) 酸、アゾビスアミジノプロパンヒドロクロリ
ドのようなアゾ化合物、レドックスペアー、例えばクメ
ンヒドロペルオキシド−亜硫酸水素ナトリウムペアーの
ような１種以上の遊離基発生剤により開始される。
ンタノン) 酸、アゾビスアミジノプロパンヒドロクロリ
ドのようなアゾ化合物、レドックスペアー、例えばクメ
ンヒドロペルオキシド−亜硫酸水素ナトリウムペアーの
ような１種以上の遊離基発生剤により開始される。
【００２１】重合温度は選ばれる重合開始剤によって異
なり、例えば５℃〜 100℃であってよいが、通常、重合
は通常の圧力において、10〜80℃の温度で行われる。有
利には、重合は周囲圧力において、準断熱法で行われ
る。
なり、例えば５℃〜 100℃であってよいが、通常、重合
は通常の圧力において、10〜80℃の温度で行われる。有
利には、重合は周囲圧力において、準断熱法で行われ
る。
【００２２】重合の最後において、通常10より大きいＨ
ＬＢ値を有する１種以上の乳化剤が得られた分散液に加
えられる。これは、エトキシル化アルキルフェノール、
ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、C10-C22 脂肪酸由
来の石鹸のような本質的に親水性生成物である。有利に
は、６〜12モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化
ノニルフェノールが用いられる。分散液中に存在する乳
化剤の全体のＨＬＢ値が８より大きくなるように10より
大きいＨＬＢ値を有する、分散剤の総重量に対し1.5 〜
８重量％の１種以上の乳化剤が最終分散液に加えられ
る。
ＬＢ値を有する１種以上の乳化剤が得られた分散液に加
えられる。これは、エトキシル化アルキルフェノール、
ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、C10-C22 脂肪酸由
来の石鹸のような本質的に親水性生成物である。有利に
は、６〜12モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化
ノニルフェノールが用いられる。分散液中に存在する乳
化剤の全体のＨＬＢ値が８より大きくなるように10より
大きいＨＬＢ値を有する、分散剤の総重量に対し1.5 〜
８重量％の１種以上の乳化剤が最終分散液に加えられ
る。
【００２３】本発明に係るコポリマーはそれを含む分散
液より容易に単離される。例えば、これを行うため、分
散液はシクロヘキサンもしくはヘキサンのような前記コ
ポリマーの製造に用いられる溶媒、好ましくは１重量
部、により希釈され、次いで攪拌しながら70〜80重量部
の他の溶媒、例えば無水アセトンにゆっくり加えられ
る。30分攪拌後、得られた沈澱を濾過し、次いで後者の
溶媒で洗浄し、最後に減圧下で一定重量まで乾燥する。
こうして、準定量的収率で本発明に係るコポリマーが、
水に不溶の小さな真珠の形の固体状態で得られる。
液より容易に単離される。例えば、これを行うため、分
散液はシクロヘキサンもしくはヘキサンのような前記コ
ポリマーの製造に用いられる溶媒、好ましくは１重量
部、により希釈され、次いで攪拌しながら70〜80重量部
の他の溶媒、例えば無水アセトンにゆっくり加えられ
る。30分攪拌後、得られた沈澱を濾過し、次いで後者の
溶媒で洗浄し、最後に減圧下で一定重量まで乾燥する。
こうして、準定量的収率で本発明に係るコポリマーが、
水に不溶の小さな真珠の形の固体状態で得られる。
【００２４】本発明に係るコポリマーは、上記組成物に
含まれた場合、紙及び／又は厚紙基材に優れた滑らかさ
を与える優れた特性を有する。
含まれた場合、紙及び／又は厚紙基材に優れた滑らかさ
を与える優れた特性を有する。
【００２５】この使用に対し、本発明に係る生成物は、
所望の滑らかさを得るに必要な量の、通常の顔料及びバ
インダー並びに所望により他の標準添加剤を含むコーテ
ィング着色剤に混入する「サイズプレス」、「サイズタ
ブ」、「カレンダーサイジング」という名で公知のもの
のような標準コーティング装置によりとても簡単に実施
される。
所望の滑らかさを得るに必要な量の、通常の顔料及びバ
インダー並びに所望により他の標準添加剤を含むコーテ
ィング着色剤に混入する「サイズプレス」、「サイズタ
ブ」、「カレンダーサイジング」という名で公知のもの
のような標準コーティング装置によりとても簡単に実施
される。
【００２６】コポリマーは前記組成物の形状で用いられ
る。約50〜75重量％含む乾燥物の量で、顔料、バインダ
ーのような通常の成分を含む水性コーティング着色剤に
混入されたらすぐに、上記ポリマーを含む組成物は、コ
ーティング着色剤に水により膨潤されるが水に不溶であ
るコポリマーを放出しながらすぐにそれ自身反転する。
用いられる量は乾燥紙基材の重量に対し乾燥コポリマー
のグラムで表し、0.05〜0.5 ％である。
る。約50〜75重量％含む乾燥物の量で、顔料、バインダ
ーのような通常の成分を含む水性コーティング着色剤に
混入されたらすぐに、上記ポリマーを含む組成物は、コ
ーティング着色剤に水により膨潤されるが水に不溶であ
るコポリマーを放出しながらすぐにそれ自身反転する。
用いられる量は乾燥紙基材の重量に対し乾燥コポリマー
のグラムで表し、0.05〜0.5 ％である。
【００２７】本発明に係るコポリマー及びそれを含む組
成物は、化学パルプ（木材を含まないパルプ）により及
び機械パルプ（木材を含むパルプ）により得られる紙基
材の表面の状態をかなり改良する。表面の状態の改良及
び紙、特に機械パルプ由来の紙の粗さの減少に加え、本
発明に係る生成物は、バッキングロールの漂白の排除の
結果としてのコーティング着色剤による紙の裏抜けを防
ぐことにより、ブレードを滑らかにし、破壊の危険性を
低下させ機械加工性を改良することにより、コートされ
た紙の動的水保持を改良し、標準法よりもゆっくりと基
材に水を浸透させ、マスクもしくはたるみを起こさずよ
り均一なコーティングを形成することにより、カチオン
特性を有する生成物と相溶性であるコーティング着色剤
を与えることにより、コーティングの実施の条件を改良
する。
成物は、化学パルプ（木材を含まないパルプ）により及
び機械パルプ（木材を含むパルプ）により得られる紙基
材の表面の状態をかなり改良する。表面の状態の改良及
び紙、特に機械パルプ由来の紙の粗さの減少に加え、本
発明に係る生成物は、バッキングロールの漂白の排除の
結果としてのコーティング着色剤による紙の裏抜けを防
ぐことにより、ブレードを滑らかにし、破壊の危険性を
低下させ機械加工性を改良することにより、コートされ
た紙の動的水保持を改良し、標準法よりもゆっくりと基
材に水を浸透させ、マスクもしくはたるみを起こさずよ
り均一なコーティングを形成することにより、カチオン
特性を有する生成物と相溶性であるコーティング着色剤
を与えることにより、コーティングの実施の条件を改良
する。
【００２８】紙基材の滑らかさの改良は用いられるコポ
リマーの、従って架橋剤の架橋速度の機能である。ビス
アクリルアミド酢酸のモノマーに対し0.01モル％未満の
架橋剤の比では、実際上、滑らかさの改良は得られな
い。また、ビスアクリルアミド酢酸の0.4 モル％より大
きい架橋剤の比で開始すると、滑らかさのさらなる改良
は得られない。以下の例は本発明を説明するものである
が、限定するものではない。
リマーの、従って架橋剤の架橋速度の機能である。ビス
アクリルアミド酢酸のモノマーに対し0.01モル％未満の
架橋剤の比では、実際上、滑らかさの改良は得られな
い。また、ビスアクリルアミド酢酸の0.4 モル％より大
きい架橋剤の比で開始すると、滑らかさのさらなる改良
は得られない。以下の例は本発明を説明するものである
が、限定するものではない。
【００２９】例１ ２回蒸留した水300g、１モルの水で結晶化したクエン酸
６g(28.5mmol) 、ジエチレントリアミノ五酢酸のナトリ
ウム塩（DTPANa）の40重量％水溶液0.5g、76重量％のＣ
ＭＡを含む市販水溶液160g(0.63mole)、結晶化アクリル
アミド178.5g(2.51mole)、約0.7gの１Ｎソーダに溶解し
たＡＢＡＡ0.124g(0.63mmole) 、及び最小量の0.1Nソー
ダに溶解したアゾビスアクリルアミジノプロパンヒドロ
クロリド（ABAH）45mgを周囲温度において攪拌しながら
混合する。次いでこの水溶液の総重量を２回蒸留した水
で700gに調節し、そのｐＨを必要により、数滴の塩酸の
水溶液で3.5 に調整する。この水溶液をＳと呼ぶ。
６g(28.5mmol) 、ジエチレントリアミノ五酢酸のナトリ
ウム塩（DTPANa）の40重量％水溶液0.5g、76重量％のＣ
ＭＡを含む市販水溶液160g(0.63mole)、結晶化アクリル
アミド178.5g(2.51mole)、約0.7gの１Ｎソーダに溶解し
たＡＢＡＡ0.124g(0.63mmole) 、及び最小量の0.1Nソー
ダに溶解したアゾビスアクリルアミジノプロパンヒドロ
クロリド（ABAH）45mgを周囲温度において攪拌しながら
混合する。次いでこの水溶液の総重量を２回蒸留した水
で700gに調節し、そのｐＨを必要により、数滴の塩酸の
水溶液で3.5 に調整する。この水溶液をＳと呼ぶ。
【００３０】さらに、 300〜350 ℃の沸点を有する市販
パラフィン−ナフテン油（以後Ｈと呼ぶ）241g、及びソ
ルビタンセスキオレエート21g を周囲温度において攪拌
しながら混合する。次いで、前記水溶液Ｓを攪拌しなが
ら約15分かけてこの混合物に加え、この間温度を約５℃
に保つ。得られた分散液を、ブルックフィールドRVT装
置により20℃で測定し、約3700mPasのブルックフィール
ド粘度を得るように、Ultra-Turax タイプタービンで約
１分間攪拌する。
パラフィン−ナフテン油（以後Ｈと呼ぶ）241g、及びソ
ルビタンセスキオレエート21g を周囲温度において攪拌
しながら混合する。次いで、前記水溶液Ｓを攪拌しなが
ら約15分かけてこの混合物に加え、この間温度を約５℃
に保つ。得られた分散液を、ブルックフィールドRVT装
置により20℃で測定し、約3700mPasのブルックフィール
ド粘度を得るように、Ultra-Turax タイプタービンで約
１分間攪拌する。
【００３１】こうして得られたエマルジョンを重合反応
器に移し、次いで温度を10℃以下に保ちながら窒素を吹
き込むことにより注意深く脱酸素を行う。次いで、攪拌
しながら１リットルの前記油Ｈ中の10g のクメンヒドロ
ペルオキシドの溶液５mlを５分かけて加え、次いで１リ
ットルの２回蒸留した水中の2.24g のメタ亜硫酸水素ナ
トリウムの溶液23mlを25分かけて加える。全体を準断熱
法で重合反応させる。約25分で反応媒体温度は、２〜３
℃／分の平均勾配で62℃に増加する。反応媒体の温度が
低下したら、加熱し、攪拌しながら１時間80℃に保ち、
次いで50℃に冷却する。この温度において、10モルのエ
チレンオキシドによりエトキシル化されたノニルフェノ
ール10g 及び12モルのエチレンオキシドによりエトキシ
ル化されたノニルフェノール10g を加え、反応媒体を周
囲温度に冷却する。
器に移し、次いで温度を10℃以下に保ちながら窒素を吹
き込むことにより注意深く脱酸素を行う。次いで、攪拌
しながら１リットルの前記油Ｈ中の10g のクメンヒドロ
ペルオキシドの溶液５mlを５分かけて加え、次いで１リ
ットルの２回蒸留した水中の2.24g のメタ亜硫酸水素ナ
トリウムの溶液23mlを25分かけて加える。全体を準断熱
法で重合反応させる。約25分で反応媒体温度は、２〜３
℃／分の平均勾配で62℃に増加する。反応媒体の温度が
低下したら、加熱し、攪拌しながら１時間80℃に保ち、
次いで50℃に冷却する。この温度において、10モルのエ
チレンオキシドによりエトキシル化されたノニルフェノ
ール10g 及び12モルのエチレンオキシドによりエトキシ
ル化されたノニルフェノール10g を加え、反応媒体を周
囲温度に冷却する。
【００３２】こうして、用いられるモノマーに対しABAA
のモル比0.02% で架橋した、80-20のモル比のコポリマ
ーAAM-CMA を分散した水相に含む油中水形エマルジョン
が約１kg得られる。このエマルジョンは20℃において測
定し、710mPas のブルックフィールド粘度を有し、単離
したコポリマーは水中の１重量％の懸濁液中で27400mPa
s のブルックフィールド粘度を、そして塩化ナトリウム
の0.1 重量％中の１重量％で1280mPasのブルックフィー
ルド粘度を有する。
のモル比0.02% で架橋した、80-20のモル比のコポリマ
ーAAM-CMA を分散した水相に含む油中水形エマルジョン
が約１kg得られる。このエマルジョンは20℃において測
定し、710mPas のブルックフィールド粘度を有し、単離
したコポリマーは水中の１重量％の懸濁液中で27400mPa
s のブルックフィールド粘度を、そして塩化ナトリウム
の0.1 重量％中の１重量％で1280mPasのブルックフィー
ルド粘度を有する。
【００３３】例２ 62mg(0.315mmol) のABAAを用いて例１を繰り返す。こう
して、用いられるABAAモノマーに対しモル比0.01％で架
橋した、80-20 のモル比のコポリマーAAM-CMAを分散し
た水相に含む油中水形エマルジョンが約１kg得られる。
このエマルジョンは20℃において測定し、1040mPasのブ
ルックフィールド粘度を有し、単離したコポリマーは水
中の１重量％の懸濁液中で15900mPas のブルックフィー
ルド粘度を、そして塩化ナトリウムの0.1 重量％中の１
重量％で200mPas のブルックフィールド粘度を有する。
して、用いられるABAAモノマーに対しモル比0.01％で架
橋した、80-20 のモル比のコポリマーAAM-CMAを分散し
た水相に含む油中水形エマルジョンが約１kg得られる。
このエマルジョンは20℃において測定し、1040mPasのブ
ルックフィールド粘度を有し、単離したコポリマーは水
中の１重量％の懸濁液中で15900mPas のブルックフィー
ルド粘度を、そして塩化ナトリウムの0.1 重量％中の１
重量％で200mPas のブルックフィールド粘度を有する。
【００３４】例A1〜A3及び比較例C1〜C3 この例において、化学パルプB1、機械パルプB2、又は非
サイジング木材パルプB3により得られた紙基材を、Char
lestown Engineering Company のHelicoater MK IVタイ
プ上でコーティング着色剤により処理する。このコーテ
ィング着色剤は表Ｉに乾燥材料、ｇで示す。付着した重
量、並びにコーティング着色剤のｐＨ及び粘度も表Ｉに
示す。次いでコートされた紙を36Kwh の赤外下で120 秒
乾燥し、次いでその滑らかさを1974年２月のFrench Sta
ndard NF Q 03-012 に係るBEKK測定装置により測定し、
結果を秒で表す。滑らかさは時間が長いほうが良好であ
る。
サイジング木材パルプB3により得られた紙基材を、Char
lestown Engineering Company のHelicoater MK IVタイ
プ上でコーティング着色剤により処理する。このコーテ
ィング着色剤は表Ｉに乾燥材料、ｇで示す。付着した重
量、並びにコーティング着色剤のｐＨ及び粘度も表Ｉに
示す。次いでコートされた紙を36Kwh の赤外下で120 秒
乾燥し、次いでその滑らかさを1974年２月のFrench Sta
ndard NF Q 03-012 に係るBEKK測定装置により測定し、
結果を秒で表す。滑らかさは時間が長いほうが良好であ
る。
【００３５】紙の空気に対する透過性を決定するBEKK多
孔性は、平坦なダイを同心溝を有するダイに変えること
により公知であるBEKK滑らかさを可能とする同じ装置に
より測定される。この装置により、380mbar の低圧にお
いて100cm3の空気が1cm2のサンプルを横切るに必要な時
間が測定され、その結果は秒で表される。この装置の正
確さを改良するため、数個の同じサンプルで測定が行わ
れ、結果は測定した時間をサンプルの数で割ることによ
り表される。
孔性は、平坦なダイを同心溝を有するダイに変えること
により公知であるBEKK滑らかさを可能とする同じ装置に
より測定される。この装置により、380mbar の低圧にお
いて100cm3の空気が1cm2のサンプルを横切るに必要な時
間が測定され、その結果は秒で表される。この装置の正
確さを改良するため、数個の同じサンプルで測定が行わ
れ、結果は測定した時間をサンプルの数で割ることによ
り表される。
【００３６】表Ｉにおいて、重量はグラムで表され、粘
度は20℃においてブルックフィールドRVT 装置により測
定され、mPasで表される。コーティング着色剤の流動改
良剤は例に記載の生成物であるか又は、現在最も一般的
に用いられているTYLOSE VCLL として本出願人により販
売されているカルボキシメチルセルロース(CMC) であ
る。バインダーL1は、現在紙コーティングに用いられて
いるバインダーであり、DL 675 SBRとしてDow Franceよ
り販売されているラテックスSBR である。コーティング
着色剤のｐＨは10％ソーダにより示された値に調整され
る。コーティング装置のブレードの角度は度で表され
る。
度は20℃においてブルックフィールドRVT 装置により測
定され、mPasで表される。コーティング着色剤の流動改
良剤は例に記載の生成物であるか又は、現在最も一般的
に用いられているTYLOSE VCLL として本出願人により販
売されているカルボキシメチルセルロース(CMC) であ
る。バインダーL1は、現在紙コーティングに用いられて
いるバインダーであり、DL 675 SBRとしてDow Franceよ
り販売されているラテックスSBR である。コーティング
着色剤のｐＨは10％ソーダにより示された値に調整され
る。コーティング装置のブレードの角度は度で表され
る。
【００３７】これら２つの例のコーティング着色剤の粘
度及びｐＨは安定であり、適用の問題は全くない。用い
られるブレード圧力はほぼ同じである。
度及びｐＨは安定であり、適用の問題は全くない。用い
られるブレード圧力はほぼ同じである。
【００３８】表Ｉより、顔料としてカオリンを用いるこ
とにより、本発明に係る組成物は、CMC により与えられ
るよりも76％大きいBEKK滑らかさを与えることがわか
る。従って、この増加は少なくとも1g/m2 の付着の節
約、すなわち17％の節約を可能にする。同様に、湿磨耗
に対する紙の耐性を決定するTABER テスト、TAPPI T 47
6pm76により、本発明に係る製品が153 Ntu の平均濁り
度値を与え、一方CMC は178 の値を与え、これは本発明
に係る組成物が湿気に対し良好な耐性を有する処理され
た紙を与えることを示している。
とにより、本発明に係る組成物は、CMC により与えられ
るよりも76％大きいBEKK滑らかさを与えることがわか
る。従って、この増加は少なくとも1g/m2 の付着の節
約、すなわち17％の節約を可能にする。同様に、湿磨耗
に対する紙の耐性を決定するTABER テスト、TAPPI T 47
6pm76により、本発明に係る製品が153 Ntu の平均濁り
度値を与え、一方CMC は178 の値を与え、これは本発明
に係る組成物が湿気に対し良好な耐性を有する処理され
た紙を与えることを示している。
【００３９】顔料として炭酸カルシウムを用いることに
より、本発明に係る組成物は滑らかさ（−95％）及び多
孔性（−33％）をかなり改良する。さらに、本発明の組
成物を、写真製版によるプリントの間の紙の挙動を高度
の精度でシミュレートすることを可能にするHeliotest
でテストした。
より、本発明に係る組成物は滑らかさ（−95％）及び多
孔性（−33％）をかなり改良する。さらに、本発明の組
成物を、写真製版によるプリントの間の紙の挙動を高度
の精度でシミュレートすることを可能にするHeliotest
でテストした。
【００４０】Heliotest は、圧延された紙を銅シリンダ
ーでプリントすることからなり、その表面は正方形又は
丸いセルで刻まれている。セルの深さが深いほど（最大
0.3〜0.4mm)、選ばれるプリントは暗くなる。シリンダ
ーの下部はインクに浸り、過剰のインクは傾いたスクレ
ーパーにより除去され、最後にシリンダーは、銅シリン
ダーへ紙を押しつけるゴムシリンダーを用いて加えられ
る高圧下で残っているインクを紙に移す。このテストは
圧延された紙上に１m/s の一定の速度で行われる。結果
は与えられた量のインク（３〜４滴のみ）を用いて1/20
のミッシングポイント(twentieth missing point) まで
の距離を測定することにより表される。
ーでプリントすることからなり、その表面は正方形又は
丸いセルで刻まれている。セルの深さが深いほど（最大
0.3〜0.4mm)、選ばれるプリントは暗くなる。シリンダ
ーの下部はインクに浸り、過剰のインクは傾いたスクレ
ーパーにより除去され、最後にシリンダーは、銅シリン
ダーへ紙を押しつけるゴムシリンダーを用いて加えられ
る高圧下で残っているインクを紙に移す。このテストは
圧延された紙上に１m/s の一定の速度で行われる。結果
は与えられた量のインク（３〜４滴のみ）を用いて1/20
のミッシングポイント(twentieth missing point) まで
の距離を測定することにより表される。
【００４１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/36 ＭＭＲ 7242−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 15/267 Ｄ２１Ｈ 19/44 19/20 Ｄ０６Ｍ 15/267 (72)発明者 パウル マーロ フランス国，78400 シャトー，アブニュ ビクトル ユーゴ，15 (72)発明者 ジャン−イブ アンケティル フランス国，93200 サン デニ，スィテ デ コスモノート，バト．３
Claims (12)
- 【請求項１】 水に不溶のカチオンコポリマーであっ
て、アクリルアミド、及び下式（Ｉ） 【化１】 （上式中、Ｒ及びＲ1 は同一か又は相異なり、水素原子
又はメチル基を表し、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、
ｎは２又は３の数を表する）のカチオンモノマーをベー
スとし、５〜30％のモル比のカチオンユニットを含み、
そして前記モノマーに対し0.01〜0.4 ％のモル比のビス
アクリルアミド酢酸と架橋していることを特徴とするカ
チオンコポリマー。 - 【請求項２】 前記ポリマーがモノマーに対し約0.01〜
0.1 ％のモル比のビスアクリルアミド酢酸と架橋してい
る、請求項１記載のカチオンコポリマー。 - 【請求項３】 カチオンモノマーが塩酸により塩化され
たジメチルアミノエチルアクリレートである。請求項１
又は２記載のカチオンコポリマー。 - 【請求項４】 カチオンモノマーが塩化メチルにより４
級化されたジメチルアミノエチルアクリレートである。
請求項１又は２記載のカチオンコポリマー。 - 【請求項５】 前記カチオンコポリマーが約20％のモル
比のカチオンモノマーを含む、請求項４記載のカチオン
コポリマー。 - 【請求項６】 前記カチオンコポリマーがモノマーに対
し約0.02％のモル比のビスアクリルアミド酢酸と架橋し
ている、請求項５記載のカチオンコポリマー。 - 【請求項７】 その平均粒度が20μm 未満であり、一方
において油相に分散した水相により構成され、他方にお
いて８より大きい全体のＨＬＢ値を有する少なくとも２
種の乳化剤により構成され、この乳化剤の少なくとも１
種は５未満のＨＬＢ値を有し、水相中に請求項１〜６の
いずれか記載のカチオンコポリマーを少なくとも１種含
む、自己反転性(self-reversible) 分散液。 - 【請求項８】 前記分散液が、分散した水相中の懸濁液
中に20〜45重量％のカチオンコポリマーを含む、請求項
７記載の分散液。 - 【請求項９】 分散した水相が分散液の総重量の30〜75
重量％である、請求項７又は８記載の分散液。 - 【請求項１０】 油に可溶な１種以上の乳化剤の存在
下、その粒子が20μm未満のサイズを有し、分散した水
相中に溶液内のモノマーを含む油中水形エマルジョンを
調製し、次いでこのエマルジョンを注意して脱酸素化し
た後、１種以上の遊離基発生剤を含む開始剤により重合
反応を行い、最後に、これを自己反転性にするに充分な
量の乳化剤に加えた後、得られた分散液を周囲温度に冷
却することからなる方法により得られる、請求項７〜９
のいずれか記載の分散液。 - 【請求項１１】 紙もしくは厚紙基材に滑らかさを与え
るための、請求項１〜６のいずれかに記載のコポリマー
の使用。 - 【請求項１２】 紙もしくは厚紙基材に滑らかさを与え
るための、請求項７〜１０のいずれかに記載の分散液の
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9115221 | 1991-12-09 | ||
| FR9115221A FR2684676A1 (fr) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Nouveaux copolymeres cationiques insolubles dans l'eau, de nouvelles dispersions et leur application dans l'enduction des papiers. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310855A true JPH05310855A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=9419813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4326313A Pending JPH05310855A (ja) | 1991-12-09 | 1992-12-07 | 水に不溶の新規カチオンコポリマー、及び新規分散液 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5262238A (ja) |
| EP (1) | EP0546879B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05310855A (ja) |
| AT (1) | ATE140244T1 (ja) |
| CA (1) | CA2082782A1 (ja) |
| DE (1) | DE69212128T2 (ja) |
| FI (1) | FI925570A (ja) |
| FR (1) | FR2684676A1 (ja) |
| NO (1) | NO300142B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001146681A (ja) * | 1999-11-18 | 2001-05-29 | Kao Corp | 繊維製品防臭処理剤 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2608383B2 (ja) * | 1994-03-16 | 1997-05-07 | アルテック株式会社 | 静電誘導防止性接着プライマー |
| JP3652057B2 (ja) * | 1996-04-16 | 2005-05-25 | キヤノン株式会社 | 塗工用組成物、記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
| JPH10212323A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-11 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 親水性アクリル共重合体、親水性アクリル樹脂粒子およびインクジェット用記録媒体 |
| EP0881091B1 (en) * | 1997-05-30 | 2001-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Recording material |
| US6632510B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous inkjet receptors containing both a pigment management system and a fluid management system |
| US6703112B1 (en) | 1998-06-19 | 2004-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Organometallic salts for inkjet receptor media |
| US6537650B1 (en) * | 1998-06-19 | 2003-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Inkjet receptor medium having ink migration inhibitor and method of making and using same |
| US6383612B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Ink-drying agents for inkjet receptor media |
| EP1161349B1 (en) | 1999-02-12 | 2004-10-06 | 3M Innovative Properties Company | Image receptor medium with hot melt layer, method of making and using same |
| BR0009788A (pt) | 1999-04-16 | 2002-03-26 | 3 M Innovative Properties Comp | Meio receptor de jato de tinta, e, métodos de preparar o mesmo, e de formar uma imagem |
| DE10037845B4 (de) * | 1999-08-03 | 2005-09-29 | Ctp Gmbh | Streichmasse für bedruckbare Papiere und Verfahren zur Herstellung bedruckbarer Papiere |
| US6969752B1 (en) * | 2000-07-21 | 2005-11-29 | Georgia Tech Research Corporation | Water soluble/dispersible and easy removable cationic adhesives and coating for paper recycling |
| FR3120869B1 (fr) * | 2021-03-22 | 2024-04-26 | Valochem | Composition émulsifiante pour bitumes |
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|---|---|---|---|---|
| FR2507606B1 (fr) * | 1981-06-12 | 1985-11-15 | Hoechst France | Nouvelles dispersions stables, eau dans huile de polymeres cationiques hydrosolubles a base d'acrylate de dimethylaminoethyle salifie ou quaternise, leur procede de fabrication et leur application comme floculants |
| US4677152A (en) * | 1984-08-15 | 1987-06-30 | Allied Colloids Limited | Polymeric compositions |
| JPS63234007A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Kohjin Co Ltd | 水溶性が良好なカチオン性重合体 |
| FR2624864B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-01 | Hoechst France | Dispersions eau dans l'huile de polymeres hydrophiles, a base d'acide acrylique partiellement ou totalement salifie par de l'ammoniac, leur procede de preparation et leur application notamment dans l'impression pigmentaire |
| US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| US5075399A (en) * | 1990-11-15 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
| FR2671352B1 (fr) * | 1991-01-09 | 1993-04-23 | Hoechst Francaise Ste | Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application. |
| FR2673208A1 (fr) * | 1991-02-25 | 1992-08-28 | Hoechst France | Procede d'enduction des papiers et cartons et son application a l'obtention de papier presentant un bon lisse. |
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1991
- 1991-12-09 FR FR9115221A patent/FR2684676A1/fr not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-12 CA CA002082782A patent/CA2082782A1/fr not_active Abandoned
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- 1992-11-25 AT AT92403171T patent/ATE140244T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 EP EP92403171A patent/EP0546879B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-07 JP JP4326313A patent/JPH05310855A/ja active Pending
- 1992-12-08 NO NO924750A patent/NO300142B1/no unknown
- 1992-12-08 FI FI925570A patent/FI925570A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-12-09 US US07/987,809 patent/US5262238A/en not_active Expired - Fee Related
-
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- 1993-08-31 US US08/113,673 patent/US5340441A/en not_active Expired - Fee Related
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